PROGRAMA ANÁLISIS QUÍMICO III

Introducción.-

El propósito fundamental. de este curso ,es iniciar, a los alumnos en uno

de los grupos de métodos instrumentales de use más frecuente: los métodos
ópticos, basados en la interacción de la radiación electromagnética con
la materia. Buscando un balance entre los aspectos fundamentales y de
aplicación de las técnicas; de esta forma, los alumnos dispondrán de un
material que les permitirá tanto el abordar el use efectivo de
instrumentos existentes como tener la capacidad intelectual para poder
posteriormente incorporar conocimientos más profundos e información de
futuros desarrollos. Por ser los métodos de separación una herramienta
poderosa en las aplicaciones de los análisis químicos se incluyen los
temas de cromatografía de gases y HPLC como ejemplos de los posibles
métodos de separación de los que se puede disponer.

Al finalizar el curso, los alumnos:

 Utilizarán racional y sistemáticamente los conocimientos adquiridos
en los curses previos para, en combinación con los métodos ópticos de
análisis, aplicarlos al estudio cuantitativo y a los estudios
fundamentales de las reacciones químicas.
 Identificarán los espectros y resultados obtenidos con diversas
técnicas y concluirán acerca del análisis cualitativo y cuantitativo de
muestras simples.
 Explicarán el principio de operación de los equipos estudiados.
 Seleccionarán el método instrumental óptico que, por, su dominio de
aplicación, ventajas y limitaciones (sensibilidad, precisión, límite de
detección, etc. ), sea el adecuado para la resolución de un problema
dado.
 Adquirirán habilidad de manipulación de las técnicas
 ópticas de empleo más frecuente.
 Definirán conceptos fundamentales para el estudio de las
separaciones cromatográficas.
 Explicarán el fundamento de las técnicas cromatográficas
estudiadas.
 Seleccionarán condiciones satisfactorias para la realización de
separaciones cromatográficas.
 Diferenciarán entre los métodos cromatográficos estudiados, los
que por su dominio de aplicación, ventajas y limitaciones sean
idóneos para la resolución de problemas de separación.
UNIDAD 1. METQDOS OPTICOS. GENERALIDADES, IMPORTANCIA Y
CLASIFICACION.

Objetivos:

Al finalizar esta unidad, los alumnos:

 Analizarán los diferentes métodos ópticos en base a 1a naturaleza
de la radiación electromagnética (onda y partícula) y al tipo de
transición provocada por su interacción con la materia.
 clasificarán, en base a conceptos básicos, los métodos ópticos y
señalarán su importancia.

Contenido.
El espectro electromagnético. Propiedades generales de la
radiación electromagnética.
La radiación como un fenómeno ondulatorio. Conceptos asociados:
frecuencia, amplitud, longitud de onda, velocidad de la radiación
electromagnética y su relación con el índice de refracción,
refracción y polarización de las ondas electromagnéticas.
La radiación considerada como un paquete discreto do partículas
con un contenido energético. Diversas formas de expresar la
energía en las regiones del espectro electromagnético. Relación
entre la radiación considerada como onda y como partículas de
energía. Transiciones que la radiación provoca en sistemas
elementales: núcleo, átomo o moléculas.
Clasificación de los métodos ópticos de análisis considerando la
naturaleza ondulatoria y energética de la radiación y la forma de
interaccionar con la materia. Importancia de las técnicas
espectroscópicas.
Introducción a la espectroscopia molecular. Los espectros
rotacionales, vibraciónales y electrónicos: absorción y emisión de
radiación.
Introducción a la espectroscopia atómica. Origen del espectro
atómico y emisión de radiación.

UNIDAD 2. INSTRUMENTACIDN PARA ESPECTROSCOPIA.

Objetivos;
Al finalizar esta unidad, los alumnos:
 describirán los componentes básicos necesarios para poder llevar a
cabo una determinación espectroscópica analítica, así como la capacidad
para poder elegir aquel componente que se adecue más a un problema
analítico en particular.
 Describirán los diferentes tipos de fuentes de radiación, así como
su región de trabajo y el tipo de espectro a que dan lugar.
 Definirán las partes de que se compone un selector de longitudes de
onda, podrá seleccionar aquel que satisfaga sus requerimientos analíticos
para un caso en particular, indicará las ventajas que presenta el poder
seleccionar una región estrecha de longitudes de onda.
 Indicarán las características que debe de cumplir el material
óptico en cada zona del espectro en particular. con lo cual será capaz de
seleccionar el más indicado.
 Describirán los diferentes tipos de detectores de la radiación
electromagnética, su velocidad de respuesta, su uso más adecuado y el
transductor con el cual pueden ser acoplados para poder obtener una
lectura adecuada.
 Serán capaz de indicar las diferencias que existen entre un paquete
de diagramas esquemáticos de los componentes instrumentales en equipos
comerciales.

