Escola de Engenharia de Lorena – USP

Relatório do Experimento

de

Espectrofotometria

Vivien Apostólico Alves Reis

Graziela de Paula Justino
Ivan Akamatsu
Sumário:
Os experimentos 1 e 2 foram realizados utilizando-se a
espectrofotometria no visível, com a finalidade de obter-se a varredura dos
espectros e através destas a curva de calibração e a equação de reta. Foram
feitos o tratamento estatístico dos dados obtidos e determinou-se a
concentração em mol.L-1 de cada constituinte na mistura. Também foram
realizados estudos para se determinar a absorsividade molar nas soluções de
Cu(II) e de Cu(II) complexado.

Introdução:

O método de espectrofotometria de absorção molecular visível e UV é

aplicado principalmente na região do comprimento de onda compreendida na
faixa de 160 e 780 nm. As medidas de absorção da radiação UV e visível
encontram uma enorme aplicabilidade na determinação quantitativa de uma
grande variedade de espécies tanto inorgánicas como orgánicas1.

As propriedades da radiação eletormagnética podem ser explicadas

pelo modelo clássico de onda senoidal que utiliza parametros como
comprimento e onda. Para compreender processos relacionados a absorção ou
emissão da energia radiante, se contempla o modelo de fluxo de partículas
discretas de energia denominados fótons, em que a energia de um fóton é
proporcional a frequência da radiação por analogia com seu comprimento de
onda (equação 1). Este duplo ponto de vista da radiação como partícula ou
como onda não é mutuamente excluente, e sim complementar1.

E = h.v (1)

A radiação eletormagnética interage com a matéria e envolve transições

entre diferentes níveis energéticos das espécies e esta depende fortemente da
energia da radiação utilizada e do modo usado para detectar esta interação1. O
espectro eletromagnético corresponde a uma faixa enorme de energias
(freqüência – Hz) e também de comprimentos de onda (Figura 1)1.
 Figura 1 – Regiões do espectro eletromagnético
A espectroscopia de absorção molecular se baseia na medida de
transmitância T e da absorbância A de soluções que se encontram em cubetas
transparentes que tem um caminho óptico de b cm1. Normalmente a
concetração c de um analito absorvente está relacionada linearmente com a
absorbância, que repesenta a lei de Beer na seguinte equação (2):

(2)

Um feixe de radiação monocromático paralelo de potência Po choca

contra um bloco de forma perpendicular (cubeta) a superfície depois de pasar
atrvés de um comprimento b do material, que contém n átomos, ions ou
moléculas absorbentes, sua potência diminui para um valor P como resultante
de parte da radiação sendo absorvida pelo meio ou ainda refletida , em função
do absorvedor ou das diferenças entre o índice de refração do meio onde a
radiação se propaga e do meio que está sendo analisado (inclusive pelas
paredes da cubeta. A potência do feixe que entra na seção é proporcional ao
número de fótons por cm2, representa a quantidade absorvida na seção. Na
equação (2) ε é uma constante de proporcionalidade denominada absortividade
molar e c a concentração da solução em mol/L1.

A absortividade molar é preferível quando se deseja comparar

quantitativamente a absorção de várias substâncias. Analisando-se a lei de
Beer, percebe-se que quanto maior o valor de ε, maior será a taxa de absorção
observada e mais sensível o método espectrofotométrico. Esta é a razão pela
qual, idealmente, procura-se trabalhar com uma radiação monocromática,
sempre que possível, correspondente ao máximo de absorção da espécie a ser
determinada1.

Dentre outras variáveis que podem influenciar no espectro de

absorbância de uma substânicia podemos citar: natureza do solvente, pH da
solução, a temperatura, as concentrações do eletrólito e a presença de
substâncias interferentes1.

Em casos de determinação spectrofotométrica simultânea (dois ou mais

solutos), as absorbâncias são aditivas mesmo que não ocorra reação entre as
duas especies2. Podemos escrever:

Aλ1 = λ1A1 + λ1A2 (3)

Aλ2 = λ2A1 + λ2A2 (4)

Onde λ1A e λ2A são absorbâncias medidas em dois comprimentos de

ondas λ1 e λ2. 1 e 2 referem a duas diferentes substâncias. Os comprimentos
de onda são selecionados para coincidir com a absorção máxima dos dois
solutos. Os valores dos coeficientes de absorção molar ε1 e ε2 podem ser
deduzidos de medições das absorbâncias de soluções puras das substâncias 1
e 2. Medindo a absorbânci da mistura de dois comprimentos de onda λ1 e λ2,
as concentrações dos dos componentes podem ser calculados2.

