COMPRESION DE LOS GASES

El estado gaseoso es un estado disperso de la materia, es decir, que las

moléculas del gas están separadas unas de otras por distancias mucho
mayores del tamaño del diámetro real de las moléculas. Resuelta entonces,
que el volumen ocupado por el gas (V) depende de la presión (P), la
temperatura (T) y de la cantidad o numero de moles (n).

PROPIEDADES DE LOS GASES

Las propiedades de la materia en estado gaseoso son:

1. Se adaptan a la forma y el volumen del recipiente que los contiene. Un gas,

al cambiar de recipiente, se expande o se comprime, de manera que ocupa
todo el volumen y toma la forma de su nuevo recipiente.
 

2. Se dejan comprimir fácilmente. Al existir espacios intermoleculares, las

moléculas se pueden acercar unas a otras reduciendo su volumen, cuando
aplicamos una presión.
 

3. Se difunden fácilmente. Al no existir fuerza de atracción intermolecular entre

sus partículas, los gases se esparcen en forma espontánea.
 

4. Se dilatan, la energía cinética promedio de sus moléculas es directamente

proporcional a la temperatura aplicada.
 VARIABLES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. PRESIÓN:

Es la fuerza ejercida por unidad de área. En los gases esta fuerza actúa en
forma uniforme sobre todas las partes del recipiente.

Pasc
P = F ÷ A =
al
(área
 (fuerza donde
Presi perpendic se
  = N/m2
ón ular a la distribu
superficie) ye la
fuerza)
P =  F ÷ A    
Presi dinas
( dinas )    ( cm2 ) =
ón / cm2

Otras unidades usadas para la presión: gramos fuerza / cm 2,  libras / pulgadas2.

La presión atmosférica es la fuerza ejercida por la atmósfera sobre los cuerpos

que están en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma.
Mientras más alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de él, por
consiguiente la presión sobre él será menor.

Presión 76 cm 760 mm 1
 =  =
atmosférica Hg Hg atmósfera.
2. TEMPERATURA

Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de

energía que podemos medir en unidades de calorías. Cuando un cuerpo
caliente se coloca en contacto con uno frío, el calor fluye del cuerpo caliente al
cuerpo frío.

La temperatura de un gas es proporcional a la energía cinética media de las

moléculas del gas. A mayor energía cinética mayor temperatura y viceversa.
 

La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.

 

K=  °C + 273

3. CANTIDAD

La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en

gramos. De acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad también se
expresa mediante el número de moles de sustancia, esta puede calcularse
dividiendo el peso del gas por su peso molecular.

4. VOLUMEN

 Es el espacio ocupado por un cuerpo.

Uunidades de volumen:

1000 litros 1000 centímetros

m3 = = = 1 mililitro
litro cúbicos (c.c) 1c.c
 
En una gas ideal (es decir, el gas cuyo comportamiento queda descrito
exactamente mediante las leyes que plantearemos más adelante), el producto
PV dividido por nT es una constante, la constante universal de los gases, R .
EL valor de R depende de las unidades utilizadas para P, V, n y T. A presiones
suficientemente bajas y a temperaturas suficientemente altas se ha demostrado
que todos los gases obedecen las leyes de Boyle, Charles y Gay-Lussac, las
cuales relacionan el volumen de un gas con la presión y la temperatura.

5. DENSIDAD

Es la relación que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y

su volumen molar en litros. Se da en gr/L.

LEYES DE LOS GASES

LEY DE BOYLE - MARIOTTE

A temperatura constante, el volumen de cualquier gas, es inversamente
proporcional a la presión a que se somete.

V 1 P2
=
V 2 P1

1
V∞
P

* Se tiene un volumen de 400 cm3 de oxígeno a una presión de 380 mm de Hg.

Qué volumen ocupará a una presión de 760 mm de Hg, si la temperatura
permanece constante?

