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Mathematiache Grundlagen

gilt, ergibt die Vollstandigheitsbedingung (34) Ix) = Z; len) (e" I ,r) ..

Il

Teil I.

(HJ)

Grundlagen der Quantenmechonik

Von der Gultigkeit -einer solohen Gleichuug vim Falle cines vollstandigen orthonortnalen Basissystems hatten wir uns abet' bereits friiher (17) uberzeugt .,

Die Vollstandigkeitsbedingung (84) lii.Llt sicb haufig anwenden, um durch "Einschieben eines vollstiinrligen Baeissaizes" (was nach (34) cine identischc Umfomnmg bedeutet) eiue Zerlegung (Darstellung] bez,iiglich diesel' Basis zu erhalten. Beispielsweiso Icommt dies in (10) zum Ausdruck, weiterhin bei dor Darstellung von Operatoren bezuglich einer Basis durch Matrizen, fill' den 'Ohergang Von einer Basis zu einer anderen IlSW.

cl~ ~',-: .

Einleitung

1.

~ c

Beschreibung eines quantenmechanisehen Systems,

Zustandsbegriff

In del' Qnantenmechanik werden die Ereignisse der Mikrophysik beschrieben, d. h. Vorgange, die im Bereich del' kleinsten Bauteile del' Mat.erie (Elektronen, Photonen, Protonen, Neutronen, Atomkerne, Atome usw.) ablaufen. Im Verlauf etwa del' letzten hundert .Iahre sind zahlreiche Experimente durchgefiihrt worden, die Aufschliisse tiber das Verhalten diesel' at.ornaren Teilchen ergaben, Die Quantenmeohanik gibt eine widerspruchsfreie Erkliirung jener Experiments irn nichtrelativistischen Fall (Oescbwindigkeiten der 'I'eilchen klein gegenttber del' Liohtgeschwindigkeit).

Die Eigensohafben del' Atome und Elementarteilchen lassen sich nicht mehr irn Rahmen der Mskrophysik (die auch als klassische Physik bezeichnet wird) beschreiben. Vorstellungen, die aus.unserer taglichen Erfahrung stamrncn, wie z: B. die Vorstellung del' Bewegung del' Punktmasse oder die Vorstellung des Ausbreitens einer Welle, Iassen sioh 'nieht auf den Bereich del' Mikrophysik ubertragen. Wir werden in diesem Teil I. die Begriffe kennenlernen, die es gestatten, das Verhaltcn del' atomaren 'I'eilchen zu boschreiben und die Geset.zmaBigkeiten ihrer Bewegung zu formulieren: den Begriff des Zusbandes und des Operators. Die Theorie, die hier dargelegb wird , stellt. hohe Anforderungen an das A bstraktionsvennogen und erfordert cine kribische Ubcrprufung del' Begriffe, mit denen wir im taglichen Leben nmgehen. Sic gestattet. es abel', die Erscheiuungen del' Mikrophysik, wie dss Auftreten diskreter Energieniveaus, dell Tunneleffekt, die Ursa chen der chemischen Binduug, qualitabiv unci quantitativ richtig zu bcsohreiben.

Die Beschreibung der abomaren Vorgange in del' Quantemnechanik, die im wesentlichen Wahrscheinlichkeitscharakter besitzt, steht nicht im Gegensatz, zu der Besehreibung makroskopischer Vorgange in der klassischen Physik. Vielmehr liWt sich zeigen, daB die 'Jesetze del' klassischen Physik aus den Gesetzen del' Quantenmechanik folgen, wenn wir yon den atomaren Teilohen zu imzner groLleren Objekten ubergehen. Die Gesetze del' klassischen Physik sind also nur naherungeweise richtig, ihre Giiltigkeitsgrenzen werden bei del' Betraohtung atomarer Vorgange iiberaohritten,

Ausgehend von der Du.ratellung von Erseheinungen, die fllr die Qt1!ll1teiltiledbnik kcnuzcinhnend sind, wird der Begriff des Zuste.ndes eingefuhrt; Flir das Rechnen mit Ztlstiittden werrlon einige Beziehungen hergeleitet. Die Wellenfunktion wird eingefulrrt, und tIer Wabrschcintiohkeitscharaktcr del' quftntcnmeclnmischen Aussagen wird erJiiutert,

1.1. Der Ursprunq der Ouantentheorie

Die Quantentheorie entstand ctwa um das Jahr 1900. Sie bedeutete eine Urrni'i\!zung in den Vorstellungen del' damahgen Physik, die wir als klassische Physik bezeicuneu. Sie war bedingt durch den experimentellen Vorsbol.l in atoma.te Dimenaicnen, del' (lie Unzulanglichkeiten der klassischen Vorstellungen zeigte.

Urn diese Umwalzung besonders deutlich herau8zuatheiteb, wollen wit ZlIlliidu;tc einigc Begriffe del' Idaseischen. Phy8il~ kurz wiederholen:

Die Picnktmasse dient in de,. .Mechanilc zur Beschreibung Jet J3ewegu11.{j von Olijcktrn. deren riiuanlich« Strulctur (Ausdehnung) vernachlii88igt werden kasvn. (f(orp~~skeln).

Ein System aus N Teilchen, die durch Pnnktrnassen vn, an den Orten r; dargestellb werden, n = 1, ... , N, und auf die Krafte F n wirken, wird durch die Ncicionschc». Bewegungsgleichungen 1}eschrieben:

111,,;'" = F". (1,1)

Das ist ein System von Differentialgleichungen 2. Ordnung fut die 13ahnk1~l'vMl.1·jl(l)· Die Integration del' Bewegungsgleichnngen kann bei Kenntnis der _,1.nbngsht;dlllgungen 1',,(to) und 1),,(to) (art und Geschwindigkei't del' nAel1 PUi11~tl11a.s~ezum ZCILpunkt t) sowie bei del' Kenntnis des Kraftgesetzes p.(t'" Vi, t) rrn Prinzip 11l1HWf durchgefi:lI:rt worden (zumindesb numetisch). Es isteine ~el~a,lie Vorhersage iiber die Entwicklung des Systems moglioh: medtanische« Deter11WlitS?nt~8. ,

Die Losung der Bewogungsgleiclumgen fur ein kompliziertes 11'leChalllSChes Syst-ern karin z. B. mit HiUe del' HamiltoM()he.n1) lcanonischen Gleichuttgen durohgefuhrf werden. Hierbei worden, entsprechend der Zahl t der Ii'reiheitegrade, verallgemeinerl.<,

') HAMILTON, Sir WILLIAN H,OWAN, irischer Mathematiker und Astronom, 1S()5-·18flfi; wirkte in Dublin.

26 1. Beschreibtmg eines quu.ntenmechanischen Systems, Zustands.: '·';·_if_f _

Koordina.ten qj und kanoniseh konjugierte Impulse Pi eingefii.hr(;, i = 1, .,., f. Au:" der Hmnilton-Funktion H(q;, 'Pi, t), die unter bestimmten Voraussetzungen glcLch del' Gesamtenergie ~ des Systems ist, ergehen sich die Bewegungsgleichungenr]

. 8H

qi = 8Pi';

Anjgabe 1.1

Goben Sie die Harnilton-Funktion fUr ein geladenes Teilohen an, welches sich im Coulomb-Potential bewegt!

aIi

(1,2)

A Y'fgabe 1.2

Fiir den eindimensionalsn harmonisohen Oszillator lautet die Hamilton-Funktion

M(l.n stelle die kancnischen Gleichungen auf. Welche Bedeutung haben sie1 Wie Iautst die Losung~

Der Begriff des Felde8 dient ;;;ur Ckarakterisierung eines Zusiande» des ge~~amten Raumes dunk eine M e(Jgrof3e, die V01n Ort und. von der Zeit abhangig ist.

:Tedem Raurnpunkt l' wird zur Zeit t eine Gro.13e zugeordnet. Als Beispiel wollen wir das elektrische Feld betrachten. Riel' ist diese GroBe durch den Vektor der elektrischen Feldstarlre E(r, t) gegeben. Bei der Uberlagenmg von zwei Feldcrn gilt (las Superpositionsgesetz: An jedem Raumpunkt werden die elektrischon Feldstarken gemaf:\ del' Vektoraddition addiert.

Aus den Maxwellschsn Glciehungen fiir das Vakuum ergibt sich die homogene Wellengleicktmg Iur die elektrisehe Feldstarke

(1,3)

IAisungen diesel' Wellengleiehung sind die ebenen harmonisdien: Wellen E(1', t) = Eo el(k,,.-u>l).

(1,4)

Ebenso wie del' Begriff del' Punktmasse ist die ebene harmonische Welle eine A bsbraktion. sic besohreibf einen in Raum und Zeit unendlieh ausgedehnten Vorgang.

Das Superpositionsgesetz hat die Interferenz von Wellen zur FoIge: Bei der 1)be1'Iagel'ung von Wellen addieren sich die Amplituden (Elongationen); bezuglioh der Intensitat, die dem Bctragsquadrat del' Amplitude del' Feldstarke proportional ist, (,ritt cine Verstsrkung oder Sohwaehung (bzw. Auslosohung) ein2).

1) Wiederholen Sie in PfL, Band 9, Theoretische Mecha.nik. Eine Einfiihrung, die entspreohenden Absohnitte!

2) Wiederholen Sie in den Bandon PiL 4, Etektrizitfitslehro, PfL 5, Wellen. lind PfL 10, EJcktrodYll1\·mik, elie, entsprechenden A bsohnitte!

,

1.!. Der Ursprung der 4Ihl1'{.dntheOl'ie 27

Autgab(,1.3

Zeigen Sic, daB die cbene harmonischo Welle (t,4) die Wellengleicllung (1,;)) liist-f Wcloho Dispersiousbcziehung ergibt sich fiir «)(")? Welche Bedeutung ha.l.on <lif' komplexcn Feldgrofren E, Eo sowie (,0, Ie, c'l

A lI.fgabe 1.4-

LOf>t die Kugelwellc

r

r

die Wellengleichnng (1,l)? Welche Bedeutung hat sie?

Aufgabe 1.5

Geben Sie die Energiestromdichte (Intensitab) eincr elektromagnetischen Welle inl Vakuum an! Zeigen Sic, da.J3 diese proportional dem Betragsquadrat der Amplitude E; ist.!

In der h istorischen Entwioklung traten Problems ani, z, B. bei del' Erklarnng del' Ns.tur des Liohtcs, die auf del' Gegeniiberste~ll1ng del' Begriffe Korpuskel und Welle begriindet waren. So hat, del' Ubergang von der Stm,hlflnopti!c ztp' Wellenoptik viel Ahnlichkeit mit dem Ubergang van del' klnssisoher Mechanik zur Quant·emneehftnik. Hieranf noll in del' El'ganznng 4.1. naher eingegangen worden.

Sowohl in del' Meohanik del' Punktmassen ale aueh bei del' Eeldbesohreibung lassen sich die GraBen Energic, Irnpuls, Drehirnpuls einfuhren. Bei vielen Prohlemon sind sic Edlaltu.ngsgro(3en. Dies druckt sieh in del" Symmetrie der Lagrange-Funktion Lei Transiormationcn des Ranmes und del' Zeit. aus. Da Symmetaien in allen Teilgebicten der Physik eine prinzipielle Rcille spielen, bleiben anch in del' QIIl,nkJ1. mechanik Ellergic, Impuls uncl Drchin.puls von Bedeutung.

Naeh diesem Ruckblick auf die klassische Physik wollen w~, uns der Quantenphyc;ik zuwenden. Die Quantenphysik beschreibt das Ceschehen'in atomaren Dimensionen. Die Jllate1'ie isi nicht beliebig oft ieilba», sondern bestehb aus Elemen+cn, (lip. unteilhar (griechisoh: ~t0l)10S) sind (DEMOlntIT). Fur die Ladung gib+ es eine 'klcinat.e Einheit, die Elementa.rladung e = 1,602. 10-19 C. Das Elekt.ron ist das Teilchen mit der kleinsten bekanntcn, von Null verschiedenen Masse m. = 9,110'· 10-31 kg. Dieso Bausteine del' Materie, wie Eloktronen, Protonen, Photonen, Atomkerne, Atomc, Molekiile nsw., sind die Obickte de1' Qnantenphysik. Weitere Objeltte der QUllntenphysik, wie die Elcmentarteilohen M~sonen, Hypcronen, 80\'\1ie die Quasiteilchen Phononen, Magnonen, sollen hier nicht naher betrachtet worden.

;,,1

Attfgabe 1.6 .;,

Nonnen Sie Experimente, dureh die "dil'atomistische Struktur der Maberie bewicsen wird l Wiederhelen Sie dazu die entspreohendeu Absohnittc aus PfL, Band 6, Mikrophysik, Teil 11

Die Effekte del' Quantenphysik hangon mit einsr neuen fundamentalen GroBe zusammen , dcm Plandcschen. TVil"kungs.~u(J.ntn?n h (Dimension :Wirkung). Wir werden

28

1. Beschreibung cines quantenmechanischen Systems, Zustalldsbet, I .~.' _

fl~st auaaohliefslich die GroBe A ("h quer") benutzen:

h = hj2n = 1,055· 10-34 Js.

(1,5)

Das Wirkungsquantum wurde von PLANCKl) 1900 bei del' Behandlung del' Strahlung des schwarz en K6rpers eingefuhrt2),

Die GroBenordnung des Planckschen Wirkungsquantums UiLlt sich mit Erfahrungen des tiiglichen Lebens in Verbindung bringen. Wir betraohten hierzu die Strahlung eines gliihe:nden Korpers, beispiolsweise eines Of ens. Die 'I'emperatur Roll ctwa 1000 K betragen, Mit der Boltzrnann-Konstanten kn = 1,381· 10-23 ,T/K ergiht sich die Energie, die nach dem Gleichverteilungssatz im Mittel pro energetisehen Freiheitsgrad zur Verfugung steht, zu (lf2)klJT =;. 6,9.1021 J. Die Energieabstrahlung erfolgt vor allem im infraroten Bereich (Warmestrahlung), ). r.::,; 10-5 m, fUr die zugehorige Kreisirequenz w = 27rcfA erhalten wir etwa 1,9· 1014 8-1• Nach dem Wiensehen Verschiebungsgesetet) ish diese cha.rakteristische Kreisfrequenz (V proportional zu kaT, und die Proportionalitatskonstante ist ungefahr gleich ft, ~(V ~ l:JI T. Hieraus erhalten wir It F:;,; 10-34 JS.

Die Gro13en Elementarladung e, Elektronemnasse ?ne und Wirkungsquantum II. konnen als Einheiten fUr Ladung, Masse und Wirkung genornmeu werden. Diose Einhoiten sind fur die Beschreibung des Elektrons in einem Atom maltgebend, sic worden deshalb auch als aiomare Einheiten bezeichnet. Mit Hilfe yon e2/471:f.o = 2,31 ' 1O-28.JID lassen sieh die atomaren Einheiten fur die Lange, die Euergie l1SW. herleiten.

Aufgabe 1.7

riaben Sie die atomaren Einheiten fiir die Lange, die Ellergie, die Frcquenz ill) internationalen Einheitensystem (SI) sn l Nennen Sic GraBen, fur die diese Einlwil;on typisch sind!

Das Plancksohe Wirkungsquantum ist fur eine gauze Reihe von Effekten malizebend, die im einzelnen in der Mikrophysik angegeben wurden, Insbesondere gilt.:

Der Energieausta.usch zwischen Strahiung und Materie [nichtverschwindender Iluhm.ilsse) erfolgt nicht stetig, sondern:in kleinsten "Energiequanten"

E = hrn ,

(l,G)

)ie Bewegung von Teilchen ]iil3t sich als ein Wellenprozef beschroiben, wobei .wiachen dem Wcllenvektor h und dem Impuls p die De-Broglie-Br:.ziehv.ng4)

.

p = A1~.;

(1,7)

1) l'LANCK, MAX KA.F.L ERNST LUDWIG, deutacher Physiker, 1858-1947; wirkto in GiiHin.

en, KiGI, Berlin. Nobelpteis 1919 (O,uantenthcorie).

') Siehe hierzu PfL, Band 6, Mikrophysik, Teil I, Absehnitt 2.3. 31 Siehe hierzu PfL, Bond 6, Mikropbysik, Teil T, G1. (2,3).

4) DE BROGLIE, LOUIs-Vra~OR, fl'a.nzQsiBcher Physiker, geb, 1892; wirkte in Paris, Nobel. 'l'eis 1929 (Wellcnna.tur del' Elektronen).

_~~ .~ \"'_;\;~.v-. _, b'I()10-,.s. (4-:o81g·tO-l'tAS./V,,,,-

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1.1. Del' Ursprung del' Quantenbheorle Z\)

,"

gilt. Del' Drehim.puls einea Systems kann sich nur um ganzzablige Vi~lfache des

Wirkungsquantums It andern. .'

Diese Effekbe werden im folganden 1100h eingehendel' untersucht und gedeutet.

Au/ga-be 1.8

N ennen Sie Experimente, die es gestatten, das Witkrmgsquanbum t, zu hesbimmen J Zeigen Sic, daf sich diese Experime:ote nicht ill) Rahmen del' klassischen Physik erklaren lassen!

Bei der weiteren Entwicklung der Quantenphysik waren die Bohrschen-) Postulate") sowie die Klaruug des Dualismus von Welle und Korpuskel, dem wir uns nn folgendcn Abschnitt 1.2. zuwenden wollen, von Bedeutung. Hierbei muf ten viele Schwierigkeiten liberwunden werden, . die darin begrUndet waren, daf m~n die Ersohemungen der Mikrophyeik mit Hilfe von Vorstellungen aUS der klassischen

Physik beschreiben wollte. . . . '"

'Vir worden hior als Ausblick zwei Sachverhalbn zusammenstellen, die fur die

Quantenmecha.nik grundlegeud sind. Sie charakterisieren den Unterschied Z1(r

klassischen. Physik und sollen irn folgenden erarbeiteb worden. .

Im Gegensatz zur klassisohen Physik becleutet del' Vorgang des Beobaehtens (des Messens) in der Milcrophysilc einen wesentlichcn Eingriff in das Vorhalten des Sy~ stems. Dnroh diesen .l11efJprozefJ wird del' Zustand des Systems geiindcrt. Insbesondere ergah sich der folgende Sachverhalt, del' fur das Vsrstandnia der Qnante1'lmeohamk von grundlegender Bedeutung ist:

ln. einem q1wntcnmer;ha'm~Bchen System s-ind nichi alle physikaZischen Gro(3w glcich· :;dtig genat< mef3bm·.

Wir werden in den folgenden Abschnit.t,en teigen, daD diesel' Sachvet~alt zu .dem I>egriff des Zustandes, in dem sich das qllantenmechanisc.h: System befindet, fuhrt. Er gibt an, welohe Grollen gleichzeitig gemessell :verd~n konnen und .\velchen Vvel: diose haben, er enthKlt unsere gesamte Information uber das quall~enJTIechamschb System. Bestimmte Werbe firr die anderen Mel3gro£len lassen ~c11 nn allgemeinen nicht mit Sicherheit, sondern nur mit einer gewissen vVallfsehemhchkelt angeben.

Ein anderer Sachverhalt., del' in del' Quant.enmechanik neu ist, ist die vollkommcne

Identitat von Teilchen :

AUe Tedchen. einc?' Sorte (z. B. Elektronen) sind. u1'iwnterscheic1bar. Diese vollkommene Ident.itKt, die anschaulich nicht vorst-eUbar ist, hat weitroiohende experimentelle Konsequenzen. Dies worden wir bei del' Behandlung von Systel11en aus

mehreren Teilchen (Teil III.) ansfiihrlich untersl1ohen. .. . .

In diesem Zusammenhallg soll weiterhin auf eineEigenschan. del' Tenlche? hingewiesen werden, den Spin. Der Spin ist cine rein qu~nten~1.~chan~.6cheErsche1l1~mg, die sioh nicht mit den Vorstellungen del' Makrophysik erklaren lallt. Er kann s.. B.

l} BOHR, NIELS HENRIK DAVID, danischer Physiker, 1885-1962; wirkte in Giitt.illgen, Kopenhn.gen. Nohelpreis 1022 (Stl:l1ktur d~l' A~o~e). . . '. .

") Siohe hierzu PfL, Band 6, 1l'hkrophyslk, 'IeII I, Abschnitt 2,5.3.

., .

80

L Beschreibung cines qunntenmechanischen Systems, Zustandsr, I

--------------------~----~----------------~-------------- j --------

mit der Versuchsanordnung von S'l'ERN und GERLAcnl) festgestelJt, werden"]. Dem Elektronenspin werden wir tins im Abschnitt 5'.3. zuwenden,

Die Quantenmeehallik ist heute eine abgeschlossene Theorie wie z. B. die klasaisohe Meehanik und die Elektrodynami.k. Es lassen sich Axiome fornmlieren, mit deren Hilfe sieh die Natur iru Rahmen dieser Theorie widerspruchsfrei beschreiben laLlt .. Wir werden soIche Postulate rill Abschnibt 4.5. angeben,

Auch die hier dargestellte Quantenmechenik besitzt Grenzen ihrer Gulbigkcit, So werden relativistische Effekte hier niche behandelc.

1.2. Der Dualismus Welle-Korpuskel

Ziel dieses Absehnittes ist es, den Begriff des Zustandes zur Besehreibung eines quantenmechanisohen Systems einzufuhren. Mit; Hilfe des Begriffes des quantenmechanisehen Zusta.ndes konnen wir die fiir die Quantenmcchanik typischen Phanomene, wie z. B. den Dualismus Welle=-Korpuskel oder das Heisenbergsche Unl)estimmtheitsprinzip, richtig interpretieren.

Hierbei mussen wir genaues Augenmerk auf den Mellprozef richten, mit, Hilfe dessen wir die physikalischon Eigenschaften des zu untersuchenclen Systems hesbimmen. Der ]Jfe{3p1'oze(3 bedeutet eine Wechselwirkung des mikroskopischen Systems (Elektron, Photon, ... ) mit einer rnakroskopischen Apparn.tur, in deren Ergebnis cine fur uris wahrnehmbare Anzeige, also eine Andel'ung cines makroskopischen Parameters, enteteht. Diesel' Prozef ist nicht ohne Riickwirkung auf das mikroskopische System. Nul' diejenigen physikalischen GraLlen besitzen einen bestimmten Wert, die wir gerade gemcssen hahen. Den anderen physika.lischen Grallen, die wir nicht messen , konneu wir im allgemeinen auch keinen bestimmten Wert zuordnen, Reden wir '1'011 dem 'Vert einer physikalischen GroBe, so schlicflt das immer einen Mellprozefs ein, der uns diesen Wert in Form einer mukroskopischen Anzeige vermittoln kann.

Mit dieser Sorgfalt miissen wir libel' den Wert einer physikalischen GroLle sprechen.

Diese Sorgfalt findet ihren Niederschlag im Begriff des quantenmechanischen Zustandes.

Dieses prinzipielle Problem des M e.l3prozesses iet uns aus der tagliehen Erfahrung nicht bekannt. In del' klassischen Physik sind die Objekte so groB, daB wir annehmen konnen, daB sie in ihrer Bewegung dureh die Beobachtung (den Mellprozell) nicht wesentlioh gestort werden. Die Beobachtung ist auoh in der klassischen Physik mit einer zueatz.liohen Wechselwirkung zwischen System und Meflapparatur verbunden, jedoch kann diese Wechselwirkung im Prinzip beliebig klein gehalten werden.

Wir worden in diesem Abschnitt zeigen, daB sieh die Objekte del' Mikrophysik (Elektronen, Photonen usw.) ganz anders verhalten als Dingo unserer taglichen direkten Erfahrnng (etwa Punktmassen, Wellen usw.), wobei wir die besondere Rolle des Mefsprozesses herausstellen werden. Eine wichtige Erfahrungstatsache, die

1) STERN, OTl'O, dentscher Physiker, geb. 1888. GERLA.CH, WA1Jl');JR, deuLscher Physikcr, geb. 1889; wirkte in Fra-nkfurt/Ma.in, Tlibingen, Mililchen.

2} Siehe hierzll PIL, Ba.nd 6, Mikrophysik, Teil I, Abschnitt 2.6.1.4.

1.2. Del' Dualismus "iVelie-Kol'puskel. I,

31

del' Quantentheorie zugnmde liegt, hesteht darin, claLl sich alle Objekte de?' JJlih,,; physik durch den qleichen. Pormalisllws beschreiben. lassen. ABe atomaren Objcktc verhalten sich ahnlioh, d. h., sie gehorchen den gleichen Gesetzen. Elelroronen, Photonen, Protonon, Neutronen usw. untcrscheiden aichTediglieh heziigliclt ihrer Ruhmasse, ihrer elektrischen Ladung Bowie weiteren "innercn Ql1a.nt.eilza,lilen", worden [edoch nicht durch grundsatzlich versehiedene 'I'heorien besohrieben.

Wir wollen anhand einiger Beispiele zeigen, dan sich das Verhalten quantenmeohanischer Systellle nicht mehr ansehaulich versbehen HWt, denn unsere VOl'stellungen besiehen sich auf die rnakroskopischen Objekte unserer direkten Erfa.hrung. Vielmehr ist es Ilotig, die Struktur der Bcgriffe zu andem.

Wir bctrachtcn zunachst das Doppel,spaUexperiment, welches wir uns 1. mit> rnakroskopischen Korpuskeln, 2. mit makroskopischen Wellen und 3. mit QUantenobjekten (Elektronen, Phobonen) durohgefuhrt denken. Wir wollen diese Versueh.e als Gedankenexperimente betrachtcn, d. h. ale prinzipiell realisierbare Versuchsanordnungen, bei denen von unwesentlichen Einzelheik11 des Aufbaus und del' Durenfiihrung ab strnhiert wird,

Realisiernngen des Doppolspaltcxperimentes mit Elektronen sind bsispielsweise die Bcobachtung cines Beugungsbildes hinter einem diinnen Draht im Elektl'onen. mikroskcp oder die Elekt.ronenbeugung art einem Knstall.

x

rete~~~

" ... ~ --------

[) ~--r---

Doppelspalt Absorber

-

w

Abb. 1.1 Abb. 1.2

Streuung von Korpuskeln an einern Doppelspu.lt,

Beugung von Wellen un einern Doppelspn.lt

1. Ein. Experimen: mit f{1(.(jeln (Abb. 1..1). Bine Schrobflinte, die stark streub, schiefst Kugeln auf eine Wand mit zwei. Spalten 1, 2. Auf einem dahinter befindlichcn Absorber tragen wir die z-Achse ab und zerlegen eie in Intervalle (Xi, Ll.x) del' Breite 6.x, welchs wir mit dem Index i durchnumerieren. Die Wahrscheinlichkeit W(Xi), daB eine Kugel irn Intervall (Xi, Ll.x) f1uftrifft, bestirnrnen wit, indern wir den Versuch genugend oft wiederholen,

Die Kngeln soll en unteilbar sein. Jede Kugel kornrnt immer als gaml\e "Patt,ilwl" am Ort x an. Die Wahrseheinlichkeit l()d;l:;), daf eine "Partikel" im Iritervo.ll (x" 6.x) auftrifft, set.zt sich allS den Wahrscheinlichkeiten wl(xil uud W2(xi} Z\lsammen, daB die Kugel entweder durch Spalt 1 oder dnrch Spalt 2 dorthin gelangt.:

(1,8)

'1',

1. Beschreibung eines quantenrneohanisehan Systems, Zuetandshej, I

1.2. Der Dualismus Welle-Korpusfel

Es zeigt sich keine Interferenz. w1(:o;) und W2(X;) konnen wir messen indem wir

jeweils einen Spalt zuhalten. '

2. Ein Experiment mit Wellen (Abb. 1.2). Bin periodisch in eine Wasseroberflache eintauchender Stift eraeugb lcreisiormige Wasserwellen, die auf eine Wand mit zwei Spalten treffen. An einem dahinter befindlichen reflexiol1sfreien Absorber messen wir die Intensitat der \Vellenbewegnng am Punkt a, indem wir dort das mittlere Quadrat der Auslenkung bcstinunen.

1111 Gegensatz ZUIl1 vOl'hergehenden Experiment stellen wir fest:

1. Die Intensitat kann [eden beliebigen Wert annehmen, zeigt also keine "Partikelstruktur" .

2. Die Intensitat Ildx) setzt sich nioht additiv aus den Int.ensitaten 11(x) und 12(x) zusammen, die wir erhalten, wenn wir Spalt 2 odsr Spalt 1. zuhalten:

112(x) of. 11(0:;) + 12(x). (1,9)

Es tritt Interferenz zwischen den KugelweUen von 1. und von 2 ein.

Es tritt Inherf'erenz auf', Daher sagt man, ein Elektron verhalte sich teils wie eine Korpuskel, toils wie cine Welle. Die Interferenzfigur hangt von der Energie del' Elektronen lind damit vorn Impuls, mit dem die Elektronen auf den Doppelspalt auftreffen, ab-).

Anschaulioh konnen wir dieses Experiment nicht erklaren, wenn w:ir die Vorstellungen der klassisohen Physik benutzen. 'Vir Icrmulieren folgende Fta.ge, von riel' sich zeigen wird, dar., sic uuzulassig 1St.:

Wenn z. B, ein Elekiron. durch. S]Jalt 1 11'1:tl, iooher weif3 es, ob Spalt 2 gei:iftnet ist ode)' n'id~t, uiui e8 demnach eiuia bei einem l-nierierenemininiusn. von 1O'2(X,) a,lLfI1'l>,tten dUJ'! odel' nicht?

Der Widerspruch cl'gibt sich aus der Annahrue "Wenn ein Elektl'on dureh Spalt 1 t.ritt". Das ist eine Aussage, die wir in unsercrn Experiment gar niche prufen, d. h. messen konnon. Um diesc Aussage zu priifen, mu Iltcn wir namlich unser Experiment ot.wa folgendenualscn abandern :

~ , x

e _ ~ Detektor

=2J~~i~----~~---- -.-

-, r

Abb.1.4

Beohachtung del' Elektl'til)en.

bei del' Stnmung arn Doppelspalt

w

Abb.1.3

Streuung Yon Elektronen an einern Doppelspalt

Beobachtuau; del' Elckt1'Onen_ Das Licht oiner starken Liohtquelle (Rontgcnquelle) wird von dem Elcktron gesbreut (Cornpton-Effckt), und wir konnen sehen, wo es entlangfliegt.

Jedesmal, wenn cler Debektor anspricht, hatton wit vorher durch einen Lichtblitz experimentell nuchgewiesen, ob das }jlehtron dutch Spa.It 1 oder 2 gekom.men ist., \Vir konnen die EleHronen,bei denen ein Licht.blitz bei 1 aufbra.t, et.wa in Spalte 1 einer Tabelle eintragen, und in Spalte 2 die, bei denen del' Lichbblitz bei 2 auftrnt .. Wir erhalten Wahrscheinliehkeitcn 1O,'(x;) und 1:112'(X;), die gleich den Wahrsohainhohkeiten w)(x,) und 102(:);;) sein sollten. Wenn wir die heiden Spalten addieren, erhulbun wir die Wahrseheinlichkeit

Doppelspoll Absorber

:. Ein Experimen; mit Elektronen. (Abb. 1.3). Ein Elektronenstra.hl bestimmtsr Energie triflt auf einen Schirm mit zwei Spalten. Auf einern dahinter befindlichen Absorber stellen wir mit einern Ziihlrohr fest, ob im Interval! (Xi, 6,.x) ein Elektron au£trifft oder nicht.

Wir stellen fest:

(J,l1)

1. Die Elektronen kornmen in einheitlichen, ideutischen "Partikeln" an (der Detektor spricht an). Diese Ereignisae kennan wir wahrend einer Zeiteinheit abziihlon und daraus die Wahrscheinlichksit W12(~~;) fur das Auftreffen eines

Elekbrons angeben. "

2. SohlieBen wir den Spalt 2 bzw. 1. und messen die entsprechenden Wahrscheinlichkeiten w1 (x;) , W2(Xi), so finden wir, daB sioh wdxj) nicht additiv aus w1(.1;;), w2(x;) zusammensetzt,

daB irgendein Elektron auf den Detektor trifft. Die Wahrscheinliehkeiteverbeilung, mit der die Elektronen von einem Spalt auf den Schirm auftreffen, diirfte nicht davon abhangen, ob del' andere Spalt geoffnet ist oder nicht. Es dart keine Interferenz aufbreten.

Dies sbeilen wir in del' Tat auch fest., Die Wahrscheinlichkeiteverteilnngen Wi'(X;), W2'(Xj) stimmen nngefahr mit w1(Xj), w~(xi) iiberein. Die gesamte Wabrscheinlichkeit. w;2(a:,), die t[l.tsachlich boobuchtef wird, isl; eine ganz andere Verteilung irn Vergleioh zu 1Od~:;) und zeigt keine Interferenzerscheinung. Schulten wir daa Licht aus, erha.lten wir wieder die urspriingliehe Kurve WdXi)'

(1,10)

1) Siehe auch PfL. Band 6, Mikrophysik, Toil I, Abschnitt 1.4.3.

34

1. Beschreibung eines qua,ntenmecha.nischen Systems, Znstnndsbc. ! .,._

---

StOrt das Licht die Elektronen? DaB elektromagnetisehe Feld des Lichtes iiht. ein« Kraft auf die E!ektronen aus. Dutch den Stell mit dem Lichtquo.nt (Compton-Elfekt.] karin das Elekbron auch an der Stelle eines Interferenzminimums auftreffon, die Interferenz verschwmdet,

Man konnte eine schwaehere LichtqueUe nehmen, UIll die Jnterferenz nicht 80 Reht zu sboren. Da aber das Licht aus kleinsten Teilen, den Photonen, hesteht, sieht; man die gestreuten Lichtblitze von gleicher Starke, nur nicht mohr so oft, Es treffen Elektronen auf den Detektor, ohne daf1 festgestellt wurde, ob sie durch. 1 oder 2 gekommen sind. Diese Ereignisse trag en wir in eine dritte Spalte ein und finden: die Spalten 1 und 2 ergeben w~2(xil, die dritte Spalte ergibt die Wahrscheinlichkeit. hoi lnterferenz wn(x;). Das isb auoh verstandlich, denn hahen wir das Elektron gesehen, haben wir es bei del' Interferenz gestort.

Gibt es keine M5glichkeit, die Elektronen zu sehen, ohne sie zu scoren: Del' Impuls des Photons »= hI). (1,7) wird kleiner, wenn die Wellenlange groJ3cr wird, Also verringern wir nicht die Intensitat, sondsm die Frequenz des Lichtes: rote,') Licht, "., Radiowellen. Doch dabei gcschieht folgendes: Infolge der Wellennatur des Lichte» konnen wir nul' Objekte getrennt beobachten, wenn sie mindestens HUt etwa eine Wellenlange getrermt sind. Ist die Wellenlange groLler als der Abstand beider Spalte, sehen wir nur noeh einen versehwomrnenen Lichtblitz und lconmcn: nicht saqen, d1i.rch 't'elche (jlfnung das Elektron kam, Dann erscheint auch wieder das Intorfcrenzhild 'Od·'l:i)·

Auch andere Vorriohtuugen zu entscheiden, dureh welche dffnung das Elektroi: cam, ohne dabei das Interferenzbild zu storen, schlagen fehl. HEISENBERGl) formuierte das im Unbestimmtheitsprinzip, welches hier folgendonnalien Iautet:

Es ist unmoglich, einen Apparat zu konstruieren; de)' entscheidet, ux» da." Elek+ro» ill1"Chginrf, ohme das I nUJ1"!erenzbild ZU. Ze1·sti)1·en.

