ESPECTROSCOPIA DE IMPEDÂNCIA ELETROQUÍMICA DE PÁTINAS ARTIFICIAIS
PRODUZIDAS SOBRE COBRE E BRONZE QUANDO EXPOSTAS A SOLUÇÕES DE
CLORETO DE SÓDIO DE MODO CONTÍNUO OU INTERMITENTE
Rocio del Pilar Bendezú Hernández(*); Augusto Câmara Neiva (*);Camila Freitas Salgueiredo (*); Hercílio Gomes de
Melo (*); (*) Departamento de Engenharia Química da Escola Politécnica da USP
Introdução
Camadas de corrosão artificiais estáveis,
usualmente denominadas pátinas artificiais,
tradicionalmente são utilizadas por artistas e arquitetos
para criar efeitos especiais de cor e textura na
superfície de componentes metálicos. Além disso, elas
são utilizadas por restauradores para simular camadas
naturais de corrosão na restauração de peças metálicas
do patrimônio cultural. Nos últimos anos, elas vêm
ainda atraindo a atenção dos cientistas da corrosão
como ferramentas para compreender o comportamento
de corrosão de peças antigas expostas ao solo, à água
ou à atmosfera. No presente trabalho, utilizamos a
espectroscopia de impedância eletroquímica para
estudar o comportamento de pátinas artificiais
produzidas em laboratório quando expostas, de
maneira contínua ou intermitente, a meios agressivos
que simulam ambientes naturais aos quais os objetos
revestidos pelas pátinas poderão ser expostos.
Materiais e Métodos
Os substratos empregados para a obtenção das
pátinas foram cobre eletrolítico e bronze, na forma de
discos de 16 mm de diâmetro lixados até 600 mesh. As
pátinas foram preparadas através de imersão ou de
umedecimento. A obtenção por umedecimento
consistia na aplicação de soluções contendo nitratos e
cloretos (denominadas soluções S1 e S2), por meio de
uma haste flexível de algodão, duas vezes ao dia
durante cinco dias. No processo por imersão, as
amostras eram colocadas em béqueres contendo uma
solução com sulfatos e cloratos (denominada S4) e
deixadas à temperatura ambiente por duas semanas
(S4-25) ou em um banho termostatizado a 50ºC
durante três semanas (S4-50). Os ensaios
eletroquímicos foram realizados em uma célula
convencional de três eletrodos, com eletrodo de
referência de Ag/AgCl e contra-eletrodo de platina.
Utilizaram-se freqüências de 1000 Hz a 0,005 Hz e
amplitude de perturbação de 15mV(rms). Utilizou-se
uma solução 0,1M de NaCl.
Foram realizados dois tipos de seqüência de
ensaios: a) ensaios de três em três horas, ao longo de
três dias, sem retirar as amostras da solução (ensaios
contínuos), e b) ensaios com intervalos de tempo
crescentes, retirando-se as amostras das soluções nestes
intervalos (ensaios intermitentes), totalizando 56 dias
de ensaio. Nos intervalos, as amostras eram deixadas
em dessecador ou expostas ao ambiente do laboratório.
A morfologia e espessura das pátinas antes e após
os ensaios foram determinadas por microscopia
eletrônica de varredura com análise de energia
dispersiva.
ARC • Revista Brasileira de Arqueometria Restauração Conservação • Edição Especial • Nº 1 • MARÇO 2006 • AERPA Editora
Resumos do III Simpósio de Técnicas Avançadas em Conservação de Bens Culturais - Olinda 2006
Resultados
A exposição às soluções e ao ambiente teve
diversos efeitos microestruturais sobre as diferentes
pátinas, tais como o bloqueamento parcial de poros de
camadas externas porosas por produtos de corrosão
(pátinas S1), a redissolução de parte destes produtos de
corrosão com maiores tempos de exposição (pátinas
S1), a dissolução de grandes regiões das camadas
externas (pátinas S4-25 e S4-50) e a deposição de
cristalitos e de camadas densas (pátinas S1, S2, S4-25 e
S4-50). Estas modificações puderam ser associadas às
modificações do módulo de impedância e do ângulo de
fase. Nas condições do estudo, o crescimento do
módulo de impedância alcançou valores de até 600
vezes nas exposições intermites ao ambiente aberto do
laboratório, e de até 30 vezes para as amostras
mantidas em dessecador. Contrariando esta tendência
geral, observou-se um decréscimo da impedância da
pátina S1 no ambiente do dessecador após o ensaio de
20 dias, em baixas e médias freqüências, associado a
uma grande diminuição do caráter capacitivo
observado nestas freqüências. Este fato pode ser
atribuído à dissolução observada da camada de
produtos de corrosão que bloqueara parcialmente a
camada externa destas pátinas. Para amostras expostas
a imersão por tempos longos mas não expostas ao
ambiente, o módulo da impedância também mostrou
tendência de crescimento, mas muito menor que o
observado nos ensaios intermitentes. Ao longo dos
ensaios contínuos, as maiores impedâncias observadas
foram das pátinas S4-25 sobre cobre e S4-50 sobre
bronze. Para as pátinas S1, S2 e S4-50, as impedâncias
tendem a ser maiores sobre bronze que sobre cobre.
Para as pátinas S4-25, ocorre o oposto. A posição
relativa destes módulos de impedância mantém uma
relação direta com as espessuras das camadas internas
das pátinas (no caso de S1, S4-25 e S4-50), ou da
camada única (no caso de S2).
Conclusões
Verificou-se que os diferentes tipos de pátinas
estudados apresentam comportamentos diferentes ao
serem expostas a soluções de NaCl, tanto de forma
contínua como de forma intermitente. Observou-se
também que o tipo de atmosfera à qual as amostras são
expostas no intervalo entre as imersões afeta este
comportamento. Estes diferentes comportamentos
eletroquímicos puderam ser associados às
modificações microestruturais observadas em cada
caso.
E-Mail do Autor
rocio.hernandez@poli.usp.br
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