Contenido.
Importancia de la instrumentación espectroscópica, explicación de
los equipos de colorimetría visible, espectro colorímetros,
espectrofotómetros de un haz y de doble haz, ventajas y
desventajas de cada uno de ellos. Su explicación a través de un
diagrama de bloques.

Fuentes de radiación. Características: material, dimensiones,

temperatura de operación, recubrimiento y región de trabajo. Tipos
de lámpara: lámpara de Hidrogeno, Deuterio, Tungsteno, fuente de
Nernst y Globar.

Selectores de longitud de onda. Clasificación: filtros de

interferencia y absorción. Monocromadores: de prisma y rejilla.
Componentes del monocromador. Diferentes montajes de los sistemas
selectores. Ventajas y desventajas de los diferentes tipos de
selectores de longitud de onda.
Material óptico. Criterios de selección en base a sus
características de transparencia. Manipulación de las muestras en
base a su estado físico (1íquido, sólido y gaseoso).

Detectores. Su división y características principales: fototubos,

tubos fotomultiplicadores, su ámbito de trabajo. Barrera roja del
fotoefecto. Celdas fotovoltaicas, Celdas fotoconductoras.
Termopares, Termistores, Bolómetros, Celdas neumáticas, Películas
y placas fotográficas. Selección del detector y del transductor
por sus características y tiempos do respuesta.
Tipos de medidores: de lectura directa y de punto nulo.
Registradores.

Equipos comerciales. Variables de diseño: haz sencillo o doble

haz, selector de χ y lectura directa ó punto nulo.

UNIDAD 3. LA ABSORCIÓN DE. RADIACIÓN EN LA REGIÓN DEL ESPFCTRO ELECTROMAGNÉTICO

UKTRAVIOLETA-VISIBLE.

Objetivos;
Al finalizar esta unidad, los alumnos-
 Distinguirán a las diferentes especies involucradas en el fenómeno
de absorción de la radiación ultravioleta-visible, así como su aplicación
cualitativa.
 Enunciará las leyes fundamentales de la espectrofotometría (ley de
Beer-Lambert y ley de las aditividades de la absorbancia) y señalarán las
principales causas de desviación a estas leyes.
 Describirán las relaciones existentes entre los términos
absorbancia, transmitancia, absortividad molar y específica.
 Enunciarán el principio de funcionamiento del colorímetro visual,
fotoeléctrico y del espectrofotómetro.
 Señalarán los límites de aplicación de los métodos colorimétricos y
espectrofotométricos y la precisión que puede esperarse con unos y otros.
 Calcularán las concentraciones de especies en disolución a partir
de los resultados experimentales obtenidos colorimétrica y
espectrofotométricamente.
 Seleccionarán las condiciones favorables para la realización de
determinaciones espectrofotométricas tomando en consideración los
siguientes factores: longitud de onda, máximos de absorción,
absortividades, concentraciones, longitud de paso óptico, sustancias
interferentes, etcétera.
 Resolverán problemas analíticos cuantitativos mediante el empleo de
métodos de determinación diversos (curvas de calibración, adición patrón,
etcétera), utilizando un "blanco" adecuado y aplicando los conocimientos
sobre equilibrios en disolución adquiridos en los cursos anteriores.
 Distinguirán las diferencias existentes entre límite de
sensibilidad, exactitud, error instrumental y error químico debido a la
falta de cuantitividad o a reacciones secundarias interferentes.
 Describirán los métodos utilizables para realizar una valoración
espectrofotométrica, comparando sus ventajas y desventajas en relación a
los métodos volumétricos descritos en sus cursos anteriores.
 Describirán los métodos elementales de determinación de la fórmula
mínima y de la constante de estabilidad de un complejo.
 Aplicarán los métodos espectrofotométricos directos e indirectos
para la determinación de constantes condicionales de acidez, productos de
solubilidad, etcétera. Definirá y señalará el significado de los puntos
isosbésticos.

Contenido.