Dies ist eine grundlegende Aussage der Quantenmechanik.

Die Vorstellung einer Balvn, langs der sioh das Elektron enbweder durch dffnnng 1 >der durch dffnung 2 bewegt, fiihrt beim Interferenzversuch Z11111 Widerspruch: Man .ann nieht gleichzeitig Ort und Irnpuls angeben, wie es zur Beschreibung einer Bahn laUg ist. Wenn man im oben angefuhrten Experiment den Ort rnifit, so zcrstort uan gleiohzeitig das Interferenzbi1d, welches durch den Irnpuls bestimmt wird siehe A ufgabe 1.9).

Noeh deutlieher erkennen wir die Umnoglichkeit,. gleiehzeitig den Ort und den mpuls zn rnessen, wenn wir nicht einen Doppelspalt, sondern ein unendliches Gitter ,dl'~ohten. In groBem Abstand entsbeht durch Interferenz ein Beugungsbild, welcheR urch den Impuls der Elektronen bestimmt wird. Es wird z, B. bei der Beugullg von ;lektronen an emem Kristallgitter beobachtet. Dieses Beugungsbild versohwindet, rcnn man beobachten mochte, mit welohern Punkt des Gitters das Elektron in \Teehselwirkung getrete1,l 1st. Die Bestimmung des Ortes eines Elektrons bewirkt, dar) bel' den Impuls keine genauen Aussagen mehr gemacht werden konnen.

1) HEISENBERG, WERNER KARL-, dentscher Physiker, 1901-1975; wirkte in G6ttingen, I,eipg, Berlin, Miinchen.Nobelpreis 1932 (Qua.ntenmechanik),

1.2. Del' Dualisnms \V811e~Kol"pu$kel

Was zeigen 'uns obiqe E:tperimente? Der Zuslcmd. cines Systems wird nur dm'ch diejenigen Gr61~en «narakterieicrt, von denen Uherpriifbare Aussagen gemacht. werden konnen niche durch z\lsatzlichc. So honnen wir fiir dell Ztlstalld, daB das EJektron mit einer hast.imrnton Energic die Elektronenquelle v{~l'la[H. (besthnmter Bctrag des Impulses), keine Aussage daruber machen, welcher Ort beim Doppelspalt eingenommen v vird. Konnen wir durch eine Msssung den Ort de.s El:ktrolls hestimmen (Offmmg 1 oder 2), verlieren wit die Aussage tiber den Impuls in diesern Zilstand (chs lnterferenzbild verschwindet).

Wir werden einen Z11.stanrI durch ein Klarnmersymhol bszeiohuen, in welches wir die Werte der Gr08en, die den Zustand oharakterisieron, eint,ragen. Beispie]s,veise so11l,xi) denjenigen Zustand bedcuten, bei dem das 'I'eilchen im Inter:,a.Il (Xi) ,6.x)_a1Jf dem Schirm angetroifen wird. In diesem Zustfl,nd karin anderen Gro{3en, die nicht gleichzeitig gemessen worden konnen, auch kein bsstimmter Wert zu~eordnet :verden. Ehenso wird dern Zustand 11», d. h., die Elektronen hcsitzeu emen beshllllmtC)1

Irnpuls p, kein bestinlmter Ort zugeordnec. . . . . .

1m allgemeinen FalJe wird der Zustand cines Elektrons ,durcl: eme bestl_it11ld,e Anzahl von GraBen charakterisieLt. Es erweist sich, daB z. B, die drei Ol't-skoordma,tcn und eine Spinkoordinate den Znstand eines Elektrona beschreiben. Andere Zust.ande sind z. B. del' Grundzustn.nd deSWn.sserstoffatomR, Znsl'.ande mit besthnm:ten:

Drehimpuls usw. t

Doppelspa1texperiment mit Photonen: j~Jlsr.el1e eiues Etekt.rononstl~fiI11:;t;sthnrntet Encrgic Iuhren wir das DoppelspaltexperUl1cllt nut. 11Jonochrom~tlscHf,1D Lrcht. durch. Dieses Experiment ist. aus del' Optik gut. belrannt. Da f es. sich ,Hm em quantenphysikalisches Problem handelb, wird 11118 klnr, wenn wir uris '>;lmhethm. vorste~le~, dar.. der I~icht.Rt.l,[l,hl so schwach soin Roll, daB clnzelne Photonen nacheinandet dH'.

Appara.1',ur dllTchla,llfen. . . ." .'. ,

Mit. einem Detektor (z. B. Filrn) st ellen wir dl1.S ,:\nft.reffen cmes Lichtqnanrs

(Photons) anf deru Schirm im Tntcrvnll (:r;, 6.1;) Iest, Ehenso wie bei dem analogou Experiment mit, Elekt,ronen finden wir:

I

1. Die Photonen kommen in einheiWchen, identisohen "Partikeln" aI', wir konncn cine Wahrscheinlichkeitsvert,eilnng £\.i.r rlas Auitreifen der Photonen auf den

Schirm angeben.

2. Dureh Vergleich mit den Wahtscheinlichkeitsvert.eilungen bei 8chlieBen del.' Offnungen 1 hzw. 2 finden wir, da{3 Intcrferenz allftntt.

Die weitere Disknssion ]mnn ganz analog zn dem Experiment t1.1it Eteltti'OlJen gefiihrt werden. Die Beobachtnng der Photonen afXl Doppelspalt kann d\.rrch St.reuung mit Elektronen (Col1lpton-Effekt) erfolgen.

Aufgabe 1.9

Diskutieren Sie \lna}og zur BClIgllng von E1ektronell die 13engung ,~on rhotol1en an einem DoppeJspalt! Gebe;> Si~ die Wahrscheinlieh1witsdich.ten WdXi) SOWle Wl(Xi) und U'2(X;) 6xplizit anFl ... ",

3*

1. Beschreibung eines qUftnteIlmechanischen Systems, Zustandsbl, ! -;"

1---

1.3. Dl,

';~wahrscl1einlichkeit und Wahrscheinlichl,eits~mpJitt1de

37

Als weiteres Gedankenexperiment diskutieren wir die Besbimmung der Polaris(1,tionsrichtung eines Photons. Es ist bekannt, wie del' Polarisationszustand von Licht, beziiglich einer vorgegebenen Richtung, etwa del' Richtung e1> bestimmt werdcn kann. Wir benutzen einen Polarisator (z. B. ein Polarisationsfilter), der in die Richtung el gedreht wird , und stellen fest, welcher Anteil des Lichtes parallel und welcher Anteil senkreohf zu '" linear polarisiert 1st (elckt.rische Feldstarke Ell hzw. _L e.).

Das Besondere del' quantcmnechanischen Bcsehreibung dieses Experiments besteht darin, sich vorzustellen, daf das Licht ails kleinsten Teilchen, den Photonen, besteht. Die Intensitdt des Lichtes wird so klein gewahlt, da.13 man Yon einzelnen Photonen spreohen kann, die unabhangig voneinander die Versuchsapparatur durohlaufen und mit einer besbimmten Wahrscheinlichkeit in den Teilstrahl mil Polarlsacionsrichtung parallel oder senkrecht zu e] ubergehen (d. h. etwa. von einem Polarisationsfilter dnrchgelassen oder absorbiert werden).

Die Behandlung dieses Versuehes ist etwas einfacher als die Behandlung der Bewegung am Doppelspalt, well es hier ansteHe der unendlich vielen Zustande IXi) nur zwei Zllsta.nde, die wir als Altemabivzustande beztrglich del' Polarisat.ionsrichtung el bezeichnen, gibt: )c11l): das Photon 1st pa.rallel zur Richtung er polarisiert, und le].L): das Photon ist senkrecht zur li.ichtung "1 polarisiert,

eine Richtung (c) fixieren und die Komponente lell) oder le1) betrachten (es giN. also zwei mogliohe "Meflwerte", II und .1, beziiglich del" Polatisa.tionsrichttlllg e)_ Auf einen ahnlichen Versuch, hei dem der Polansationszustand von Elektronen untersueht wird (St.ern-Gerlaeh-Vers\lch), werden wir im Abschnitt 5.3. eingehen.

Zu,samwnen!assend siellen. wi?" fest: Einen quantenmechani.sehel1 Zustand konnen wir mIT durch die Meiiwerte derjenigen physikalischen Orofsen chatakterisieten, die wir auch t.a.t,sachlich messen. Anderen physilralischen GraBen, die wir nicht messen, durfen wir auch keinen best.immCel1 Mellwert zuordnen. Das Klaliln1ersymbo! lIP;) iii]' einen Zustand soli zum Ausdruclt bringen, welche physikalische GroBe gen'lesscn (l{'l und welcher Me13wert (der i-t.e) festgesteJ1t, wurde.

Aufgabe 1_10

Schildern Sie Experimente,' die deli Dualisrnus des Lichtcs zeigen I Schildern Sk' Experimente., die den Dnalismus del' M(l.terie (nichtverschwindehder Ruhmasee)

zeigen l

1.3. 0 bergangswah rschelnllch keit u nd Wah rschei n I ich kettsarnplltude

Ahb. 1.5

Polu.risa tiousrichtungen von Photonen

Naehrlern wir iru Abschnit.t 1.2. den Begriff d~s qnantenmBchanischen instancir:-; eingefUhrt hatton, soll jet.zt, gezeigt werden, welche mathematischen Konsequenzen hei der Beschreibung jener Experimente, insbesondere der InterferehZeyschelhl.lngel1

hir quantenmechanische Systerne, folgen. . _ '"

Ein Sysj,em kaun aus einem Znsta.nd (11/)) in einen ~n~eren. Z~stand. (Ix» UbCf~ gehen. Hieriiber lassen sich im allgemeinen 111lt Wah1'schetnltchkettsaus_sagen machen . mit w bezeichncn wir die Vvahrscheinlichkeit, dall del' Zustand 1'\0) m den Zust.aml

7,+-\1'

Ix) i.ibergeht. . .. ' . ....

Betrachtcn wir die Experimente des Abschnitfes 1.2., so konuen 'WIt beim Doppel-

spalt die vVahn;cheinlichlreit wx,<_p expel'irr:ent.ell hestimmen, daB eil.l T~ilchel~ (Elektronen oder Photonen) a.UB del' Quelle (Zustand Ip») nil Tntervall (x" 6.:-.:). (Z1: stand IXi») auf den Schirm auft.rifft.. Beim. Polarisa.tionsexperiment. konnen WI:' .ell!' \Vahrscheinlichkeit wc,"<--£," m essen , dar.. ein Photon, wclch:s parall.el zu e1 polarislert war (Zustand 1"111»), nach Durohlaufen eines Polarrsators mit del' Rich bung e2 pal'allel

zu e2 polarrsierb ist, (Zustand Ie}»), . '.' . .'

Wir wollen nun die \~rahIscheinJichkeiten w"'(+""P betrachten, daJl em Teilchen aus dem Zustand 11f') in den jeweiligen Zustand 1'1\) einesSatzes von Zustii.ildeil itbetgeht. welcher aile moglichen Alternativen (etwa bei det l\~essung de,S Ott~ usw.) urrtfaht.. Da alle Moglichkeiten betraehtet werden, konnen wrr allgemein schheBen

Die Problematik, die soeben beim Doppelspa.lbexperiment diekutiert wurdo, tritt tier ehenfalls auf: Wir hetrachten ein Photon im Zustand jeIIJ). Wenn ein Photon im Zustaou). le111) ist, ioelchen Polan:8ationsz1Lstand besite: es beziiqlich. einer anderen Richttng .e21 Ist 0.'3 parallel (le2ii») odor senkreoht (Je2 ~») zu e2 polarisiert? Diese Frage ii.Bt sieh nicht mehr eindeutig beantworten. Von der experimentellen Durchflihrung vissen wir, dal3 wir zur Beantwortung dieser Frage die Polarisation beznglich e2 nessen rnitssen. Durch einen Polarisator, der in der c2-Richtnng au£gestellt wird, rcrliert abel' das Licht die Eigenschaft, parallel zu 01 polarisiert zn sein. Mit einem \.nalysator Iconnen wir namlich anschlieflend feststellen, clan nul' noch ein Teil aller )hotone~, die urspriinglich im Zustand le)lI) waren, im Zustand lelll) sind, die ubrigen iefinden sich nunmehr iru Zustand leI ~). Wenn wir also die obige Frage beanbworten vollen, wird die Vcraussetzung "ein Photon im Zustand lelll)" zerstort.,

Auch hier spielt der MefJproze{3 die ent-scheidende Rolle_ Wir kiinnen den Polal'iIltionszustand eines Photons nm beztiglich einer vorgegebenen Richtung, nicht aber ;leichzeitig bezilglich mehrerer vorgegebCl1ell Richtungen angeben_ Binen bestimmten >olarisationszustand eines Phot.ons k6nnen wird dadurch charakterisieren, daB wir

L w>p,<--v' = E Wi = 1;

i i

da das ToUchen nicht verloren gegangel1 isb, muf es mit Sicherheit in irgendeinen

der Alternativzust.ande iibergegangen sein. . '"

Neben den WahrscheinlichkeitBanssagen, die ohne weiteres im Rahmetl elher ]3e-

sehreibung klassisoher Korpuskeln moglich sind, mussen auah die Interferenz· erscheinnngen beschrieben werden.

(1,12)

h-~-" fl..;;"'_ {}~ PL-J..~.,~ /\~.

1. Beschreibung eines quantemneclumischen Systems, Zustanrls.

'"'1--

I'~--

.netrac~ten wir das Experilllent Bengung von Photonen am Doppelspalt so wlksla.~n wrr aus der Optik, daE die Interferenzerschcinllng als Interferenz von Wellon er art werden kann.

, FliT die mathema.tische Beschreihung del' Inte7'je7'enz von Wellen mit d IT ,_;

frequenz 'st '1 t' d 13 di 1 er xreis-

~) 1 WIC 1 Ig, a ie ntensitiit l(x, t) am art x zum Zeitpunkt tala Beira s-

quadra,t etner kO?n1Jrexen Elonga,tion a(x) e-1wt dargestellt wird : g

(1,13)

I;ic Amplitude a(x) 1st cine komplexs Funktion von x, ihr Argument druokt, die I_ hasenlage der Welle aua.

,1m Doppelspaltexperiment kcnnen wir der Welle, die von del' bffnnng 1 aURg It

die komplexe Elongation a.t(:r) e-;,.I und die lntensitiit ' e 1 ,

(J,14)

z.lIordl1:n; entS}llrec,hend hat die Welle, die von 2 allsgeht, die kcmplexe Elonga tinn H~(X) o 1<.( und sornit

(1,15)

Die ElO1l,ga.lionen beider Wellen a.ddie,'cn sich (Sl1perposibonsprillzip): a12(~;) e-lw1 = a1(x) e-iw( + a2(,x) e-iwl,

(l,lG)

und die Intensitat 11~(x) wird

1 1 1

Idx) = "2 la1dx)12 = 2 lal(x)12 + "2 la~(x)l~ + lal(;r)1 la2(:r:)1 cos r5(J:)

= 11(.1:) + J2(x) + 21/[112 cos b(x);

(1,17)

,)(.:t') ISG die P~asel1diff~renz det' komplexen Amplituden al(x) und adx).

In .der gleiehen Weise miissen wir das Doppelspaltexperiment fur Photonen. beschreiben, AnsteIJe del' Intensitat I(x) Hir den Wellenprozefl miissen wir nir Photonen 'l~e Wahr~c~einli~hkeit :V(Xi) als Betragsquadrat einer komplexen Amplitude, del' Ii ah.r$chemlwhke~t8a1npl~t~de., d,ars,tenen. Fiir diose Wahrscheinlichkeitsamplitude

lIluB dann das SuperposltlOnsprmZlp gel ten, .

Wir bezeichnen die komplexe Wahrscheinlichkeitsamplitnde fur den Ubergang ~()m Zusband 11fJ) in den Z~stand Ix) mit (x 11p); diesss KlammersYlllbol soll eine ~omplexe Zahl bedeu.te~_ Dl~ W·ahrsoheinlichkeit ist dann das Betragsquadmt del' somplexcn Wahrseheml!ohkeltsa.mplitnde,

(1,18)

1.3. U,

.. gawahrschein lichkei t lind Wa Ins chei n Iichkeitsamplitude

39

So ergibt sich fiir das Doppelapaltexperiment fur den Fall, daB die Spalte'l und 2 gei:iffnet sind:

(1,1\)) (1,20) ( 1,21) (1,22)

(X; I P)1<2 = (Xi I P)l -I- (:I'i Ill)2, .

1(1:; 1 P)1+212 = I(x, I p\ + (.1:; 1 p)~I~ =I" I(:t'; 1 p)112 + 1(:1:; 1 p)21~,

in Analogie zu den Formeln fiir die Interferenz von Wellen.

'Vir kommen Zit folgendem .Ergebnjs Hit die Besehreibung des Interfercnzexperi

ruenbs fiir Photonen am Doppelspalt.:

Die Wahrseheinlichkeitsamplituden (kouiplexe Zahlen) addieren sieh (Superpositionsprinzip), wenn mehrere Altemativen vorliegen, zwischen denen nicht entschieden wird (durch einen Mefsprozefs): es tritt Interferenz auf.

Wird zwischen den Alterna.tivcn (duroh Messung mit· ein~m M.el3gerat) cntschieden, so addieren sich dio.Wahrscheinlichkeiten; es tritt keine Iriterferenz auf,

. Diese Ergebnisse lassen sich auf andere Experirueuto mit Ouantonohjektcn voraIlgemeinern. Betrachten wir einen Vorgang, bei dem ein System aus elnem genau bestimmten An iangszustand (11/1») in einen genau bestirnmten Endzustsnd (IX») tibergcht, so wird die Wahrscheinlichkeit dieses Ereignisses durch das Bebragaqrradre.t einer komplexen hahl (:< I VJ) (Wa.hrRcheinlichkeitsa:mplitnde) gegcbell:

(1,18) -r-i- (1,23)

Gibe es rnehrere Alternativen Iur den Ablauf dieses Ereignisses, ist· die Wahrscheinlichkeitaamplicude gleich del' SUJ'Ullle del' einzelnon Wahrscheinlichkeitsnmplituder; (Interferenz):

(x 11P! = L (7. I .q)), : i

Wird zwischen den einzelnen Alternat.iven durch cin CeNtr. entschieden, addioren sich die Wahrscheinliohkeiten (keine Interferenz):

(1.25)

Das Superpositionsprinzrp fill' die Wahrscheinlichleeitsaruplituden lii.l,lt sioh nun auf die Superposition von Zustiinde.n itbertragcn, indent wir in (1,20) den Zustand

(t,26)

einfuhren und vereinbaren, daf

(1,27)

geltcn sol1. Gleichung (1,26) hat die Bedeutung, daf der Zustand, del' fur einen Teilehenstrahl mit. Impuls p nach Durchlaufen der geoffneten Spalte 1 + 2 VOf"

40

1. Beschreibung cines qUi1ntenmechanischen Systems, Z\lstaJld~l. I' ,.,

----

.,t

1.4. Beziehungen fur Wahrscheinlichkeitsamp.lituu\n

'.

41

liege, gleieh der Superposition der Zustande von Teiichenstrahlen mit Impnls p nach Durchlaufen je eines geoffneten Spaltes iat. - Da Iiir die physikalischen VOI'gange nur die Ubergangswahrscheinlichkeiten von Bedeutung sind, wollen wir die ttheJ'lagerung von Zusta.nden immer im Sinne von (1,27), d. h. als Superposition entspreehender Wahrscheinlichkeitsamplituden, verstehen.

Die Wahraoheinlichkeitaamplitnde hat die mathematische Struktur eines Skalarprodulcte8, den Zustanden 11p) und Ix) wird die komplexe skalare Grol3e (X 11J1) ZHgeordnet. Beziehung (1,27) hat dann die Bedeutung des Distributivgeectze« fitr d",s Skalarprodukt, wenn wir sic auf beliebige Zustande verallgemeinern:

und lell) cuarakterisicrf worden. Wir wollen ihn durch Iolgendes Symbol kennzeichnen-) {Iel~:)l.

lel f ..'

Der Polarisator kann znr Praparation eines reinen Polarisabionezustandee .benut7.t,

werd.en, indent der andere Polarisationszustand abgeble11det wird (Polarisattons-

filter) ;

(xl (IV') + Icp» = <X I'll') + (x I rp).

(1,28)

Er kann auch als PolarisationBll1e!3gerat verwendet werden, indern mit einem Detektor festgestellt wird, ob sioh ein Photon im Z1If;tff~,nd le!ll) oder ICIl) befindet. (Analys::tt.or):

_1-+ {lc.111) t!D}. -+ lell) t!D

"Vir wollen folgende Eigenschaften nritersuchen:

1. Die Orthononnalitat von Zusbanden,

2. die Vollstandigkeit eines Satzes von Basiszusta.l1den.

1. Die Orlh01t01'malitiit von Zusti.~nden. Befindet. sich ein quantenmechanisches System im Zustand lip;), so ergibt die Mossung del' e!lt'lprechend~n MeHgroBe. A, dal~ (1E:f Mefswert a'j mit Sicherheit angcnommen wir~ (das System .~efl11det ~!Ch. al:~ m,lt. der ,Vahrscheilllichkeit 1 im Zustand l'Pj») , die andcren MeIlwer.tc .ai! t~ }, l~onn~.n nicht auftreuen (das System befindot sich mit del' Wahrscheinlichkeit 0 m (li:1l

Alternat.ivzuscanden l'Pi), i + j). . ... .'

Wenn wit' bedeuken, daB bei del' Messung der GroBe A das MeEgerii.t l){}w~rkt., da 1.\

das ql.1ant.enmechanische System in einen del' Alternatin;ust1£~de I'll,,} ubergel~t., n = 1,2, ... , so ergehen sich fi.il' den s~eben betrachteten Fall die Wahrscheinlichkeit.samplii;uden (bis auf einen Faktor e'") 7,\1

In diesern Abschnitt wurde von demo Begriff der Ubergangswahrscheinlichkeit aU8- gegangen. Ein wesentJiehes Kennzeichen der Quantenmechanik bcsteht darin, dal3 iiber den Ausgang eines Experiments (einer Messung) im allgemeinen nul' Walw. 8cheinlichkeitsaussagen gemacht werden konnen. Am Doppelspnltexperirnent hatten wir gelernt, daB im Gegensatz zur klassischen Mechanik, "10 die Bewegung eincs Teilchens durch die Berechnung seiner Bshnkurve mit Sicherheit vorausgesagn werden kann, in der Quantenmechanik nur die Wsbrscheinlichkeit, das Teilchen in einem Volumenelement anzutreffen, angegeben worden kann.

Es hat sich auch nieht bewahrt, "verborgene" Parameter anzunelunen, die wir nicht kennen, aber die das Vorhalten des quantenmechanischon Systems deterministisch bestimmen 8011en.

Den Wahrscheinlichkeibscharakter quantenmechanischer Aussagen wollen wir an einem Beispiel erlaubern :

Fur den radioakblven Zedall (Ubcrgang vom Zustand eines angeregten Kernes ill den Znstand Kern + emittiertes 'I'eilchen) gilt das ExponentifLlgcsetz. Fiir einen einzelnen radioakbiven Kern konnen wir nicht genau sagen, wann diesel' Zerfall uuf'tritt, es gibt Imine mefsbaren Verii.nderungen des Kerns, die diesem Zerfall Ullmibtelbar vorausgehen (keine "verborgenen" Parameter).

Lediglich die Wahrscheinlichkeit dafiir, daB del' Zerfall des Kerns in einem bestimmten ZeitintervaU auf tritt, laJ3t sich angeben.

A ufgabe 1.11

Stehen die Wahrscheinlichkeitsaussagen der Quantenmechanik iru Widerspruch zum Kausalite.tsprinzip! Wiederholen Sie dazu PfL, Band 6, Mikrophysik, Teil T, Abschnitb 1.5.3. !

(q7j I 'Pj) ~ 1 (Normierung des Zustandes 1",;»),

( 1,2\))

i=l=i

(Orthogonalitat der Zustando lIP,!, IIPj); i 9= j), oder zusammen

(f(li I rpj) = ai; (Orthonol'lnalitat der Zustande Itpj), Irp;»·

(1,:31 )

1.4. Beziehungen fOr Wahrscheinlichkeitsamplituden

In diesem Abschnitt sollen die Uberlegungen von Absehnitt J .3. fortgesetzt und Beziehungen iiir das Rechnen mit Zustanden angegeben werden.

Urn ein weiteres Beispiel vor Augen zu haben, soli das Polarisat.ionsexperimenf (Abschnitt 1.2.) herangezogen werden. Ein Polarisator, der in Richbung eI eingestellt isb, zerlegt einen Lichtstrahl in zwei Anteil.e, die durch die Polatieationszustande leJII)

1) Urn eine experirnentellc Anordnung VOl' Augen 2.U ha~en, hek;J..c~wll wir zwei ide!ltiscbe Ka.Ikspatplatten, die um 1800 gegeneinander verdrehb sind, Del' LLC.hts'trah1 wird 111 . zwei .,. lich getrennte puntllellaufende Strahlen, einen ordentlichen und einen lVullel'or~ent.lIchcn ~~:~~~ll, zerlegt, die ~cnkrecht zneinander polariaier+ sind, Die zwci~e K~lksplVt;platte d.lCllt, ~~z~: die beiden Strahlen wieder z\lsELlnmenzufiihren, so daJl del' ursprun~llChe Znsta.nd'~lef~\ e , gcstellt werden kann. Von Absorptions, und Refle:x:ionsverlnsLen sowre der Phasenversc lIO )1m!,

dol' beiden Strn.hlen wollen wit a.bsehen. .

42

·'1

1. BeRChl'eibung eines quantenmechanischen Systems, Zustanl.ui , !_if_f _

Das entsprechende Polarisationsexperiment wUrde schematisch folgendermafsen aussehen:

--c~ .fle]I!) L -d~.~ {le]II)@lL

llc]l) 05 le!!)@JJ'

Die AlterJla~ivznst.1inde 1'1';) werden auoh als Basiszustande bezeiehnet, Bozichung (1,31) dann als Ort.honormalitdb der Basis I'P;). Die Normierungsbedingung (1,29) gilt nir beliebige quant.enrnochn.nische Zustande

(1,32)

da wir jeden qunntenmechanisohen Zustand ala Alternativzustand fiir die MeBgroIle, die den Zustand charakterisiert, auffassen konnen-).

2. Die Vollsliind1:glceit c·ines Satzes von Baeiezuetiinden, Die Vorgahe der Richtung el war inr Polarisationsexperimenf willkurlich. Wir hMten genausognt cine Richtung C2 betrachton lconnen, z. B. eine Richtung, die am 45~ gegen el verdreht ist, Wir hatten dann dieorthonormalen Basiszustande le,li) , le,/) erhalten (siehe Ahh. 1.5).

Aus der Optik wissen wir, da(;\ wir jeden 1.,reinen") Polarisabionszustand aus zwei Basiszustanden lelll), [e1 L) aufbauen konnen, indem wir zwei solche Wellenzi.ige bei geeignet.er Amplitude und Phasenlage tiberlagern. Wenn wir Amplitude und Phasenlage zn einer komplexen Amplitude zusammenfassen, ergibt sieh etwa fiir Ie):

,

Eine andere Basis, aus der durch Superposition jeder Pclarisabicnszustand erhalten werden kann, bestcht a11S einer rechtszirkular und einer linkssirkular polnrisierter; Welle. Diese konnon eben falls dutch Superposit.ion mit komplexen Amplituden aus le)ll) unci lell) aufgebaub worden.

Ein beliebiger Polarisationsaustand wird aus del' Basis Ic]iI) und I<\.t.) durch Superposition mit komplexen Koeffizienten erhs.lben (1,3:3). Die Menge a11e1' Vektoren (1,33) mit heliebigen komplexen Koeffizienten cl, c2 bildet einen komplexen zweidimensionn.lcn Vekt.orraum . .Tedern Pnnkf dieses Vektorraumes entspricht ein bestimmtor Polarisati onszustand.

Aujgabe 1.12

Untersuchen Sic, dutch welche Vektoren dieses komplex en zweidimensionalen Raumes zirkular polarisierte Zustsnde dargestellt werden!

Die wichtige Eigenschaft (1,33), daB ein beliebiger Zustand durch Superposition von Basiszustandeu erhalten werden kann, wollen wir auf den Fall v erallgemeinern , chdl die Basis nicht ana zwei Znsbanden, sondern aus unendlich vielen Zllstanden l'Pj) (wie et.wa die Zustande Ix;) von Absohnitb 1.2.) besteht: Konnen wir einen beliehigen Zustand Itp) durch Superposition der Basiszustande lIP,) mit komplexen Koeffizienten erhn.lton, so bezeichnen wir diesen Satz von Basiszustenden als vollstandig. Es gilt

I) l?iir den Fall, daB mehrore Teilchen unabhangig voneino.nder die Versuchsuppe.rat.mdurchla.ufen, kann (1,32) a.nf ein Tailchen bezogen wsrden, welches sich im Zuatand \'1') beIindet .. Betindcn sich 11, Teilchen in diesern Zuatand, konnte die Normierung auf n uustellc 1 orfolgen.

1.4. Beziehungen Iur Wahrscheilllichkci t,sn.mp1it,"den

4" o

dann also immer

I'p) = .I; I'P;) c., i

Die komplexen Koeffizienten Ci. konncn wit beatimmen, indem wir dit~ Wahtscheinlichkeitsamplitnde fur den D.bergang in den Zustand Ip!·) (das Skalarprodukt

mit ('Pkl) bilden: .

(rpk 111') = £ ('Pk I 'Pi) C; = E (like, = t.(.,

" ;.

wobei von dcr Orbhonormalitat, del' Basiszusbaude Gcbranch gClil3.cbt. wurrk-. Die komplexenKoeffizienten OJ sind also gleich den ,\iVahrscheinlichkeitsamplit'iHlcn fii!' den

Obergang aus dem Zustand Itp) in den jeweiligen Basiszustand l'Pif·. . '" .

Die Gleichungen (1,34) und (1,::15) fassen wir zn der folgenden wiehtigen Bsziehunp;

( L:~(l)

11p) = 1: l'Pi) ('Pi 111')

i

di wir als dell Z· e·,·leg' ·unrls·alz fur quanlemnechanische Zu..~tii11.(te be2eichnen

zusammen, 11;\ , ,"". t1'0 ,. , ,,',.., ,.

wollen. Er giht an, wie ein beliebiger Zustand I',,) bcziiglichder r,To11stamhgen ~"rrsIR

l1'j) zorlegb werden kann. Andererseits kormen dte komplexen Za.hlen «(Pi.lv'> ,w.elL als Koordinaten des Zustandes \>,,) aufgefaHt. worden, dec Zustand 1'1') wird dutch

diose Koordinaten oindeut.ig festgelegt. (dargestellt). , . .

Formal ka.nn der Zcrlegnngssatz auch so anfgefilBt worden, daB vor Cll1(,m 1.)('liebigen Zustand III') imrner ein vollst.iindiges otthonorlU~,~t'tes 13a.slssyste~l .: :0.11,1- geschoben" werden karin. Dieses Einsc~lCben emer vollstan.dlgen ort~l~iJ.OU.lIlfl k~:

Basis isf cine idenhsche Umformung, die die Bcclcntnng hat, daB del ZlIRt:\nd 1'1.' hezijglich der Basis !tf'i) zerlogt wird ; wir worden davon noch hinfig GebJ'allch mn"IH,ll.

Zustdnde als .Fektoren im. Hi~bertmu1n. Wir zeigen, daB filT die \VahtRehei1l1ic.l1k(,its.

amplituden fiir zwoi heliebige Zustande ",,), Ix) gilt: '

Hierzu botrachten wit zunachsb die Norrniernngshedingllng (1,:·~2) und wenden den Zerlegungseare (1,36) mit der Basis l'Pi) a.n:

I (1p I <Pi) (rri 11J1) = 1.

i

Andererseits bilden die Zustanc1e l'Pi) einen vollst.iindigefi Sfttz von normiertcn Alternativzustanden. Gema.f:I (1,12) mufi dcshalb mit (1,23) gelten:

(1 ,~\l)

Die Beziehungen (1,38) und (1,39) konnen gleichzeitig fiil: belicbige Zust.i-i,ncl8 Iv'> nur dann el'fiil1t warden, wenn gi1t

('P I rp;) = (rpi i 1/1)*.

( 1,40)

44

1. Beschrcibuug cines quanternnechnnischen Systems, Zusta.; I

·1· _

Hieraus ergibt sich (1,37), indem wir den vollstandigen Satz von Basiszuetandeu l'Pi) in (1,37) einschieben.

Die bisher angegebenen Beziehungen lassen die Analogie ZUlu Hilhert-Raum (siehe Kapitel "Ma.thematische Grundlagen") erkennen. Somit k6nnen die Zustande eines quantenrnechanischen Systems als (normierbe) Elemente cines linearen komplexen Vektorraumes aufgefaBt werden, dessen Dimension im allgemeine» abzahlhar unendlich ist. Diesel.' Vektorraum wird durch eine vollstandige orthonormierte Basis lip,) aufgespannt, Durch die Wahrscheinlichkeitsamplitude (X I rp) wird zwei Elementen Ilf'), Ix) cine komplexe Zahl zugeordnet, die als Skalarprodukt angesehen werden kann. Es gelten die Beziehung (1,37) sowie das Distributivgesetz, (1,28).

D(r,)'s/ezz,ung von Zustanden. Die besondere Bedeutung del' vollstandigen orthonorrnierten Basis und des Zerlegungssabzes besteht darin, daB wir einen beliebigen Zustend durch die Angabe seiner Koordinaten besuglich einer vollstandigen orthonormierten Basis darstellen konnen.

Eine vollstandige orthonormierte Basis wird festgelegt, indem wir eine MeBgrol.\c A Iestlegen-). Den unterschiedlichen Meflwcrben ai enteprechen dann die Alternativzustande lip;), d. h., wird der MeBwert ai ermittelt, befindet sich das Teilohen im Zust.arid lIP,). Durch die Vorgabe del' komplexen Koordinaten OJ = (lpi 11/1) ist dol' Zustand Ilf') vollig festgelegt.:

11p) = ]; lIP;) Ci = ]; lipi> (ipi I rp). (1,36) --+( 1 ,41)

i i

Wir sagen: De?' Zustand 111') unrd. d?~rch die konuplexen. GrofJen OJ = (1'i I V') bC7.:iiglich der Basis 19?i) dar{Je.stellt.

Die Behandlung der folgenden Aufgaben soil das Rechnen mit Zustanden weiterhin crla.ubern.

Anfgalie 1.13

Erlautern Sie anhand eines Experiments mit drei Polarisationsmel.lgerii.ten (Richtungen ell Cz, ca), daB Hir einen bestimmten Prozef das Produkt der ,Vahrscheinlichkeitsarnplituden genom men werden kann, da die Ubergangswahrscheinlichkeit aus einem Zustand nichf von der Vorgeschichte dieses Zustandes abhangt.

A u.fgabe 1.14

Erlautern Sie anhand eines Experiments mit zwei Polar isationsmefigeratcn Beziehung (1,39)!