Os instrumentos para medir a absorção de radiação ultravioleta, visível e

infravermelho estão constituidos por um ou mais dos seguintes componentes:
fonte, lampadas, seletores de comprimento de onda, recipientes para amostra
(cubetas), detectores de radiação e processadores de sinal e dispositivos de
leitura1.

Geralmente nos instrumentos para medir a absorção de radiação

ultravioleta e visível usa-se o mecanismo de feixe simples sem registrador. Os
comprimentos de onda nesses instrumentos variam de 190 a 1000 nm. Todos
eles estão equipados com lampadas de Tungstênio-Halogênio ou hidrogênio e
deuterio intercambiáveis. A maioria utilizam tubos fotomultiplicadores como
detectores e malhas como elementos dispersantes1. O Exemplo a seguir
mostra um diagrama óptico de espectrofotômetro (figura 2)1:

Figura 2 – Desenho instrumental para espectrofotômetro.

Materiais e Métodos
• Espectofotômetro UV-visível;

• Cubetas de quartzo ou poliestireno com caminho ótico de 10mm;

• Balão volumétrico com capacidade de 50,0mL;

• Bureta com capacidade de 25,00mL;

• Pissete plástico;

• Béquer com capacidade de 250mL;

• Água destilada;

• Dicromato de potássio 0,0167mol.L-1;

• Permanganato de potássio 0,02 mol.L-1;

• Ácido sulfúrico concentrado;

• Solução padrão de Cu(II) 0,1mol.L-1;

• Solução de hidróxido de amônio 1mol.L-1

Parte A: Preparação das soluções padrão de KMnO4 e K2Cr2O7

• Prepararam-se as soluções padrão por meio da diluição das soluções

padrão de KMnO4 (0,02mol.L-1) e K2Cr2O7 (0,0167mol.L-1), em balão
volumétrico de 50,0mL, seguindo-se a mesma metodologia;

• Preencheu-se bureta de 25mL, após lavada e rinsada com solução

padrão;

• Adicionou-se em balão volumétrica de 50mL cerca de 25mL de água

destilada;

• Adicionou-se vagarosamente, com agitação constante, 0,5mL de H2SO4

concentrado no balão volumétrico;

• Adicionou-se exatamente 0,2mL da solução padrão da bureta ao balão

volumétrico;

• Completou-se o volume do balão com água destilada e homogeneizou-

se a solução;

• Repetiu-se o experimento mais cinco vezes, sendo que em cada uma

variou-se os volumes da solução padrão em 0(branco); 0,4; 0,6; 0,8 e
1,0mL.
Parte B: Levantamento dos Espectros

• Colocou-se a solução “branco” em uma das células da amostra (cerca

de ¾ do volume total do tubo);

• Ajustou-se o comprimento da onda para 400nm;

• Selecionou-se o modo de leitura para absorbância;

• Ajustou-se o botão até obter-se o valor 0,000 no visor;

• Trocou-se a célula da amostra por uma contendo a solução de KMnO4;

• Leu-se e anotou-se o valor da absorbância;

• Colocou-se o tubo contendo a solução de K2Cr2O7 e mediu-se a

absorbância;

• Fez-se a varredura das absorbâncias desde 400nm, variando de 20 em

20nm, até chegar a 700nm;

• Determinou-se o valor de máxima absorbância para cada um dos

compostos.