Según la expresión matemática:

380 mmHg× 400 cm=760 mmHg ×V 1

Despejando V1:
LEY DE CHARLES:

A presión constante, el volumen de una masa dada de gas varia directamente

con la temperatura absoluta

V1 T2
=
V2 T1

V ∞T

*  Se tiene 3 moles de un gas ideal en un recipiente de 700 cm3 a 12°C y

calentamos el gas hasta 27°C. Cuál será el nuevo volumen del gas?

Volumen inicial = 700 cm3

Temperatura inicial = 12 + 273 = 285 °K
Temperatura final = 27 + 273 = 300 °K

De acuerdo con la Ley de Charles, al aumentar la temperatura del gas debe

aumentar el volumen:

Según la expresión matemática:

700 cm3 × 285º K =V 2 ×300 º K

V 1 ×T 2
Despejando V2 V 2=
T2

700 cm3 ×300 º K

V 2=
285 º K

V 2=736.8 cm 3
  

LEY DE GAY-L USSAC

A volumen constante, la presión de un gas es directamente proporcional a la

temperatura  

P1 T 2
=
P2 T 1

P ∞T

* Se calienta aire en un cilindro de acero de 20 °C a 42°C. Si la presión inicial

es de 4.0 atmósferas ¿Cual es su presión final?

Condiciones iniciales:

T1 = 273 + 20 = 293 °K;      P1= 40 atm

Condiciones finales:

            T2 = 273 + 42 = 315°K       ; P2=?

Sustituyendo en la ecuación de Gay-Lussac:

 LEY COMBINADA DE LOS GASES

A partir de la ley combinada podemos calcular la forma como cambia el

volumen o presión o temperatura si se conocen las condiciones iniciales  
(Pi,Vi,Ti) y se conocen dos de las condiciones finales (es decir, dos de las tres
cantidades        Pt, Vt, Tf)

  Qué volumen ocupará una masa de gas a 150°C y 200 mm Hg, sabiendo que
a 50°C y 1 atmósfera ocupa un volumen de 6 litros?
 

Condiciones iniciales:

V1 = 6 litros
P1 = 760 mm Hg
T1 = 50 = 273 = 323 K

Condiciones finales;

V2 =?
P2 = 200 mm Hg
T2 = 150 + 273 = 423 K

Remplazando:
LEY DE DALTON

En una mezcla de gases, la presión total es igual a la suma de las presiones

parciales

P ( total )=P1+ P 2+ P 3 …. .

*  Dos recipientes de un litro se conectan por medio de una válvula cerrada. Un

recipiente contiene nitrógeno a una presión de 400 mm Hg y el segundo
contiene oxígeno a una presión de 800 mm Hg. Ambos gases están a la misma
temperatura. Qué sucede cuando se habré la válvula?

Suponiendo que no hay cambio de la temperatura del sistema cuando los

gases se difunden y se mezclan uno con otro y que los gases no
reaccionan, entonces la presión final total será igual a la suma de las
presiones parciales de los dos gases:

P total = P [N2] + P [O2]

P total = 400 mm Hg + 800 mm Hg

P total = 1200 mm Hg
HIPÓTESIS DE AVOGADRO
Volúmenes iguales de cualquier gas en las mismas condiciones de temperatura
y presión, contienen el mismo numero de moléculas

6.02 x 10 23 moléculas
V =
(C.N)  V= 22.4 L

Vαn

ECUACIÓN DE ESTADO:  

Si se combinan adecuadamente las leyes de Boyle y Charles con el principio

de Avogadro, se llega a una expresión que relaciona simultáneamente el
volumen de determinada cantidad de un gas con la presión y la temperatura del
mismo. Esta ecuación recibe el nombre de ecuación de estado o ley de los
gases ideales:

PV  =  nRT

R se conoce como la constante universal de los gases ideales y su valor

depende de las unidades en que se expresen las diversas cantidades. Por
convención, el volumen de un gas se expresa en litros, el valor de n en moles,
la temperatura en °K y la presión en atmósferas.
El valor de la constante R, para un mol de cualquier gas a condiciones
normales se determina a partir de la ecuación anterior así:
 

EJEMPLO:

Calcular la presión ejercida por 0,35 moles de cloro, que se encuentran en un

recipiente de 1,5 litros medidos a 27°C.
 
 TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR

La teoría cinética de los gases se enuncia en los siguientes postulados,

teniendo en cuenta un gas ideal o perfecto:

1. Las sustancias están constituidas por moléculas pequeñísimas ubicadas a

gran distancia entre si; su volumen se considera despreciable en comparación
con los espacios vacíos que hay entre ellas.

2. Las moléculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, de

modo que no existe atracción intermolecular alguna.

3. Las moléculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en forma

desordenada; chocan entre si y contra las paredes del recipiente, de modo que
dan lugar a la presión del gas.

4. Los choques de las moléculas son elásticas, no hay pérdida ni ganancia de

energía cinética, aunque puede existir transferencia de energía entre las
moléculas que chocan.

5.  La energía cinética media de las moléculas, es directamente proporcional a

la temperatura absoluta del gas; se considera nula en el cero absoluto.

Los gases reales existen, tienen volumen y fuerzas de atracción entre sus
moléculas. Además, pueden tener comportamiento de gases ideales en
determinadas condiciones: temperaturas altas y presiones muy bajas

PROPIEDADES DE LOS GASES

Los gases tienen 3 propiedades características:

 Son fáciles de comprimir,
 Se expanden hasta llenar el contenedor, y
 Ocupan más
 espacio que los sólidos o líquidos que los conforman.
 1. COMPRESIBILIDAD

Una combustión interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad

con la cual los gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones,
el pistón es primero halado del cilindro para crear un vacío parcial, es luego
empujado dentro del cilindro, comprimiendo la mezcla de gasolina/ aire a una
fracción de su volumen original.

2. EXPANDIBILIDAD

Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha

experimentado el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su
contenedor, mientras que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente
la misma cosa sucede cuando alguien rompe un huevo podrido y el olor
característico del sulfito de hidrógeno (H2S), rápidamente se esparce en la
habitación, eso es porque los gases se expanden para llenar su contenedor.
Por lo cual es sano asumir que el volumen de un gas es igual al volumen de su
contenedor.

FACTOR COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad (Z), también conocido como el factor de

compresión, es una propiedad termodinámica útil para modificar la ley del gas
ideal para dar cuenta del gas real comportamiento. En general, las
desviaciones del comportamiento ideal se vuelven más importantes cuanto más
cerca de un gas es un cambio de fase, menor es la temperatura o el más
grande es la presión. Compressibility factor values are usually obtained by
calculation from (EOS), such as the which take compound specific empirical
constants as input.

Valores del factor de compresibilidad generalmente se obtienen por cálculo a

partir de las ecuaciones de estado (EOS), como la ecuación del virial que
tienen compuestos empíricos específicos constantes como entrada.
Alternatively, the compressibility factor for specific gases can be read from
generalized compressibility charts [ 1 ] that plot Z as a function of pressure at
constant temperature. Como alternativa, el factor de compresibilidad de los
gases específicos se pueden leer en las cartas de compresibilidad generalizada
que la trama Z como una función de la presión a temperatura constante
DEFINICIÓN Y SIGNIFICADO FÍSICO

El factor de compresibilidad se define como:

where, is the , donde, p es la presión , is the of the gas, is the , and is the
. es el volumen molar del gas, T es la temperatura , y R es la constante de los
gases .

For an the compressibility factor is per definition. Para un gas ideal es el factor
de compresibilidad Z = 1 por definición. In many real world applications
requirements for accuracy demand that deviations from ideal gas behaviour, ie
behaviour, is taken into account. En muchas aplicaciones del mundo real las
necesidades de la demanda de precisión que las desviaciones de
comportamiento del gas ideal, es decir, gas real comportamiento, se tiene en
cuenta. The value of generally increases with pressure and decreases with
temperature.