A11fgabe 1.15

Erlautern Sie folgendes Experiment: Zwischen zwei gekreuzten Polarisationsfiltern (Riclrt.ungen c, und oJ.L) wird cin Polarisator in Richtung c2 aufgestellt. Wird del' Zustand Ic211) durohgelassen, so konnen Phobonen mit einer gewissen Wahrscheinlichkeit die Apparatur durchlaufen, Wird zusabzhch der Zustand le2.L) durohgelassen, so nimrnt diose WahrscheinIiohkeit anf den Wert, null abo FOr~ll\llieren Sie hierfiir einen ZerIegungssatz fiir die Wahrseheinlichkeitsamplituden.

l) Im .allgemeinen mull ein vollstandiger So.tz von lV(efigr6Ben festgeJegt werden (siehe Ahsohnitt 2.2.).

,

.. ;'"

r .5. Orts- und Irnpn[sda.rst.ellung. Di& Zusta\1dsfilhkti9h \ 45

Aufgabe 1.16

Zwei Zustande I~), Ix) seien durch die Angabe del' Koordinaten Ci bzw. d.; beziiglich einer Basis 19'i> dargcstellt. Wie lKr.lt sioh das Skalarprodukt (X 11p) hsreohnen?

1.5. Orts- und Impulsdarstellung. Die Zustandsfunktlon

Irn Abschnitt 1.4. haben wir gelemt. wie oin Zuatund festgelegt worden kann :

1. Wir gehen von einer 1\leI3grii['je A IllIS. Die mogliohen Mefswerte a, cha.rakterisicren die A.lternativzllsUi.ncl.e l'Pi), in denen sioh daa qna.ntemnechanische Syst.el11 hoi Messung von A befinden kann. Die Alternativzust.ande 19',) bilden ein voll,:;tii,ndigm;

orthonormiertes Basil>syst-em im Hilbert-Baurn

(1,31)"+ (1,42)

2. Ein heliebiger Zustand Iv) liil3t sich bezi.iglich dieser Ba.S1H zeriegcn,

11p) = X; I(p;) (!Pi 11p);

i

(1,41) -+ (1,4:3)

d. h., d er Zustand It/,) wird durch die Angabe d er komplexel1 Gr613en

c, = «({Ii I tp) = (V) 1 'Pi)*

(1,44)

dargesteUL. Die W'-llnschcinlichkeitsamplitudell ('1'; I 'f!) haben folgL~ncle physikalisclw Bedeut,nng: I(g'i 11/-')12 ist die Wahrschcinlichkeit., daB bel der Messung von A im Zustand IV}) der Mefswerf a'i, d. h. del' Znstanrl I?),-!, festgestcllt wird.

In dies em Ahschnitt sollcn zwei wicutige apczielle Basissysteme hsttachteb werdeu :

1. das System der Ortsznstancle 11'), welche den Melswertcn l' einer Messung des Orbes zugcorclnet sind (das 'I'oilchen befindet sioh all) Ort 1'), und

2. das System del' Impulszllstii.Jlde Ill), welche den MeBwetten 11 einer Impulsmeseung zugeordnet sind (das Toilchen hesibz t. den Impuls p).

Im Untcrschied zu den bisher betrachteten Zustanden, Z. B. le111>, leI ~), ha.hcn diese Zustande cine Besonderheit.: Die M:eEwerte licgen nicht diih'a, d. h. nicht getrennt voneinander (wie et.wa die Riohtung del' clektrisehen Feldste.rke in dell Zl1- stlinden le111), 11311»), sondern dnrchlaufen ein kOl1Jinu.ierliches 8pckt,'u,m. J edcr Wert.

Hir l' bzw. 1) kanu aufbrcten. ,. . .', ' .

Dies ha.t zur Folge, dafl os keinen Sinn hat., von der Wahrschcinlichkeib zu ~pi'eohen,

dns Teilchen etwa am Orb l' (im Zustand 11<») zu finden; diese Wahrscheml1chltClt ist null. Nur einem von Null versohiedenen Int.erval! k6nnen wir cine Wahrscheinlich-

keit zuordnen.

Als physikalische Konsequenz rniissen wir cine Er\veiterung.de~ bisher dargesteJlt.en

Begriffe dnrehfiihren, die durch das AnHreten cines kontrn;nerhehen Spektrun\s bedingt ist. Wir zerlegcn den gesa.mten Raum in Interva.lle 6.l (Abb. l.~) '. Hierunter wollen wir zuna.chst Volumene]emente endlicher Grol.le "I'erstehell, fUr die WIt Jedoch den

46

1. Beschreibung eines quantenmechanischen Systems, Zustano

Grenzttbergang durchfuhren konnen, da.B sie beliebig klein werden, 6 V -+ d31',

(1,45) J?em Er~ignis, da,B in,ein~lll Zustand 1',0) der Meflwcrt fill' den Ort irn Interval! (1', .6.1') hegt, konnen wir die (in der. Grenze flY -+ 0 infinitesimsle] Wahrscheinlichkeit 6w(r,L'..V)<-V' zuordnen, Diese Wahrscheinlichkeit. ist proportional der G[(ilk

zl

,@JV

r/

Abh, 1.6

r----'---y Zel'legung des Raumes in Volumenelcmente .6. V

x

",on fl,Y, und es ist, vom physikalischen Standpunkt aus sinnvoll, eine Wahl'selwinhchke~tsdichte

e,.(1') = lim 6.w boV ..... o fl V

( 1,4(\)

einzuftihren. Diese GroBe hangt nul' vom Ott, r, nieht abel' yon der GroBe des Volnmenelemonts 6lT abo

Diese Uberlegungen sind gut bekannt von der Einfuhrnng der Massendiehto odor der Lad:m~sdichte; dort 1St die entsprechende physikalische Grolle (Masse, Ladungj konbnmierhoh i.iber den Ort verteilt,

Flir den Fall des kontinuierlichen Spektrums mussen die bisher angegebensn Beziehungen verallgemeinert werden.

1. Anstelle des Kl'Onecker.Symbols Oij wird die Deltafunktion (5(1' - 1") benutat,

Oii -;.. 0(1' - 1") = o(x - x') O(y - y') o(z - z'}, (1,47}

wobei die Deltafunktion die Eigenschaft

J f(;v') o(x' - .1;) dx' = I(x)

(1,48)

fiir eine beliebige Funktion /(x) besitzt.').

Die Orthonormellte.terelatdon lautet hiermib-) :

(1" j1') = o(t· - 1");

(p' 111) = 0(1) - 1)')·

(1,42) -+ (1,4\))

2. Die Summe tiber aIle moglichen Zustands, die mit dem Index i durohnumeriert werden, geht in ein Integral tiber die entsprechende Variable tiber,

(1,50)

l} Zm' Einfi\hrung der Deltafunktion siehe PfL, Band 1, Mathematische Hilfsmitt.e1.

.~) Die ZUBt.a.n~e, die zum konbinuierlichen Spektrum einer MefigroBe gehoren, sind nI80 nicht auf 1 norrrriez-har. Stl'enggenommen Hagen sie deshalb nicht mehr irn Hilberb-Raum.

.1.5. 0I't;;- und Lmpulsdarstellung. Die Zustr.ti(lsftllll~tion

47

J ~!~ ~

Dcr Zerlegnngssatz hezUglich des vollstandigen Basissysbems 1'1') bz~v, 'Ii laut~t,

11p) = J (pl'll) (1' 111'),

(1,4.3) -+ (1,51)

3, Im diskreten Spektrurn hedeutcte 1('Pi 1'1')12 die Vilalirschein]jehkeit, dnl,1 bei

;0

Mcssung del' GrciBe A del' Metiwerf a; vorliegt.. Demnach iflt, L 1(1'i l1Jl>12 die

i=:in

Gesamtwahrscheinlichkeit., dafl ein Mefswert aj im Interval! atu ;£ (J'i &: IJ". vorliegt. Dementsprechend ist

flw = J d~l' 1 (1' 11,IJ)12 "'" 6. V 1(1' 11{J)IZ

~]!

die Wn.hrschcinlichkeit, daB hei cine!' k:lrhnnessllng del' Mel:lwer't im Interval! (t', fl V) liegt Im. koniiwuicrlicb.en. 8pekt1'um isf 1(1' I '1')12 die Wahrscheinlichkeils· diciue emIr) (1,46), daO bei der Orcsmessung im Zustand I,/,) del' 'IVett l' festgestellt wird. Entsprechend ist I(p 111')[2 die Wahrscheinlicbkeitsdichte I!w(1)), dall hei der Impulsmessung im Zustand 111') del' Wert p Iesbgestellt wird.

4, Die konrplexwertigen Gronen ('I' l,p), (1' 1'1') musscn nun als AmpUtudcn del' Wah1'scheinlichkeitsdichte hezeichnet. worden. Mit dem Zerlegungssa.tz (1,51) finden wir wiederum, daf der Zustand Iv') dutch seine "Kootdinaten", den komplexen Amplituden (1' 11[1) bzw. (z.> 11p) dargestellt wird. Wit sprechen von del' Orts- bzw, Impulsdarstellung.

Im Gegcnsatz zum diskreten Spektrum, bei dein die "Koordinateil" Ci = (rri j11'). i, = 1,2, "', eine Folge von komplexen Gror:lcll bildetcn, durchlaufen die Werte von l' alle Punkte des Raumes ; die komplexe Amplitude (1' 11fJ), die den Zustanri IVI;' charakteriaierb, ist somit cine Funktion von 1', \Vi1' bringen dies ZUlU Ansdruck, indom wir (anstclle von cr) die Fnnktion

'_

(rI1p) :=1p(1')

(l,:,;J)

zur Bozeichnung der komplexen Amplitude fur den tibergai1g aus dem Zuet.and I,p) in die Ortazustande 11') verwendcn.

Wir bezeichnen 1J1(1') als Zustandsfunklion (WeUentwnJetion) in der Ortsdar- 8leUwuJ, Entspreohond bezeichnen wir

(1 ,ti'[)

als Z~t8tandsfunktion (W ellenjunktion) in del' 1 mpulsdarsteUung,

5, Das Skalarprodukt (r 11p) kann bereehnet werden, wenn die Zusbandsfunkt.ionon '1'(1'), X(1') bekannt sind, In Veral1gemeinerung des diskreten Fanes (sieho Aufgabe 1.16) ergibt sich

(J ,u!'i)

I

48

1. Beschreibung (lines qnn.ntenmechanischoll Systems, Zustall'" 'iff

_---

';'" , i.e, Orts- und Impulsdarstellung. Die Zu~tan.d~ufikti6~

bzw,

(1,56)

Aufgabe 1.18

Prufen Sic mit (1,63) die Orthonol'lnalitatshezieinmgen (1,49) unter Verwcndung Von.

insbesondere lautet. die Norrnierungsbcdingung (1,:32) (V) I V') = f d3r lp*(1') 1jJ(1') = f [1jJ(1'W rPl' = 1

(1,57)

00 '

(27t')-1 J cxp (ik.1.;) dk = b(x) (.PfL, Bari'd 1)!

-co

1'1-') = J d31'11') V)(1') = f rlh' J dB pip) (p 11') VJ(1'); andcrerscits gilt

1'!jJ) = f d3pl}) lf1(p), und dutch Vergleieh erhalten wir '!jJ(p) = J d3}.(p 11') 1jJ(1') ,

(1,60)

Ftir (1,G2) ergibt sieh

tp(lJ) = (12~h)3 I d:l" c-i/H/1''f'(1·).

Umgekehrt ergibt sich fur den Obergang von der Impulsdarstellung in die Ortsdarstellung

1jJ(r) = _1_ J d311 eIP.rlh1f1(p).

(iW)3

Mo.the-na.t.isch gesehen stellen die Ubergsnge von del' Otba- zur.Irnpulsdarstelluug und umgeh:ehrt; Fourier-Transfol'nu:aiofl,C>1t fiir die Zustandsfrrnlrtiou dat. Die physikalisohe Bedeutung dieses Uberganges liegt darin, dan ausgehend von der Zustandsf1mkLion in Ortsdarstellnng '!p(l') durch die Berechnnug von 1,If(P) die Wahr.sehein1ichkoitsdichte dafiir angegeben werden kann, daf das Teilohen im Zustand 111-') bei oiner

Fmpulamessung den Impuls 11 besibzt. -

Wir batrachtcn folgendes eindimensionales Beispiel: Der Zustand 1'lJ!) set dutch die

Zusrandsfunktion in der Ortsdarstellung

1 - "12b'

'1,0 (:!') = ---= e-x

yl;lJ

gegebel1. 'Vie lautet die Znstandsfunki.ion in dcr Irnpuledarstellungl Wir verwenden fiir den oindimensionalen Fall

(l,M)

bzw.

(Vi 11Ji) = J (tap lP*(1J) 1p(p) = J Iv)(p)12 d3p = 1.

Aufgabe 1.17

Welche Beziehnng mu!.\ fur die Zuetandsfunktlonen zweier Zustiindo gelten, worm diese orthogonal sind 1

(1,58)

Bisher wurden in diesem Abschnitt die Orts- und die Impulsdarstollung parallel zur Charakterisierung eines Zustandes 11jJ) benutzt. Da durch die Zustandsfunktionen 1Ji(1') und 1jJ(p) jeweils der gleiche Zustand charakterisiert wird, mull ein Zusammenhang zwischen beiden Zustandsfunktionen bestehen, Wir behandeln folgende :B'rage: Gegeben sei die Zustandsfunktion in Ortsdarstellung 'fI(T). Wie erreohnet sich hieraus die Zustandsfunktion in Impulsrlarstellung 'f'(p)? (Obel'gang von cler Oris- in die lmpulsdarstellung_)

Diese Aufgabe liiBt sich mit dem Zerlegungssatz (1,51) losen. Wenden wir ihn auf den speziellen Zustand 11') an, ergibt sich mit der Basis [lJ):

I") = J d3p1p) (p 11'). (1,5\))

Diese Beziehnng setzen wir in (1,51) ein und erhalten

(1,65)

( 1,GG)

(1,51) -;- (1,G1)

( 1.(\7)

(1,62)

unci erha.lten

'.p(p) = 1/2~1i J V,(x) e-iPxlh dx = lhrr: ~ !;b f e-x"2b'-ijJxlh d.1!·

V-b- - p'b'12h'

=--e .

h 11;

Sowohl die vVahrscheinliehkeit£dichteverteilung des Ortes (1<p(xW) als auch des Impulses (IV)(p)12) wird durch eine GauLl-Verteilnng gegeben (Grundzustand des liarmonischen Oszi1lators; siehe Abschnitt 2.4.).

(l,u8)

Zur weiteren Auswertung muf die Ubcrge.ngsaruplitude <p 11') = (l·j p)* bekannt sein. (1' I p) isb aber die Zustandsfunktion eines Zustandes Ip), der durch den Il11- puls p charakterisiert ist, in der Ortedarstellung. Aus den Beugungserscheinurigen von Teilehen, die sieh in cinem Zustand mit bcetirnmtem Impuls p befinden (etwa Beugung von Elektronen am Kristallgitter, Beugungserscheinungen mit monochrornatischen Photonen), folgt eine wellenforuuge Anderung der Amplitude mit dcm Ort, wobei der Wellenzahlvektor durch pin gegeben ist, (siehe (1,7)). 'Vir postulieren d eshalb fur die Ubergangsamplitude

(1' I p) = 1jJp(1') = 1 3 eip,,.{.~. (1,63)

(y21tf~)

Del' Normierungsfaktor wurde so gewahlt, daf die Orchonormulitatsbeziehung (1,49) erfiillt ist,

Aufgabe 1.19

Ein Zustand IV!) sci durch folgende Zustandsfunktion lp(X} geg-eben:

V!(x) = 1_ sin (1t nx) fiir Ixl < a; lp(X) = 0 flii' [xl::> ct.;

in a

n ist. eine ganze Zah1.

4 lWp]tc. Quantcllpll}'Sik

< .,

50

1. Bc

ibuag eines quautcnmechnnischcu Syst<ll'llS, Zustnndsbegriff

'iVic lautct die Zustandsfunktion in del' Impulsdarstellung!

A u.fgabe 1.20

Bin Zustand !V') sci durch die Zuataurlsiunkt.ion

lp(l1'!) = (n:a3)-1/2 e'Xp (-ria)

gegeben (Grnndzusl:.and des Wasserstoifatoms). Wie 1 !l.Utet· die Zustandsfunkt.ion III der Impulsdarstellung!

~ ,'~ "

1.6.

Fragen und Losunqcn der Aufgaben zu Kapitel 1:

Fragen:

",,'

1.1 Welche Experimente waren fur die Entwicklung der Quante;lt,l~eof'ie YOIl hesonderer Bedeutung!

1.2 Was verstehen wir unter dern Begriff "Zustand cines quantenmechanischen Systems"!

1.3 Warum ist in der Quantenmechanik eine sta.tist.ische Bosohreibnng dcr Vorgange n6tig2

1.4 Wie Hi.1lI; sich del' Dualismus Welle=-Korpuekcl Iosen? ,7i'I1i'Un1 hat, die VOl'stellung einer Bahnkurve in der Quantenmecha.nik keinen Sinn mehr!

1.5 Wie hangen Wahrscheinliehkeit und Wahrscheiulichkeitsamplitude miteinandcr

zusanunen?

U\ \Vie werdcn Interferenzerscneinungen in dcr Q,uantenmechan.ik beschticbcns

1.7 Was verstehen wir unrer del' Orthouonnalitat unci del' Vollstandigkeit. eiru-r Basis von Zustnnde» 1

1.8 Wie liWt sich cin Zustand durch Ubcrgangsaruplibuden dnrstellen?

1.9 Was vcrstehcn wir unter del' Orts- und del' Impulsda.rstellung? Welche Bedeutung haben die Zustandstunktionen "1'(1'), 1j!(]J)?

Losunqen. der A 'ntgabcn;

'1.1 H(1', p) = T + V = pZ/2m. + Qq/(4n:£o !1·1)

(Teilchen mit, Ladung g im elekbrisohen Feld eincr Ladung Q hei l' = 0).

1.2 x = aIt fap = plm (Definition des Impulses),

i) = -aHla~; = -nwh; (Newtonsche Bewegungsglciehung),

x(t) = a cos (wt + <p), a = Amplitude, 'P = Phasenwinkel

(Losung im Kornplexen : x(t) = Re Aei"'t, A = aeiq».

fUr

('l(lt) = G l/k2•

,I ,

,I'h.

2.

Physikalische MeBgroBen und ihre Erwcrtunqswerte

,;.

Physikalische IvleJ3grol3en werden in del' Quantenmechanik (bitch Operutoren heschrieben Beziehungen fur das Rechnen mit Operatoren werden angegeben, Es wird gezeigt, wie Rich zu einer beliebigen MeBgroBe sin Operator konstruieren laBt und wlB dieser dargestollc werden kann, Das Eigenwertproblem, die Unsoharferelation sowie die Bildung eines vollBtandigen Satzes von Operatoren werden behandelt. Als Beispiel wird d. Energie-Eig-en,vertproblem

fur den harrnonischen Osz illator untersucht, ;1.,

, '~

2.1. MeBprozeB und Operatorbeqrtff

Das Ziel des vorliegenden Kapitel 2. besteht im wesentlichen darin, die beiden

folgenden Fragen zu 'klaren: '

1. Vorgange in der Makrophysik konnen wir durch physikalische GroBerl. wie Ort, Irnpuls, Kraft, Energie usw, beschreioen. Diese GraBen werden auch :11s 1\10BgraBen, Beoba.chcuugsgro Sen oder Observable bezeich.ne~. Raben diese physikalischen. ]fef3grof3en noeh einen Sinn, wenn wir Vorgange in der Mikrophysik, d. h. in atornaren Dimensionen, beschroiben wollen i Durch welche GraBen rniissen sic ersetz t werden i

2. In Kapitel1. hatten wir festgestellt, daB ein Zustand oharakterisiert. werden kanu durch die Art der MeBgruBen, die in diesem Zustand einen bestimmten Wert besitzen, und durch die GroBen dieser Meflwerte, Als Beispiele hatten wir Ort.szustande, Impulszustande, Zustiinde beztiglich der Polarisationsrichtung c" Zustande bezuglieh der Polarisationsrichtung €2 nsw, kennengelernt. Was konnen wir nun tiber eine MeBgroBe aussagen, deren Mefiwert im betrachteten Zustund nieht mit Sioherheit fur eine Einzelmessung vorhergesagt werden kann? Wir sagen, daB diese MeJ3graBe in dem betrachceten Zustand keinen besbimruten Wert besitzt. Hie:rzu hatten wir in Kapitel 1. bereits festgestellt, daf ilber den Ausgang einer Messung dieser GroBe nur Wahrscheinlichkeitsaussagen gt't.roffen werden konnen,

Im vorliegenden Kap.iteJ werden wir lernen, wie diese Waht;,>cheih1ichk~iten zu berechnen sind. Da.bei werden wir gleichzeitig ein Verfahren kennenlernen, d<LS uns fiir eine beliebige MeBgrofle die zugehiirige Basis VOIl Altemativzusbanden (Eigenzustiinden) Iiefert, fiir die die MeJ3gri:iBe bestimmte \Vette annimmt.

54

2. Physikalische MeBgro13en und ihre Erwartungswerte

Zur Beantwortung obiger Fragen gehen wir von der Diskussion des Mefsprozesses aus, die in Kapitel 1. gefuhrt wurde, Zu einer MeBgroL\e A soll prinzipiell immer eine MeBapparatur angebbar sein, mit deren Hilfe wir den Wert der GroBe A bestimmen konnen. In einem vorgegebenen Zustand hoy wird die wiederholte Messung von A im allgemeinen unterschiedliche MeBwerte ai ergeben, die mit den Wahrsoheinlichkeiten Wi auftreten, Der Einflul3 der Me.Bapparatur karin hierbei so verstanden werden, daB der Originalzustand Iif') bei der Einzelmessung in den jeweiligen Alternativzustand lIP;) ubergeht, der dem erhaltenen MeBwert a, zugeordnet ist. Die Ubergangswahrscheinlichkeieen Wi von IIp) nach lip;) ergeben sich zu

Wi = I(lpi 11p)12.

(1,12), (1,18) ---+ (2,1)

Den MeJ3prozeB konnen wir durch das in Abb. 2.1 augegebene Schema verdentliclien.

II")

Abb.2.1

Schema des Mellprozesses

"'I =1<p,l1p)11 ~ "1<9'zi)V)IZ '1'3 =~<11-'3 171' > 12

Es liegt im Wesen der Quantenmechanik begrundet (siehe Abschnitt 1.3.), daf im allgemeinen nur eine Wahrscheinlichkeit dafur angegeben werden kann, daB das Teilehen vom Zustand j11') in den Zustand Ilpi) ubergegangen ist, Diese Wahrscheinlichkeitsaussage liefert keine sicheren Aussagen tiber das Verhalten eines einzelnen Teilchens. Erst bei wiederholter Durchfiihrung des gleichen Experiments treten Riiufigkeiten auf, die dutch die Wahrseheinlichkeiten bestimmt werden, Anstelle eines einzelnen Teilchens wird also eine Gesamtheit von Teilchen hetrachtet, die aile auf die gleiche 'Weise prapariert wurden. Fur diese Gesamtheit haben die Wahrscheinlichkeitsaussagen der Quantenphysik gesetzmiiBigen Charakter. Insbesondere gehort jede Wiederholung eines Experimentes (durch eine beliebige Person) zu dieser Gesamtheit, wenn die gleiche Praparation des Systems vorgenommen wurde.

Entspreohend dem Schema .firr den MeBproze13 (Abb. 2.1) wird das Auftreten des Me13wertes a; der Beobachtungsgrolse Aim Znstand IVJ) mit der Wahrscheinliohke.f Wi festgestellt. Insbesondere erhalten wir fur den Mittelwert (A) diesel' MeJ3werte (siehe S. 14)

<A.) = E Wiai' i

(2,2)

Driicken wir die WahrscheinHchkeiten Wi durch die Ubergangsamplituden (1'i 111;) aus,

so erhalten wir fiir (2,2)

(2,3)

2.1. Mellprozef nnd Operatotbegriff

55

Zur Bestinmmng des Mittelwertes (A) der MeBgri:iBe A fiir den Zus:tand 1'1') miissen folgende Aufga.ben geli:ist werden :

1. Wie lauten die m6glichen Mef:lwerte ai der MeLIgr6Ue A 1

2. Welches sind die Zustande ]Ti), ftir die die MeBgroBe A diese Werte ai annimmt l

a. Wie la.uten die Wahrscheinlichkeitsamplituden'('Pi I lP) fur den Ubergang von 11p) nach 197;)1

4. Berechnung del' Snmruen ither allo i,

Diese Schrit.te lassen aich mit Hilfe des Operatorbegritfes wesentlioh kompakter

formulieren. ,

Anf den Begriff des Operators stollen wit, wenn wir uns iibetlegen, daB der letzte Ausdruck von (2,:3) als Skalarprodukt yon zwei Zustandsvektoren aufgefaf:lt werden

kann:

(A) = (1f'] <p),

I'P) = Z l'Pi) ai«(('i I '~J).

(2,4)

In der Sprache der Mathematik wird einern Zustandsvekbor I'P) durch G1. (2,4) ~in Zustandsvektor IT) zugeordnet. Jnfolge der Eigens:chaften des Skalarproduktes H;(' diese Zuordnung linear, denn es gilt Iur Ilf!) = /cllf'!) + (£11112) auch

mit

1'PI.zl := Z ]11'1) ai(rri i 1Jld· i

(2,5)

•

,;.

Jeder beliebi.ge Zuetandsveator IV') wird auf einen zugehorigen Zustandsvektor 11') abgehildet, diese Abbildung 1St linear (siehe Abh. 2.2). Man sagt, auf IVJ) wirkt del' lineare Operator A (lies: "A-OperatM"), der den Zustanci:sv-ektor 11jJ) des Hilhert.:

Ra.umes auf den Vektor I'P) des Hilbert-Raumes abbiidet:

j<p) := AI'p)·

(2,!l)

Die hier betrachtete Transformation (2,4) wird durch dell Operubor

(:2,7)

baschriebcn.

Unter Verwendung von (2,6) konnen wit den Mittelwert (A) (2,5) det MeBgri:if.le A

im Zustand 11Ji) durch

(2,8)

ausdrucken.

Es ist zu bemerken, dal~ der Vektor i'P) (2,6) im allgemeinen niche auf eins norrniert

,

2. Physikalische MeBgriiBen und ihre Erwartungswerte

Die Messung der GroBe A in einem beliebigen Zustand i1f) liWt sich durch dell Operator A (2,7) beschreiben. Wir wollen zwei Eigenschaften eingehender untersuchen:

1. Wie wirkt der Operator A auf einen speziellen Zustand l<fIn) der Basiszustande l'Pi), welche in diesem Absohnitt betraehtet wurdenl Wir erhalten mit (2,7)

A)'Pn) = .E 19';) ai(rpj I 9'n) = anlrpn).

i

(2,9)

Hierbei haben wir die Orbhonormalitatarelazion (1,31) ('Pi) 'Pn) = ai" benutzt. Fur die speziellen Alternativzustande Irp,,) der MeBgroBe A gilt also nach (2,9), dal3 diese unter Einwirkung des Operators A auf ihr an-faehes abgebildot werden (sic werden nieht "gedreht"; Abb, 2.2).

AI'f'2>

Abb.2.2

Wirkungsweise eines Operators A

Diese besondere Eigenschaft del' Alternativzustande l'Po) zur MeJ3groJ3e A liWt sich umgekehrt benutzen, die mogliohen MeBwerte an und die zugeh6rigen Alternativzustande 1'7'.) zu besbimmen, wenn der Operator A bekannt ist. Die Gleichung

(2,9) ~ (2,10)

wird dann als Eigenwertgleichung bezeichnet; die mogliehen Werte ant fur die diese Gle1chung Losungen besitzt, werden als Eigenwerte, die zugehi..irigen Zustande 19Jn) a18 Eigenznstande (Eigenvektoren) bezeichnet -, Die Losunlj' der Eigenwertgleichung (2,1O) fur einen vor(legebenen Operator A bedeutet also:

a) die moglichen MeJ3werte an fiir die MeBgri..iBe A zu finden (Spektrum des Operators A) und

b) die zugehorigen Zustande IIPn) (Eigenzustsnde] zu finden, in denen die Messung

von A mit Sicherheit den Wert a" Iiefert.

. Dieses Eigenwertproblem kann als Hauptaohsentransformation (siehe Kapitel "Mathematische Grundlagen") im Hilbert-Raum auigefaLlt werden, Im folgenden Abschnitt 2.2. werden wir zeigen, wie es als Ma,trizengleichung oder ala Differentialgleichung formuliert werden kann.

2. Es lassen sich algebraische Beziehungen £iir das Rechnen mit Operatoren angeben.

So konnen wir das Vielfache eines Operators und die Summe von zwei Operatoren

2.1. MellprozeJ3 und Operatorbegriff

57

folgendermaBen definieren:

V·A) 11fl) = }·IT) ,

(Al + A2) 11/,) = IT1) + 1'P2)'

(2,11 )

Hierbei bedeuten

und ,1. ist eine beliebige komplexe Zahl, Es gelten die uhlichen Rechentegeln it'll' lineare Operationen.

Von besonderer Bedeutung ist das Produkt zweier Opera-toren A, B. Wir definieren es als die aufeinanderfolgende Ausfuhrung von zwei 'I'ransforurationcn. Durch die Wirkung des Operators A wird zunachst ein Zustand I"p) auf den Zu-

stand Irp) abgebildet,

19l) = AI1fl)·

Diesel' Zustand \9') wird dann unter del' Wirkung des Operators B auf einen Znstand Ix> abgebildet,

Ix) = Blrp)·

Insgesamt ergibt sich eine Abbildung VOl) Iv') auf Ix),

Ix) = BAI1J!) = : Ol¥')·

(2,12)

Durch diese Abbildung, die fur jeden beliebigen Zusts.nd 11fl) dutchgefUhrt warden kann, wird das Produkt BA als ein linearer Operator

c= BA

definiert-). .

Da das Produkt zweier Operatoren A, B als die aufeinandetfolgende Ausfuhrung

der entsprechenden Abbildungen im Hilbert-Raum definiert wurde, folgt, daB die Produktbildung von Opsratoren im allgemeinen nicht kornmutativ ist,

(2,14)

Diese Eigenschaft von Abbildungen lii.Bt sich bereits fur den dreidirnensionalen reeIlen Vektorraum demonstrieren, etwa bei Drehungen von 900 urn die z- und die y-Achse. Sie ist oxplizif zu erkennen, wenn die Opefatoren dutch 11'1a trizen (Abschnitt 2.2.) dargeetellt werden.

Insbesondere diese Nichtvertauschbarkeit von Opetatoren ist cin wesentliches Element der' mathematischen Struktur del' Quantenmechanik. Wir werden nn Abschnitt 2.3. sehen, daB sie eng mit dem Unbeatiruuibheitsprineip t.l1sammenhiingt und die Tatsache widerspiegelt, da.B nicht alle physikalischen Bsobachtungsgrdben in einern vorgegebenen Zustand einen bestimmten Wert haben konnen.

') Auch die Funktion €lines Operators la.Bt sich definieren, indem man diese Fu:nktion durch cine Taylor-Beihe auf Produktbildungen zuriickiiihrt,

".-c '

58

2. Physikalische MeJ3gr61len und ihre Erwartungswerte

Abschlieliend wollen wir auf die Beantwortung der zu Beginn dieses Abschnittes gestellten Fragen eingehen, Die Frage, durch welche Oroflen die Beobachtungsgrolsen der Makrophysik in der Mikrophysik auagedruckb werden, wird durcl» folgendes Postulat entschieden:

J ede BeobachtungslJrofJe Vif3t sichin: der Quantenmechanik durek einen enieprechenden Operator beschreiben,

Der Mittelwert fiir die Messung der GroBe A in einem beliebigen Zustand IV') hiEt sich mit dem entspreahenden Operator A in der Form (2,8) angeben.

Die Frage, wie nun zu einer BeobachtungsgroL\e A der enteprechende Operator A gefunden werden kann, UU3t sich durch das folgende Prinzip der Quantenmechanik klaren, welches insbesondere fiir den korrespondenzrnafligen Zusar.unenhang von Quantenmechanik und kla.ssischer Mechanik von Bedeutung jato

In der klassischen Mechanik kennen wir auLler den Ort l' und den Impuls p noch andere physikaliache GraBen, die dureh die Bewegung des Systems bestimmt. sind,

Z. B. die Energie E und den Drehimpuls L.

Zwischen diesen GroBen gibt es Beziehungen, Z. B.

L=1'XP,

E = Htr, p) = p2/2rn + Y(1').

(2,15) (2,16)

Es gilt:

Zwischen den Operatoren. gelten analoge Beziehungen wie zwischen den BeobachtunqsgrofJen in der klaesisohen. Mechanik.

Insbesondere wird fur den Drehinvpulsoperasor

L:= r xp

(2,17)

und filr den Enerqieoperaior, der allgemein mit H (Hamilton-Operator) bezeichnet wird,

p~ H:=-+V(r). 2m

(2,18)

Strenggenommen gilt diese Korrespondenz von klassisehen und quantenmechanischen Gro.Ben zunachst nur fur den Zusammenhang einer beliebigen Beobachtuugsgrolle und den kartesischen Orts- und Impulskoordinaten. Weiterhin muf bei Produkten aus nichtvertauschbaren Hermiteschen Operatoren eine Symmetrisierung vorgenommen werden, da hier im Gegensatz zur klassischen Mechanik die Reihenfolge von Bedeutung ist, Dann lii.Llt sich zeigen (siehe Abschnitt'4.2.), daB ein so gewonnener Operator zu einem Eigenwertproblem (2,10) mit reellen Eigenwerten fiihrt.

Einige mathematische Eigensohaften Iinearer Operatoren wurden im Kapitel "Mathematische Grundlagen" angegeben. Wiederholen Sie die Begriffe adjungierter Operator, unitarer Operator, Hermitescher Operator! Vom Standpunkt der Quantenmechanik werden Eigenschaften linearer Operatoren in der Erganzung 4.2. dargestellt. Es wird gezeigt, daB physikalische MeBgroJ3en duroh Hermitesche Operatoren beschrieben werden miissen.

2.2. Darstellung von Opcratoren. Die O~t~d~i"sdllung

59

Aufgabe 2,]

Flit den Operator A sei das Elgenwertproblcm (2,10) gelost., d. h., a." unrl l.p,,) seien bekannt. Losen Sie das Eigenwertproblenl fiir den Operator A2:= AA!

Aufgabe 2.2

Geben Sie fur ein System sus zwei Tei1chen die Operat.oren fur den Massentnittelpunkl; und den Gesamtimpuls an!

A,lttgabe 2.3

Diskutieren Sie den Zusammenhang zwischen dem Operatorprodukt AB und delll Produkt AB der entsprechenden 'MerJgroLlen fiir den Spezialfall, daG un. Zusl.and IV!) sowoh1 die MeJ3groJ3e A als a.uch die MeJ.lgrorJe B cinen Mel3wert besitzt , del' .llllt Sieherheit angenommen wird I

2.2, Darstellung von Operator-en. Die Ortse:larstellling

Irn Abschnitt 2.1. wurde gezeigt, daf einer physikalischen MeEgto l3.e A in del' .:vI i krophysik der Iineare Operator A zugeordnet werden kann. Es soll Je~zt di_C folgende Frage behandelt werden, die von grol3em Interesse fUr den p~aktlSchen lJmgang mit, Operatoren ist: Wie karin ein linearer Operator oharaktensiert werden? Durell

welehe Angaben wird er fixiert~. . ..' '"

Eine ahnliche Frage wurde bereits fur Zustandsvelrtoten lUI Abschnitt. 1.;). be-

handelt. Ein Zustandsvektor IV!) wird dnrch die Angabe seiner Koordineten bezuglich eines bestimmten Orthonormalsyst.ems IT,) fixiert, speziell in der Ortsdarstellung durch die Angabe der Wellenfunktion ¥f(i').