Parte C : Determinação quantitativa em uma mistura de KMnO4 e K2Cr2O7

• Colocou-se a solução “branco” em uma das células da amostra (cerca

de ¾ do volume total do tubo);

• Ajustou-se o comprimento de onda para 540nm (para o KMnO4) e

400nm (para o K2Cr2O7);

• Selecionou-se o modo de leitura para absorbância;

• Colocou-se a cela de amostra contendo o branco no aparelho;

• Ajustou-se os botões até obter o valor 0,000 no visor;

• Trocou-se a célula de amostra por uma contendo o primeiro padrão da

curva analítica de KMnO4 ( e depois para o K2Cr2O7);

• Anotou-se o valor da absorbância que apareceu no visor, realizando

para as seguintes concentrações de padrão: 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 e 1,0;

• Repetiu-se o procedimento em replicata e triplicata para as seguintes

concentrações de padrão: 0,2; 0,4 e 1,0;

• Realizou-se todo o procedimento novamente de maneira que se ajustou

o comprimento de onda para o comprimento máximo do outro
constituinte (400nm para o KMnO4 e 540nm para K2Cr2O7);
 • Calcularam-se as construções de KMnO4 e K2Cr2O7 das amostras bem
como o desvio relativo entre o valor esperado e o obtido
experimentalmente.

Parte D: Preparação das soluções padrão de Cu(II) e Cu(II) complexado

• Preparou-se as soluções padrão de Cu(II) diluindo-se solução padrão de

0,1mol.L-1, em balão volumétrico de 50,0mL, utilizando-se os volumes
de padrão: 0 (branco); 2mL; 4mL; 6mL; 8mL e 10mL, completando-se
com água destilada;

• Preparou-se as soluções padrão de Cu(II) complexado diluindo-se uma

solução de Cu(II) 0,1mol.L-1, com a complexação do íon Cu+2 com
12,5mL de hidróxido de amônio 1mol.L-1, para os seguintes volumes de
padrão: 0 (branco); 1mL; 2mL; 3mL; 4mL e 5mL, completando-se com
água destilada;

Parte E: Varredura do Espectro

• Colocou-se a solução “branco” em uma das células da amostra (cerca

de ¾ do volume total do tubo);

• Ajustou-se o comprimento da onda para 610nm (varredura do espectro

de absorção do Cu(II) e após em 550nm (varredura do espectro de
absorção do complexo de Cu(II);

• Selecionou-se o modo de leitura para absorbância;

• Ajustou-se o botão até obter-se o valor 0,000 no visor;

• Trocou-se a célula da amostra por uma contendo a solução de Cu(II),

utilizando o padrão 5;

• Leu-se e anotou-se o valor da absorbância;

• Colocou-se o tubo contendo a solução de Cu(II) e mediu-se a

absorbância;

• Fez-se a varredura das absorbâncias desde 610nm, variando de 10 em

10nm, até chegar a 800nm;

• Trocou-se a célula da amostra por uma contendo a solução do complexo

de Cu(II), utilizando o padrão 3;

• Leu-se e anotou-se o valor da absorbância;

 • Colocou-se o tubo contendo a solução do complexo de Cu(II) e mediu-se
a absorbância;

• Fez-se a varredura das absorbâncias desde 550nm, variando de 10 em

10nm, até chegar a 740nm;

• Determinou-se o valor de máxima absorbância para cada um dos

compostos.

Parte F: Curvas de Calibração

• Colocou-se a solução “branco” em uma das células da amostra (cerca

de ¾ do volume total do tubo);

• Ajustou-se o comprimento de onda para 790nm (para o Cu(II)) e 610nm

(para o Cu(II) complexado);

• Selecionou-se o modo de leitura para absorbância;

• Colocou-se a cela de amostra contendo o branco no aparelho;

• Ajustou-se os botões até obter o valor 0,000 no visor;

• Trocou-se a célula de amostra por uma contendo o primeiro padrão da

curva analítica de Cu(II) ( e depois para o Cu(II) complexado);

• Anotou-se o valor da absorbância que apareceu no visor, realizando

para as seguintes concentrações de padrão: 2mL, 4mL, 6mL, 8mL e
1mL;

• À partir destes valores obteve-se a equação da reta, da qual o

coeficiente angular representa a absorsividade.