1. Absorción de radiación electromagnética en la región

correspondiente al ultravioleta y visible. Conceptos de cromóforo.
Absorción por sistemas orgánicos a inorgánicos. Determinaciones
cualitativas (identificación de grupos funcionales, de compuestos puros
y de la presencia o ausencia de diversas especies en una mezcla).
Términos espectrofotométricos aceptados y los alternativos de use
antiguo.
2. Determinaciones cuantitativas por absorciometría ultravioleta y
visible. Ley de Beer. Desviaciones a la ley de Beer. Ley de aditividad
de las absorbancias.
3. Colorimetría visual. Método por comparación a una serie de
disoluciones estándar. Método de igualación de absorbancias.
4. Instrumentación en absorciometría ultravioleta y visible.
Fotocolorímetros y espectrofotómetros, características y componentes de
cada uno.
5. Principio de las determinaciones. Método directo. Método
indirecto. Espectrofotometría diferencial. Valoraciones
espectrofotométricas.
6. Realización de una determinación espectrofotométrica. Elección de
las condiciones de medida. Importancia del empleo de un blanco.
Determinación a varias longitudes de onda. Determinaciones sin previa
separación de interferencias.
7. Causas de error en espectrofotometría. Errores inherentes a los
aparatos. Estudio de dc/c = f(A). Errores debidos a la presencia de
equilibrios químicos asimétricos.

8. Espectrofotometría precisa. Método de la curva patrón

determinación de concentración. Método de las adiciones patrón. Método
del patrón interno. Método diferencial para absorbancias elevadas.
Método diferencial para absorbancias débiles. Método de la máxima
precisión.
9. Curvas de valoración espectrofotométricas. Ventajas y desventajas
con respecto a los métodos volumétricos de análisis. Dominio de
aplicación. Errores en las valoraciones espectrofotométricas; Error
debido a la no cuantitividad de la reacción utilizada en la valoración;
error debido a la incertidumbre en la lectura de absorbancia.
Valoraciones con indicador; disoluciones concentradas y disoluciones
diluidas. Técnicas experimentales para la realización de una valoración
espectrofotométrica.
10. Sensibilidad y límite de detección. Factores de los que dependen.
Aplicación de la espectrofotometría al estudio de complejos.
Determinación de la formula mínima de un complejo. Métodos de la
relación molar, método de las variaciones continuas y método de la
relación de pendientes. Determinación de las constantes de formación
condicional de un complejo a partir de los datos experiméntalas.
11. Ejemplos diversos de aplicación de la espectrofotometría:
determinación de constantes de acidez, productos de solubilidad,
estudios de cinética química, etcétera.
12. Equipos comerciales. Variables de diseño: Haz sencillo o doble
haz; selector de longitudes de onda; de lectura directa o punto nulo.

UNIDAD 4 EPECTROSCOPIA ATOMICA, ABSORCIÓN ATOMICA, FOTOMETRÍA DE FLAMA Y

ESPECTROSCOPIA DE EMISION.

Objetivos:

Al finalizar esta unidad, los alumnos:

 Definirán el origen de los espectros atómicos tanto de emisión como
de absorción, la forma de producirlos y registrarlos.
 Describirá las diferencias entre las técnicas de absorción atómica
y la espectroscopia de emisión.
 Describirán los equipos de absorción atómica y sus principales
componentes: fuente de radiación, productores del vapor atómico (flamas,
horno de grafito, generador de hidruros), monocromadores y detectores.
 Definirán los parámetros quo influyen en la producción de una
flama, los procesos que en ella ocurren y su influencia en los procesos
de emisión como de absorción atómica.
 Definirán las posibles interferencias que tiene la espectroscopia
atómica y la manera de corregirlas.
 conocerán less posibles aplicaciones de la espectroscopía atómica y
sus ventajas y limitaciones.
 Seleccionarán las técnicas de emisión atómica en base a la forma de
excitación de la muestra, y definirán el principio en que se fundamentan
cada una de ellas (flamas, arco y chispa eléctricas y plasma).
 Describirán las diferencias entre los componentes básicos de un
equipo de emisión y uno de absorción.
 Definirán la forma de introducción de la muestra en las técnicas de
emisión por corriente eléctrica y plasma.
 Señalarán la forma de obtener los espectros de emisión así como la
forma de obtener la información tanto cualitativa como cuantitativa y
conocer el campo de aplicación do la espectroscopia de emisión.

CQNTENIDO:

Fundamentos de la absorción atómica, su relación con la

espectroscopia de emisión, la generación de átomos en e1 estado
basal, las líneas de resonancia, ancho de las bandas de absorción,
la medición de la absorción do una línea de resonancia por átomos.