Die Losung unseres Problems soIl in zwei Teilschritten erfolgen.

1. Es geniigt, die W irkung eines linearen. Operators 1., a1tt eine spezielle vollstandilge Basis sxm Zustandsvektoren Ipi) zu. kenmen, 1t1n :;;1~ wissen, aut welch en Zustan( .s»elctor Ix) ein beliebiqer Zusta.ndsvektor i'rp) unter Eimoit'k1mg de,~ Operator» L abgebildet wird.

Zur Begrundung dieses Satzes zerlegen wir 1'1-0) bezug1ich der Basis 11',:) (1,:~(j) und bilden die Basiszustande mit 1., auf die Zustandsvektoren LIT;) ah. Durch Superposition dieser Abbildungen konstruieren wir den ~us~nds:vektor IX:" rler mit der Abbildung von IV') iibereinstimmen mufi, da L ein linearer Operator isr:

Ix) = LI1f) = .I: LITi) ('Pi ITP)'

j

(2,19)

2. Die Wirkung des linearen. Operators L aut cine speziene vollstiindige Baeis von Zustandsvektoren 19'i) wird durch die "Matrixdemente von I,"

(2,20)

charakierieiert.

60

2. Pbysikalische MeJ3groJ3en und ihre Erwartungswerte

._

Zur Begrtindung gehen wir davon aus, daB die Wirkung des linearen Operators L auf die Basis l'Pj) darin besteht, daD jeder Zustand l'Pj) auf einen entsprechenden Zustand

(2,21)

abgeb:ildet wird. Die Lage der Bildvektoren kann dadureh fixiert werden, daf man diese besuglich der ursprtmglichen Basis 1'1',) zerlegt;

JL'Pj) = E lip,) ('Pi I L'Pi)' (2,22)

>

d. h. ihre Koordinaten ('Pi! L'Pj) =: ('Pd L!cpj) beziiglich der Basis I'P," angibt. Insgesamt folgt:

Dureh. die Anqabe der Matrixelemente L,j := ('Pi I LI'Pi) des linearen Operator's L beziiglich einer 1Jollstanr1igen, orthonormierien Basis 1'7';) wird dieser Operator eindeutig festgelegt.

L BasIs 1'1")

(2,23)

l'tl1) ('tlll LI'Pl) (CPll LIIP2) .

(Lij): Ip2) ('P21 LI'Pl) ('P21 LI'P2) .

Die Matrix (L,;) wird auch als die Darstellung des Operators 1. .. bezuglioh der Basis IT,) bezeichnet.

Aujgabe 2.4

Wie sieht die Matrix (Aii) zum Operator A bezuglich der Basis der Eigenzustiinde 1'1',) aus, die die Eigenwertgleichung AI'P,) = ad 'Pi) Iosen!

Fassen wir die Koordinaten e, = ('Pi 11fJ) eines Zustandsvektors Iv) bezuglich del' Basis [!Pi) als Elemente einer Spalten-Matrix (Vektor) auf, so erhiilt die Abbildung Ix) = LI1fJ) in del' Darstellung. bezuglich del' Basis I'P,) die einfache Form

Xi = (q', Ix) = ,I; ('Pd LI'Pj) <Ti 11fJ) = ,I; Lij1fJ;,

j j

(2,24)

die Koordinaten Xi des Bildvektors ergeben sich aus den Koordinaten 'Pi des urspriinglichen Vektors durch Bildung des Matrizenproduktes mit der Matrix (Lij).

Somit werden beziiglich einer vorgegebenen Basis die physikalischen MeLlgroJ3en dureh Matrizen dargesteilt, man spricht von einer Jl.fatrizenmechrznik .. Die algebraischen Beziehungen zwischen Operatoren (Abschnitt 2.1.) gehen in Beziehungen der Matrizenalgebra tiber. Insbesondere ergibt sieh die Matrix des Produktoperators C = BA aus den Matrizen del' Operatoren A, B gemiiB der Matrizenmultiplikation

(2,25 )

Autgabe 2.5

Fiihren Sie den Beweis zu (2,25) analog zu (2,24) dureh!

2.2. Datstellung von Opsru.tcren. Die Ortsdarstellung

61

Durch (2,25) wird die Nichtvertauschbarkeit des Opei:atorproduktes (2,19) mit. del' NiehtvertauBchbarkeit des Matrizenproduktes in Verbindung gebracht,

E Bi,A,k =l= I: AiiBik•

i i

(2,26)

Wie fur die Zustandsvektoren (siehe Abschnitt 1.13.), so sind auch fut die Operatoren zwei Darstellungen besonders wichtig: die OrtsdarstellUng und die Impulsdarstellung. Bei del' Ortsdarstellung wird das vollstandige Basissystem I'P;) durch die Zushinde 11') gebildet, in denen das Teilchen den Ott l' besitzt; bei der Impulsdarstellung durch die Impulszustiinde Ip). Als wei teres Beispiel einer speziellen Dar-

steHung wird in Abschnitt 2.4. die Energiedarstellung angefiihr't. . .

Die MeBwerte fur Ort und Irnpuls bilden ein kontinuierliches Spektrum. Die bisher gewonnenen Ausdriieke mirssen entsprechend umgesehrieben ,w-e:rden (z. B .. Summen durch Integrals, Kronecker-Symbole durch Deltafunktion ersetzen usw.). WIr werd.en nur den Ortsoperator r und den Impulsoperator p batrachten, die Operatoren fur Drehimpuls (2,17), Energie (2,18) usw. lassen sich korrespondenzmii.Big ami diesen

aufbauen.

Ortsoperator in Ortsdarstellung. Definitionsgemef hat im Ztrstand 11') die Me13griHle OrL den bsstimmten Wert. 1'. Damit ist 11') ein Eigenzustand. des Orrsoperarors 1" zum Eigenwert 1', die Eigenwertgleichung (2,10) hat die Form

(2,Ti)

Die "Matrixelemente" des Ortsoperators erhalten wit, wenn wir in (2,27) das Skalar-

produkt mit 11") bilden; wegen (1,49) erhalten wir .

(1" I rlr) = 1'(1"11') = 1'0(1" - ").

(2,20) --+ (2,28)

Ahnlich dem Ubergang von Koordinaten zur Wellenfunktion im kOfl.ti.n.uierlichen Spektrum (siehe Abschnitt 1.6.) werden die Matrixelernente nicht mehr durch diskret liegende Indizes i, j numeriert, sondern als Funktion der Variablen "',1" anfgefaBt ..

Die Wirkung des Ortsoperatcrs r auf einen beliebigen Zustsnd ]1Jl) kann gema_B (2,24) durch die Wirkung auf die Koordinaten in der Ortsdarstellung (d. h .. die Zustandsfunktion) dargestellt werden. Mit IT) == xiV'> ergibt sich fiir die zugehongen Zustandsfunktionen mit dem Zedegungssatz (1,51)

(1' I rp) = J d3j·'(t·[ rI1") (1" 1"p),

lP(l') = J d3,,' t" 0(1' - 1") 1fJ(1") = T1p(r), wobei von der Eigenschaft der Deltafunktion

(2,24) __,_ (2,29) (2,30)

""

J o(x - x') t(x') dx' == /(:1.:)

(1,48) ~'" (2,31)

Gebrauch gemacht wurde.

62

2. Physikalisehe MeBgrollen und ihre Erwartungswerte

'.'1:> ,

Die Wirkung des Ortsoperators r auf einen. Zustand I'P) lapt sich in der Ortsdar- 8tellung durck die JJlultiplikation der Zu.standsfunktion 1p(r) mit r darstellen.

Del' Erwartungswert des Ortsoperators r ergibt sich gemai.l (2,29), (2,30) unter Verwendung der Zustandsfunktion 1f'(1") = (r 11f') zu

(wi r!1p) = J d3r(1p I '1') ('I' I q-;) = J d3r'f'*(r) r'f'(r). (2,32)

Diese Beziehung liiJ3t sich einIaeli'i~~Sinne von (2,2), (2,3) interpretieren, wenn man bedenkt, daB 1V'(r)12 d31' (Wahrscheinlichkeit, das Teilehen am Ort t im Volumenelement dSr anzutreffen) die Rolle von Wi ubernimmt und die Summe durch ein Integral ersetzt wird.

Entsprechende Beziehungen gelten auch fiir Funktionen V(r) des Operators r (etwa const . r2 usw.; siehe FuJ3note, S. 57):

(2,33)

Impulsoperator in Impulsdarstellung, Ganz analog zum Ortsoperator in der Ortsdarstellung liiBt sich del' Irnpulsopera.tor p in der Impulsdarstellung Ip) behandeln. Die Eigenzustande des Impulsoperators werden durch die Eigenwertgleichung

pip) = pIp)

(2,10) -,.. (2,34)

anstelle von (2,27) festgelegt. Anstelle von (2,25) erhalten wir fur die Matrixelemente des lmpulsoperators

(p'l Pip) = l)o(P' - 1»)·

(2,35)

Die Wirkung des Im-pulsoperaiors p auf einen Zuetand. l'lj) liif3t sich. in der ImpulsdarsteUung durch die ¥ultiplikaiion der Zustand.sjunktion 1p(P) mit p darsiellen:

A·utgabe 2.6

Geben Sie den Mittelwert des Impulses fur den Zustand !1f') an, wenn dieser durch die Zuetandsfunktion in der Impulsdarstellung V'(p) vorgegeben ist!

Iinpulsoperator in der Ortsdarstellnng. Wir wollen die Wirkung des Impulsoperators p auf den Zustand 11f')' )p) = plV')' durch eine Transformation der Koordinaten in der Ortsdarstellung, d. h. durch eine Transformation der Zustandsfunktion, darstellen,

('I'I rp) = (r: pit,£!) = J d1" f d3p f d3p'(J'[p')(p'l pIp) (p 11") (1" IV'), (2,86) (wir nutzen aus, daB die Kenntnis des Operators p in der Impulsdarstellung ausreicht, um die Abbildung eines beliebigen Zustandes angeben zu konnen) und erhalten mit (2,35), (1,63) und (1,37)

9'('1') = -l-fdSrI fd3pfd3P' e!p"~/A po(p' - p) e-ip'T'/~ 1f(r') (21'11)3

= __ 1-J~ =i= eiP·(T-'·'l/I'1f'(1·'). (2d)3

(2,37)

.'

".'

2.2. Darstellung von Operatoren. Die Ort~darstellung;.

Urn die p-Integration durchHihren zu k6nnen, forrnen wir mit (1,63a) 11m, ,(1") = !:....!!..._ __ 1_ f d3,.' f d3p ei1Jo("-r')/hV'(r')

rp i or (2nll)3

= !:_.!!..._ J daJ"O(l' - r') 1f(r'), i 01'

also gilt Iur lIP) = pl1f1):

], 0

rp(l') = -:- - 'ljJ(r). 1 or·

Die W i"kunq des I mp1Llsoperators p auj einen Zustand 11f1) la{3t sichin der OrtsII 0

darstellung d'urch die Bildung der Ableitung T ~ 1f'(r) der Zust~ndsfunktion 1p(T)

dar.stellen,

Fur den Erwartungswert des Impulses in einern beliebigen Zustand 11f') gilt darnit

(3,39)

(2,40)

Aufgabe 2.7

Wie laDt sieh del' Ortsoperator in der Impulsdarstellung ausdiiicken?

Aufgabe 2.8

Fi.ihren Sie die hier angegebene Behandlung des Orts- und Impulsnperators fur den eindimensionalen Fall durch 1

.Nachdem wir die Gestalt des Ortsopera.tors r und des Impu]sopetatoi's II in del' Ortsdarstellung gewol1nen haben, sind wir in del' .Lage, mit Hilfe der ~m Ende von Abschnitt 2.1. behandelten Korrespondenz zwischen Quantenmechanrlt und kh1SS1- seher Mschanik die Operatoren zu weiteren Meflgrollen in der ?rtsdarstellnng anzugeben. Hierzu drircken wir im Rahmen der kla.ssis~hen Msohanik die phYfilkallsche GroBe dutch Ort und Impuls der Teilchen aus. Den Operator, der im Rahmen rler Quantenmechanik dieser physikalischen Grolle zugeordnet ist, finden wir in del' (Irtsdarstellung, indem wir p durch (Ali) 8/01' ersetzen.

Drehimpulsoperator in Ortsdarstellung. Die Wirkung des Drehlmpulsoperatcrs (2,22) ani den Zustand 1'1') laBt, sich in der Ol'tsdarstellung durch die Einwirkung von

h ° l'X-~

iar

(2,41)

auf die Zustandsfunktion 1f(") (Koordinaten des Zustandes IV!) in del' Ottsdarstell.ung) darstellen. Eigenschaften des Operators L, sein Eigenwertspekti'um und Eigenzustande werden spater im Abschnitt 5.2. behandelt.

Energieopel'ator in Ortsdarstellung. Die Wirkung des Hamilton-Operators (Ener&:ie~ operators) (2,23) auf den Zustand 11f) HiBt sich in der Ortsdarstellung dutch die ~1Il-

2. Phyaikaliache MeBgr6Ben und ihre Erwartungswerte

wirkung von

_1_ (.;_ ~)2 + V(r)

2m 1 l'!r

auf die Zustandsfunktion VI(t') darstellen. Insbesondere nimmt unter Verwendung des Laplace-Operators l!. = (8/01·)2 die Eigenwertgleichung (2,10) flir den HamiltonOperator:in der Ortsdarstellung die Gestalt

(2,42)

(2,43)

an, Diese Gleiohung wird als zeitunabhangige Sohrodinger-Oleichung (siehe Abschnitt 3.1.) bezeichnet, ihre Losung steUt eine wichtige Aufgabe der Quantenmechanik dar. Beispiele ZUl: Eigenwertgleiohung fUr die Energie (2,43) werden in den Abschnitten 2.4. und 3.2. behandelt.

Beispiel: Starrer Rotator (Abb. 2.3). Eine Punktmasse kann sich urn eine Achse (z-Richtung) drehen. Wie lauten die z-Koordinate des Drebimpulses, die Eigenwertgleiohung, die Eigenwerte und die Eigenzustande in der Ortedarstellung?

Aus (2,22) ergibt sich der Operator der z-Koordinate des Drehimpulses zu

L: = (xPv - YP .. );

sie wird in der Ortsdarstellung durch

(2,44)

;_ (x .!_ - y !__)

1 oy OX

dargesteUt. Gehen wir zu Zylinderkoordinaten uber,

(2,45)

o: = '1' cos <p,

y = r sin <p,

z=z,

(2,46)

f.'t

Ahb.2.3 Starrer Rotator

80 erhalten wir fur den Differentialoperator (2,45)

n (&Y 8 8x 0) h 8

T alP -ay+ OIP ox =i 0IP'

Die Eigenwertgleichung fur L, lautet in Ortsdarstellung h 8

-:- -Vl(z, T, 91) = lilp(Z, '1', 91); 1 alP

dabei sind l. die Eigenwerte des Operators del' z-Koordinate des Drehimpulses.

(2,47)

(2,13) --7 (2,48)

2.3. Ver~_L .ingsrelatdonen, Unsoharferelation und Satz Vb~Opetatoren

65

Die Losung der Differentialgleichung (2,4~) lautet

2...1''1' .

1p(z, 1',0/) = eh R(z, ·r).

Wir mussen fordern, daB ",(z, r, 'P) eindeutig ist, insbesondere muf gelten

(Z,4g)

1p(z, r, rp + 271:) = ",(t, 1', <p).

(2,50)

Dies fiihrt zu der Bedingung

(2,51)

lind daher

lz = "'m,

m=O,±1,±2, ...

(2,52)

Die z-Koordinate des Drebinipulee« kann nur ganzzahlige Vielfaehe von Ii betraqen, Dieses Ergebnis liWt sich auf beliebige Drehbewegungen erweitern und wird als Iiichtumqsquanti8ierunq bezeichnet.

Aufqabe 2.9

Die Eigenfunktionen (2,49) mit (2,52) sind komplex. VV'ie lassen sich aUS ihnen durch Linearkombinationen reelle Funktionen gewinnen1 Diskutieren Sie deren Winkelabhii.ngigkeit!

2.3. Vertauschungsrelationen,Unschiirferelatidhi und vollstiindiger Satz von Operatoren

Yertau8chungsrelationen. Wir hatten in den Abschnitten 2,1., 2.2. festgestellt, dalJ bei der Produktbildung die Operatoren, die den physikalischen 1v1eBgroBen zugeordnpt sind, im allgemeinen nicht vertausohbat sind; das Produkt von Operatoren 1St nicht kommutativ. Hierin besteht ein wesentlicher Unterschied der Quantenmechanik zur klassischen Mechanik, und wir werden in diesem Abschnitt zeigen, daB die Unscharferelation, die flir den Ubergang von der klassischen Physik zur Quantenphysik ma13gebend ist, eng mit der Nichtvertauschbarkeit del' Operatoren zusammenhangt.

Die Nichtvertauschbarkeit von zwei Oporatoren A, B wird dutch den Operator-

a.usdruck

AB - BA = : LA, BJ,

der als Vertau8chunq oder Kommuiaior von A und B bezeichnet wird, charakterisiert.

Die entsprechende Bildung (2,53) fur physikalische GraBen der klassischen Mechanik 1St immer null. So sind in der klassisohen Mechsnik die Werte fur Ott und Impuls eines Teilchens dimensionsbehaftete GrbBen, und es gilt z, R fi.1r die z-Koordinate

(klassische Mecha.nik).

(2,54)

5 R6pke, Quantenphy.ik

p ........ '""

66

2. Physikalische MeJ3gr6J3en und ihre Erwartungswerte '

Urn die 'entspreehende quantenmechanische Vertausehung von p", und x zu bereohnen, betraohten wir die Abbildung

(2,55)

fur einen beliebigen Zustand 1V'1' Zur Auswertung gehen wir zur Ortsdarstellung uber, in del' wir die Wirkung diesel' Operatoren auf eine beliebige Zustandsfunktion in Absehnitt 2.2. gefunden hatten:

II 0 h a II "El1p(") f, o,p(1'}

-:-- - Xrp(l'} - x --:- - V'(r) = --:- V'(r) + -:-- x -- - -:-- x --. (2,56)

1 OX 1 Ox I I ax I OX

(Die Produktregel wurde benutzt.) Unabhangig vom betrachteten Zustand 11f') besteht die Wirkung des Operators (2,55) also darin, daB diesel' Zustand mit t./i multipliziert wird, Dies wird durch die Vertauschnmqsreqel

[pz, x] =~ (= ~ r)

zum Ausdruck gebra,cht. Gleichung (2,57) ist eine Operatorbeziehung, die identische Abbildung I auf del' rechten Seite wird haufig weggelassen.

Analog zu (2,56) lassen sieh andere Vertauschungen berechnen, z, B.

(2,57)

[p.", y] = 0,

Ix,x]=O,

LP"" p",l = 0,

[x, y] = 0.

(2,58)

Allgemein gilt

It

Lpj, l'j] = -:-- O'j; 1

i, j = :r, Y, z ;

(2,59)

[Pi, Pi] = 0, Aufgabe 2.10

Berechnen Sie die Vertauschung [}J .. 2, x] !

[1'" l'jJ = o.

Mittleres Schwankungsquadrat, Wiederhalen wir die Messung einer physikalisehen Grolse A fur einen Zustand IV') hinreichend oft, 80 erhalten wir eine Me13reihe, die im allgemeinen eine Streuung aufweisb. Der MeBwert hat keinen scharfen Wert, sondern er schwankt urn einen Erwartungswert (1f'1 AI'P) =: (A). Wir batten in Kapitel L gesehen, dail diese Sehwankung des MeBwertes typisch fur die Quantenmechanik ist, denn 'nioht jede MeilgroBe hat in einem Zustand IV') einen bestimmten Wert. Man wiederhole die Beispiele von Kapitel 1.

Diese Schwankungen urn den Erwartungswert konnen dadurch charakterisiert werden, daB wir die mittlere quadratische Abweiehung der MeBwerte betrachten.

Bezeichnen wir den Erwartungswert von A mit (A) (del' Zustand wird hier nioht ezplizit angegeben), so ist die quadratische Abweichung

(2,60)

duroh daa Quadrat der Abweichung t:.ai des MeBwertes ai voni Erwartungswert (A) gegeben. Die quadratische Abweichung {M)Z del' MeBgrol3eA von ihrem Erwartungs-

2.3. Ve~l""(h,- .ungsre1a,tionell, Unschiitferelation und Satz von O' eratoren

67

wert (A) ist ebenfalls eine MeJ3groJ.le, die die Werte (t:.a;)2 (2,60) annimmt. Diesel' i\leDgraJ3e kann der Operator

(6.A)2 = (A - (A)?

(2,01)

d d D' 'ttl dr ti 11 ·'b\.\!el·ehung· der GroBe A im Zu-

zugeor net wer en. ie mi ere qua ra ISC . e -"- "

stand Iv) wird dann durch den Erwartungswert

, .

(2,62)

des Operators (2,01) gegeben. .

Diesel' Ausdruck wird aueh als mibtleres 8chwankungsquadrat bt'!zewhnet. Wir

betonen noch einmai, daB das mittlere Schwankungsquadrat filr einen reinen Zustand (d. h. bestmogliche Information iiber das System) eine fur die Quantenmechanik charakteristische GraGe ist, in der klassischen Mechanik ware sie null.

Autgabe 2.11

Zeigen Sie, daf die Eigenzuscande zu A diejenigeh Zustinde sind, fiir die das mit.tlere Schwankungsquadrat verschwindet, die Mef3graBe A also einen besthnmten Wert hat 1

Unscharicrelation. Mit Hilfe des mittleren Schwankungsquadrates Ewt sich das Heisenberqeche Unbestimmtheitspri'nzip (Abschnitt 1.2.) genMter fo"trn~eJ.'e~. Nach diesem ist es nicht moglich, in einem Zustand des Systems glelChzeltig gewlsse BeobachtungsgroBen (wie beispielsweise Ort und Irnpuls) scharf zu messen, Irn a11- gemeinen schwanken die MeBgI'oflen A und B flir einen gegebenen Z.~8tand I_V'). Fur die mittleren Schwankungsquadrate gilt die Heisenbergsche UnscharferelatJOn

«(IlA)2) «(~B)2) ~ ~. 1([.6., B})12, Sie gibt eine untere Schranke Iur das Produkt ans der Unscharfe 1/«~A)2), mit del' die Beoba.chtungsgrofle A gemessen wird, und der Unsehar.fe V«(L!>.B)2),. nut der B gem essen wird. Aus (2,63) ist ersichtlich, wie da~ Unbestlmmtheltsprmzlp mit der Nichtvertauschbarkeit von Operatoren verkniipft 1St.

(2,63)

Beuieis fur (2,63): Wir betrachten die Funktion

F(A) := (11-'1 (t:.A + i) lI.B) (IlA - iJ. ~B) 11p)

und stellen fill' Hermitesche Opetatoren A, B fest (siehe (26) und 4.2.) F(?) = «t:.A ~ i), t:.B) 'P I (~A ~ iA lI.B) 'I{J) ~ 0,

(2,M)

(2,65)

denn es wird das Skalarpradukt eines Vektors mit sich selbst gebildet, und dieses ist, eine nieht negative GroBe, wovon wir uns in der Ortsdarstellung iiberzeugen konnen :

«({J I cp) = J d3,. cp*(l') cp(l') = J !QJ(1·)12 da,. ~ o.

.

(2,66)

Andererseits stellen wir fest:·

(2,67)

5*

68

/""" ". ,

.... ':R" '.

2. Phyaikalische MeJ3grii13en und ihre Erwartungswerte

Damit. F(il~ ni~h~ zwei reeUe Nullstellen hat (zwischen diesen ware (2,65) verletzt) muf die Diskriminante des in J. quadratisehen Ausdrucks (2,67),

!«(dB AA - b.A D.B)!2 - 4«(b.A)2) «(6.B)Z) ~ 0 (2,68)

sein, hieraus folgt (2,63) wegen

(B - (B») (A - (A») - (A - (A») (B - (B») = BA -·AB.

Wichtiges Anwendungsbelspiel ist die Heisenbergsche Unschiirferel(~tion fur Ort und Imp.u~. Mit der Vertauschung von Impuls- und Ortsoperator (2,51) wird fiir die x-Koordmate aus (2,63)

«6.x:)2) «(Ap"F) ~ : I (V'I ( - ~ ) IV') \2 = ~. (2,69)

Analoge Unscharferelationen ergeben sich flir die anderen Koordinaten von Ort und I~puls. D~ese Ungleichung gilt iiir beliebige Zustiinde. Liegt z. B. ein Zustand vor, f~r den die Impulsunsoharfe gegen null geht (ebene harmonische Welle) so

geht die Ortaunecharfe gegen unendlioh, und umgekehrt. '

Aufgabe 2.12

Prufen Sie die Unscharferela.tion (2,69) flir die Zustande, die duroh (1,66) und Aufgabe 1.19 gegeben sind, nach l

Eine Beziehung zwischen Energieunsch,ij,r/e und Zeitdifferenz

" At·AE2-

- 2

(2,70)

wird bei bestim~ten Beispielen (siehe Abschnitte 3.2. (Resonanzen), 3.3. (Schwebungen), 7.5. (zeitabhangige Sti:irungsrechnung)) im Rahmen der Quantenmechanik betrac~tet. Sie hat aber eine etwas andere Bedeutung irn Vergleich zu (2,69) und kann m:ht aus (2,63) hergeleiteb werden, da in der Quantenmechanik die Zeit nicht durch emen Operator dargestellt wird.")

Gleic~ze~tig meBb!1re .. Grijlle~. Bis~er hatten. wi.r lediglich festgesbellt, daB es gewisse physikah.sche MeBgroBen glbt, die man prinzipiell nicht gleichzeitig messen kann und gewisse andere, die man gleichzeitig messen kann, Wir sind nun in der La '

. K' . ge,

em !l~erlUm a~zugeben, ob zwei physikalische Beobachtungegrolsen in einern Zu-

stand einen be~~lm~ten Wert haben konnen oder nicht. Nach (2,63) muB del' Erw~:tungswert fur die Vertauschung der beiden Operatoren, die den BeobachtungsgroBen zugeordnet wurden, verschwinden.

In~besonde~e B~~ zwei physikali~che Beobachtungsgrollen A, B in beliebigen Zustii.n~en gleichzeitig melsbar (d. h. sre besitzen gleichzeitig einen bestimmten Wert), wenn die zugeordneten Operatoren A, B miteinander vertauschbar sind

c < ' '

[A, BJ = AB - BA = O.

(2,71)

1) Die Zeit sollte ebenfalls als MeBgriiBe aufgefaLlt werden jedoch ist es im R h d

Q te h ik . h h . ,0 a men er

uan nmec an me tone weiteres miiglich, einen entsprechenden Operator einzufiihren.

~ \

2.3. Vertat"ioA'!'i. 6srelationen, Unscharferelstaon und Satz von Operatoren

69

Das bedeutet nun, daB es Zusta;I,lde I'P;) gibt, in denen sowohl A einen bestimmten Wert hat (die also Eigenzustande zu A sind (siehe Aufgabe 2.11), aber aueh B einen bestimmten Wert hat (die also Eigenzustande zu B sind). Es folgt:

Vertauschbare Operator en haben. ein gemeinsame8 System von IJJigenzUStiinden. ,

Umgekehrt konnen wir ebenfalls folgern:

Wenn zwei Operatoren A und :B ein gerneinsarnes vollstiindigeB System von Eigenzustiinden besiizen, sind sie vertau.w:,hbar. Es gilt namlich wegen

Blip;) = bil'Pi):

(2,72) (2,73)

(AB - BA) l'Pi) = .A.bdIPi) - Bai!1!i) = (bia; - aibi) !Ip,) = O.

Au/gabe 2.13

Priifen Sie naoh, ob die Operatoren L, und L, flit die x- und zoK60tdinate des Drehimpulses ein gemeinsames System von Eigenzustanden haben! Sind L, und p.~

gleichzeitig men bar?

Entartung. Als spezielles Beispiel zu (2,71) konnen wir die KOOl'dinaten des Ortsoperators, etwa x, y, betrachten. GemaLl (2,59) ist ihre Vertauschung null. Dies bringt die Tatsache zum Ausdruck, daB der Ort eines Teilchens, d. h. seine drei Ortskoordinaten zum gleichen Zeitpunkt t, scharf gemessen werden kann, Als Konscquenz ist die Angabe eines Me(.lwertes (Quantenzahl), etwa del' Koordinste :1\ noch nicht ausreichend, um einen Zustand eindeutig festzulegeIl; vielmehr bedad es etwa zur Festlegung eines Ortszustandes der Angabe von drei Zahlen, den drei Koordinaten-

Die Situation, daB die Angabe des MeLlwertes nul' einer GroBe noch nicht ausreicht, urn den Zustand eindeutig festzulegen, tritt in der Quantenmechanik haufig auf. Del' lHeBwert (Eigenwert) wird dann als entartet bezeichnet. Zu einem entarteten Eigenwert einer physikalischen GroBe A gibt es mehrere linear unabhangige Eigen-

zustande.

GehOren genau n linear 'Il;nabhdngige Eigcnzustande zu einem Eigenwert, so 7/.pnnt man den Eigenwert n-jach:

BeispieJe fur Enel'gieeigenwerte, die entartet sind, werden in den Abschnitten :l.2. (Potentialkasten mit periodischen Randbedingungen) und 5.4. (Wassetstoffatom)

betra.chtet.

Vollstii.ndigcl' Satz von Operatorcll. Fur einen entarteten Eigenwert eines Operators A sind die Basiszustande nicht eindeutig -vorgegeben, sondern konnen willkiirlich gewahlt worden. Durch die Hinzunahme weiterer Operatoren, die mit A vsrtauschbar sind, kann diese Willklir aufgehoben werden. Das tritt namlinh dann ein, wenn die Zustande, die bezUglich A zum gleichen Eigenwert gehoren, bezuglich :B zu verschiedenen Eigenwerten gehoren. Einer: Sat'/; vonvertauschbaren Operaturen A, B, ... , L bezeichnet man dann alsvollstiindig, wenn diese eine und nur eine gemein.same Basis von Eigenzustanden besitzen, Ein Zustand wird dann vollstandig dutch die Angabe del' dazugehorigen Quantenzahlen a, b, ... , l charakterisiert,

70

2. Physikallsche MeBgriiBen und ihre Erwartungswerte

Zum Beispiel hatben wir festgestellt (Abschnitt 1.2.), dan filr ein Elektron die drei Ortskoordinaten x, y, z sowie die z-Koordinate des Spins 8% einen solchen vollstandigen Sam. von Beobachtungsgrofsen bilden; einen anderen vollstandigen Satz von :J3eobachtungsgri:iJ3en fur ein Elektron (E, V, L., 8z) werden wir bei der Behandlung des Wasserstoffatoms (Abschnitt 5.4.) benutzen.

I

Verschiedene Darstellungen der Quantenmechanik. Wenn wir einen Zustand 11/1) oder einen Operator A charakterisieren wollen, so mussen wit diese Gr01len bezuglich einer vollstandigen Basis lIP;} des Hilbert-Raumes darstellen, Diese Basis wi IT!, durch einen vcllstandigen Satz von Operatoren festgelegt. Dieser Satz von Operatoren kann die Ortskoordinaten oder die Impulskoordinaten oder die Energie usw, enthalten, wir spreohen von der Orts-, Impuls- bzw, Energiedarstellung. Die Berechnung von Eigenwerten und lThergangswahrscheinlichkeiten ist jedoch unabhsngig von' del' speziellen Basiswahl. pie Aussagen der Quantenmeehanik lassen sich in beliebigen Da.rstellungen gewinnen. Wichtig ist also nieht die Gestalt eines Operators in einer bestimmten Darstellung, sondem von Bedeutung sind Beziehungen zwischen Operatoren, die unabhiingig von der speziellen Basiswahl formuliert werden konnen. Hierzu gehOren neben Beziehungen der Art (2,17), (2,18) insbesondere die Vertausehungsrelabionen (2,62}. In verschiedenen Darstellungen der Quantenmechanik mtissen die Operatoren deshalb immer dureh mathematische Objekte dargestellt werden, flir die das Produkt nieht kommutativ ist.

Aus der' Gesehiehte del' Quantenmeehanik ist bekannt, daf man den Zusammenhang zwischen versohiedenen Darstellungen nicht gleich erkannt hatte. So entwickelte HEISENBERG eine Matrizenmechanik, bei der die niohtvertauschbaren Operatoren durch Matrizen dargestellt werden, wahrend SCHRODlNGER eine Wellenmeclianikentwiekelte, bei der die nichtvertauschbaren Operatoren durch Differentialoperator en dargestellt wurden. Wir haben hier gesehen, daB sowohl die Darstellungen beziiglich einer Basis zu einem diskreten Eigenwertspektrum, die zur Matrizenmechanik fiihrt, als auoh die Darstellung beziiglich einer Basis zu einem kontinuierlichen Spektrum durch Zustandsfunktionen, die zur Wellenmechanik fuhrt, aus der gleiehen mathematischen Struktur der Quantenmeohanik erhalten werden kann. (Von Interesse ist erne andere Moglichkeit zur Besohreibung der Quantenmechanik, narnlich die Verwendung funktionaler Integrale, die von FEYNMAN1) entwickelt wurde. Hierbei wird die Nichtvertauschbarkeit durch die Operation der zeitlichen Ordnung edaBt.)

2.4.

Der lineare harrnontsche Oszlllator

Als linearen harmonisohen Oszillator bezeichnen wir ein Teilchen der Masse m, dati sich in einem Potential V(x) = mw2x2f2 bewegt. Die Hamilton-Funktion der

1) FEY~MA.N, RICI{A.RD P., nmerikanisoher Physiker, geb. 1918; wirkte in Princeton University. Ca.lifornia University Pasadena. Nobelpreis 1965 (Quantenelektrodynamik).

I

2.4. Der lineare harmonisehe . $'Zilla.t<ir

71

klassischen IVlechanik (siehe Aufgabe 1.2.)

1 2 mw2

H() + -~ ~2

p,X =-p ~

2m 2

ergibt korrespondenzmiiBig in der Quantenmechanik

1 ?lW)2 (2,75)

H = _p2 + __ x2.

2m 2

Q t h ik besitzt, der hathlbnische OSzillat.'or .. beso_ D..date Bede(]tung

In der uan enmec an _ .. -h· eib . der Schwin-

als Modell fiir die Darstellung der Theorie. Er kann zur Bese rei ung. er K" t 11-

gungen von Atomen in einem Molekul, der ~chwingun~en von Atom:; elll~ t~ ae" itters usw, angewendet werden. Bei klemen. Auslerlkungen aus er" u e ag ~erlauft das Potentia'! nahet1.1ngsweise quadratlsch ~slehe Abb. 2.4).

(2,74)

Aujgabe 2.14 . . ._. .'. . h

. E . fii d Grundzustand des linearen harmonischen Oszillators lant SlC

DIe nergie ur en

dadurch abschatzen, daB

1 1nw2

IE) = _ (p2) + - (x2)

\ 2m 2

unter Beriicksichtigung del' Unschi1rferelation moglichst kl_ emW·_~.gema.d ChrtWitd1· AlhlS

. - t (.) (p) null . ird er mpn s se r

Symmetriegriinden sind die Erwartungswer ex, . ... . _ 1 R . -' .. h t

nan bestimmt ist die Ortsunsehii.rfe sehr graB, und dle potentl~l e . ~ef.gle wac s .