Resultados e Discussão:

Experimento I: Levantamento do espectro e determinação quantitativa em

uma solução contendo uma mistura de KMnO4 e K2Cr2O7

Varredura do espectro de absorção do KMnO4

λ (nm) 400 420 440 460 480 500 520 540
ABS 0,019 0,001 0,019 0,069 0,166 0,306 0,397 0,399
λ (nm) 560 580 600 620 640 660 680 700
ABS 0,248 0,125 0,047 0,038 0,029 0,021 0,013 0,007
Varredura do espectro de absorção do K2Cr2O7
λ (nm) 400 420 440 460 480 500 520 540
ABS 0,090 0,067 0,073 0,056 0,038 0,017 0,014 -0,003
λ (nm) 560 580 600 620 640 660 680 700
ABS -0,012 -0,007 -0,001 0,000 -0,002 -0,003 -0,003 -0,002

Ao se observar o gráfico teórico para o K2Cr2O7 pode se dizer que a

partir de 400 nm (região do visível) o pico de comprimento de onda correto
seria aproximadamente a 430 nm, porém o experimento realizado o pico obtido
foi de 400 nm (este resultado era esperado) e os cálculos realizados foram
baseados no mesmo. Entretanto através da curva teórica nota-se que em 400
nm tem-se parte de uma curva na qual o pico encontra-se na região do UV.

Curva de Calibração para KMnO4 λ = 540 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,130 0,322 0,403 0,419 0,559

Curva de Calibração para KMnO4 λ = 540 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,134 0,234 0,476

Curva de Calibração para KMnO4 λ = 540 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,24 0,288 0,485

Curva de Calibração para KMnO4 λ = 400 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 -0,003 0,009 0,011 0,030 0,040

Curva de Calibração para KMnO4 λ = 400 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,000 0,007 0,039

Curva de Calibração para KMnO4 λ = 400 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,001 0,006 0,043

Curva de Calibração para K2Cr2O7 λ = 400 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,021 0,065 0,088 0,134 0,154

Curva de Calibração para K2Cr2O7 λ = 400 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,031 0,061 0,148
Curva de Calibração para K2Cr2O7 λ = 400 nm
Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 0,021 0,070 0,153

Curva de Calibração para K2Cr2O7 λ = 540 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 -0,001 0,006 0,008 0,011 0,013

Curva de Calibração para K2Cr2O7 λ = 540 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 -0,006 0,007 0,012

Curva de Calibração para K2Cr2O7 λ = 540 nm

Padrão Branco P1 P2 P3 P4 P5
Conc. 0 0,0126 0,0253 0,0379 0,0506 0,0632
Abs. 0 -0,002 0,003 0,017

KMnO4 λ = 540 nm
X Y
0,0126 0,130
0,0126 0,131
0,0126 0,240
0,0253 0,322
0,0253 0,234
0,0253 0,288
0,0379 0,403
0,0506 0,419
0,0632 0,554
0,0632 0,476
 0,0632 0,485

Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = 0,104 + 6,486.x
R = 0,9500

Modelo
SQ reg = ∑ ni [(ye)i - ym]2 (ye)i = bo + b1.xi ym = 0,335
SQ reg = 0,1880
G.L = P -1 = 2 - 1 = 1
MQ reg = SQ reg/(p -1) = 0,1880

Residual
SQ r = ∑∑ [yij - (ye)i]2
SQ r = 0,0201
G.L = n - p = 11 - 2 = 9
MQ r = SQ r/(n - p) = 2,233E-3

Falta de ajuste
SQ faj = ∑ ni [(ye)i - yim]2
SQ faj = 1,7047E-3
G.L = m - p = 5 - 2 = 3
MQ faj = SQ faj/(m - p) = 1,5682E-3

Erro puro
SQ ep = ∑∑ (yij - yim)2
SQ ep = 0,0154
G.L = n - m = 11 - 5 = 6
MQ ep = SQ ep/(n - m) = 2,5667E-3

Total
 SQ t = ∑∑ (yij - ym)2
SQ t = 0,20608
G.L = n - 1 = 11 - 1 = 10

MQ faj/ MQ ep = 0,61

F tabelado para 3 e 6 graus de liberdade = 4,76, portanto a calibração é

valida, pois a razão é menor que F tabelado.

MQ reg/MQ r = 84,1917

F tabelado para 1 e 9 graus de liberdade = 5,12, pois a razão é maior

que F tabelado.