Instrumentación: fuentes de radiación, lámpara de cátodo hueco y

de descarga sin electrodos, su funcionamiento.

Ventajas y limitaciones, la modulación de la radiación; generador

de átomos, flamas y horno de grafito, sus características, tipos
de quemadores, sus ventajas y desventajas, características de la
(flama, temperaturas de flamas, temperatura óptima de flamas y las
variables quo influyen en ella, tipos de combustible y oxidantes,
los procesos de ionización y disociación en la flama
monocromadores y filtros; detectores a indicadores.

Tipos de interferencias: químicas, físicas, espectrales y no

específicas, su influencia en los resultados y la forma de
eliminarlas o compensarlas.

Límites de detección, selectividad y sensibilidad, metodología

analítica, curvas de calibración, método de adición de estándares,
aplicaciones de la absorción atómica.

Fundamentos de la espectroscopia de emisión, espectros de líneas y

bandas por átomos o iones.

Fuentes de excitación: arco y chispa eléctricas, fuente de plasma,

formación del arco y la chispa, el proceso de excitación por arco
y chispa sus ventajas y desventajas, generación de plasma, el
proceso de excitación por plasma y sus ventajas con respecto a las
fuentes eléctricas.
 La manipulación de la muestra y su forma do introducción en las
diferentes fuentes de excitación.

Componentes instrumentales de un espectrómetro y un espectrógrafo.

El análisis cualitativo y cuantitativo en emisión, determinación

de la intensidad de las líneas de emisión, el método fotográfico,
el método fotoeléctrico.

UNIDAD 5. ESPECTROSCOPIA DE RAYOS X.

OBJETIVOS;

Al finalizar esta unidad los alumnos:

 Describirán los principios en que se fundamenta la emisión,
absorción y difracción de los rayos X.
 Describirán los componentes básicos de un equipo de rayos X.
 Distinguirán entre los diferentes métodos analíticos de rayos X
(emisión, absorción y difracción), así como su aplicación cualitativa y
cuantitativa.

CONTENIDO:

Emisión de rayos X. Espectros continuos y espectros de líneas por

fuentes de haces de electrones, fuentes radiactivas. Absorción de
rayos X. El proceso de absorción. Fluorescencia de rayos X. La ley
de Bragg.

Instrumentación: Tubos de rayos X, detección y medición de rayos

X, filtros y monocromadores de rayos X.
Métodos de emisión de rayos x, excitación de la muestra, análisis
cualitativo y semicuantitativo, análisis cuantitativo: calibración
de estándares, uso de estándares internos, aplicación analítica de
la emisión de rayos X.
Métodos por absorción de rayos X: equipo y aplicaciones.
Método de difracción de rayos X, medición de difracción de rayos
X: preparación de la muestra, registro fotográfico, registro
electrónico, interpretación de patrones de difracción.

SEPARACIONES CROMATOGRÁFICAS: INTRODUCCIÓN Y TEORÍA GENERAL.

Objetivos:

Al finalizar esta unidad los alumnos:

 Describirán el proceso cromatográfico. Analizarán la influencia de

la constante de equilibrio y la cantidad de las fases en el
comportamiento de un soluto en el sistema cromatográfico y en la
separación de una mezcla.
 Describirán los fenómenos que provocan la dispersión de la banda de
soluto. Analizarán la influencia de los fenómenos de dispersión en una
separación.
 Describirán los métodos analíticos más comunes para realizar un
análisis cualitativo y cuantitativo por medios cromatográficos.

Contenido:

Descripción general de la cromatografía. Tipos de fases

estacionarias, cromatografía lineal, cromatografía de elusión
lineal,.Teoría de la elusión cromatográfica. Teoría cinética de la
cromatografía. Causas de ensanchamiento de la zona. Separaciones sobre
una columna. Resolución de una columna. Optimización del rendimiento de
una columna. Análisis cualitativo y cuantitativo.

UNIDAD 6. CROMATOGRAFÍA DE GASES.

OBJETIVOS:

Al finalizar esta unidad los alumnos:

 Describirán los fundamentos teóricos básicos de la cromatografía de

gases, así como las variables que influyen en la eficiencia o resolución
de una separación.
 Describirán las teorias que ayudan a explicar el comportamiento de
una columna, así como los diferentes tipos de columnas.
 Describirán los componentes básicos de un cromatógrafo, así como su
función.
 Interpretarán el resultado del proceso cromatográfico para analizar
el funcionamiento del sistema y para efectuar análisis cualitativos y
cuantitativos.