~:aloges gilt f~r kleine Ortsunschi1rfe. Man bestinime den klernstroo-ghchen Wert

der Energie!

Wir betrachten zunachst den linearen harroonischen Oszillatot' in der Ortsdarstellung. Die Eigenwertgleiohung (2,43) lautet

,,2 d2 mw2 (2,7f3)

___ ip(x) + - X2'P(x) = Erp(x),

2m dx2 2

weiterhin soll del' Zustand lQi) auf ein Teilchen normierb sein, d. h.

oo

(rp lIP) = J dx IIP(x)l2 = 1.

(1,32) -+ (2,77)

-00

Wir vereinfachen die Diiferentialgleichung (2,76), indem wit die Variablen

11m;; q=V"Tx,

2E

c:=-

ftw

(2,78)

(2,79)

einfiihren, und erhalten:

(~ _ q2 + 6) rp(q) = O. dq2

(2,80)

P- ......

72

2. Physika1ische MeJ3groBen und ihre Erwartungswerte

. Yernaohlseaigt man fiir sehr groBe q den Term €!P(q) in Gl. (2,80), so ergibt sieh fur die Losung <p(q) ein asymptotisches Verhalten Cl ezp (~q2/2) + C2 exp (q2/2).

Wegen del' Normierungsbedingung (2,77) muB aber c2 null sein. Fur die physikalisch zulassigen Losungen liWt sioh ein asymptotisehes Verhalten

lJ!(q) ,....., e-Q'/2 (2,81)

im Unendhehen annehmen. Wir benutzen deshalb den Losungeansatz

p(q) = e-q'12H(q)

und erhalten fiir E(q) aus (2,80) die DHferentialgleiehung H"(q) -- 2qH'(q) + (s _: 1) H(q) = 0.

H(q) konnen wir als Potenzreihe

(2,82)

(2,83)

H(q) = L a.C]"

v=o

(2,84)

ansetzen, zur Bestimmung der Koeffizienten ergibt sich die Rekursionsformel

(11 + 2) (11 + 1) av+z + (-211 + E - 1) a, = O.

(2.85)

Wenn nun die Folge der Koeffizienten nieht sbbricht, erhalt man fiir groBe v aus

{2,85} das asymptotisohe Verhalten .

(2,86)

mit (2,84) und (2,82) ergibt sich Itrr q}> 1

(2,87)

und !p(g) ware dann nieht normierbar, d. h. nieht quadratiseh integrierbar.

Nur flir die diskret liegenden e- W erte

e,,=2n+l,

j

'\

n = 0,1,2, ...

(2,88)

brieht entweder die Folge der Koeffizienten (2,85) mit geradem Index: oder die mit ungerade~ Index abo Setzt man aile Koeffizienten der jeweils anderen Folge null, so ergeben sieh Polynome H,,(g) als L6sungen der Gl. (2,83) und damit quadratiscu integrierbare Losungen der G1. (2,80).

Die Polynome B,,(q), die mit (2.83) und (2,88) der DifferentiaIgleiebung

Hn" - 2gH,,' + 2nH" = 0 (2,89)

genugen, werden als H ermitesche Polynome bezeichnet. Sie lassen sich in der gesohlosaenen Fonn

(2,90)

.,.

2.4. Der lineare harrnonische Oszillutor

73

angeben. Beispielsweise ist

Ho(g) = 1, H1(q) = 2q, H2(q) = 4q2 - 2, I1~(q) == 8q3 ~ 12q. (2,91)

Wit mussen nun noch die Integrationskonstante der Losung sa bestimmen, daB die Norroierungsbedingung (2,77) erfiillt wird.

Dazu gehen wir zu der Variablen x zuruck:

9'n(x) = en e-m;~ En (l/~w x).

Ohne Boweis geben wir an, daB mit

(2,92)

V-

mw 1

en = t;; V2nn!

die Bedingung (2,77) erfiillt wird. Priifen Sie dies fiit die ersten n naeh!

(2,D3)

Abb.2.4

Potentialverlo.uf and Energiefiiveal1s

{i.tT den lineareil harmonischen Oszill a tor

Das Ergebnis dieser Untetsuchungen Hifit sich nun folgen~erD1aBen zu.salllmenfassen: Die Differentialgleichung (2,78) haunur fur besondere dmkte:te Enetgwwe.rteEfi Losungen, die der Normierungsbedingung (2,77) genugen. Mit (2,79), (2,88) ergeben

sich 'diese diskreten Energienivea.us zu

En=hW(~ +n),

I'ln Gegensatz zur klassischen M echanik sind nicht melir .aUe mogliche~ TV erie fii?' d'ie Energie eines stationiiren Zustandes des harmonischen Osz~llators 'ZUlas8~g, sondern 71,11,1' nock ein diskretes Spektru?n. Die Energieni'Veaus sind in Abb, 2.4 ~argesteHt.

In Abb. 2.5 sind die Zustandsfunktionen (Ortsanteile) fur die Zustande 11'0), 1(1',),

1'112), 19'~)' I'P~)' I'll;) dargestellt. Wit stellen fest, daU die~e .~asungen a~~echseln~ symmetriseh und a.ntisymmettisch sind. Diese Symmety~ee~gen.scha;tten assen S~C

unmittelbaraus der Symmetrie des Potentialverlaufs geWlnnen:

Wegen V(x) = V(-x) gilt, wenn wir in (2,76) x dureh ~x ersetzen "(Raum-

spiegelung) ,

_~ (-1)~ ~<p(-x) + V(x) <p(-x) = Erp(-x). (Z,16) -;, (2,95)

2m dx2

n: = 0, 1, 2, ...

(2,\H)

'P(-x) und !p(x) sind folglich Losungen derselben Differentialgeichl1ng.

~.~.,

74

2. Physikalil!che MeBgro13en und ihre Erwartungswerte

'._

Demnaoh gibt es zu einem Energieeigenwert E eine Losung rp(x), die bis auf einen Faktor A. mit 17'( -x) iibereinstimmt (beim eindimensiona1en Fall konnen nioht mehrere linear unabhangige Losungsn zu einem diskreten Energiewert E auitreten):

(2,90)

Abb.2.5

Die Wellenfunktionen 'Pn (2,92) 'des Iinearen harmonischen Oszillators fiir n = 0 bis n = 5

Dureh Wiederho1ung der Raumspiege1ung erhalten wir ip(-(-x)) = 1.9'(-x) = 'P!p(x),

(2,97)

also

j2 = 1,

j = ±l.

Die Losungen ¢>,,(x) mit .:t = 1 sind symmetrisoh,

r(x) = r(-x),

(2,98)

die Losungen cp&(x) mit A = -1 sind al1tisymme~riBch,

(2,99)

Weiterhin ist aus Abb.2.5 ersichtJich, daB n mit der Zah1 der endlichen Null.

stellen von 'Pn(x) ubereinstimmt. .

Au~~ehluBreich 1st. der Vergleich des quantenmechanischen Losung (2,92), (2]93) mit d~r L08U1f{/ der klasstSchen Bewegungsgleichung. Die Anfenthaltswahrseheinliehkeits_ dichte am Ort x ist in beiden Fallen fiir einen Zustand gleicher Energie (E ) in

A bb. 2.6 dargestellt. 5

.....

2.4. Der Iineare harmonische Ossillator

75

Flir die klassische Bewegung gilt x(t) = Xn cos cut;

. . 1Itw2 2

Xn ist der klassische Umkehrpunkt, En := -2-x •.

(2,100)

Abb.2.6

Auienthaltswahrsoheinlichkeitsdichte des klassiscben 'and des quantenmechanischen Iinearen Oazillators fiir den Energieeige'fizustand ([J.

Die Zeit dt, wahrend der das Tei1chen im Interval! dx anzutreffen isn, verna-It sich zur halben Periodendauer T/2 wie

dt 2 dt 2 1 1 1

-=--dx= - dx = d:c.

T/2 T dx TO) YXn2 _ x2 7t yx,,2 _ x2

Dieses Verhaltnis ergibt fUr die klassieche Aufenthaltswahrscheinlichkeitsdichte

(2, toll

dWkl (x) dt 1 ;1

i?w,kl(·-r) = d;-:= '1'/2 . dx 7t 1/x,,2 _ x2

Fur die quantenmechanische Bewegung gilt gemiiB (1,52)

(}w.qu(x) = .cp*(x) q;(x).

Beim Vergleich von (2,101) mit (2,103) stellen wir fest:

1. Im Bereich Ixl < Xn zeigt die quantenmechanische Aufenthaltswahrscheiulichkeitsdichte ein oszdlatorieches T' erhalien, welches aber im Mittel mit der klassischen AufenthaI tswahrscheinlichkeitsdich te ubereinstimrnt.

(2,102)

(2,103)

2. Irn Bereich Ixl > X;, klingt die quantenmeehanische Aufenthaltswahtscheinlichkeitsdichte sehr raseh ab, wahrend die klassisohe Aufenthaltswahrscheinlichkeitedichte dort nnll ist. Im Gegensatz zur klassischen Mechanik, wo das 'I'eilehen nicht in den Bereich Ixl > Xn eindringen kann (dort ware die kinetische Energie negativ), ist die Wahrscheinlichkeitsdichte in der Quantenmechanik, das Teilchen im Bereich Ixl > Xn anzutreffen, von Null verschieden, das Teilchen. j,dringl in das klassisch uerbotene Gebiet" evn, Dies ist ein typisch quantenmechanischer Effekt,

_,'"

76

2. Physikalische M~13gr6Ben und ihre Erwartungswerte

dendwir spater noch einmal im Zusammenhang mit der Unscharterelation diskutieren wer en.

~lgebraisehe Behandlung des. Unearen harmonischen Oszillators. Wir wollen noch erne ~nder.e Behandlung des linearen harmonischen Oszillators angeben die anstelle ~:r b~~henge~ gen_ommen werden kann und wesentJich eleganter und d:,:ekter zum ~lel fbu~rt. Hlerb~1 w~rden wir zunachst zur Energiedarste1lung ubergehen und die

"rge msse dann In die Ortsdarsteliung ubertragen.

Fur den Hamilton-Operator

1 mco2

H =_pz + -x2

2m 2

(2,75) r-» (2,104)

liWt sich eine interessante Umformung durchfuhren, ' ' ( , h

wenn wir neue me therrni-

resche) Operatoren a, a+ einftihren:

V-

mw i

a= -x+---p

2n V2hwm'

(2,105)

,. l/mw i

a = V2t: x - V2hwm p.

Auf die Bedeutung dieser Operatoren soll unten noch eingegangen werden. _ Aus der Vertauschungsrelation fur x und p folgt (priifen)

[a, a"] = 1, [a, a] = [a.", a+] = O.

Wir erhalten

1 1

H = -iico(aa+ + a+a) = iiwa+a + -nw

2 2

(2,106)

(2,107)

(2,108)

iowie

[H, a,+] = hwa+,

[R, a] = -hwa.

(2,109)

Mit Hilfe der Operatoren a, a + UiBt sich nun das Eigenwertproblem Hln) = E"In)

(2,110)

eioht losen, die Zustlinde worden durch die Zahlen n = 0 1 2 h kterisi t

r , , ••• c ara erISler.

Ist In) Eig~n~ustand zum n-ten Energieeigenwert, dann ist a +1'11,) Eigenzustand ZUIl1 Energieeigenwert En + hco (ohne Normierung):

Ha+ln) = (a+R + nwa+) In) = (En + hw) a+ln).

(2,111) ~nalog lallt sich zeigen, daf &1'11,)· (nicht norrnierter) Eigenzustand zum Energieeigenwert En - hw 1St.

Durch ~ederholt~ Anwen~ung dieses Konstruktionsverfahrens erhalten wir eine Folge (nielrt nornuerter) Eigenzustande zu den Energieeigenwerten ' .. , En - 2hw, En - ho», En, En + hi», En + 2ftw, •..

I s

I

\ \ \ \-

2.4. Der lineare harrllonische Ostillator

77

2. Dieses Konstruktionsveriahren bricht naeh unten ab, wenn in der Reihe der Energieeigenwert Eo = nw{2 auftritt. Fur die Norm von aln) ergibt sich mit (2,108), (2,110) some (26) (siehe Abschnitt 4.2.)

(an I an) =(nl a+aln) = ('11, \(~ - ~)I '11,) = (:~-~)\n 1 '11,); (2,112)

dieser Ausdruck verschwindet fUr En = Eo. Da aber nur der Null-Vektor 10) die Norm Null hat, gilt alno) = 10); der Null-Vektor (Zustandsfunktion '1'(1') = 0) kann keinen physika.lisehen Zustand des Systems darstellen.

4. Nur dieseReihe, die mit dem niedrigstell Energieeigenwert Eo = hwj2 beginnt-, ist physikalisch relevant. Sie etgibt das Energiespektrum

(2,113)

.J eder andere Energieeigenwert wurde bei wiederholter Anwetrdung des Opecators a auf den entspreehenden Zustand sehlieBlieh auf einen Zustand zu einem Energieeigenwel't kleiner als hwf2 fiihren. In diesem Faile wurde das Quadrat der Norm (2,112) negativ werden im Widerspruch zur Forderung (13-),8. 16.

5. Aus dem normierten Eigenzustand In) ergeben sieh die nOfl'i1iettenEigenzustiincle In + 1), In - 1) mit (2,112) gemiW

aln) = V;; In - 1)_

(2,114}

Die Wirkung der Operatoren a, a+ auf die Ellergieeiger~tm~ta'hde ist, a.us (2.11 :~) ersiohtlich.

Der Operator a + fUhrt einen Zustand des harmonischen Oszilla.tors in den nuchst-

hbheren Schwingungszustand tiber, der ein Ellergiequanri hi», ein sogennnntc;;

"Phonon", mehr snthalt.

Deshalb bezeichnet man a+ alsErzeulJung.soperator (er "erzeugt" ein Phonon fWJ).

Analog nennt man a VernichtungsoperatOl' (er "vernichtet" ein Phonon I,co). Diese Opera-toren werden bei der Behandlung der Gitterschwingungen sines Festk6rper~ benutzt, wobei man die einzelnen Schwingungsll10den llaherungsweise als harmonische

Oszillatoren auffa13t.

Insgesamt konneu wir aus dern Grundzustand 10) einen beliebigen Zustand dnrcl;

wiederholte Anwendung von (2,113) herleiten :

In) = 1 (a +)n (0). 1"n!

(2,115)

EnergiedarsteUung: In der Energiedarstellung wird ein Operator A durch die Matrixclemente An'. = (n'l Aln) (2,25) dargestellt. Aus (2,113) ergeben sieh folgende

78

2. Physikaliaohe Me.BgroJ3en und ihre Erwartungswerte

Matrizen:

0 0 0 0 ... 0 ]It 0
0 ...
Jil 0 0 0 ... 0 0 JI2 0 ...
(at) = 0 jI2 0 0 ... (akl) =
0 0 0 JlS ...
0 0 J1s 0 ... 0 0 0 0 ...
. . . . . . . ~ ....... ~ ..... . ............. und filr den "Besetzungszahloperator" n = a +8, erhalten wir

(~,) ~ [tJ)j::J

GemiiB den Beziehungen

(2,116)

(2,117)

H=nw(n+~), X=VI2~ca(a++a), p=iVm~W(a+-a) (2,118)

lassen sioh entsprechende Matrizen aus (2117) (2116) bild I U .

( ) d ( . . ' "len. rn nterschied zu

Xkl un Pkd 1St die Matrix (Hkl) in dieser Darstellung diagonal.

Autgabe 2.15

Berechnen Sie die Erwartungswerte von p2 und X2 fUr di Z t" d

_ 1 . d S··· . ie us an e zu n = 0 und

f~. -d" InZem" ie die Energledarsbellung benutzen! Ist die Unschi.irferelation (269)

ur tese Justande erfiillt1 '

Ortsriar8tellung: Wir erhalten den Grundzustand 10) aus der Bedingung (2,11~),

alO) = o.

Diese Gleichung lautet in der Ortsdarstellung

(V~: x + i Vin:nw ~ d~) q?o(x) = O.

Die auf eins normierte Lasung dieser Differentialgleich1lilg ist

V~ - mWx:l:

'Po(x) = - e 2h nA

(2,119)

(2,120)

GemaJl (2,115) lassen sieh aile anderen Eigenfunkl;ionen hieraus gewinnen:

'P (x) = _!_ ,(ymca . + . V-I h d)n Vmw -~x,

n ,/- x 1 -- - - _ e 2h

ynt 2-11 2mnw i de It

DILs ergibt aber nach d V' bl

Fer aria ensu bstitution (2,78) genau die Hermiteschen unktionen (2,92).

(2,121)

.~ -

~.6. Fragen und Losungen der Aufga.ben ?,U Kapitel 2.

7tJ

·2.5. Zusammenfassung zu Kapitel 2.

Zur Beschreibung eines quantenmochanisohen Systems gehen Wit von einem vollstandigen Satz vertauschbarer Operatoren aus, durch deren Me13wette ein Zustand l'Pi) des quantenmechanischen Systems eindeutig festgelegt wird (Absohnitf 2.3.). Diese Zustande bilden eine vollstandige orthonormierte Basis eines Hilbert-Raurnes .

Ein beliebiger Zustand lIP) des quantenmechanischen Systems ist ein Vektor in diesern Hilbert-Raum. Somit kann ein quantenmechanischer Zustand dutch die Angabe seiner (komplex en) Koordinaten ('Pi I'p) beziiglich dieser Basis )9'i) festge. werden. In del' Ortsdarstellung geschieht dies durch die Angabe del' Zustandsfun~dn IP(l').

Aus der Analyse des Me£prozesses (siehe Abb. 2.1) folgt, daB einer pliysikalischen Me13?rb13e A in doer Quantenmechanik ein (Hermitescher) .opetatqr~,d ... h .. cine Abbildung des Hilbert-Raumes auf sich (2,6), zuzuordnen 1St. Aus d'~ moglichen MeBwerten a, der Observablen A und den zugehorigen Alternativzustanden l'Pi) lii13t sich der Operator A konstruieren (2,7), andererseitsergebensioh ftireinen gegegebenen Operator A die moglichen Mefswerte at und die zcgehorigen Alfernativzustande leri) aus der Losung des Eigenwertproblems (2,10).

Charakteristiseh flir die Quantenmechanik ist, da.B ein Produkt V'on Operatoren im ailgemeinen nicht mehr vertauschbar ist (2,14), (2,26). Insbesondere geltenfut Ortsund Impulsoperatoren die Vertausehungsregeln (2,59). Die Nichtvertauachbarkeit del' Operatoren hangt eng mit Unschi.irferelationen (2,63) zusammen.

Ein Operator A.kann durch die Angabe seiner Matrixelemente Ai; (2,20) bezuglieh der Basis l'I'i) festgelegt. werden. In der Ortsdarstellung lii.J3t sieh die Wirkung eines Operators A(t, p) auf einen Zustand 1)1-') durch die Wirkung des Differentialopcrators

A (r, _;~) (2,39) auf die Zustandsfunktion 'P(t·) beschreiben,

1 a,-

2.6. Fragen und Losunqen der Aufgaben zu Kapitel 2.

Eraqen:

2.1 Wie wird der MeBprozeB in der Quantenmeehanik beschrieberil 2.2 Was bedeutet del' Begriff Operator!

2.3 Welche Bedeutung hat das Eigenwertproblem fiir den Me13proMIH Welche Eigenschaften haben die Eigenzustande!

2.4 Was versteht man unter der Nichtvertauschbarkeit von Operatorent Welche Besonderheit des quantenmechanischen MeBprozesses kommt darin zum Ausdruckj Durch welche mathematischen Groflen lassen sich nichtvertauschbare Operatoren darstellen ~

2.5 Wie lassen sich Operaboren darstellen l

2.6 Wie kann man den Operator fur eine beliebige MeBgra£e finden, wenn Ortsund Impuleoperator gegeben sind (z. B. in der Ortsdarstollung)!

2.7 Welche Bedeutung haben die Unschsrferelationen? Wie hangen sie mit del' Nichtvertauschbarkeit von Operatoren zusammen 1

2. Physikalisohe Me[lgroBen und ihre Erwartungawerte ".,,' ..

------------~--------~~--------------~~-------- -~---

80

'",-_-'1

2.8 Was verstehen wir unter einem vollstsndigen Satz von Beobachtungsgrofsen (Operatoren)? Nennen Sie Beispiele!

2.9 Wie lautet das Energiespektrum des harmonjschen Oszillators!

2.10 Schildern Sie das Verhalten eines Teilchens, das sich in der Nahe des klassischen Umkehrpunktes befindet, im Rahmen der klassiachen Beschreibung und im Rahmen der quantenmechanischen Beschreibung!

Losunqen. der Aufgaben:

2.1 AI'Pn) = anl'P") ---»A21'Pn) = anAl'!'.> = an21'Pn), gleiehe Eigenzustlinde 1'1'.), Eigenwerte an2•

2.2 Massenmittelpunkt: R = (?l'!tl'l + mzI2)!(ml + m2), Gesamtimpuls: P = PI + }l2'

2.3

Klassisch: a, b sind dimensionsbehaftete Zahlenwerte fur MeBgr613en A, B im

betrachteten Zustand. .

Quantenmechanisch: AB heWt die aufeinanderfolgende Ausftihrung der Abbildungen B und A. Im SpezialfaJl wird J1Jl) auf sein a . b-faches abgebildet, d. h., AB liefert also das Produkt AB der MeBgro13en.

Aij = ai15,j'

2.4 2.5 2.6

Cjk = ('Pi 1 Cj9'k) = (tpj/ BAI'Pk) = .E ('Pi I Blri> ('P;/ AI'Pk)' i

(1JlI p]1f) = J d3p 1Jl*(p)p1f(p).

h {)

r ---» -i &p aus I'P) = rl1f) , tp(p) = (1' I tp)

= _1_Jd3P'Jd3rJd3r' e -Tr"P" orr' _. '0) eTr·p,VI(l") (27thJB

h 8 Jd3 ' "( ')' " 8 (

=-T8p p °P~P 1f(P)=-T&pVlP)'

" 8

Ortsdarstellung: X '-+ x, P -+ i ax;

h a

Impulsdarstellung: x -+ - -:- --, p ---» p.

1 op

1

- (?Pm + 1Jl-m) = y2 cos mtp . R(z, r}, wird null fur

1"2

2n+ 1 m<p = --2- 7r;

2.7

2.8

2.9

~ (1fm - 1f-m) = y2 sin mtp· R(z, r}, (keine Eigenzustande zu Lz).

2 10 2 2 fi h 2 It

. Pe x - p",xp" + Pxxp" - xPx = Pr -:- + -:- p" = -:- p~.

I I I

wird null fur

mrp = n7t

3.

.~ Zeitliche ~ntwicklung eines System's in der Quanten mechani k

tJberga.ngsamplituden und damit auch die Zustandsfllnkti·· '.. .

aufgefa.Bt werden Ff di ·tr h E on rnussen als zeltabhanglge Gl'oileo

Gleichung pOBt:uli~t l:n~e ;~~u~r:. :!~:~~~~~gzde~.Z~tandSfl1nktion '_vird die Schriidingel'_ rechnet. Anha.nd dieser Beis iele werde ~s an e werden fur emfache Beispiele bewie diekretes und kontinuie~iohes S n dann typische Erscheiuungen der Ql1antenmecb.anik,

und Antibindung, diskutiert. BeiBPiJ:~!rrU~~!~~t~~::;~ TZUu~t'a~nledfefekt, dResr.,anzenb' Bindung

~ WeI' en a'lgege en.

i

3.1. Die Schr6dingerMGJeichung

Wi h ben i .

.. r . a en ill Ka.pltel 2. untersucht, wie der Erwartungswert (A) einer MeBgroDe A

!:n~~er:n:e~eb~ne~ Zustan~."i» b~reolmet werden kann. Fs gibt nunspezielle Zu-

_. ' . tat~r~n ~ustande, In denen die Erwartungswerte beliebi er MeH-

groBen zeltuna~~~gIg smd. Im allgemeinen Fall gilt jedooh, daD die Er;artlln s-

:~~~;.~n !'fe~g~o13Wer: (A) zu verschiedenen Zeitpunkten unterschiedlioh sind arso

a angIg sm. 11' sprechen dann Von nichtstationiiren Zust.itnden. '

3 ~VIM'o--__J

EI~ktronen - queUe

D",tektor_

/

... "' .... ... ~~:/·a.Q

[J~'"

Objekt

3

__J

Elektronenquelle

Abb.3,l

Streuexpedment mit Elektrollen

B~tra~;~ wir als Beispiel foIgendes Experiment: Von einer Elektronenquelle

Sna en e tr~nen ausgesandt, und es lii,.Bt aich durch Anlegen einer geeicrneten

pannung erreiehen, daB ein Elektronenschub ZUlli Zeitpunkt t mit si DO ...

Q emer auer ut

3.1. Die Schrodinger-Gleiohhng

8:3

•

emittiert wird. Diesel' Elektronensehub durchlauft eine Versuchsapparatu unter-

Iiegt verschiedenen Kraftfeldern, wird gestreut, und schliefllich wird III emem Detektor gemessen, ob ein Elektron an den Ort r gelangt ist. Die Wahrscheir .chkeit, daB del' Detektor ein Elektron registriert, hangt naturlich VOn del' Zeit abo Fil Zeiten, die vor dem Zeitpunkt to liegen, kann kein Elektron vom Detektor regiscriert werden, und zu einem Zeitpunkt, bei dem del' Elektronenschub auf den Detektor "u· "trifft.", wird die Wahrscheinlichkeit sehr groB (Abb. 3.1). IVird diesel' Versuch hin .,ichend oft wiederholt., konnen wir durch geeignetos Aufsbellen von Detektoren d: 'IVahrseheinlichkeit bestimmen, ein Elektron am 01'1.1' nach Abla.uf des Zeitinterva ; t - to (bezogeu auf den Zeitpunkt to del' Emission des Elektronenschubes) anzut.n :'en.

Eine wichtige Aufgab« del' Physik besteht nun darin, die Zeitab/tiingigA:' .i diesel' Ubergangswahrscheinlichkeiten zu berechnen, wenn del' Zustand des Syc' ·,1118 zu einem Zeitpunkt to bekanrit ist. Durch die Uhergangswahrscheinltchkeit '\1 wird gemaf Abschnitt 2.1. del' Erwartungswert einer Meflgl:of3e bestimnrt, der r1". ill a.uch zeitahhangig wird.

In del' Qua.ntenmeohanik miissen die ttberga.ngs\llahrscheinlichkeitel, to, als Detragsquadrat kornplexer Ubergangsnrnplituden aufgefallt werden (si 're Abschnitt 1.3.)

(1,12), (1,1f' -v- (:~. Ii

Hangen die Wahrseheinlichkeiten von del' Zeit tab, somiissen auoh die UI' ['gl1ngsamplituden von der Zeit abhangen :

Das sogenannte "dynamische Problem" in der Quantenfueuh.a.nik best ut also darin, die Zeitabhangigkeit der tibergangsamplituden zu bestimmen.

Insbesondere kann man die zeitliche Anderung der Ubergangsamplitudcn

vom Zustand i'P) des Systems in Zustande mit hestimmtem Ott. j1') betracht I, wenn die Bewegung eines einzelnen Teilchens untersucht wird. Zur Losung dieses -oblems benotigen wir eine Grundgleichung, die sich nicht aus den Gesetzen der kl .sischen Mechanik hcrleiten lii13t. Da abel' die klassische Mechanik einen Grenzfall r1 : Quantenmeohanik darstellt, mussen auch die Bewegungsgesetze det klassisohen :. -chanik in dieser Grundgleichung der Quantenmechanik enthalten sein (siehe Abscl, ,it.t 4.3.:

Ehrenfestsche Satze).

Die Grundgleichung fur die zeitliche Anderung Otp(1" tllot del' Zustand;· -mktion 'P(l', t) ist die Schrodinger-Gleichung-)

. a 1.2 ,

II, - !p(1', t) = -- 6tp(r, t) + F (r) '!p('j', t).

at 2m

1) SClfRODINGER, ERWIN, osterreichischer Physiker, 1887-19(\1; wirkte in Jenu, ·tutt,gart, Brealau, Zurich, Berlin, Oxford, Graz, Gent, Dublin. Nobelpreis 1933 (Wellenme,ch" ik).

Ii"

84

3. Zeftliche Entwicklung eines Systems in der Quantenmecha,.;' '

r,

3,1. Die SchxodiIlg,er-Gleich1illg

813

V'(r, t) = 1J!o ei(lN'~"'I),

wobei zwischen 1~ und co die Dispersionsbeziehung 112hz

hw=--

2m

(3,6)

Der Ubergang yon de~~' Quantenmechanik zur klasm-schefi_ Mechanik vird, in Abschnitt 4.1. betrachtet (Wir erha1ten ihn, wenn die De~Btoglie"Wel ·nlange 27trk sehr klein wird, oder wenn h vernachlaasigbar ist gegenuber andei n Wirkungen. Er ist vergleichbar mit dem Dbergang Wellenoptik -4 Strahl uoptik. Aus der Schrodinger-Gleichung lassen sieh die Grundgleiehungen del' M .hanik, wie die Hamiltonschen Gleichungen, herleiten.)

4. Sie ist lokal, d. h., die zeitliche Andenmg von '!jl(r, t) all der Stelle r hangt von den Werten fur 1p(r, t} ntrr del' unmittelbaren Umgebung abo DM kommt in der .weiten Ableitung (8/8r)2 ZUlU Ausdruok. Die Zukunft des Systems ist nur d. ch den jeweiligen Zustand bsstimmt. Da die Schrodinger·Gleichung nut die e .ste Ableitung nach der Zeit entp.alt, geni.igt als Anfangswert 'PU', to); die Zeitn: .leitung

81J! (1", to) folgt aus (3,4)." .

at

5. Sic erfiillb die Bariingung der Erhaltung del' Normierunq. Das bcdeutet, (i,ll auch zu einem spaberen Zeitpunkt die Gesamtwu,hl'seheinlichkeit daf" r das Teilchen an irgendeillem Ort anzutreffeu, eins bleiben mufs, (Es geb"l.l keine Teilehen verloren.) Bei del' zeitliehen Entwleklung des Zustandes andert iich das Normierungsintegral J \1p(1', t)12 dar nicht., es gilt

_i__f 11p(r, t)12d3t" = O. (3,10)

dt

Hierbei ist 6. = (B[&r)2 der Laplace-Operator, und V(r) ist ein Potential, das von der Weohselwirkung mit anderen Objekten herri.ihrt (nicht die "Selbstenergie del' Welle", da das Teilchen· selbst nicht verschmiert 1St). Da (3,4) eine Gleichung fiir eine kornplexe Funktion ist, werden zwei reelle Funktionen durch (3,4) bestinnnt.

Da ~V'(r, t)lZ d~e Wahrscheinlichkeitsdichte dafiir bedeutet, bei einer Ortsmessung zur Zeit, t das Teilohen am Ort r zu finden, gilt folgende Normierungsgleichung

cc

f IV'(r, t)12 d3r = 1;

-c cc

(3,5)

die ~esamt~ Wa~rsch~inlichkeit, zurn Zeitpunkt t das Teilchen an irgendeine~l Ort zu finden, 1St gleich ems. Urn das dynamische Problem in del' Quantenmechanik zu losen, muB von heiden Gleichungen (3,4) und (3,5) auagegangen werden.

Die Schrodinger-Oleichung kann nioht aus den Gesetzen der klassischen Physik hergeleitet werden. SCHRODINGE;& hat sie auch nul' erra.ten. Sie ist aber ein Erfahrungssatz, del' dureh zahlreiche Experimente beetatigf worden ist, Anhand einiger Eigenschaiten konnen wir uns die Sohrodinger-Gleiohung plausibel machen :

I. S~e besohr:ibt die Materi_ewellen1). Fiir freie Teilchen (V(r) = O} wird die Schrodinger-Gleichung durch eme ebene Welle gelost,

Um dies zu zeigen, leiten wir zunuchst fur ein endliches Volumen die B .,,iehung

suordnen-). Darnit wird durch die Dispersionsbeziehung (3,7) die Beziehung E = p2f2m fiir freie Teilchen richtig erfafit.

2. Sie heschreibt die Superposition von Wahrscheinlicbkeitsamplituden, denn sie ist linear und homogen in V'(r, t). Die Sumnie von zwei Losungen ist ebenfalls eine Losung der Differentialgleichung (3,4).

:3. Sie liefert die richtigen Ergebnisse beim Vbergang zur klassischen Physik.

~J'P*1p d3" = ~.J.. {'II 01fJ* - 'P* ovr}. d.4

dt 2nu :y or 8"1'

v (V)

her, wobei das Oberflachen.integral tiber die Oberflii.che des Volurnens V wird. Hierzu benutzen wir die Sehr6dioger-Gleichung und die dam kr . komplexe Gleichung, 'beaehten, daB das Potential V(r) reell 'ist, und we:

Greenschen Satz an.

Erstrecken wir das Integral iiber den gesamten Raum, und wird .~

graDe Abatande (r -+ 00) sehr klein, so strebt die rechte Seite von (3,11) g' und (3,10) ist gezeigt. .

(3,11)

(3,7)

Istreckt .iugiertIon den

gelten ~uB (~insetze~ von (3,6) ~ (3,4) !). Experimentell le.Bt. sieh fur die Beugung von freien Teilchen die de-Broqlie-Beziehunq

p = hk

(1,7) -+ (3,8)

bestat.igen, Weiterhin 1ij..Bt sich der Kreisfrequenz so die Energie E = tu»

)', I) fur cn n ull ,

(1,6) -+- (3,9)

Aus eine1l1. Erhaltungssatz fur eine .FeldgroBe llif:lt sich nun immor ein Hilanzgleichung folgern, die die Anderung der betmchtetefl GroBe in einem l'ldlichel1 Volumen als Strom dureh die Oberflache des Volumens ausdriickt. Dies Bilanz· gleichung trii.gt den Namen Kontinuitatsgleichwng. Fur die Wahtscheinlichk isdichtE

lautet sie

1) Siehe PfL, Band 6, Mikrophysik, Teil I, Abschnitt 1,4.2.

~) Dem ruhenden Teilchen wird hierbei die Energie null zugeordnet,

e * a. 0

m1J! 1p+ 81".1 = ,

• tr. (a 0.) h

} = -. 'P*-'!j! -V'-->p* = - Im (V,* 'i"p).

2m! 01' . or m'

I

86 3. Zeitliche Entwlcklung eines Systems in der Qua.ntenmechul:

~." I

1

I

Diese Beziehungen ergeben sich aus (3,11) unter Verwendung des Ganllschen Satzes.

Die Gr6Uej wird ala TeilchewstramClichte (WahT8cheinlichkeitsstromdichte) bezeichnet.

I~r Betrag hat fUr eine auf 1 nonnierte Zustandsiunktion des diskreten Spektrums die Bedeutung, dail er die Wahrscheinlichkeit pro FHiehe und Zeit dafur ancibb daB ein Teilchen durch die 'huj senkrechte Elache tritt. t> ,

Wir wollen jetzt stationitre Losungen der Schr6dinger-Gleichung (3,4) aufsuchen. Losungen der Schredinger-Gleichung, bei denen sich die Wahrseheinlichkeitsdichte hv(r, t)J2 nicht mit der Zeit andert, heiGen atationars Lcsungen. Sie ergeben sich zu

i --£t

1p(r, t) = eA. g:>(r),

wobei 9-'(r) der zeitunabhii;ngigen SchriJdinger-Gleichung f,z

- 2m A9-'(r) + Vir) g:>(~') = Eg:>(1')

(3,14)

(3,15)

sowie der N orlllierungsbedingung f 1.,.,(1')12 dBr = 1

(3;16)

genugt, E isb die Energie des Systems.