K2Cr2O7 λ = 400 nm
X Y
0,0126 0,021
0,0126 0,031
0,0126 0,021
0,0253 0,065
0,0253 0,061
0,0253 0,070
0,0379 0,088
0,0506 0,134
0,0632 0,154
0,0632 0,148
0,0632 0,153

Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = -3,0721E-3 + 2,5007.x
R = 0,99257

Modelo
SQ reg = ∑ ni [(ye)i - ym]2 (ye)i = bo + b1.xi ym = 0,086
SQ reg = 0,0277
G.L = P -1 = 2 - 1 = 1
 MQ reg = SQ reg/(p -1) = 0,0277

Residual
SQ r = ∑∑ [yij - (ye)i]2
SQ r = 4,1394E-4
G.L = n - p = 11 - 2 = 9
MQ r = SQ r/(n - p) = 4,5993E-5

Falta de ajuste
SQ faj = ∑ ni [(ye)i - yim]2
SQ faj = 2,8507E-4
G.L = m - p = 5 - 2 = 3
MQ faj = SQ faj/(m - p) = 9,523E-5

Erro puro
SQ ep = ∑∑ (yij - yim)2
SQ ep = 1,2801E-4
G.L = n - m = 11 - 5 = 6
MQ ep = SQ ep/(n - m) = 2,1335E-5

Total
SQ t = ∑∑ (yij - ym)2
SQ t = 0,281
G.L = n - 1 = 11 - 1 = 10

MQ faj/ MQ ep = 4,4539

F tabelado para 3 e 6 graus de liberdade = 4,76 portanto a calibração não é

valida, pois a razão é muito próxima de F tabelado. Excluindo o valor de
absorbância de 0,070 tem-se:
X Y
0,0126 0,021
0,0126 0,031
0,0126 0,021
0,0253 0,065
0,0253 0,061
0,0379 0,088
0,0506 0,134
0,0632 0,154
0,0632 0,148
0,0632 0,153

Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = -5E-3 + 2,527.x
R = 0,9945

Modelo
SQ reg = ∑ ni [(ye)i - ym]2 (ye)i = bo + b1.xi ym = 0,0876
SQ reg = 0,0275
G.L = P -1 = 2 - 1 = 1
MQ reg = SQ reg/(p -1) = 0,0275

Residual
SQ r = ∑∑ [yij - (ye)i]2
SQ r = 3,0586E-4
G.L = n - p = 10 - 2 = 8

MQ r = SQ r/(n - p) = 3,8233E-5

Falta de ajuste
SQ faj = ∑ ni [(ye)i - yim]2
SQ faj = 2,1042E-4
 G.L = m - p = 5 - 2 = 3
MQ faj = SQ faj/(m - p) = 7,014E-5

Erro puro
SQ ep = ∑∑ (yij - yim)2
SQ ep = 4,0334E-4
G.L = n - m = 10 - 5 = 5
MQ ep = SQ ep/(n - m) = 8,0668E-5

Total
SQ t = ∑∑ (yij - ym)2
SQ t = 0,0278

G.L = n - 1 = 10 - 1 = 9

MQ faj/ MQ ep = 0,8695

F tabelado para 3 e 5 graus de liberdade = 5,41, portanto a calibração é

valida, pois a razão é menor que F tabelado.

KMnO4 λ = 400 nm
X Y
0,0126 -0,003
0,0126 0,000
0,0126 0,001
0,0253 0,009
0,0253 0,007
0,0253 0,006
0,0379 0,011
0,0506 0,030
0,0632 0,040
0,0632 0,039
0,0632 0,043
Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = -0,0128 + 0,8276.x
R = 0,9847

Modelo
SQ reg = ∑ ni [(ye)i - ym]2 (ye)i = bo + b1.xi ym = 0,0166
SQ reg = 1,6237E-3
G.L = P -1 = 2 - 1 = 1
MQ reg = SQ reg/(p -1) = 1,6237E-3

Residual
SQ r = ∑∑ [yij - (ye)i]2
SQ r = 8,9581E-4
G.L = n - p = 11 - 2 = 9
MQ r = SQ r/(n - p) = 9,9534E-5

Falta de ajuste
SQ faj = ∑ ni [(ye)i - yim]2
SQ faj = 8,7709E-4
G.L = m - p = 5 - 2 = 3
MQ faj = SQ faj/(m - p) = 2,9236E-4