CONTENIDO:

Principios teóricos de la cromatografía de gases. La cromatografía

lineal ideal, el proceso cromatográfico, la resolución o grado de
separación y los factores que influyen, la teoría de los platos, la
teoría de las velocidades, la ecuación de Van Deemter.
Instrumentación: el gas portador, su función, características,
reglas para la elección del gas portador, el control de flujo y su
medición. Manipulación de las muestras en base a su estado físico.
Columnas empacadas y capilares. La fase estacionaría, su función y
selección. La fase móvil, su función y selección. Detectores,
características de un detector, su clasificación y principio de
operación (conductividad térmica, ionización de flama, captura
electrónica). El análisis cualitativo: retención relativa e índices
de retención. El análisis cuantitativo: posibles fuentes de error,
tipos de calculo; normalización de área, factores de corrección,
calibración absoluta, estandarización interna. Tipos de
integración: planimetría, altura por ancho en la semi altura,
triangulación, cortado y pesado del papel, integrador electrónico
digital.
 Aplicaciones, ventajas y limitaciones.

CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA MODERNA.

OBJETIVOS:

Al finalizar esta unidad, los alumnos:

 Describirán la cromatografía líquida moderna, su dominio de

aplicación y sus ventajas sobre las operaciones clásica.
 Describirán la instrumentación requerida.
 Seleccionarán las condiciones experimentales adecuadas para lograr
una buena separación.
 Interpretarán los resultados para analizar el funcionamiento del
sistema y para efectuar el análisis cualitativo y cuantitativo de la
muestra.

CONTENIDO:

Características fundamentales y comparación con la cromatografía

clásica. Dominio de aplicación. Instrumentación. Detectores,
principio de operación, diseño, características específicas y
aplicaciones. Espectroscópicos: uv-visible, e índice de refracción.
Análisis cualitativo y cuantitativo.

METODOS DE IDENTIFICACIÓN DE ESTRUCTURAS.

Objetivos:

Al finalizar esta unidad, los alumnos:

 Explicarán el fundamento de las técnicas estudiadas.

 Explicarán el principio de funcionamiento de los equipos.
 Definirán la terminología usada en las técnicas analíticas
estudiadas.
 Discutirán el dominio y límites de aplicación de las técnicas en el
análisis y caracterización de sustancias químicas.

Contenido:

Espectroscopia infrarroja. Teoría de la absorción infrarroja,

modelo mecánico de vibración por extensión, tratamiento quántico de las
vibraciones, modos de vibración. Instrumentos infrarrojos. Técnicas de
manejo de muestras. Aplicaciones cualitativas de la absorción infrarroja,
graficas de correlación, regiones espectrales importantes en el
infrarrojo.

Espectroscopia de resonancia magnética nuclear (rmn). Teoría de la

rmn, momento angular de partículas elementales, propiedades magnéticas de
las partículas elementales. Absorción de radiación, proceso de
relajación. Instrumentación. Aplicaciones de la rmn protónica a los
estudios estructurales. Tipos de efectos ambientales. Medición de cambio
químico y la división espín-espín, aplicaciones en la elucidación de
estructuras, análisis cuantitativo.

Espectrometría de masas. El espectrómetro de masas, principios de

la medición. Instrumentación. El espectro de masas. Aplicaciones
cuantitativas de la espectrometría de masas.

ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA.

Objetivos:

Al finalizar esta unidad, los alumnos:

 Explicarán el fundamento de las técnicas estudiadas.

 Explicarán el principio de funcionamiento de los equipos.
 Definirán la terminología usada.
 Discutirán el dominio y límites de aplicación de las técnicas en el
análisis y caracterización de sustancias químicas.

Contenido:

Teoría de la fluorescencia, estados excitados, proceso de

desactivación, variables que afectan a la fluorescencia y fosforescencia.
Medición de la fluorescencia. Instrumentación, componentes de los
fluorómetros y espectrofluorómetros. Aplicaciones de la fluorometría,
análisis inorgánico, especies orgánicas.

BIBLIOGRAFIA:

Análisis instrumental 4ª o 5ª ed.

Skoog/leary
Mc. Graw hill

Gas Chromatography
Harold McNear

Metodos modernos de análisis químicos

Pecsock
Ed. Limusa

Análisis químico cuantitativo

Harris
Ed. Reverté

Equilibrio y análisis químico

Ramette
Ed Fondo educativo interamericano