Zur Begrtindung diessr Auaaagen gehen wir umgekehrt vor, indem wir zunschst zeigen, daB Losungsn der Schr6dinger-GIeichung (3,4) in der Form (3,14), (3,15) gefunden werden konnsn. Fur diese L6sungen 1St die Wahrscheinlichkeitsdichte zeitunahhangig.

Zur HerIeitung von (3,14) aus (3,4) Wahlen wir fiir ?p(t·, t) einen Produktansatz (Separation der Variablen):

'11(1', t) = x(t) 'P(1·).

(3,17)

Mit diesem Ansatz gehen wir in die Schrodinger-Gleichung (3,4) ein und dividieren sie durch 1p(1', t):

1. a 1 ( AI )

-In. -X(t)=-- --Ll.""(1') + V(l') <p(1') •

x(t) at 9-'(r) 2m

(3,18)

Die linke Seite dieser GIeichung enthaIt nur die Variable t, die reehte Seite nul' die Variable r. Beide Seiten konnen nur dann fiir beliebige Werte von t, l' einander gIeleh sein, wenn sie konstant sind. Die Konstante bezeichnen wir mit E.

Setzen wir die linke Seite gleieh E, erhalten wir

.~ f)

1/1 - X(t) = Ex(t}, at

(3,19)

Die Zeitabhangigkeit der Zustandsfunktion 1p(1', t) ist also periodisoh, die Kreisfrequenz co betragt E/A. Deshalb kann auf Grund von (3,9) Emit der Energie identifiziert werden,

>

. I

3.2. Smtionare Zustande

., -

87

Setzen wir die rechte Seite der Besiehung (3,18) gleioh E, erhalten wir \,15).

Die Beziehung (3,14) folgb aus (3,'17) und (3,19), Die Wahrsoheinlichkeitsdichte

i i .

--81 ~Bt

'P(r, t) 1p*(1" t) = e t, el' 9-'(1') 9'*(1') = 'P(1') <p*(t·)

ist in der Tat nicht mehr zeitabhangig, und die Norrnierungsbedingung (3, LI' foIgt

au eh sofort. I

Das Problem del' zeitlichen Entwicklung eincs Systems :in del' Quantenme ianik laBt sich von einem allgemeinen Standpunkt aus diskutieren, indem direkt nf, 11 der zeitlichen Andeqmg der Zustande und Operatoren gefragt wird, AUG del Z~itabhangigkeit del' Wahrscheinlichkeitsdichteamplitude ('I"' 11f)t = 1J!(r,t) lar sioh nicht in eindeutiger Weise die Zeitabhangigkeit von 11p) und 1'1"') festlegen, Verscl.edene Mogliohkeiten hierftirwerden in Abschnitt 4.3. betrachtet.

Aujgabe 3.1

Es wurde vereucht, die Zustandafunktion ("Wellenfunktion") 1f(1', t}als Am, 'itude eines Materiefeldes zu deuten. Kritisieren Sie diese Deutung nnd stellen Sic .hr die statistische Interpretation gegenuber l

A'ujgabe 3.2

Fiihren Sie die Herleitung del" Beziehung (3,11) aus del.' Schrodinger-Ok- .hung durch!

Autgabe 3.3

Berechnen Sie den Wert der Teilchensbrorndichte filr einen stati6haren Zustai. l l

Aufgabe 3.4

Berechnen Sie den Wert der 'I'eilchenstromdichte fiir einen Impu]sZ:ustand, .essen Zustandsfunktion dureh die ebene Welle

gegeben wird, die auf das Volurnen l3 normiert ist l

3.2. Statlonare Zustande

Die Berechnung der Bewegung eines Teilehens linter dem Eifi£J.uJiI eines vorgel! 'reueu Potentials V(1') ftihrt in der Quantenmechanik zur Losung der Schroding' -GIeichung (3',4). Die allgemeine Losung der Schrodinger-Gleichung mit zeiti1nabhii .. '~igem Potential Iaflb sioh durch Linearkombination aus den sta.tiohiif'eh Losungen ge\i, innen, die in diesem Abschnitt zunachst fiir eindimensionale, dann fur dreidirnenIonale Probleme an speziellen Beispielen untersucht werden sollen,

88 3. Zeinliehe Entwicklung eines Systems in der Quantenmechc

Elndimensionale Probleme. Unter einem eindimensionalen Problem verstehen wir eine Bewegung, die nur in einer Riohtung erfolgt (z-Richtung). Das Potential V(x) darf sioh dann auoh nur in dieser Richtung andern. Der Ortsanteil 'P(x) der Zustandsfunktion ergibt sich aus der zeitunabhangigen Schrodinger-Gleichung (3,15),

.p dZ

-- - 'P(x) + V(x) 'P(x) = E<p(x) , 2m dx2

(3,20)

sowie del' Normierungsbedingung (3,16),

f 19'(x)12 dx = 1.

-00

(3,21)

Aus (3,20) und (3,21) kann 'P(x) nul' bis auf einen Phasenfaktor Oie< bestimmt werden, Da beide Gleichungen reell sind, ist es immer moglich, ein reelles Losungssystem !p(a;) anzugeben.

Da die Beseimmung der stationaren Zustande aus (3,20) und n,21) gleichbedeutend mit del' Losung del' Eigenwertgleichung fur den Hamilton-Operator ist, lassen sich die Beispiele dieses Abschnittes gleichzeitig als Beispiele ZUl' Bestimmung von Energieeigenwerten und Energieeigenzustanden auffassen.

1. Beispiel. Der lineare harmonische Oszillator

Dieses wichtige Beispiel wurde ausfuhrlich in Abschnitt 2.4. behandelt.

2. Beispiel. Der Poteniialtop]

Wir betrachten folgenden Potentialverlauf (Abb. 3.2)

V(x) = Vo < 0 ftir Ixl < a, = 0 fur Ixi > a.

(3,22)

V(Xl!

1 2 . 3

-.--"-------.~i~I--;:-.--

-0 a

~- ----~.~-

--t--- a-<~Ez x

£\

Abb.3.2 Potentdaltopf

Dieser Potentialverlauf stellt ein einfaches Modell fiir ein Kraftfeld dar, das anziehend ist und eine endliche Reichweibe hat. Es HWt sich z. B. verwenden, um

neherungsweiee Nukleonen im Atomkern zu beschreiben. •

Fur die Besohreibung der Bewegung eines Teilchens nach der klassischon Mechanik konnen wir drei FaIle untersoheiden:

1. E < Vo: Dieser Fall ist nicht realisierbar, da die kinetische Energie nicht negat,iv sein kann.

2. Vo < E < 0: Das Teilchen bewegt sioh zwischen den "Wanden" bei a und -a hin und her, es wird von den "Wanden" reflektiert. Das Teilchen ist in das Gebiet Ixi < a eingeschlossen, wir sprechen von einem gehundenen Zustand.

I

j

I I

I

:3.2.· Statiollare Zustinde

89

, I· I

I

I

l . ,

3. E > 0: Das Teilchen trifft ein, durohlauit die Pot.entialmulde ~d ehtweichl 'lann.

Wir sprechen von elnem nichlgebunrienen Zustand. '

Fur die quantemnechanische Beschreibung sind ebenfalls diese drei Fal:

Bedeutung. . . ,.' .

Die zeitunabhiingige Schr6dinger-Gleichung (3,20) liefert fur die Bereiche L

? (Abb. 3.2) die Differentialgleichungen

2m

971"(x) -+- ~E(Pt(x) = 0, x < -a, f,2

2m .

'Pz"(x) + -(E - Vol 'Pz(x) = 0, -(1 < x < a, h2

2m

<r3"(X) + -,;;;:EqJa(X) = 0, x> a.

Die Losungen diesel' Diiferentialgleichungen Ia.uten

von

~ und

,;~,24-)

i

I

,r

i

I

1)71(X) = A e"'" + B e-'''', x < -a,

(g,27) (:i,2S)

<pz(x) = C e~x + D e-p:r:, -a <x < a, '1'3(X) = Fe"'''' + G e~"x, :l: > a;

2m . 2,11c E ~')

.),2 = ---,;zE, fJ2 = --;::;- ({ - Yo •

An den Stellen x = a und .';; == -a· mussen diese drei Los~figeh so. zu eil,· I' Zustandsfunktion p(x) zusarDmengefiigt werdcn, daB sich die zweibe Ableitung s I'unghaft andert (das Potential andert sich sehr rasch}, die er,o;te Ableitung :11' I (}"'(x) selbst hleiben jedoch stetig. Hieraus folgen vier Bcdingungen flit die ~oeffl'Zlel' en A, H, 0, D, F, G von (3,26)-(3,28). Weiterhin mn13 p{x) fur E < 0 die Ncrrni- ,1)l1g!;"

hedingung (3,21) erfiillen.

1. Fall: E < r; Es existiert keine normierbare Losung,

2. Fall: Yo < E < O.

In diesem Fall ist .x2> 0 und f32 < 0, so dan wit {3 = i{3' setzen konnen .. a dell Bereichen 1 und 3 andert sich die Lcsung exponentiell, im Beteich2 oszil~ert:- ".: Urn eine normierbare Losung zu erhalten, fUr die das Integral (3,21) kODvergmrt, .ussen die Koeffizienten B und F null gesetzt warden.

Aus der Symmetrie des Potentials folgt, daf die Losungen .sYll1n'lettiscl; .(.2,98) oder antisymmetrisch (2,99) gewahlt werden konnen. Dutch Lmearkomhm·' lOJlen bilden wir aUS (3,26)-(3,28) cine symmetrische Fu,nktion:

'Pzs = d cos (J'x,

~3,30)

und eine antisymmetri~che Eumktion.

'f'!''' = A e""',

(3,31)

90

3. Zeitliche Entwicklung eines Systems in dar QuantenmecruL I'

~-

Wegen der Symmetriebeziehungen geniigt es, die AnschluBbedingungel1 bei x = -a zu erfullen:

Fur die symmetrisehe Loaung lauten sie

A e-eta = d cos (-/fa),

(3,32) -

CtA e-"a = -{J'd sin (-p'a).

Dieses Gleichungssystem fUr A und d ist nur dann widerspruchsfrei, wenn

tan ({3'a) =~. {3'

(3,33)

Fur die antiaymmetrische Losung ergeben die Randbedingungen

A e-<>U = d sin (-p'a), e<A e-~a = {J'd cos (-{J'a)

die L6sbarkeitsbedingung

(3,34)

{3' tan ((Fa) = --.

IX

(3,35)

Da a und Yo dureh daa Potential vorgegeben werden, sind (3,33) und (3,35) transzendenbe Gleichungen fUr die Energie E. Wie beim harmonischen Oszillator kommen wir zu dem Ergebnis, daB normierbare Losungen nut fur bestimmte diskrete Eneroieniveaus existieren.

Um die Energieniveaus zu bestimmen, werten wir (3,33) und (3,35) grafisch aus.

Dazu bringen wir sie in die Form

±cos A = Ale,

fur die symmetrisehe Losung, ±sin A = Ale,

(3,36)

tan A > 0

tanA<O

(3,37)

fUr die antisymrnetrische Losung, (Priifen dutch Einsetzen!) Hierbei bedeuten

a '

c = -V-2mVo.

t.

Die grafisohe Konstrukbion ist aus Abb. 3.3 ersiehtlich. Abbildung 3.4 zeigt Energienrveaus und Zustandsfunktionen fur gebundene Zustande. Wie beim harmonisohsn Oszillator stellen wir fest, daB

J. = p'a,

1. die Energieniveaus diskret Iieqen,

2. das Teilehen in den "verbotenen" Bereich V(x) > E eindringt,

3. die Zah~ der Nullstellen einer Zustandsfunktion mit zunehanender Enerqie uxichst, 3. Fal~: E > 0

In_ diesem Fall ist <xZ < 0 und p2 < 0, so daB wir <X = ioc' und (J = i(J' setzen kiinnen. .DIe Normierungsbedingung (3,21) lii.l3t sieh fur diesen Fall nicht mehr verwenden,

3.2. Stationii,te Zuscande

91

da wir als Li:isungen fur Ixl > a harmonische Wellen erhalten, die nicht D1ehrber ein unendlichea Intervall quadratisoh integrierbar sind.

Wir wollen in diesem Fane auch eine v6llig anderephysikalisehe SitllatiOJ he-

schreiben, narnlich einen Stteuproze{3. Ein Teilchenstrahl best,jlnmtet.,~tark~ [ . B. ein Teilchen pro Sekunde) trifft von links auf die Patentia1l1iulde. ,Eli1 Tell ... ird reflektiert der andere Teil wird durchge1assen. Wie graB sind del: Dutchla.J3· : uid der Ref1e~ionskoeffizient'~ Wie sieht die Wellenfunktion innerhalb der Pote] ;i::d-

mulde aus]

I

-I-~-+---T- E:

I

I ----1----.--£0 Vo

Abb,3.3

Losung der Gleichungen (3,36), (3.37)

Abb.3.4

EnergieniVeaus und Welle:nfnnl.:tionen ffir den Pbtentialtopf

Eutspreohend dieser physikalischen Situation wahlen w~.r o '"" ,0 (keine vo~ :' -chts einlaufenden Teilchen) und betraehten A als gegeben. DIe resthchen Koeff1ZlI uteri

ergeben sich dann aus den AnsehluBbedingungen:

-B cia'a + C e~lP'a + D eip'a Ct' B ei"'a + p'C e-jP'a - {J'D e'P'"

C elP'" + D e-l~'O - F ei~'a = 0, (PC e'P'" - ~'D e-i~'~ - rx'F e;~'a = 0,

I :,38)

Nach der Cramerschen Regel erhalten wir fUr die Li:iSl111g dieses Gieiel' IllgSsystems

B = iA({J'2 - 1X'2) sin (2~'a) . e-2''''nld, F = A2{J'Ci' e-zi",'aILl,

C = A({J'2 + fX'~') e-iQ((>.'H')/LJ, D = A({J'2 - clP') e-ia("'-P'l/tJ,

L1 = 2Ct' f3' cos (2{J' a) - i ({J'2 + 0:'2) sin (2W a) .

Folgcnde Sehliisse k6nnen wir ziehen:

1. Die Suirnne aus den Teilchenstromdiehten ides reflektierten und des " urchgelassenen Strahle ist gleich der Teilchenst,romdichte des einfallenden t rahls

92

3. Zeitliohe Entwicklung eines Systems in del: QUiLIltenmecha.~~,

(man verwende das Resultat von Aufgabe 3.4). Aus

IAI2 = IBlz + IFI2

ergibt sioh dies nach Multiplikation mit !.o;' [m.

2. Del' DurohlaBkoeffizient ist im Gegensatz zur klassischen Mechanik nieht immer ems, sondern betragt

(3,40)

j F = iFJ2 = {1 UP - 0;'2)2 . 2 , }_l

j A IAI2 + 40:.'2(3'2 sm (2(3 a) (3,41)

Er ist in Abl~ii.ngigkeit V~ll der Energie fur die Wette der Potentialparaweter a = 3, Va = ,oj (atomare Einheiten, siehe Aufg. 1. 7) in Abb. 3.5 dargestellt.

Abb.3.5

A bhangigkeit des Reflexionskoeffizien ten und des Durchla.Bkoeffizienten von der Energie

:1. 'Vir untersuchen die mittlere Zahl der Teilchen im Potentialtopf und erhalten

a 0;12 + (312 +~(3'2 - .x'2) sin (4f3'a)

J I'P(x)12 dx = JAI2 ---;---;;;---:--::::iJd~(3~::--:-~~~_

-a (-.0.:'2 + {3/2) sin- (2fJ'a) + 40:'2

(3,42)

~ur ~hysi~ali.sche~ Interpretation dieses Ausdruckes wahlen wir A = l-112, d. h. un Mittel 1St lll1 e~nfa~enden Strahl ein Teilchen auf der Lange l anzutreifen. Del' Ausdruek (3,42) gibe di~ Zahl der Teilchen an, die im Mittel im Intervall -a ... +a a.ng~~roffen. werden. Dle~e GroBe ist in Abb, 3.6 dargestellt, und wir finden, da.Ii sie fur bestlll1mte. Energlewerte sehr groIl werden kann Man sagt d Il b 'd·

E . . Rd' , a ez W8er

nergze ezne e80nanz 0 er ein virtuelles Niveau vorliegt. Das Auftreten einer

JI9'(X)l2dx IIAll

-0

E

Abb.3.6

Erwartuugswert der Teilchendichte "

im Potential J )'P(X) 12 dX/).A)2 in Ab.

-a

hangigkeit von der Energie (diese GroBe schwankt um den Wert 2a/l)

Abb.3.7

Werte der Energie der Resonanzen im Vergleich zu den gebundenen Zustanden

\ .... .-,

:~1

3.2. Sta. tionare' Zu8tande

, :

J

Resonanz bedeutet, daB die mi.ttlere Teilchenzahl innerhalb 'des Potentialtop! .; relativ groB wird. Diesen Sachverhalt kann man dahingehend deuten, daf si I im Mittel ein Teilchen ziemlich lange im Potentialtopf aufhalt, gleichsam ei '! gebundenen Zustand bildet, der aber nach einiger Zeit wieder. zenallt. In. Abb. :' I sind Werte der Energie der Resonanzen gemii.l3 Abb. 3.3' emgettagen. Wit sehc I. daB die Resonanzen gew:issermaBen eine Fortsetznng der diskceten Energ 'niveaus in das kontinuierliche Spektrum E > 0 darstellen.

Wir bemerken, daB bei den Energien, bei denen Rssonanzen auftreten , (' I· Dnrchla.Bkoeffizient relativ klein und der Reflexionskoeffizient grot ist. ' ResonaAzen werden bei der Untersuchung von Atomkernen oder Element:' .. _ teilchen mit Teilchenstrahlen hoher Energien haufig beobachtet, Aus der Lage d"t Resonanzen lassen sich Ruckschlusse auf den Potentialverlauf ziehen.

3. Beispiel. Potentiolechsoelle

Die Potentialschwelle wird durch ein abn1iches Potential wie der Pctentialtopf (3,~''':) besohrieben, nul' ist Vo positiv (Abb, 3.8). Die Li:isung kann ganz analog wie bei (i'T Behandlung des Potentialtopfes im Fan E > 0 gewonnen wertlen,

Abb.3.8

Potentialverlauf und Zustandsfuuktion bei der Potentialschwelle

Insbesondere ergibt sich fUr den Durchla.Bkoeffizienten D (Abb.3.9), del' : !s Vorhaltnis der Teilchenstromdichte des durchgelassenen Strahless zti der des e"Ifallenden Strahles definiert ist, im Falle E < Vo nicht null wie in" d er klassisclj-n Meehanik, sondern wir erhalten analog zu (3,41)

IF)2 = [1 + ~ (£ + ::':")2 sinh- (2{3a)]-1

JAI2 4 ",' (J

[V 2 (V2m J-l

= 1 + 0 sinh" 2a -(Vo - FJ)

4E(Vo - E) ,,2

(:3.))

Das quantenrnechanisohe Dutchdtingen einer Pobentialschwelle flit den FaIlE -c, F wird als Tunneleffe1ct bezeichnet. Dieser Effekt ist bei festgehaltener Energie urn ·;0 geringer, je breiter und holier die Potentialschwelle ist, Solch ein Verhalten hati -n wit' in den vorhergehenden Beispielen festgesteIlt: Das quantenmeohaarische TeiIcl :II kann in Gebiete eiudringen, die nach der klassisehen Mechanik "verboten" sind,

Es gibt zahlreiche Beispiele, fiir die der Tunneleffekt wichtig ist,

Beim radioaktiveu o:-Zerfall kiinnen Nukleonen den Potentfn.l\vllll, dar dnreh 'ie Coulomb-Abstollung und die Anziehung der Kernkrafte gebildet wird, durchtunn-In (Abb. iUO).

-t"'.

94

3. Zeitliche Entwioklung eines Systems in der Quantenmechani,~.

Elektronen konnen MetaIlkontakte auch dann durchstromen, wenn die Oberflachen nicht ideal sauber sind und nicht ohne Zwischenraum aufeinander Eegen.

In starken elektrischen Feldern kommt es zur Feldemission von Elektronen und zur Ionisierung der Atome.

o

v

Coulomb-AbstoOung

e

s.

v,

r

Abb.3.9

DurchlaBkoeffizient in Ahhiingigkeit von EIVo, ma,2Vo!fi2 = 10

Abb.3.10

Tunneleffekt beirn ",-Zer£nll

4. Beispiel. Zwei Potentialmulden Dar Potentialverlauf sei durch

Vex) ~ {~< 0

gegeben (Abb. 3.11).

fur [z] < a,

fur a < Ixl < b , fUr 1:01 > b

(3,44)

V
~I I~
I I
I I
-bl Ib
I I x
I I
I I
I I
I I
I I I
I I I I
L.__j l'o L.___j Abb.3.11

Zwei Potentialtnulden

Wie liegen die beiden tiefsten Energieniveaus, wie sehen die zugehorigen Zustandsfunktionen aus~ (Vo soll geniigend tief Jiegen, so daB gebundene Zustande E < 0 moglieh sind.)

Wir nutzen die Symmetrie dieses Potentials aus und suchen symmetrische und antisymmetrische Ldsungen der zeitunabhangigen Schri:idinger-Gleichung (3,20).

Flir Ixl > b lautet die Losung

!p(x) = 0,

und in den Punkten Ixl = b ist die Zustandsfunktion stetig, aber ihre erste Ableitung hat einen Sprung.

p~ •.

~.2: StationiireZustande_

Mit den Losungsansatzen (siehe (3,29)) 911(X) = A cosh ax fiir Ixl < a

j' ....

(syJOi:rrnetrischer Fall), !

= A,sinh lXX fur Ixl < a (antl~;rrnfetI'iScher Fall),

'Pz(x) = c cos (3'x + d sin {J'x fur a i;:: Ix'~'!< b

l' c

analog zu den beiden vorhergehenden Beispielen l!..utet:die Losbarkeitebedingu' ;, die aus den AnschluBbedingungen bei Ixl = a und I.il = ~folgt,

"

(3'

tan (3'(a - b) = - coth aa.

IX

j

fur den aymmetrischen Fall und

fir

tan (J'(a - b) = - tanh aa CO>

.}

..

fur den antisymmetrischen Fall.

Die Gleichungen (3,46) und (3,47) ki:innen grafisch ge}i:ist werden (siehe Abb. 3. i ~).

lon(l'{/ral

I I I I

F

I I

Abb.3.12

Bestimmung derEnergieniveaus zu (3,44)

Vergleicht man die Lagen der Energieniveaus mit den Lagen der Energieniv. \15 flir den Fall, da.B nur eine Potentialmulde vorhanden 1St (3,35),

... ~.

f3' tan {J'(a - b) =-,

a

(3 ~8)

. \

so erkennt man, daB jedes Niveau in zwei Niveaus aufspaltet, wobei das eine zu t' '\er symmetrischen Zustandsfunktion gehort und tiefer liegt, wahrend das anden ZU einer antisymmetrischen Zustandsfunktion gehort und hoher liegt. Die bel len Zustandsfunktionen zu den tiefsten Energiewerten sind in Abb. 3.13 dargestellt.

Aus (3,46) und (3,47) ist ersiehtlieh, daf die Aufspaltung der Energieniveaus ui.: SO groBer 1St, je kleiner das Argument 0((1, wird, Mit kleiner werdendem eec uberlaj. -en sich die Zustandsfunktionen der einzelnen Potentialtopfe starker, und die W, iir-

96

3. ZeitIiche Entwicklung eines Systems in der Quantenmechann,!

soheinlichkeit, das Teilchen im klassisoh verbotenen Gebiet Ixj <.a zu finden (Tunneleffekt, Beispiel 3) wird grofler. Die beiden tiefsten Energieniveaus sind in Abhangigkeit von a in Abb. 3.14 dargeste11t.

Ahh.3.13 Zustandsfunktionen zu (3,44)

Die Aufspaltung eines Energieniveaus fiir den Fall benachbarber Potentialmulden und die Bildung eines symmetrisehen Zustandes tieferer Energie ist flir das Verstandnis der Ursacheu der chemischen Bindung wesentlich.

Wir werden auf diesen wichtigen Effekt in Abschnitt 3.3., Beispiel 2, sowie in Kapitel 9. zuriickkommen. Die Aufspaltung eines Energieniveaus fiir den Fall benachbarter Potentialmulden wird als Austau.sohwechselwirkung bezeiehnet,

Flir ein periodisches Potential, wie es beispielsweise in einem Kristal1gitter vorliegt, fiihrt die Bereehnung del' Energieeigenwerte ebenfalls zu einer Aufspaltung del' Energieniveaus del' einzelnen Potentiale. Es ergeben sich Energiebander, deren Breiten ebenfa11a davon abhangen, wie stark sieh die Zustandsfunktionen uberlappen. Diese Bereehnung ist fiir die ErkJM'Ung der Eigensehaften von Festki.irpern von Bedeutung und wird in Absehnitt 9.3. durehgefiihrt.

Die hier dargelegten Beispiele sollen zu.sammengefaf3t werden, urn folgendes festzustellen :

1. Verlauft die klassische Bewegung in einem begrenzten Raumgebiet, so liegt bei d~r quantenmechanischen Li.isung des Problems ein diskretes Energiespektrum vor. Umgekehrt 1st das Energiespektrum kontinuierlieh, wenn das Potential in mindestens einer Riohtung fiir beliebig weit entfernte Punkte unterhalb del' betraehteten Energie bleibt,

2. In jedem Beispiel wurde festgestel1t, daf das quantenmechanische Teilchen in den Bereich eindringen kann, der bei der klassisohen Bewegung "verboten" ist.

3. Im diskreten Spektrum lassen sich die Energieniveaus numerieren: Eo, El, .•• , En.

Knotensaiz : Die zu En geh6rende Zustandsfunktion hat n endliehe Nullstellen.

4. Sind mehrere gleiehformige Potentialruulden vorhanden, so spalten die Energieniveaus der einzelnen Potentialmulden in mehrere Energieniveaua auf (Austauschweehselwirkung) .

3.2. Station~re Zusti:Lilde

~J7

Aufgabe 3.5

Bereehnen Sie die Zustandsfunktion fur den PotentialveTlauf

Y(x) = Vo Iur x > 0, V(x} = 0 fUr x < 0

hir veTschiedene Energien E!

Autgabe 3.G . h" . Z t d 'j"

Berechnen Sie die niedrigsten Energieniveaus urid' die zug: cngen us an ~

tionen fiir den Potentialverlauf

V(x) = IX! fur Ixl > a,

nk-

VI'I ~ 0 itt, \.\ < I

Aufgabe 3.7 .' .; ':'. ,,'

. . S' d Abb ::1 14 b srsichtliohen PotentialverlamIW.as l&.J3t sich I bel'

Diskutieren Ie en aus, . , ' -- ,.:,'.'" --k' '" '/ , . b d - Z t·, do tiber Resonanzen und den Tutq1eleffe t auss. .en :

freie und ge un ene ~US an e, .. - .,:_. h ':',b

Wslohes System kann durch dissen Potentialverlauf naherufigs,'velse bese 1'-· en

werden1

t

v

r----'j Vi' • r:

~~_.LI _-IIt---j-~_:t-[ - ' L ,_

-b ~al ,10 b x

I (

I 1

I I

V; L......=+~'-'

EL_ __ I - e;

I ~---------------~--~-~--

I

a

a) Abb,3,14a

b) Abb,3,14b

z« Aufgabe 3.1

Abhangigkeit der heiden tiefsten EigenW'erte der Encrgie Yom Abstand der Potential topfe

Dl'eidimensionale Probleme. Fiir einfache Potentialverlaufe V(~') wollen v: r die Zustandsfunktion fiir stationare L6sungen der Sehriid~~er-Gl~lChnng bel'! hrieu.

. .' 1 11· hi behandelt werden : der dreldllTlellSlOnale h arm. .iischc

Zwei Beisple e so en ler . . - ,. E' -rte

o ill tor und Teilehen in einem l'otentialkasten. DIe Entartung von _lger, ef .n

w::d :rlautert. Weitere Beispiele werden nach der Behandlung des Drehimpv.rses in

Kapitel 5. dargestellt. , .:1 bh'

Der Ortsanteil '1'(1') der ZllstandsfunktlOl1 ergibt sich aus uer zeituna ;, igigen

Sehrodinger-Gleiehung (3,15)

_!!_ (~)2 QJ(1') + V(r) rp(r) = Etp(r), 2m or

(8,49)

die mit der Energie-Eigenwertgleichung identiseh ist, sowie del' Normierung bedingung (3,16)

00

(3;50)