Erro puro
SQ ep = ∑∑ (yij - yim)2
SQ ep = 1,8014E-4
G.L = n - m = 11 - 5 = 6
MQ ep = SQ ep/(n - m) = 3,0028E-5

MQ faj/ MQ ep = 9,736

F tabelado para 3 e 6 graus de liberdade = 4,76, portanto a calibração

não é valida, pois a razão é maior que F. Descartando o ponto de ABS = 0,043.
X Y
0,0126 -0,003
0,0126 0,000
0,0126 0,001
0,0253 0,009
0,0253 0,007
0,0253 0,006
0,0379 0,011
0,0506 0,030
0,0632 0,040
0,0632 0,039

Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = -0,0122 + 0,7976.x
R = 0,9834

Modelo
SQ reg = ∑ ni [(ye)i - ym]2 (ye)i = bo + b1.xi ym = 6,1818E-3

SQ reg = 2,0411E-3
G.L = P -1 = 2 - 1 = 1
MQ reg = SQ reg/(p -1) = 2,0411E-3

Residual
SQ r = ∑∑ [yij - (ye)i]2
SQ r = 7,8072E-5
G.L = n - p = 10 - 2 = 8
MQ r = SQ r/(n - p) = 9,759E-6

Falta de ajuste
SQ faj = ∑ ni [(ye)i - yim]2
SQ faj = 6,4238E-5
G.L = m - p = 5 - 2 = 3
 MQ faj = SQ faj/(m - p) = 2,1413E-5

Erro puro
SQ ep = ∑∑ (yij - yim)2
SQ ep = 6,1927E-4
G.L = n - m = 10 - 5 = 5
MQ ep = SQ ep/(n - m) = 1,2385E-4

Total
SQ t = ∑∑ (yij - ym)2
SQ t = 1,0574E-3
G.L = n - 1 = 10 - 1 = 9

MQ faj/MQ ep = 0,1729

F tabelado para 3 e 5 graus de liberdade = 5,41, portanto a calibração é

valida, pois a razão é menor que o F tabelado.

MQ reg/MQ r = 719,2739

F tabelado para 1 e 8 graus de liberdade = 5,41, portanto a calibração é

valida, pois a razão é maior que F tabelado.

K2Cr2O7 λ = 540 nm
X Y
0,0126 -0,001
0,0126 -0,006
0,0126 -0,002
0,0253 0,006
0,0253 0,007
0,0253 0,003
0,0379 0,008
0,0506 0,011
0,0632 0,013
0,0632 0,012
0,0632 0,017
Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = -4,9654E-3 + 0,3130.x
R = 0,9291

Modelo
SQ reg = ∑ ni [(ye)i - ym]2 (ye)i = bo + b1.xi ym = 6,1818E-3
SQ reg = 4,3253E-4
G.L = P -1 = 2 - 1 = 1
MQ reg = SQ reg/(p -1) = 4,3253E-4

Residual
SQ r = ∑∑ [yij - (ye)i]2
SQ r = 6,8545E-5
G.L = n - p = 11 - 2 = 9
MQ r = SQ r/(n - p) = 7,6161E-6

Falta de ajuste
SQ faj = ∑ ni [(ye)i - yim]2
SQ faj = 3,1877E-5
G.L = m - p = 5 - 2 = 3
MQ faj = SQ faj/(m - p) = 1,0626E-5

Erro puro
SQ ep = ∑∑ (yij - yim)2
SQ ep = 3,667E-5
G.L = n - m = 11 - 5 = 6
MQ ep = SQ ep/(n - m) = 6,112E-6

Total
SQ t = ∑∑ (yij - ym)2
 SQ t = 3,5060E-3
G.L = n - 1 = 11 - 1 = 10

MQ faj/MQ ep = 1,74

F tabelado para 3 e 6 graus de liberdade = 4,76, portanto a calibração é

valida, pois a razão é menor que F tabelado.

MQ reg/MQ r = 209,1505

F tabelado para 1 e 8 graus de liberdade = 5,32, portanto a calibração é

valida, pois a razão é maior que F tabelado.

Experimento II - Determinação do coeficiente de absortividade

molar de uma solução contendo Cu (II).