El valor de Z generalmente aumenta con la presión y disminuye con la

temperatura. At high pressures molecules are colliding more often, and at low
temperatures they are moving less rapidly. En las moléculas de altas presiones
chocan con más frecuencia y en las bajas temperaturas que se están moviendo
más lentamente. This allows attractive forces between molecules to have a
noticeable effect, making the volume of the real gas ( ) less than the volume of
an ideal gas ( ) which causes to drop below one. When pressures are lower or
temperatures higher, the molecules are more free to move. Esto permite que
las fuerzas de atracción entre las moléculas para tener un efecto notable,
haciendo que el volumen del gas real (r V e a l) menor que el volumen de un gas
ideal (V i d e un l), que causa la Z a caer por debajo de uno. Cuando las presiones
son más bajas o altas temperaturas, las moléculas son más libres para
moverse. In this case repulsive forces dominate, making . En este caso las
fuerzas repulsivas dominan, haciendo z> 1. The closer the gas is to its or its
boiling point, the more deviates from the ideal case. Cuanto más cerca que el
gas es a su punto crítico o de su punto de ebullición, tanto más se desvía Z
desde el caso ideal.

VALORES EXPERIMENTALES

Es muy difícil generalizar a presiones o temperaturas lo que la desviación del

gas ideal se vuelve importante. As a rule of thumb, the ideal gas law is
reasonably accurate up to a pressure of about 2 , and even higher for small
non-associating molecules. Como regla general, la ley del gas ideal es
razonablemente precisa hasta una presión de alrededor de 2 atm , y aún mayor
para las pequeñas moléculas no asociarse. For example , a highly and
therefore with significant intermolecular forces, the experimental value for the
compressibility factor is Z=0.9152 at a pressure of 10 atm and temperature of
100 °C . Por ejemplo el cloruro de metilo , una gran molécula polar y por tanto
con importantes fuerzas intermoleculares, el valor experimental para el factor
de compresibilidad Z = 0,9152 está a una presión de 10 atm y la temperatura
de 100 ° C . For air (small non-polar molecules) at approximately the same
conditions, the compressibility factor is only Z=1.0025 (see table below for 10 ,
400 K). Para el aire (pequeñas moléculas no polares) en aproximadamente las
mismas condiciones, el factor de compresibilidad es sólo Z = 1.0025 (ver tabla
abajo por 10 bares , 400 K).

COMPRESIBILIDAD DEL AIRE

Normal comprises in crude numbers 80 percent and 20 percent . Normal aire

comprende un número de crudo del 80 por ciento de nitrógeno N 2 y el 20 por
ciento de oxígeno O 2. Both molecules are small and (and therefore non-
associating). Ambas moléculas son pequeñas y no polares (y por tanto no
asociarse). We can therefore expect that the behaviour of air within broad
temperature and pressure ranges can be approximated as an ideal gas with
reasonable accuracy. Por tanto, podemos esperar que el comportamiento de la
temperatura del aire dentro de una amplia y presión se puede aproximar como
un gas ideal con una exactitud razonable. Experimental values for the
compressibility factor confirm this. Los valores experimentales para el factor de
compresibilidad lo confirman.

Z para el aire como función de la presión 1-500 bares

Factor de compresibilidad del aire 75-200 K.png

Factor de comprensibilidad del aire 250-1000K.png
Factor de comprensibilidad del aire (valores experimentales)
Presión, bares (absoluta)
GENERALIZADO GRÁFICOS FACTOR DE COMPRESIBILIDAD DE
LOS GASES PUROS

La única relación entre el factor de compresibilidad y la reducción de la

temperatura llamada así, Tr, y la disminución de la presión-llamado así, Pr, se
reconoció por primera vez por Johannes van der Waals Diderik en 1873 y es
conocido como el parámetro-principio, dos de los estados correspondientes.
The principle of corresponding states expresses the generalization that the
properties of a gas which are dependent on intermolecular forces are related to
the critical properties of the gas in a universal way. El principio de los estados
correspondientes expresa la generalización de que las propiedades de un gas,
que dependen de las fuerzas intermoleculares están relacionados con las
propiedades críticas del gas de forma universal. That provides a most important
basis for developing correlations of molecular properties. Esto proporciona una
base más importante para el desarrollo de las correlaciones de las propiedades
moleculares.