7 Itiipke, Qu&utenphy.lk

98

3. Zeitliche Entwioklung. eines Systems in der Qu t hnnik , .

an enmec anJ~'

~~~~~,!!~~~~ ~~!~h~:!~r~~1,n::13b~~~U!e~il~~~t~h&senfa.1d.or eia bestimmt werden.

1. Beispiel. Der isotrope harmonische OsziUator Wir bezeichnen als isotropen harmonischen

d . " Oszillator ein Teilohen del' Masse n',

as 810h in einem Potential . •

V(1')

(3,51)

bewegt .

. 1m Gegensatz zum eindimensionalen hal' . 'h . ..

erne Zustandsfunktion m(r)' dreidi . momsc en Oszillator mussen wir jetz t

• T un reI mensionalen Raum b t· E'

a?er zeigen, daB sich dieses Problem durch Se . es 1m.men. ~ wird sieh dlme?Bionalen Fall zurlickfiihren lii.13t. paration del' Vanablen auf den ein-

Wir benutzen den Ansatz

rp(1') = rpl(X) rpz(y) rpa(z)

und erhalten aus (3,49) naoh Division durch 91(1') :

_.!:!_[_1_~ x 1, d2 1 dZ j

. 2m 9"l(X) dxz rpt( ) + 1p2(y) dyZ 1fJ2(Y) + IPa(z) dz2 rpJ(z)

mw2

+ 2 (x2 + y2 + z2) = E.

(3,52)

(3,53)

Die linke Seite stellt sich als Summe von dr 'F kti .

einer del" Variablen x y z abh"n Is ~l un bionen dar, die jeweils nul' von

. " a gen, a 0 emzeln konst t . .. .

zeichnen diese Konstanten mit E E E d h an sem mussen ; \>11' be-

l' 2, a un er alten anstelle von (3,53)

t» 1 d2 1nW2

- 2m Qil(X) dx2 'f1(X) + TX2 = E],

f,2 1 d2 mw2

- 2m IfJz(Y) dy2 IP2(Y) + -2- y2 = E2,

(:1,54) I

_ ~ . 1 d2 () + mw2 2

2m 'Pa(z) dz2 'f3 Z 2 z = Ea,

s, +Ez + E3 = E.

OFiizillr_jedtoe Vadriable e~~ibt sic~ also die Differentialgleichung des linearen harm ' h

s a rs, eren Losung WIr bereits in (2 92) omso en nul' zu bestimmten diskret E ' ' aEngegeben haben, Insbesondere liWt sieh

. . en nergiewerten = E E - E dE'

normierbare Losung angeben fiir jed d Gl ich nr, 2 - rtv un 3 = En, erne

, e er eic ungen (354) gilt (<J 94)

. Somit kann die Energie E ebenfalls nul' bestimmte disln 1 .. "

diese lassen sich durch drei ganze Zahlen h skret~ ':Verte annehmen, und

n;!;, ny, n. c arakterisieren. \Vir finden

Enz.n.,nz = hw (23 + n", + nu + n.).

(3,55)

,,,,,,,, .. '

3.2. Stationti-re Zustande

Die zugehorigen Zustandsfunktionen lassen sich als Produkt vOlll drei Funktior ·n

del' Gestalt. (2,92) schreiben:, 1

Hierdureh lassen sieh aUe llloglichen Zustandsfnnktionell ... zu den stationii; 11 Zustanden des isotropen harmonischen Osz.illators a.ngeben, die Energie ergibt f -h

dann aus (3,55),

Wollen wir umgekehrt wissen, wie die Zusto,ndsfunktion zu einem bestimnr -n

Energieniveau E aussieht, li:i,l3t sich diese Frage nicht immer eindeutig beantwort :1. So kommen beispielsweise 201.1 der Energie E = 5tt{v(2 d rei Zusta.ndgfunktionen (:i .~j) in Frage, narnlich gJl.0,0(l·), 9'O.l,o(l·Y, gJO,O.l(1")· Zu del' na.chst.h6heten Energie E = 7f1· .. j2 lassen sich 6 verschiedene Zustandsfunktionen angeben usw, In diesen Fallen , .. :;t.

man, das Energieniveau E sei entart.et.

I

Unser eincm entarteieri Eigenwert verstehen wit einen Mej3wert ri~r eine Gdj(3e (,; B.

Rnerqie), zu de111 mehrere linem' 'ILnabhangige, Z1hstand.s!l,mktimw,'1. gehi.iren. . l

Ein Niveau nennen wit' n-faeh, wenn zu ihm n. linear unabhll.ngige Zust.andsf<: .k-

tionen gehoren. ,!

Hierbei bezeichnen wir n Zustandsfunktionell da.nn als lined.r unabha.ngig, 1\' nn

keine von ihnen dureh eine Linearkombinat.ion a.us'den andclren gebildet wer: I,m

kann, wenn also die Beziehung .

nur erftillt werden ksnn, wenn g,lle Koeifizienten C1, ••• , en Dull sind. Beziehung (:: -17) steUt die Verallgemeinerung del' linearen Unabhangigkeit von Vektoren Hit" F,,,);:-

tionen eines Hi1bert-Raumes dar.

2. Beispiel. Potentialkasten mit pe1'iodischen Ra.ndbedingungen '

FUr die Anwendung, insbesondere fur die Festk6rperphysik, ist folgendes Be;' i.liel besonders wichtig: lnnerha-lb eines Wurfels, Kant,enlii.nge L, bewegen sich die "'eil-

chen frei ; V(x) = const =: Vo· \

Die Randbedingungen auf der Oberflache des Vliidels wer~en so fonnuiie!'t. 111J\

die Zustandsfullktionen und ihre Ableitungen auf zwei gegeni\betliegendcn W .fel-

flachen gIelche Werte haben, z. 13.

alp (L ) atp (L \

ax =t»:' ==a;; 2'Y'z/

1'.,58)

usw. Diese Nebenbedingungen werden als periodische Randbedihgungen bezeirnet .

Dieses Beispiel ist sin einfaches Modell fiir Elekt.ronettin .einem Krietall Die Anderung des Potentials an der Oberflache des Kristalls fuhrt zu N ebenbedingu,· gen, die in Form von Randbedingungen (oder AnschluBbedingung~n wie beim POk'lt-ialtopf) an die Zust..'1.ndsfunktion gestellt werden mussen Es zeigt sich, daB die i!' uaue Form diesel' Randbedingung fiir das Verhalten der Elekt,tonen in einetn hinrei- l\end

7*

100

3. Zeitliche Entwicklung eines Systems in der Quantenmech~ .. ;.

grolien Kristall nicht wesentlich ist, Wir mussen lediglioh verlangen daB di

R db di L" .' ese

~n. e mgu?gen osu,n?en zulassen, die eine tiber den ganzen Kristall gleich-

maBlge Verteilung der 'I eilchen beschreiben.

Die periodiscben Randbedingungen werden deshalb oft benutzt, weil sie sioh einfach handhaben lassen.

. Wit suchen eine Losung der zeitunsbhsngigen Sohrodinger-Gleiehung (3,49), die innerhalb des Volumens LS norrniert ist,

Liz

f J f 1'P(x, y, z)12 dx dy dz = 1, (3,59)

-L/Z

u~d die ~ie p~riodischen Randbedingungen (3,58) erfullt, Hierzu ';'ersuchen wir WIeder, die Variablen zu separieren, und benutzen den Produktansatz

'P(x, y, z) = 'Pl(X) 'Pz(Y) rp3(Z).· (3,52) -+ (3,60)

Nach Division durch rp erhalten wir aus (3,49) analog zu (3,531

ft2 (1 d2 . 1 d2 1 d2 )

- 2m 'PI d:rplf'l + 'P2dytrp~ + 'Padz2'P3 = E - flo; ,(3,61)

sie zerfiillt in drei GIeichungen (siehe (3,54)

itt d2

- 2m dx2 If'l(X) = E1rpl(X),

112 d2

--2 -d. 'P2(Y) = E2rpz{y), m y-

h,2 d2

- 2m dz2 'P3(z) = E3'P3(Z)

mit

s, + Ez + E3 = E.

Losungen worden duroh ebene Wellen gegeben:

(3,62)

(3,63)

(3,64)

I (3,65)

9'l(X) = A eik~"', 'l'2(Y) = B eik,y, 'P$(z) = C eik". (3,66)

Die periodischen Randbedingungen werden erfiillt, wenn fur kz, lev' k, die Werte

2n- 2n- 2n-

kz = T7/.z, ky =L·ng, kz = Tn;,

n; = 0, ± 1, ±2, ...

verwendeb worden.

Mit

wird (3,58) erfiillt:

2" L .2" L.2n

-l-L n.- -1--'<1 _ I n L i 21< ~ L

e 2 = e L ~ 2 e --,; % -L "%-

= e. 2

usw.

(3,67)

(3,68)

r, -,,".

3.2. Stational'!) Znstande

101

Die Liisungen 'P(r) lassen sich somit durch die ganzen Zahlen 7/.j;, ny, ni l·· irakterisieren,

21<

1 i--,;(n",,+nvv+nzt)

'PTI%.nv.n/1') = ,rr; e

V L3

Die zugehorige Energie lautet wegen (3,61)

,3,(9)

P 4rr2 2 2 .,

E"r.1Iy.n, = __ (nz + nil + no·) + VOl (:'1,70)

2m £2

Die Energieniveaus sind wiederum im allgemeinen entartet. So ist das ;. iveau

4rr~ h 2 . 4m2 f,2

E = __ + Vo sechsfach, das Niveau E = !J . -- + 170 dreiBigfach.

2mL2 2mL2

2.:r k

TI- ... _ ..... •

Abb.3.15

\Vellenz"hl-Znstl1nds\'ekMreri. im l~-Ra,li' l

2rrlL

k,

Es ist ublich, die Losung (3,69) dutch einen Punkt im k-Ra.urn zu charakter; reren , k = k,ex + kpey + k.e,. In Abb. 3.15 entsl1l'ieht jedem Punkn ein Zustand . :1,(9); wegen (3,70) liegen die Spitzen der Vektoren I: Iur Zustsndc mit gleicher J·lcrgic auf einer Kugel um den Ursprung.

Altfgabe 3.8

Bestimmen Sie die Vielfachheit des Niveaus E = ..£_ fiw des isot,ropell barmen :schen

Oszillators 1 2

An/gabe 3.9

Diskutieren Sie die Wahrscheirtlichlwitsdichte 1'P(1')12 fii~' die Zustande '7'100, CPo ,<P210' 'Puo des isotropen hannonischen Oszillators ' Wie liegen die Flachen , auf .. lenp.n

Icp(rW null wird (Knotenflaohen)?

A-utgabe 3.10

Die Zustandsfunktionen (3,69) sind rricht reell. LaBt sich dureh Linearkomb. ·aUOll solcher Funktionen eine Losung der zeitunabhangigen Sohrcdinger-Gh -hung gewirtnen, die reell ist? Welche Rolle spielt dabei die Entartung?

A ufgabe 3.11

Durell das Potential

wird ein harmonischer Oszillator besohrieben, del' nicht mehr isotrop ist. Disk, Lieren Sie die Vielfachheit del' niedrigsten Energieni veaus!

102

3. Zeitliche Entwicklung eines Systems in der Quantenmecha~1~

3.3. Zeltabhanqlqe Prozesse

Fur Probleme, bei denen sich die Ubergangswahrscheinhchkeiten zeitlich nichb ap~ern, lassen ~ich diese stabionaren Zustande aus der zeitunabhangigen SchrOdingerGl~lChung gewmnen (siehe Abschnitt 3.2.). Hangen die Ubergangswahrscheinlichkeiten und dam it auoh die Mittelwerte von physikalischen Mefigrdllen von der Zeit ab, beschreiben wir einen zeitabhangigen Prozell. Ein Beispiel ist der in Abschnitt 3.1. dargestellte StreuprozeB (siehe auch Kapitel 13.), aber auch das Verhalten eines Systems unter dem EinfluB eines zeibabhangigen Potentials wie etwa die Prozesse del' E.mission und Absorption von Licht durch Atome (siehe Abschnitt 7.3.) gehoren hierzu.

I~l Rahmen der Quantenmechanik lassen sieh zwei wichtige Aufgabcn formulieren:

1. die Untersuchung des Eigenwertspektrurus einer J\1eIlgroBe, insbesondere die Bestimmung der Energieeigenwerte und der zugehorigen Zustandsfunktionen fiir ein System, und 2. die Beschreibung zeite.bhangiger Prozesse (Streuprozesse, Quantenubergange, MeBprozeB). Die zweite Aufgabe ist wesentlich schwieriger als die erste Aufgabe und karin nicht im einzelnen hier ausgefUhrt werden.

Fur .den Fall, da.B die ~ewegung cines Teilchens in einem zeitunabhangigen Pot.entlal V(r) betrachtet wird, Hi13t sich die allgemeine Losung der SehriidingerGleiehung durch Superposition von stationaren Zustariden entsprechend dem vorg~gebenel.~ A.r:fangszu~tand ge"":inne~. Da die Eige~zusta.nde zum Hamilton-Operator em vollstandiges Bssissystem im Hilbert-Raum bilden, laf:lb sich ein beliebiger Anfangszustand als Linearkombination dieser Energieeigenzustande darstollen. Wir wollen einige Beispiele hierzu betrachten.

1. Beiepiel, Wellenpaket (eindimensional)

Wie liBt sich del' Zustand eines Teilehens beschreiben, bei dem sichdas Teilchen in e_ine~ b~stimmten Raumbereieh.befi~det, und bel dem es einen mittleren Impuls Po ~~ltzt( Eme ebene ~elle besehrel~t emen Strom von Teilchen, die zwar einen bestimmten Impuls besitzen, aber uber den ganzen Raum ausgebreitet sind. Wir konnen aber eine Welle mit orteabhangiger Amplitude benutzen, z. B.

(3,71)

Diesen Zustand nennt man ein GauBsches Wellenpaket.

Die ortsabhangige Amplitude bewirkt, daf die ebene Welle anLlerhalb des durch D.X gekennzeiehneten Raumbereichs schnell verschwindet ; der VorIa.ktor wurde so g~wahlt, daB 1p(x,O) normiert ist, (1p I tp) = 1. Urn die Bewegung des Teilchens in diesem Zustand zu betraehten, konnen wir die Teilchenstromdichte benutzen. Die Wahrscheinlichkeitediehte und Teilchenstromdichte (3,13) ZUlU Zeitpunkt t = 0 sind gegeben dureh

j(x, 0) = ~ 11p(x, OW. 1n

(3,72)

3.3. Z~itabhij,Ii.gige Prozesse

103

Somit beschreibt(3,71} einen Zustand, bei dern das Teilehen zum Zeitpunkt rm wesentlichen im Bereich -D.x :;;; 3; :;;; tso: urn x = 0 lokaliaiert ist und sieh rni: der Geschwindigkeit Po/'ll], bewegt (siehe Abb. 3.17).

Soleh ein Wellenpaket ist z. B. geeignet, um den zu Beginn dieses Kapitel. be-

schriebenen Zustand "ein Elektron verlaBt. zum Zeitpunkt t = 0 die Elektr: 'enqueUe" darzustellen. Wie sieht die zeitliche Entwicldnng dieses Wellenpakete, .rus,

wenn keine aulieron Krafte vornanden sind?

Wir rnussen die Schrodinger-Gleiehung (3,4) mit V£x) = const losen. Dazu w, .ilen wir diejenige Darstellung. die durch die Eigenfunk'eionen zum Hamilton-Op,:,tor (das sind die harmonischen ebenen Wellen) gegeben ist; wit ttMl.sformieren (.;,71) in die Irnpulsdarstellung (Fourier-Transformation):

'!p(x, 0) = 1 JdP eipx/fi1p(p, 0), i2rdz

-00

00

1p(p, 0) = ,1 JdX e-iP:II~tp(x, 0) 1'21t/,

-00

lID.·"v<J

_ .0.'" . -(d"')'(P' p,)'Ik' ' .. ' ~")

_ _ e. . .'J,'"±

h 7t r

Man karin also daa Wellenpaket gemaB (3,73) und (3,74) &1$ 'OherIagE\l'un;: von ebenen Wellen auffassen, wobei die Impulse p in dsr Nahe von P» besonders :~tal'k vertreten sind (Abb. 3.16). Man iiberzeugt sieh leicht, daB die rJnschiirterelati,.;/, tiLl' OTt un(/, Lm/puls (2,69) erfiillt ist und dafl die Normierung von tp(p, 0) bei del' un.taren Transformation (3,74) erhalten blieb.

Abb.3.16

W:_ellenpo,ket in dec in:q:ftllsdatst<-' 'Illg

Po

p

Die Zeitabhangigkeit del' Eigenfunktionen des Hamiltoh-Operators ist OJ abel' aus (3,14) bekannt, mit E = p2f2m wird

1f1 (x, t) = ~ (x) e-TEI = 1 ei1px'h>-iIP'112m)

p p Y21th

(3,75)

Diese ebenen Wellen sind Losungen del' zeitabhangigen Schrodinger-Ole hung.

Die Oberlagerung solcher Wellen mit Koeffizienten 1p(p, 0) getnaB (3,74) ist e1.cnfalls eine Losnng der zeitabhangigen Scnrodinger-Gleichung, da diese homog:» und linear ist und demnaeh cine Linearkombination von Losungen wieder eine ~ .osung

(·rgibt.

104

3. Zeitliche Entwicklung eines Systems in der Quantenmechah_!

Durch dieae Wahl der Koeffizienten 1jJ(p, 0) gemiW (3/r4:) erhalten wir einen Zustand 1"P(t), der zum Zeitpunkt t = 0 gerade durch die Zustandsfunktion V'(X, 0) (3,:3) dargestellt wird. ~ies war ja auch der Ausgangspnnkt der Zerlegung. Zum Zelt~unkt t erhalten wrr fiir diesen Zustand 11p(t) die Zustandsfunktion 'If'(x, t) gemaB

'If'(X, t) = ,~JdP eip:rJ~-ip'tI2rn 'If'{p, 0). r 2TIh

(3,70)

Setzen wir (3,74) ein und integrieren iiber p, erhalten wir schliefslich

(3,77)

Abb.3.17

Wahrscheinlichkeitsdichte fur ein Wellenpaket in Abhangigkeit von der Zeit

x

Die Wahrscheinlichkeitsdichte ist fiir to = 0 und fiir einen Zeitpunkt t ;» 0 iII Abb. 3.17 aufgetragen. Der Maasenmittelpunkt des Wellenpaketes bewegt sieh mit der Geschwindigkeit po/m, unddieForm andert sieh: Die Halbwertsbreite (die Ortsunscharfe) nimmt dabei zu,

(6.X(t))2 = (6.X)2 (1 + A2t2 ),

4(fix)4m2

das Wellenpaket "flief3t auseinander", Dieser Effekt ist besonders grofs, wenn m und fix sehr klein sind, also in der Mikrophysik. Er bedeutet, daf die Unscharfe im Ort urn so rascher zunimmt, je genauer wir das Teilchen lokalisiert haben, und liegt. ?egliindet in der Unsoharferelabion, nach der dieImpulsunscharfc um so groBer ist, }e_ gen~uer das Teilchen lokalisiert wurde.

(3,78)

2. Beispiel. Schwebungen

';ir h~t~achten noc~ einmal Beispiel 4 ~on Abschnitt 3.2., die Aufspaltung des Energieeigenwertes fur den Grundzustand emes Potentialtopfes in zwei Niveaus E E fur zwei benachbarte Potentialtopfe, die zu den beiden Zustandsfunktionen ;.(X) un~ '1'a(x) gehoren (siehe Abb. 3.13). Wir wollen nun einen Anfangszustand betrachten, ~el dem sich das Teilchen im wesentlichen in einem der beiden Potentialtopfe befmdet, z, B. dem reehten, und wollen die zeitliche Anderung dieses Zustandes unterBuchen.

.t

.dt. ' '

3.3. Zeir;ronhatrgige Prozesse

L05

Diesen Zustand ki.innen wir nun durch eine Uberlsgerung erha.lten,

•

1

tp(x, 0) = r.::: (cp.(x) + 'Pa(x));

V2

I

im rechten Potentialtopf versta,rken sich die beiden Amplituden, wdhrend 81<

im linken nahezu ausli:ischen, :

Wie andert sioh dieser Zustand mit der Zeit? Wir gehen Wieder daVOD au-

I ',79)

dai.l

'If'.(x, t) = I).'s(x) e-iE,rJl., 1,!'n(x, I) = 'Pa(x) (j- iE .1/1, I :,80)

L6sungen der zeitabhangigen Schrodinger-Gleiehung sind. :Folglich ist aucl ihre Ubetlagerung

Losung der SChr6dinger-Gleiehlmg. Sie gibt also Zustandes (3,79) wieder.

Betrachten wir die Wa.hrscheinlichkeitsdiehte

die 7.eitliche Ehtwicklun·· des

:.:.S2)

und setzen wir 1'1'.1 R; l'1'al, so finden wit, da.H sich das Teilchell ZUni Zeit,punkt I, = 0 im rechten Potentialtopf befindet, dagegen zum Zeitpunkt tl = ,,'AI(E. - 1') jm. iinken. Nach der Zeit 2tl befindet sieh das Teilchen wieder im rechten Potent I. ·tbopf und so weiter. Es gilt Iiir die Zeitdauer t1, innerhalb der das Teilehen von' inem Potentia.ltopf in den anderen ubergeht (Tunneleffekt),

. :~,S:l)

Diese Beziehung kann als eine Unbesti'1I11l1theitsrelation von Enetg'ie U:il" Zeit

autgeta~t werden. , ' - ,

Der Zust-and (3,79) hat keine bestimmte Energie, sondern mit der Wahrsehr 'l!Jeh-

keit 1[2 werden die Energien Es und E. festgestellt. Die Differenz E~ - E, k;,;'na.b MaJ3 fli.r die Unscharfe der Energie betraehtet werden. Je seharfer die EnergJ'. wird, um so langsamer zer£1i.lIt der Zustaud, bei dem ein Teilehen in einem Poten1',;ltopf

zu finden ist.

Formal besteht eine Ahnliehkeit zwischen der mathematischen Behandlung ,I [oses

Problems und der Behandlung des Systems aus zwei gekoppelten Pendeln g ;,ieher Seh,vingungsfrequenz. Halt man ein Pendel fest, so sei die Eigeuftequeh<; ~es al ,lleten durch to gegeben. La13t man es los, so wandert die SehWingungsehetgJ~ zv lehen beiden Pendeln hin und her; diese Erscheinung wird als Seh webung bezeiehn '" und hangt von der Starke der K(}pplung beider Pend~l abo ~s etgeben sieh .~wei ':igenfrequenzen: Die fill' den symmetrischen Zustand isf kleiner als to, die fur de" antisymmetrisehen groBer. Die AutsJ)altung diesel' Freqllenzefi 1St ~benfa.llg dur-h die Kopplungsst1i.rken bestimmt.

Weitere Beispiele werden in Abschnitt 4.3. angegeben.

106

3. Zeitliche Entwicklung eines Systems in der QuautenIDb",;V:nik

3.4. hagen und Losunqen der Aufgaben zu Kapitel 3.

l!'ragen:

3.1 Welchs Bedeutung hat die zeibabhangige Zustandsfunktian 1p(?', t)?

:~.2 Durch welche Gleichung wird die zeitliche Anderung von V'(r, t) bestimmt!

Wie lautet sic?

3.3 Stellen Sie die zeitunabhangige Schrodinger-Gloichung der SchrodingerGleichung fiir die zeitabhangige Z ustandsf unktion gegenii ber! Worin besbehen die Untersohieder

:{.4 Was versteht man unter einem stationaren Zustand i

3~5 Wie lautet die KontinuitiHsgleichung fur die Wahrscheinliohkeit.l Was bringt sie ZUlli Ausdruck?

3.6 Unter welchen Bedingungen ist das Encrgiespektrmn kontinuierlich, wann ist es diskret i

3.7 Schildern Sie das Verhalten eines Teilchens, das sieh in del' Nahe des klassischen Umkehrpunktes befind~t, im Rahmen der klassisohen Beschreibung und iru Rahmen der quantenmechanischen Beachreibung l

~.8 Was versteht man unter "Tunneleffekt" und "Resonanz"~ Wa treten diese Erscheinungen auf?

3.9 'Vas versteht man unter der Vielfachheit eines Energieniveaus!

3.10 Was versteht man unter einem Wellenpaket? Charakterisieren Sie sein VerhA.lt.en!

!.-~ ~ :,~~~~:

.'

'\

, I . ~

Te'l II. "

.' _", "'_ I

. Einteilche!'ptobleme

•

EinJeftung

f'--", "

[Ill ersten Teil haben wir die Grundbegrlffe und den mathematisohen Apparat der ().uantenmecha.nik kennengelernt. Wir hatten gesehen, daB im Verglelch zur klas-ischen Mechanik der Vorgang des Beobachtens (MeBprozeB) in der Quantenmechanik eine besondere Rolle spiclt, dai3 einige Vorstellungen und Begriffe sorgfiiltig gepriift und analysiert werden rnussen, bevor sie auf Vorg1inge in del' Mikrophysik angewendet werden konnen. Als neues Element im Vergleich zur klassischen Mechanik kam der Begoff der Wahrscheinlichkeit bei der Beschreibung von Vorgangen hinzu. Zwei fur :fie Quantenmechanik typische Aufgabenstellungen " v 'urden herausgearbeitet: die Bestimmung von Energieeigenwerten als Beispiel fur die Berechnung des Spektrums sines Hermiteschen Operators sowie die Bestimmung von Ubergangswahrscheinlichkeiten bei der zeitlichen Entwicklung eines quantenmechanischen Systems.

Ausgehend von der Basis, die wir im ersten Tell geschaffen haben, konnen wir nun viele Erscheinungen del.' Mikrophysik richtig beschreiben. Wir werden in diesem I'eil VOl.' allem Anwendungsbeispiele betrachten, und wir werden sehen, wie wir die n Teil L dargelegten Grundlagen auf speziello Fragestellungen anwenden konnen. Die hierbei a.uftretenden Schwierigkeiten sind dann meistens noeh mathemutiecher ,""rt, denn es geht hier im wesentlichen urn die Losung einer part.iellen Differentialrleichung, del.' Schrodinger-Gleichung.

Die Losung del.' Sohrodinger-Gleichung ]aLlt sich nur in wenigen Fallen in geschlossener Form angeben. Hierzu gehOren der harmonische Oszil1ator (Abschnitt2.4.) md das stuckweise konstanbe Potential (Abschnitt 3.2.). Wir worden nun in Kapite15. Ien DrehimpuIs behandeln und die Bewegung in einem Zent.ra.lkraftfeld analysieren. [Ill allgemeinen sind wir auf Naherungen (siehe Abschnitt 6.2. und Kapitel 7.) mgewiesen, wenn wir die Sohrodinger-Gleichung Iosen wollen,

Als eine neue Gr6£e, die keine entsprechende GroDe in del.' klassischen Mechanik »eaitzt, wird in Abschnitf 5.3. der Spin des Elektrons behandelt. Weiterhin werden 13egriffe in Kapitel 6. untersueht, mit deren Hilfe ein Streuprozef analysiert werden cann,

s.

Der D',··himpuls und die Bewegung in ein~,j, 'Zentralkraftfeld

:Fur den Drehimpulsoperator (Betrag und, z·Koordinate) wird das Eigenwertpro~l~m ~rIllu, l" t d 1·' t Die Eigentunktionen zum Bahndrehimpuls werden angegeben: Ull ~r ~era,. ier un ge os . . s wird ein efuhrt. Der Erha,ltungssatz fur den Drehimpuls m emem

~o:n!:~k~!~~:~~ne::s~~~tet as, di: Losung der Energieeigenwertgleichung in emen Wmkel·

anteil und einen Radialanteil zu sepatleren.

5.1. Allqernelne Behandlung des Drehlrnpulses in der Quantenmechanik

Zunachst sollen als Wiederholung einige Ergebnisse auS Teil 1. zusamtnengeseellu werden, die fiir diesen Abschnitt von Bedeutung sind :

Den physikalischen Beobachtungsgr6J3en werden ·Operatoren, zug~ord.net, indem

1. in den ent.sprechenden Ausdriicken der klassischen MechaIlll~ Ort und Impuls dureh die zugeOTdneten Operatoren ersetzt werden (Abschmtt :-.1.).

2. Die Orts- und Impulsoperatoren Xb _Pi geniigen den VerbaUschung1rre~eItl [?1' ~kll. .• 'I· D' Operatoren r p werden in del.' Ortsdarstellung durch 1, (lift) o/e

=uikrl~. Ie, ,

dargestellt (Abschnitt 2.2.).

3. Eigenwerte und Eigenzustande werden RUS der Eigenwertgleichung AI"'!',,) = a"I1J.',,) bestimmt (Abschnitt 2.1.).

Vertauschba.re Operatoren besitzen ein gemeinsal11es System von Eigcnzustanderl.

4. Eine Basis wird durch einen vollsbandigen Satz von Operatoren festgelegt

(Abschnitt 2.3.).

Wie lautet der Operator des Drehimpullles?

In der klassischen Mechanik gilt fill.' den :Drehimpuls bei der Bewegung cines

Teilchens lange einer Bahn

L=l·Xp.

(2,15) -7 (5,1)

Fur den Operator des. Bahndrehimpulses erha~ten wir den gleichen Ausdrnck (siehe (2,27)), nur bedeuten r und p die Operatoren fur Orf und Impuls.

128

5. Del' Drehtmpuls und die Bewegung in einem Zentralkraftfeln' _'./

.Die Koordinaten des BahndreMrnpulses lauten L, = YP. - ZPlI'

L, = zp, - xp"

L. = xPli - yp",. (5,2)

Welehe Verta'U.schungsregeZn bestehen zwischen den Operatoren fiir Drehimpuls, Ort und Impuls!

Mit Hilfe del' Vertauschungsrelationen

h

[Pi':Xk] = '70jk (2,59) --+ (5,3)

1

lassen sich folgende Vertauschungsregeln bez:eohnen:

[L x , Lv] = ihL" [L~, Lz] = ihLx, [L .. L,,J = ihLy, (6,4) [L., L", + iLy] = li(Lz + iLlI]! lL., L.,; - iLy] = ~-h(Lx - iLv)! (5,5)

[Lj' V] = 0, j = x, y, z , (5,6)

[L;, r_ + Vcr)] = 0. 2m

(5,7)

Diese Vertauschungsregeln enthalten viele wichtige Eigenschaften des Drehimpulsoperators. Man kann direkt (5,4) als Definition des Drehimpulsoperators benutzen:

Geniigt ein Operatorentripel den Vertauschungsregeln (5,4), so wird es als Operator des Drehlarcpulees bezeichmet, Aus (5,4) foigen die Beziehungen (5,5) und (5.,6), In (5,7) beachte man, daf V(r) als Funktion von r2 aufgefaLlt werden kann.

Wir wollen eine Basis von Eigenzustiinden ZUl11 Drehimpulsoperator bescirnmen, indem wir das Eigenwertproblem losen. Dazu wollen wir aber zuna.chst einen ooll. ~tdndigen Satz von uertauschbaren. Operatoren bilden.

Wegen (5,4) sind die Koordinaten des Drehimpulses nicht miteinander vertauschbar. Es 1ant sioh keine Baais von Eigonzuatanden angeben, in del' gleichzeit,ig L,,~ Lv lind L, einen bestimmten Wert haben. Wir konnen Eigenzustande zu einer Koordinate aufsuchen ; es ist ublich, die Eigenzustande zur Koordinabe L, des Drehimpulses zu benutzen. In diesen Zustanden haben dann L, und L, keinen besti.tnmten Wert. In diesen Zustanden haben aber das Quadrat des Drehimpulses sowie im Falle cines Zcntralkraftfeldes, V(l') = V(r), aueh die Energie einen bestimmten Wert, denn V und H = p2f2m + V(r) sind gernaB (5,6) und (5,7) mit den Drehimpulskoordinaten L, vertauschbar,

Fur die Bewegung in eine111 Zentralkraftfeld (auch V(1") == 0) bilden. die Operatoren I.,.

L2 und Heinen Satz »ertauschbarer Operatoren. Demnach miissen d iese Operatoren ein gemeinsamea System von Eigenzustanden besitzen.

Es soil nun das Eigenwertspektrum von L2 und L: bestimmt werden. Wir gehen von den entsptechenden Eigenwertgleichungen

LZI1f'l,,) = lillil,,), L,I1Ji,u) = ,u11f'i.I') (5,8)

aus. Hierbei haben wir benutzt, daf ITPJ.u) ein Eigenvektor sowohl zu £2, Eigenwert A. als auch zu L" Eigenwert ,u, ist.

5.1. AlIg~ .... ;dle Behandlung des Drehimpulses in. del' Quafite~echa.t1ik

Man konnte jetzt zur Ottsdarstellung i.ibergeh.en, die Gle~~ungen (5,~! als Differentialcrleichungen mit bestimmten Randbedingungen form,~lieten und wurde dann &US der Losung das Eigenwertspektrum und die Eigenfunk~lOnen. erhalten: Diesen V-leg haben wir bereits fUr L, am Ende des Abschnittes 2.2/.beSii~ltten. Wlr wollen jetzt einen l111gemeineren Weg gehen, del' iihnlich zu del' [tig~bralsehen B~~andlung des harrnonischen Oszillators in Abschnitt 2.4. ist, Die Analogie von (5,5) mIt (2,109)

legt es riahe, Operatorcn

einzufiihren. Aus (5,5) und (5,6) folgt

[Lx, L+) = hL ... , [L~, 1,-J = -t>L_,

[V, L+] = 0, [V, L-l = O.

129

(5,9)

(5,10) (5,11)

Mit diesen Beziehungen }iif.lt sich zeigen, daf L+lvJJ.I') ebenf&lls EigellZust&nd zu T,z> J} ist. Mit (5,8) ergibt sich

L2IL+1Jii.I') = L+L2j1JiJI'> = AjL+1Ji'I')' (5,12)

I"IL+1JiJI') = (AL+ + L+L.) IVJJ~) = (po + fil IL+1Jil,,).

.

Hieraus schlieBen wir, daB del' Zustand L.I1Jill')

1. Eigenzustand zu L2 fiir den gleichen Eigenwert }, wie I1JiJI') ist,

2. Eigenzustand zu L. fiir den Eigenwert ,u + ~ ~st. _. .' - .

Durch die gleichen Uberlegungen schlie13en wrr, daB dar Z,:sta.ndI:.-11N1'> Eigen-

zustand zu V, L. mit den Eigenwerten A, f! - t. ist. We~tere ~lgenZUs.~ande:rh~l~en wir wenn wir dieses Verfahren wiederholen. (Li}" i1JiJI'> sind Elgenzusw,nde.~. L, -;Sie'gehoren ane zum gleichen Eigenwert '" fiir 12. 1),ie Eigenwerte -fiir L, durchlaufen

das Spektrum ,u, ,u ± h, fl· ± 2h, f' ± 3t:, ... " '. .... . ... •

Der Zustand L+I ''Pll') 111u.13 noch normierb werden. WlT berechnen mm (5,9)

(L+1Jil.u I L+1Jil~) = ("Plpl L_I'+I'PJ.p)·

Wir konnen L_L+ durch die Oper&toren V und L. ausdruoken. :tv1it (5,'1:) gilt:

(5,14)

und wir erhe,lten fiir (5,14)

I (' I ) (5.16)

(1JiJ,,1 LZ - H~. - L,211JiAp) = (A - t.,u - f!2) 1Ji'/' 1JiJp'

~

Hieraus konnen wir folgendes schliefren : ..•. 2" .'

Hat 11f!11'> die Norm eins, so hat L+I1f'J~) die Norm A -:- I'f" ~ f!.' D1B.NqF.lli darf abernicht negativ werden, denn fur jeden Vektordes HllbeEt~;r:t!lumes gilt, daG. das ska.i~~p~~dukt mit sich selbst positiv oder null seu; mv.B '. Desh~lb mull es einen oberen Wert flo fur f~ geben, flir den (A - fiFo ~ P'o") null 1St. Fur diesen Wert ,uo

gilt demnach

9 Mpke, Qua.ntenphysik

(5,17)

130

5. Del' Drehimpuls und die Bewegung in einem Zentralkrat •• \..,'((

und damit bricht das soeben geschilderte Verfahren, den Eigenwert fl weiter zu erhohen, ab, es entsteht immer der Nullvektor. Wiirde nioht der Fall (5,17) eintreten, so kamen wir duroh wiederholte Anwendung von L+ in einen Bereich negativer Norm, d. h. negativer Wahrscheinlichkeiten, Diese sind aber physikalisch 11 uegeschlossen.

Die gleiohen Oberlegungen fur L_ fiihren zu dem Ergebnis, dag es einen unteren Wert f1n fur f1 geben mull, fiir den it + lipu - /-t,,2 null ist, Fur diesen Wert fJ,u gilt.

(5,lR)

pu

Abb.5.1

Zur Besrimmung del' Eigenwerte von L2 und L.

Fassen wir die Ergebnisse von (5,13), (5,17) und (5,18) zusammen, kommen wir zu folgenden Aussagen fur das Eigenwertspektrurn von L. (Abb. 5.1):

1. Durch wiederholte Anwendung von J~+ erhohen wir den Eigenwert /h schrittweise urn "-.

2. Wir gelangen dabei an einen grofsten Eigenwert flo'

3. Dutch wiederholte Anwendung von L_ erniedrigen wir den Eigenwert fJ, schrittweise urn "-.

4. Wir gelangen dabei an einen tiefsten Eigenwert Pu.'

Hieraus folgt, daJJ man in "--Schritten von Pu naoh /ho gelangen mufi. Wir bezeichnen die Zahl dieser Schritte mit N. N kann eine beliebige ganze Zahl sein.

Es gilt .

/ho-p,,=N"-,

und aus del' Auflosung von (5,17), (5,18) und (5,19) folgt

!-to + /hu = 0;

(5,19)

(5,20)

es ergeben sich die Beziehungen N !-to = 2',,-,

N

Pu = --h, 2

(5,21)

Ublioherweise wird N /2 mit j bezeichnet, und wir kommen zu dern Ergebnis:

Die moglichen Eigenwerte filr den Operator £2 sind von der Form "-Zj(j + I), wobei j die Werte 0, 1/2,' 1, 3/2, ... annehmen kann, Bei fest vorgegebenem i, also vorgegebenem Eigenwert von L2, besitzt der Operator L= Eigen~ustiinde zu den 2j + 1 Eigenwerten hsn, m = j, i - 1, j _:_ 2, "', -j + 1, -f.