Para λ = 540
nm
A 0,194 0,193 0,189

Para λ = 400 nm
A 0,057 0,061 0,054

Aλ = AKMnO4,λ + AK2Cr2O7,λ

0,057 = (0,7976.CKMnO4 - 0,0122) + (2,537.CK2Cr2O7 - 5,0E-3)

0,194 = (6,486.CKMnO4 - 0,104) + (0,3130.CK2Cr2O7 - 4,9654E-3)
CKMnO4 = 4,6003E-2 CK2Cr2O7 = 1,4784E-2
0,061 = (0,7976.CKMnO4 - 0,0122) + (2,537.CK2Cr2O7 - 5,0E-3)
0,193 = (6,486.CKMnO4 - 0,104) + (0,3130.CK2Cr2O7 - 4,9654E-3)
CKMnO4 = 4,5768E-2 CK2Cr2O7 = 1,6430E-2

0,054 = (0,7976.CKMnO4 - 0,0122) + (2,537.CK2Cr2O7 - 5,0E-3)

0,189 = (6,486.CKMnO4 - 0,104) + (0,3130.CK2Cr2O7 - 4,9654E-3)
CKMnO4 = 4,5277E-2 CK2Cr2O7 = 1,3829E-2

Absorbância
Para Cu(II) λ = 790 nm Linear Fit of Absorbância
X Y
0,254 0,024
0,508 0,074 0,14

0,762 0,096
Absorbância

1,016 0,130
1,260 0,184
0,07

0,00
Equação da reta: 0,0 0,5 1,0 1,5
Concentração
y = bo + b1.x
y = -4,9654E-3 + 0,3130.x
R = 0,9291

A = εcl, onde após a linearização pelo método dos mínimos quadrados,

teremos uma equação da reta (y = ax + b) onde, a absorbância é representada
por y, a concentração é repesentada por x, o coeficiente de absortividade
molar, utilizando uma cubeta com caminho óptico de 10mm, é representado por
a. O termo b da equação, mostra que na regressão linear, a reta obtida não
passa através do ponto (0,0).

Absorbância
0,4 Linear Fit of Absorbância

Para Cu(II) complexado λ =0,3610 nm

X Y
Absorbância

0,127 0,073
0,254 0,155 0,2

0,381 0,220
0,508 0,231 0,1

0,0
0,0 0,2 0,4 0,6
Concentração
 0,635 0,361

Equação da reta:
y = bo + b1.x
y = -4,9654E-3 + 0,3130.x
R = 0,9291

Observa-se que quando se utiliza o Cu (II) complexado obtem-se uma

maior absortividade molar, para o procedimento em questão. E quanto maior o
valor de ε, maior será a taxa de absorção observada e mais sensível o método
espectrofotométrico. Desta forma, pa uma melhor realizção do experimento e
para a obtenção de melhores resultados deve-se escolher utilizar o Cu (II)
complexado. No comprimento de onda de 600 nm, o complexo de Cu e NH 4OH
tem um coeficiente de absorção molar consideravelmente mais elevado que o
da solução de Cu (II) puro.

Conclusão:
Para ser realizado o tratamento estatístico dos resultados obtidos com o
método dos mínimos quadrados é preciso que seja excluida a possibilidade de
que tenham ocorrido erros determinados. Porém, pode-se afirmar que estes
erros estão presentes no experimento, visto que, devido ao pouco tempo
disponível para sua realização as soluções foram preparadas por analistas
diferentes. Além disso deve-se levar em conta a dificuldade de leitura da bureta
preenchida com solução de KMnO4 devido sua coloração.

Também pode-se concluir que a solução de Cu (II) complexado com

hidróxido de amônio possui maior absortividade molar do que a solução de Cu
puro, pelo fato do complexante absorver energia radiante em suas ligações
covalentes tanto que a coloração azulada fica mais intensa.
 Bibliografia:
1. Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman, Principios de
Anális instrumental. 5ª edição, Madrid, Editora McGraw-Hill, 2001

2. G. H. Jeffery, J. Bassett, J. Mendham, R. C. Denney, Vogel’s textbook

of quantitative chemical analysis. 5ª edição, London, Editora Longman Scientific
& Technical, 1989

3. Queenie S. H. Chui e Ricardo R. Zucchini, Jaim Lichtig, Quim. Nova,

Vol 24, No. 3. 374-380, 2001