As for the compressibility of gases, the principle of corresponding states

indicates that any pure gas at the same reduced temperature, Tr, and reduced
pressure, Pr, should have the same compressibility factor. En cuanto a la
compresibilidad de los gases, el principio de los estados correspondientes
indica que cualquier gas puro a la misma temperatura reducida, Tr, y una
menor presión, relaciones públicas, deberían tener el mismo factor de
compresibilidad.

The reduced temperature and pressure are defined as: La temperatura y

presión reducidas se definen como:

and y

Tc and Pc are known as the critical temperature and critical pressure of a gas.
Tc y Pc se conocen como la temperatura crítica y presión crítica de un gas.
They are characteristics of each specific gas with Tc being the temperature
above which it is not possible to liquify a given gas and Pc is the minimum
pressure required to liquify a given gas at its critical temperature. Son
características de cada gas específico con Tc es la temperatura sobre la cual
no es posible para licuar un gas dado y Pc es la presión mínima requerida para
licuar un gas emitido en su temperatura crítica. Together they define the critical
point of a fluid above which distinct liquid and gas phases of a given fluid do not
exist. Juntos, definen el punto crítico de un fluido líquido por encima del cual
distintas fases de gas y de un fluido dado no existen. The pressure-volume-
temperature (PVT) data for real gases varies from one pure gas to another. La
presión-volumen-temperatura (PVT) de datos para los gases reales varían de
un gas puro a otro. However, when the compressibility factors of various single-
component gases are graphed versus pressure along with temperature
isotherms many of the graphs exhibit similar isotherm shapes. Sin embargo,
cuando los factores de compresibilidad de los diferentes tipos de gases de un
solo componente se grafican versus presión junto con la temperatura isotermas
muchos de los gráficos muestran formas similares isoterma. In order to obtain a
generalized graph that can be used for many different gases, the reduced
pressure and temperature, Pr and Tr, are used to normalize the compressibility
factor data. A fin de obtener una gráfica generalizada que se puede utilizar para
muchas diferentes gases, la reducción de la presión y la temperatura, Pr, Tr, se
utilizan para normalizar los datos factor de compresibilidad. Figure 2 is an
example of a generalized compressibility factor graph derived from hundreds of
experimental PVT data points of 10 pure gases, namely methane, ethane,
ethylene, propane, n-butane, i-pentane, n-hexane, nitrogen, carbon dioxide and
steam.

La figura es un ejemplo de un gráfico de factor de compresibilidad generalizado

derivado de cientos de puntos de datos experimentales PVT, de 10 de los
gases puros, a saber, metano, etano, etileno, propano, n-butano, i-pentano, n-
hexano, nitrógeno, dióxido de carbono y vapor. There are more detailed
generalized compressibility factor graphs based on as many as 25 or more
different pure gases, such as the Nelson-Obert graphs. Hay más detallados
gráficos factor de compresibilidad generalizada sobre la base de hasta 25 o
más diferentes gases puros, como los gráficos de Nelson-Obert. Such graphs
are said to have an accuracy within 1-2 percent for Z values greater than 0.6
and within 4-6 percent for Z values of 0.3-0.6.

Gráficos. Se dice que estos tienen una precisión dentro de 1-2 por ciento para
los valores de Z mayor de 0,6 y dentro de 4-6 por ciento de los valores Z de
0.3-0.6. The generalized compressibility factor graphs may be considerably in
error for strongly polar gases which are gases for which the centers of positive
and negative charge do not coincide. Las gráficas de compresibilidad
generalizada factor puede ser considerablemente en el error de gases
fuertemente polares que son gases para los que los centros de carga positiva y
negativa no coinciden. En estos casos, la estimación de Z puede tener un error
de la medida de lo 15 a 20 por ciento.
In such cases the estimate for Z may be in error by as much as 15-20 percent.
El hidrógeno gases cuánticos, el helio y el neón no se ajustan a la conducta
correspondiente-estado y la reducción de la presión y la temperatura para los
tres gases debe ser redefinido de la siguiente manera para mejorar la exactitud
de la predicción de sus factores de compresibilidad al utilizar los gráficos
generalizada:

and y

Diagrama generalizado del factor de compresibilidad