Es soll noch einmal betont werden, daB diese Eigenschaften lediglich aus den Vertauschungsregeln (5,4) gewonnen wurden ; tiber die Natur del' Operatoren wurden sonst keine weiteren Annahmen gemacht.

..

5.2. Det J3ahhd:l'ehimpuls

1:31

i., ,

Aufgabe 5.1 . . . ." E···· ta d

Z· S' d fl die Erwartung' swer~e von L" L, In emem Zustand, der IgenzuS .n

eigen ie, an .' I

zu L, ist, null sind, mdemBie (vJlul L±I1f'l~) betra.chten.

,

Aufgabe 5.2 . . . i\ 1 . r:

Charakterisieren Sie die ~eratoren L+ und L_! Wir ka~nte man sie In .. ria ogle zn

den Operatoren &, a-!- beim harmonischen Uszillator bezelchnen 1

,

5.2.

Der Bahndrehiinpuls

W' 11 hier die Zusta.nde IV)lu) in der OrtsdarstelZung augeben. Dabei worden wir fe;~s:~le:- daB nicht aUe Werte'fur i. die am E:ade des Abschnittes 4-.1. angegeben

wurden, fur den Bahndrehil1lpuls zulassig sind.. . . .... .' .. .._

U d· E'genfu' nktionen zum Drehimpnlsoperator In del' Ortsdarstellung zu .ex

m le ) . . . d l' (,,/') 8J"}'

11 .. (2 17) fUr den Operator L die Oper'atoren r, pure 1 l, ,1 c

halten, ste en wrr m , '.. S· . . . d 1 B hrulrebdar. Die diesem Operator zugeordnete IY[eBgro Be des , y_stems . wire a sa. "

im. uls bezeichnet. In del' klassischen Mschanik entspricht diesem Operator d~',l Ba~ndrehimpuls, den ein Teilchen bei der dutch t'(t}, p(t) gekennzelchneten Bt.~

wegung langs einer Balm besitzt (Ahb. 5.2).

')'_11.5.2

~B[\,hndl.'ehjmpuls L == l' xp in der klassischen

Meehanik

Die Verta-uschbarkeit L, mit dem Abstand r (5,fi) 18gt es nahe, Kugelkoordinaten einzu fiihren :

!I = r sin {} sin rp, z b r cos {}. (5,22)

erhalten wir in KlIg.'elkoorcLinat.en in del' Ortsdar~ lTiir die D rehlmpulsoperatoren

stelh.tng

:u = r sin {} cos rp,

h 0 L. -'-. - _ • --r i orp'

(0 8)

T =? t, ei~ - + j cot {} - ,

~-!- a# orp

( 0 0)

[. -C>. Ii e-i~ - - + i cot {} - ,

._ ---r of} Do/!

( loa 1 a~)

~ fr_2 _'- -sin{} - + _- -.- .

L ~ -. sin o o{} (j{) sin2 {} Ol[i2

(5,25)

(5,26)

132

5. Dar Drehimpuls und die.Bewegung in einem Zentralkraftfeld

I /

(Zur Uberprufung verwende man afarp = ax/arp' aJax + ay/arp. a/ay;

o ax a By a Bz a .

au = au ox + au By + au oz SOWle (5,32).)

Die Eigenwertgleiohungen (5,8) lauren in der Ortsdarstellung

L21p./Ar) = il1p'I'(r) I L.'Pll'(r) = fk1f·l~('r). (5,27)

Zur Losung diesel' Differentialgleichungen benutzen wir den Separabionsansatz

'1'<1'('1') = R(r) 0(U) W(rp)

und stellen die N ormierungsbedingungen

(5,28)

co

I IR(r)]Z r2'dr = 1,

o

2"

f ItP(~)12 drp = 1. (5,29)

f IB(UW sin e d{} = 1,

o

Hiermit wird dann auoh

f 11fl(r)/2 dar = 1.

/

(1,57) -+ (5,30)

Mit dem Separationsansatz (5,28) erhalten wir aus der Eigenwertgleichung fur L (5,27) nach Division dutch R(r) B(U) ,

h a

--:- a- a>(rp} = fka>(rp)·

1 rp

Dies~ G~eichung hatten wit bereits im Abschnitt 2.2. untetsucht. Aus der Eindeutigkeit del' Wellenfunktion tP(rp) ergeben sich die Eigenfunktionen von L (siehe

Absohnitt 2.2.), Z

mi. "'m(rp) = .rs: elm'/',

v27t

m = 0, ± 1, ±2, " ..

(2,51) -+ (5,31)

Hieraus foIgt, daB fur m, und damit auch fur j, nur ganze Zahlen zulsssig sind. Das bedeutet also, dal3 wir die gemaf (5,21) seitens der Vertauschungsrelationen (5,2) zugelaesenen halbzahligen Werte fur i streichen mussen, wenn wir zur Ortsdarstellung iibergehen und die Eindeutigkeit del' Wellenfunktion fordern.

Um dies de~tlich zum Ausdruek zu bringen, wollen wir die Eigenwerte zu L2 fiir de~ Bahndrehitnpuls L = r X p nicht mit k2i(i + 1), sondern mit ft2l(l + 1) bezeichnen, l = 0, 1, 2, .... Zu einem vorgegebenen l besitzt der Operator L die 2l + 1

Eigenwerte tim mit m = I, l - 1, ... , -l + 1, -l. !

Zur Berechnung .der Funktionen B(U} verwenden wir die Beziehung (5:17) in del' Ortsdarstellung; mit tJ-o = hl und (5,24) wird

i(O. 8) 1

11 e "'BfJ + 1 cot {} - R(r) B(if) -- eil~ = 0,

8rp ~

(5,32)

woraus

01 :{} B(U) = -i (cot {}) il = l ~ In sin 0-

o u of}'

5.2. Der Bahndtehimpule

also

(5,:'\3)

£olgt. Unter Beriicksichtigung von (5,29) ergibt sieh fut rn = l die normierte Losung Yll(&, rp) = Bu({}) tP,(rp) = 1 1/1. 3· 5 ... (2l + 1) sin' {} eil".

1/2rc V 2'+111

(5,34)

Hieraus lassen sieh die Eigenfunktionen zu beliebigen Eigenwerten l, m dutch wiederholte Anwendung des Operators L_ gewinnen. Unter Betucksichtigung der Normierung (siehe (5,16)) erhalten wir normierte Eigenzustande gemaLl

(5,35)

Die so erhaltenen Funktionen neilien auch Kugil/unktionen. S~f haugen lediglich von den Winkeln e, rp abo Fiir den RadialanteilR(!') liefert der DII'hlrnpu1skeine Bestimmungsgleichung, er kann eine beliebige Funktion sein, die nach (5,29)zu nor-

m ieren ist. ,;

Als Beispiel sollen die ersten Kugelfunktiollen angegeben werd~?:

Y = (5)112 ~ (3 GOS2 {j - 1),

2U 411: . 2

(1 )112

Yoo = 411: '

(3 )112

Y 10 = 4rr cos {} ,

(15 )11~ .

Y . = _ ~ e:l:i<p sine cos e,

2.±1 811:

(3)'12 .

Y - _ e±l., s.n {)

1.±1 - - 811: '

(15 )112 .

Y .C = - e±21'P sin2 {J.

2.~2 327t

In Abb. 5.3 sind deren fJ-Anteile B1m(f}} = y27t y(e,O) in Polatdiagram.men grafisch dargestell t.

(5,36)

+ 8: +
0 CD
811(tJ)
0oo(tJ) 01O(tJ) r:"(~
B. - +
tB
+ +
C'C)
SIO(tJ) 0z,(,)) 0n(,,') Abb.5.3

Grafische Darstellung der ersten Kugel£unk\;ionell Yun = @lfnWm (5,36) in Polarkoordinaten. Zu einern bestimmten Winkel {} wird der Funktionswert C1[m({}) in radialer R.ichtnng a,ufgetmgell.

134

5. Der Drehimpula und die Bewegung in einern Zentralkraftfe.. ~

5.3. Del' Spin

135

Au/gabe 5.3

Berec~nen Sie die Rugelfunktionen zu l = 3! Die KugeHunktionen sind EigenfunktlOnen zu Hermite~chen Operatoren mit verschiedenen Eigenwerten und mtlssen deshalb orthogonal zuemander sein. Prufen Sie das fur Y Y Y I

00, JO) 20'

Au/gabe 5.4

Die Kugeliunktionen zu ?n = 0 lassen sioh duroh die sogenannten Legendreschen Polynome darshellen. Welche Gestalt haben diese?

Aufgabe 5.5

~a8 ve:ste~t ~an unter Richtungsquantisierung (siehe Abschnitt 2_2.)? Diskutieren Sie die RlChtungsquantisierung fiir die Eigenzustande zu J. = f,2l(l + i)!

beschrieben. 1st, das Magnetfeld inhomogen, d. h., ist B vain Ott, abhangig, so wird eine Kra.ft

F = -'VE = \I((J-' B)

(5,ag)

auf das Dipolmomeut ausgeiibt. Wenn sich lias Magnetfeld B irn wesentlichen nur in z-Richtung anderb, wird

(5,:39)

5.3. Der Spin

Z'u8ammcnhang von maqneisschem. Jl1 omeni urui. Bahndrehi1'1ipuls in der kiossischen Mechanik.

In der klassisehen Physik wird als Ursache fiir das magnetische Moment die Stromung von elektrischer Ladung ("Molekularstro1Ue") angesehen. Hieraus folgt ein bestimmter Zusammenhang von Babndrehimpuls Lund magnetisehem Moment ~t,

Ala Wiederholun~ s?lle~ einige Ergebnisse del' bishetigen Behandlung zusammengestellt werden, die m dresem Abschnitt von Bedeutung- sind:

L In del' Quantenmechanik worden den MeBgr6Ben Operatoren zugeordnet indern

die M B "B 0 '

e gro e~ rt und Impuls durch die entspreehenden Operatoren ersetzt

werden (Abschnitt 2.1.).

2. Gelten die Vertauschungsregeln (5,4), so ergibt sieh zu einem Drehimpuls vom Betrag ftyj(i + 1) (d. h.' Eigenwert ft2j(i + 1) fiir £2) cine RichtungsquantiBle~u~g f~r Lz; 2U dem ~~genwert t,2j(j + 1) gehoren die 2j + 1 Eigenwerte fur 4· "oJ, ft(] - 1), ... , -tiJ. J kann halb- und ganzzahlig sein (Abschnitt 5.1.).

3. Betrachten wir den Bahndrehimpuls, d. h., benutzen wir auLlerden Vertauschungsregeln (5,4) den Zusammenhang (2,17) mit r und p, sind fur i nut gauze Zahlen zugelassen (Abschnitt 5.2.).

4. Ein beli~biger Zustand kann beziiglich einer vollstandigen Basis von Zustanden durch 8~me Dbergangsamplituden (Koordinaten) dargestel1t werden, ein Operator duroh erne Matrix (Abschnitt 2.2.).

Wir ~eginnen mit der Diskussion einiger Experimente, die zu dem Begriff des Spms fuhrten. Dazu betraohten wir das Verhalten eines Elektrons in einem in-

homogenen Magnetfeld. ,

_ Zunachet soli aber die Kraft auf einen magnetise hen Dipol in einem inhomogenen MagnetfeId bestimmt werden.

.. Wi~ le~en die z~Riehtung so fest, daB sie mit der Richtung des MagnetfeIdes B uberemstllllmt. DIe Wechselwirkung zwischen einem magnetisohen Dipol mit. dem ~oment p- und dern magnetischen Fold B wird in der klassischen Mechanik dureh eine Wechselwirkllilgsenergie

(5,40)

hierbei bedeuten m. die Masse und q die Ladung des Teilchens. (Wit konnen (5,40) prufen, indem wir eine Ladung betrachten, die sieh auf einer Kreisbahn, Radius 1', mit der Geschwindigkeit v bewegt. Dieser Bewegung wird ein Strom qv{2ttr zugeordnet., der urn die FIiiche nr2 fUel3t. Das Dipolmoment ist gleich dem Produkt Stromstarke mal FHiche.)

Zusarnrnenluuuj 'von maqneiischeni jl1 oment -und. Bahndrehirnpuls in de?' Quantenmechamilc.

Nach dam Prinzip der Quantenlllechanik wird das VerhaIte)) einea Teilchena so besehrieben, daf man den Beweg\lngsgriiDen Operatoren zuotdnet.

Wir kommen damit zu folgenden Gleichungsu: In (5,3'1) werden der Ehergie der Hamilton-Operator und dem magnetischen Dipolmoment der Operator des magnetischen Dipolmornentes zugeordnet, in (5,39) sind die Kraft und das Dipolmoment durch die zugeordneten Operatoren zu ersetzen, und (5,40) gibt eine Beziehung zwischen dem Operator des magnetischen Dipolmomentes und dem Bahndrehirnpulsoperator wieder, vorausgesetzt, dall als Ursache des magnetischen Dipolmomenta nur die Striimung elektrisoher Ladung in Ftage kommt.

Die Richtigkeit dieses Vorgehens wird durch viele Experimente bestatigt. In del' Tat muf man den Elektronen, die sich in einem bestimmten Zustand bezuglich der z-Koordinate L; des Bahndrehimpulses befinden, einen Weh t<t des magnetisehen Dipolmoments gemaB (5,40) zuordnen.

Die GroBe t</L wird als gyromagnetisches Verhiiltnis bezeichnet, flir den Bahndrehimpuls betriigt sie nach (5,40) q/2m .

Es gibt abel' auch zahlreiohe Experimente, die diesern Vorgehen widerspreehen.

. Beirn Stern- Gerlach. Versuch wird die Koordinate /k< des Ihagnetischen Dipolmomentes gemessen, indem man die zu untersuchenden Teilchen durch ein inhornogenes MagneHeld sohickt (Abb.5.4). Da die Kraft auf die Tetlchen naoh (5,gO) proportional zu t<z ist, karin die Ablenkung zur Bestimmung von t<~ benutzt warden. In der klassisohen Mechanik ist gemiiB (5,40) jeder Wert fur .Uz moglioh, da L, be-

E=-(J-·B

(5,37)

136

5. Der DrehimpuIs und die Eewegung in Binem Zantralkra.ftfeld ... -

5.3. Det Spin

137

liebige Werte annehmen kann. In der Quantemnechanik sind nur besti~te Werte flir p, moglieh (Richtungsquantisierung), und fur einen Drehimpuls hj ergeben sich 2i -I;- 1 Wette fiir /-'., deren Unterschied jeweils qA/2m betragt,

Das Experiment wurde mit Atomen (Silberatomen) durchgefiihrt, furdie bekannt war, daB der Gesarntbahndrehimpuls null ist, Nach unseren bisherigen Oberlegungen dlirfte es zu keiner Anfspaltung im inhomogenen Magnetfeld kommen, da L~ = 0 vorlag. Beobachtet wurde aber eine Aufspaltung in zwei 'I'eilstrahleu, und die Werte von p,. ergaben sich zu ehf2m. und -eh{2me, wobei fur q die Ladung des Elektrons -e eingesetzt wurde; me ist die Masse eines Elektrons.

Spin durch einet zu L ahnliehen Operator S beschreiben Hint, fur den die qleichen. Verta,uschungsregeln wie (5,4) gelten:

(5,41)

Abb.5.4

Schema des Stern- Gerlach- Versuches

2. Ein Unterschied zwischen beiden Erseheinungen besteht darin, daB sich fiir den Elektronenspin zweiWerte fur S, ergaben, wahrend fiir die Anzahl der Worte L,

des Bahndrehimpulses nul' ungerade Zahlen 2~ + 1 in Frage kommen, "

Interessant ist nun, daB Vertauschungsrela.tionen del' Art (5,41) lID a.l~gemC'men zu eiuer Anzahl2j + 1 fur die Einstellmbglichkeiten der z·Koordiuate cines Drehimpulses mit der Quantenzahl i Iubren, wie wir im A?schnitt 5 .. 1. gesehen hatt.en. Dabei kann j sowohl ganzzahlig als auch halbzahhg sein. Fur den Bahndreh-

impuls karnen nur die ganzzahligen Werte von j in Frage ... T. ._ ..'

Aus der Tatsache, daf fiir den Elektronenspin nur zwei Wsrte fur St moghch

sind, folgt 2i + 1 = 2, also: . '. '. . . . .

DM Elektron besitz: einen Spin S, der als ein quanten;mechaiHBCher Drehtmpuls l1Ut

der Spinquantenzahl S = 2.. beschrieben uerden. kamm, DeJ' E·igenWe1"t zu. 82 betrayt

2 1 1 ...

~ hZ, urul fiir S, sind die Eigenwerte '2 h, - 2' fi. 'nwgltch.

4 l' . .

Somit haben die im Abschnitt 5.1. gewonnenen Lbs.ungen rn~t ha b~a~hgem 7

eine Deutung erhalten: Sie beschreiben den Spin. Es.ist abet Dlcht moglich, den Spin durch die Operatoren Ort und Impuls auszudrueken, da das ~zu Zustandsfunktionen fuhren wiirde, die nicht eindeutig al~ FunktlOnen des Ortes bestnTImt

Wenn man auf dem vielfaoh bewahrten Prinzip der Qnantenmeohanik beharrt, daU die Zuordnung von Operatoren zu den Bewegungsgrofsen richtig ist, kann die Diskrepanz nur dadurch behoben werden, daB man die Vorstellung der klassischen Physik, als Ursache des magnetischen Dipolmoments nur die Stromung elektrischer Ladung zu betrachten, fallen laBt. Es gibt demnach. noch. eine weitere Eigenschaft des Biekirons, die als Ureache des maqneiisciien. Di-polmomenies in Eraqe kommt. Diese Eigenschaft hangt nioht mit dem Bewegungszustand des Teilchens, z. B, mit L. gemiW (5,40), zusammen, sie muf als eine Eigenschaft des Teilchens selbst verstanden werden, wie z: B. beim Licht (Photonen) die Polarisation, und sie tragt die Bezeichnung Spin.

Es ist nicht moglioh, sich den Spin im Rahmen der klassischen Mechanik als eine Bewegung von Ladungen vorzustellen. Bilder, wie z. B. eine geladene Kugel, die um ihre Achse rotiert, sind fiir ein qualitatives Veratandnia dieser Eigenschaft werbvoll, halten aber einer grimdlichen Diskussion nicht stand.

In der Quantenmechanik ist es moglieh, den Spin richtig zu beschreiben, indem entsprechende Operatoren und Zustandsvektoren eingefiihrt werden. Ein richtiges Verstiindnis ist aber erst im Rahmen der Quantenfeldtheorie moglich (Dirae-Gleichung, Abschnitt 7.1.). Dort werden auch die beiden Ursa chen des magnetischen Moments, Bahndrehimpuls und Spin, zu einer Ursache zusammengefaBt, der Bewegung einer Ladung im vierdimensionalen Raum-Zeit-Kontinuum.

Die Eigen.scha/ten des Spin.s wollen WIT genaner untersuchen, indem wir sie mit den Eigensehaftendes Bahndrehimpulses vergleichen.

1. Beide Erscheinungen sbimmen darin tiberein, daB sie der Riohtungsquantisierung unterliegen. Fur daa magnetische Moment p,., welches beide verursachen, besteht das Spektrum aus einer endliehen Anzahl diskreter Werte. Da die Richtungsquantisierung aus den Vertauschungsregeln folgt, laJ.lt sich vermuten, dall sich der

sind.

3. Ein weiterer Unterschied zwischen beiden Erscheinungen besteht. d.a~n, dal1.del' Zusammenhang mit dem magnetischen Dipolmoment untetsch18dllCh gewa.hlt werden muE, urn die GroBe der Ablenkung in einem inhomogenen MagnetfeJd

richtig wiederzugeben.

Fiir den Bahndrehimpuls gilt

e

/h' = --L"

• 21ne

L, = U, ±h, ... , ±lh.

(5,40) -'-+ (5,42)

Flir den Spin ergibt sich experimentell

(5,43)

damit ist das gyromagneti-sche Vcrhdlt1l.iS

P,. = _!.. S. me

doppelt so groB wie beim BahndrehiIDpuls~. (Die~er Wett i~t nicht ganz exakt', ,ei~~ . kleine Abweichung wurde gem essen und laBt sich rnit Hilfe del' Quantenelektro

dynamik berechnen.)

(5,44)

138 5. DerDrehimpnls und die Bewegung in einem Zentralkraftfeld 'I _ .• '

Mit (5,44), (5,37) ergibt der Spin einen Beitrag

(5,45)

zum Hamilton-Operator, der die Wechselwirkung des 'I'eilohens (El~ktron) mit einem Magnetfeld in z-Richtung (und damit auch beispielsweise die Ablenkung in einem inhomogenen Magnetfeld) beschreibt.

Aueh andere E:J;perimente lassen sioh mit Hilfe des Elektronenspins besohreiben.

Zum Beispiel wurde beim Einstein-de-Haee-Versuch die Anderung des Drehimpulses L. bei einer Anderung von fl. gemessen. Das gyromagnetische Verhaltnis ergab sich zu (5,44), und dies kann nur so erklart werden, daB die beobaohtete Anderung des Drehimpulses nioht die A.nderung des Bahndrehimpulses, sondem die Andenmg

des Spins gewesen ist, '

Weiterhin lii.Bt sich der Elektronenspin bei dem anornalen Zeeman- Effekt und bei der Feinstruktur der Spektrallinien beobachten, wir werden im Absohnitt 7.4. darauf zurtiokkommen.

Aueh andere Elementarteilchen tragen einen Spin. Beispielsweise besitzen das Proton und das Neutron den Spin A/2, das Photon den Spin k, und die -r-Mesonen den Spin O.

Infolge der Existenz des Spins geniigt es nicht, beispielsweise den Zustand eines Elektrons durch die Anga.be der Ortskoordinaten zu charakterisieren, sondern man muf noch den Spinznstand angeben, Wegen der Vertauschungsrelationen (5,41) ist es nur moglioh, eine Koordinate des Spins genau a.nzugeben, gewi:ihnlich wird hierzu die Koordinate 8z genommen. 82 hat imrner den festen Wert f<Z3f4.

Die Ortskoordinaten x, y, z und die 8pinkoordinate S. bilden eine voll.stiindige 111 enqe vertauechbarer Operatoren eines Elektrons (Protons, Neutrons).

Die Basiszustiinde, die die Eigenwertgleichungen fur x, y, z, S. gleichzeitig losen, wollen wir mit 11",8.) bezeiohnen. ,. kann jeden beliebigen Wert annehmen, Sz nur die Werte ±fif2.

Wir wollen'nun beziiglich dieser Basis den 8pinoperator S (5,41) darstellen. Dazu gehen wir davon aus, daB wir zwei Zustiinde 11', k/2) und 11', -k/2) haben, fur die gilt

S~lr, A/2) = "/211', k/2) , S.lr, - A;2) = - h/2Ir, - "/2);

(5,46)

damib konnen wir 8. beziiglich dieser Basis dureh eine 2 x 2-Matrix darstellen:

s = (h/2 ° )

(1.k:) 0 -hj2'

(5,47)

Betrachten wir die Eigenschaften S_ und s., die ahnlich wie (5,35) aus (5,9) gewonnen werden konnen :

8_11', h(2) =' hlr, -h(2),

8_11', -fi(2) = 0;

(5,48)

5.3" Det Spin 139

So ergeben sich die entsprechenden Matrizen zu

(S+.kil = (~~) (S-.ktl = (~ ~).

Die Aufloscng von (5,9) liefert

(0 hrZ)

(Sx.kll = "/2 0 '

(5,4\:1)

(5,50)

Es ist ftblich, die Paulischen Spinrnatrizen f1i einzuiuhren,

h

8=-0',

2

(5,51)

-i)

o '

~) ,

(1 0) (5,52)

0'3 = 0', = (f1.,kll:= 0 -1'

Diese drei Spinmatrizen bilden ebenfalls einen Vektor, dessen kartesischeKoordinaten 2 x 2 Matrizen sind.

Aufgabe 5.6 , . [ Bel'echnen Sie die Matrizen u,2 und U,Uf (~, 1 = x, y, z),

r 'E' Elektron-8ystem in der Orts-S.-

Wiellldj3t sick nubn e;n !enl~:~~f:r ~:s:;n~~r::~ei~~~hkeitsdichteamplitude (r 11p)

Darste ung ange en,

benotigen wir jetzt zwei :

(1', +k/2 IV') = 1/!.(1·) und (1', -A!'). 11p) = 1p_('t.), (5,53)

Man kann diese als zwei Koordina,ten eines sogenannten Spinors auffassen (der Raum der Spinzustiinde ist zweidimensional),

(1', 8, !1il) .D. ('l/!+(1'l)) .

, ¥'_ l'

, "." dB! (r)12 die Wahtscheinlichkeitsdiohte

Seine Koordinaten haben die Bedeutung, a 1/!. "' " . " . S _ "/2 f' den

daftir angibt, im Zustand I1/!) .ein ~lek~ron a:; f?tt ,. n~t ~:~t~~:!1/!) ~Il Ele~~r~~ llli~

I (1')12 gibt die WahrscheinlichkeltsdlChte a ur an, nn ( )

TP- S' 8 '[2 Ott l' zu finden. Die Zustandsfunl{tionen 1/!.(1'), 'f'- r

dem pIn 0 = -" am ,

werden auch als Spinorbitale bezetchnet.. .

Filr die ti'bergangsamplitude (rp ! 'l/!) ergibt sieh

(rp 1 'lp) = r d31' E (rp 11~, S,) (8:, l' 11fJ)

. s

= Jd3r{rp+~(r) 1/!+(r) + 'P-*(") TP-(1·)). " .' (5,55)

Anstelle der Schrodinger-Gleichung fur dia ZUfltandsfunktioll 1p(r, t) ergl?t lS.IC]h bf.e)

., , Gl"' 1 " en nam IC'\ ur

der Berticksichtigung des Spins ein System von zwer eic lUng., '. .

'f!+(t', t) und 1f!-(1', t). Dieses Gleichungssysbem tragt den Na.men Pauh-Gle~ch11,ng. DlC

(5,54)

r1 .•... :u-.."

140 5. Der Drehimpuls und die Bewegung in einem Zentralkraftfelr:"j .-"

------

Differentialgleiohungen fUr !f+(r, t) und 'f/!_(r, t) sind nur iiber die spinabhangige Wechselwirkung mibeinander gekoppelt. Im Falle, daB ax und all in der PauliGleiohung nicht enthalten isb, erhalten wir wieder die urspriingliche Form del' Schrodinger-Gleichung fiir 1fJ+(r, t) und 1fJ-(r, t), wobei nooh ein Term in o, auftreten kann.

Es sell noeh erwahnt werden, daB das Konzept des Spins verallgemeinert wurde auf andere innere Freiheitsgrade der Elementarteilchen, me den Isoepin, fiir die dann der Raum der Zustandsvektoren entsprechend verallgemeinert werden mull. So konnen Proton und Neutron ala zwei Zustande des Nukleons aufgefaBt werden, die zwei Einstellmoglichkeiten des Isospins entsprechen. Die Reehenregeln fUr den Isospin lassen sich ahnlich zu den Regein fiir den Spin, die hier angegeben wurden, gewinnen,

Au/gabe 5.7

Wie lii.I3t sich aUS den Zustandsfunktionen 'P+(1') , 'P_(r) der Erwartungswert fur S. berechnen?

5,4. Bewegung in einem Zentralkraftfeld

Ahnlich wie auch in der klassisohen Mechanik l~Ll3t sioh die Bewegung in einem Zentralkraftfeld, d. h. fiir ein Potential VCr), welches nur vom Betrag r des Abstandes vom Kraftzentrum abhangt, weitgehend behandeln. Die Losuzig dieses Problems vereinfaoht sioh dadurch, dsf man ein Integral del' Bewegung kennt: DerDrehimpuls ist eine Erhaltungsgrolle. In del' Quanteruneehanik kommt dies dadureh ZUlU Ausdruck, da.B gemaB (5,7) Drehimpulsoperator und Hamilton-Operator vertauschbar

Rind, ,

Die Vertauschbarkeit von Hamilton-Operator und Drehimpuisoperator bedeutet abel', daI3 beide Operatoren ein gemeinsamesSystem von Eigenfunktionen besitzen. Da wir die Eigenfunktionen zu den Drehimpulsoperatoren LZ und L, als Funktionen del' Winkelkoordinaten 1l, rp bereits kennen (Absehnitt 5.2,), sind wir auch der Losung del' Energiee:igenwertgleichung wesentlich naher gekommen.

Die zeitunebhsngige Schrodinger-Gleiohung (Energieeigenwertgleichung) Iautet

hZ .

-- Ll.'f/!(r) + VCr) 'P(1') = E'P(~·). 2m

(3,15) -r (5,56)

Da das Potential VCr) nur von r abhiingig ist, bietet es sich an, Kugelkoordiuaten einzufuhren. Del' Laplace-Operator lautet in Kugelkoordinaten

82 2 a L2

6.= -+----

or2 r or I;Z'rZ

(5,57)

oder unter Verwendung von (5,26)

iJ2 2 a 1 82 1 (lz 1 (l

6.. = -+--+--- +--+-cot1l-

ar2 r ar r2 sin2 {} orpz r2 O{}Z rZ 0{} .

(5,58)

T I.

\

.. , .... \

5.4. Bewegung in einem Zentralk'taftfeld 141

(Zur Harleitung von (5,57) gehen wir von der klassischen Mecha~ik &l1S und zerlegen dell Irnpuls p in Kugelkoordinaten in eine Radialkomponente Pr und In erne hierzu senkrechte Komponente P. (Abb. 5.5):

P =Pr +Ps'

(O,59)

p. .-(p ~ e,) x e,

s '\

\

p

r

e,

Abb.5,5

Zerlegung des ItfI:pulS:"ektors 1) in cine Radialkomponente p, und in erne dazu senkrachte Komponente p,

damit wird wegen L = T Xp

P2 = P • + ..!. ('I' Xp)2 = Pr" + ..!. V,

r 1'2 -r2

(5,UO)

1 1

H = - P 2 + -- V + V(r).

2m r 2mr"

(5,61)

Diesen klassischen GtoBen lassen sieh in del' Quantenmechanik S'of,ot~ die ents)Jredlenden Operatoren zuordnen. Zur Bestimmung von PI' gehen wir von der Beziehung

r 'P, = P . e, = P . -;

der klassischen Mechanik aus und beriicksichtigen, daB hei nicht vertanschbatenlOpera.toren ,

das symmetrisierte Produkt

(5,62)

1 (1' l' )

p, = '2 p. -; + -;- . p

zu bilden ist, damit Pr Hermitesch wird. Mit

l' a a !.. . r = 3,

7~8r=or' OT

a 1

(5,1.14)

or r

erhalten wir in der Ortsda,rstellung

1 Ii. (a 7' ~. a)

Pr => 2" T 01·· -; + -;. o'r ~

= 4- (!.. + ..!.),

I ar l'

(5,65)

Mit

a 1 ar r

-..!. + ..!.!..;

r2 ,'01'

wird darau8

(iJ2 01101')

~ }," - ~ - + - - + - - ~ ar' + ar r r (J1' 1'2 ,

Pr" =? ~!,2 (!... +.!..) (~ + .!..)

aT r or ,',

= _/;?(~ + ~..!l..),

8r2 r 8r

und wir erhalten aus (5,60) mit (5,66) die Bsziehung (5,57),)

(5,66)

142

6. Del' DrehimpuJa und rue Bewegung in einem Zentralkl:aftfeh'-'l', '\

".,'.".----

Aujgabe. .5.8

II'~an iiberzeu?e sich yon der Richtigkeit der Beziehungen (5,04), indem man kartesische Koordmaten verwende!

. Zur Losung der zeifunabhiingigen Schrodinge1'-Gleichung (Energieeigenwe~tgleichung)

In Ortsdarstellung .

{ /zZ (82 2 a) L2 }

-2m. 8r2 + -; or + 2m.r2 + V(r) "P(r, fJ, rp) = E"P(r, {}, cp)

(5,67)

f'iihren wir den Separationsansatz (5,28) durch,

1f(r, 1}, rp) = .R(r) e(U) lJ)(rp) , (5,28) -;. (5,68)

und erhalten nach Division durch 1f(r, fJ, rp) die beiden Gleichungen

L2e(1f) !P(rp) = Re(b) lJ)(rp), (5,69)

(dZ 2 d) 2m A

dr2 + - d- R(r) + '72 (E -- VCr») .R(r) ~ - R(r) = 0;

rr /I hZr2

00

J B2(r) 1'2 dr = 1. o

(5,70)

(5,29) __". (5,71)

_-\16 Losung :von Glei~l~ung (5~69) fur den Winkelanteil hatten wir die Kugelfunktionen erhalten, Die zugehorigen Eigenwerte

l = 0, 1,2, _

(5,72)

konnen dann in (5,70) eingesetzt werden.

D~s wesel~tliche Ergeb~i8 del' Separation (5,6S) besteht darin, dan dieLi:.iaung einer p~rtlellen. Dlif~rentlalglelChung in drei Variablen auf die Losung einer gewohnlichen Differentialgleichung zurUckgeftihrt wurde, Somit lassen sich in einfaoher Weise AU6s~g~m tiber d~e L6sun~sf~kt~onen .gewinnen. Wir konnen eine enge l3eziehung zur Schrod~ger-GlelChung fur eindimensionale Probleme, die fur einzelne Beispiele in Abschnitt 3.2. behandelt wurde, herstellen, indem wir fur R(r) den Ansatz

B(r) =.u(r) r

wahlen. Die Funktion u(r} geniigt der Differentialgleiehung

d2u(r) 2m l(l + 1)

-d 2 + -;; (E - V(l'») u(r) - -- u(r) = 0

r n ~

mit del' Normierungsbedingung

J u2(r) d- = 1 o

und

u(O) = 0,

(5,73}

(5,74)

(5,75)

(5,76)

5.4_ Bewegung in einem Zentr'alkra.ftfeld

143

t '

da fiir u(O) =F 0 del' Radialanteil B(r) in r = 0 singular, und dart keine Losung

del' Schrodinger-Gleiohung ware (siehe a.uch Aufgabe 1.4).

Gleichung (5,74) H;i.I~t sich nun als Schr6dinger-Gleiehung fiir em eindimensiona.les Problem interpretieren, bei dem zum abstandsabhangigen Potential VCr) noeh das "Zentrifugalpotential" fl,2l(l + 1)/2~r2 hinzukommt-

Die Liisungsfunktionen von (5,74:) und die zugehorigen Energieeigenwerte lassen sioh durch die Anzahl v der Nullstellen (Knoten) und durch l (Dtehimpulsquatttenzahl) charakterisieren: '1(,1(1'), E,[. Di~ Energieeigenwerte haugen nicht von der Quantenzahl tn. f iir L. abo Hierin kommt ZUl1l Ausdruck, daf dutch das kugelsymmetrische Potential keine Richtung im Raurn ausgezeichnet wird.

Fur spezielle Formen des Potentials VCr) lassen sich die Losungen der Schl'odingerGleichung explizitangeben- Ala Beispiele wollen wir in diesem Abschnitt den isntropen

harmonisohen Ossillator,

(5.77)

und irn Abschnitt 5.5. das Wassel'stoifatom,

(5,78 )

behandeln. Das kontinuierliche Spektrum wird im Abschnitt 6.3- unbersuchc .

.. -~'::::=Ftr den isotropen harmonischen Oszillator vereinfachen wir die Diffetelltial-

gleiehung

(d2 2 d Z(l + 1) m2 o 2 2m E) R( - 0

_ + - (V"I' + - r) -

dl.2 r dr 1'2 p h 2 '

(5,7\1)

indem wir die Variablen

V-

mw

q= Tr,

2E

1'=t,(O

(2, '/8) -7-' (5,80)

einfu hren,

(d~ 2 d l(l+l) )

_+ q2+1'. R(q) =0.

dq2 q dq q2

(5,81)

Analog zur Behandlung des linearen harmonischen Oszillators lfi Abschnitt 2.4. schlieBen wir fill' sehr grofle q auf ein asymptotisches Verhalten

R(q) ~ e-Q'!2 .

(2,81) -?- (5,82)

Mit dem L6sungsansatz

R(q) = e-Q'!2h(q)

(2,82) -). (5,83)

"

144

5. Der Drehimpuls und die Bewegung in einem Zentralkraftfeld .

I~.'

erhalten wir fur k(q) die Differentialgleichung

h" - 2qk' + ! h' _ I(l + 1) 11, _ 311, + ell, = O.

q q2

Setzen w:ir k(q) als Potenzreihe an,

(5,84)

ec

k(g) = q~ }; Ckqk,

k=O

Co =F 0,

(5,85)

so erhalten wit fur die niedrigste Potenz in (5,84), q:-2, den Koeffizienten

co(I:I:('" + 1) - l(l + 1)) = O. (5,86)

~ur di.e Losung '" = L fiihrt zu einer normierbaren Zustandsfunktion, ftir IX = -l- 1 divergiert .R(r) an der Stelle r = O.

Aus Co ergeben sioh die hoheren Koeffizienten Ck dureh "Koeffizientenvergleich in (5,84) gemafi

2k + 2l + 3 - e

Ck"2 = Ck -:-:----::'--_;_--_:__

kZ + (2l + 5) lc + 4l + 6 "

(5,87)

U~n eine normierbara Losung zu erhalten, muf die Folge der Koeffizienten abbrechen (siehe 2.4.). Dies tritt fiir die diskreten Werte

e = 4v + 2l + 3,

I' = 0, 1,2, ...

(5,88)

ein .. Das Polynom h(g) isc symmetrisoh und von 2v·ter Ordnung in g. Fur positives q besitzt es 11 NullsteUen.

Wir erhalten somit die Radialanteile der Zustandsfunktionen von denen wir einize

(nieht normierte) angeben wollen: '0

Ell = q (q2 - :) e-Q'/2. (5,89) Die Normierung karin durch die geeignete Wahl von Co erfullt werden (siehe Aufgabe 5.10).

Fur die Energieeigenwerte erhalten wir mit (5,88), (5,80)

3 EOQ= -"w 2 '

5

EOl = - hos 2 '

;7

E02 = - "w, 2

9 7

E03 = - tuo Elo = - fiw

2' 2'

E.l = (4v + 2l + 3) Iiw[2.

9

Ell = - Iua , 2

(5,90)

Es ist ublich, die Energieeigenwerte in einetn Termschema (Abb 5 6)

.. zusammenzustelien.

5.5. Das Wasserstoffatom

145

::./"

j;

"j

Abb.5,O

Termschema fur den isotropen hartnonrschen Oszil-

later

Aufgabe 3.9

Losen Sie die Differentialgleichung fiiru(r) (5,74) fill." den isctropen harmonischen Oszillator!

Die Energieniveaus sind im allgemeinen stark entartet. Hierbei ist zu berucksichtigen, daB zu einem Eigenwert E.l 2l + 1 Eigenfunktionen zu untersohiedlichen

" ,

Werten von L, gehoren,

Die hier angegebenen Eigenfunktionen 'P.'m(r, fJ, <pi stimmen nicht, mit den Eigenfunktionen 1fin,n,n.(:r, y, z) von Abschnitt 3.2. i.iberein. In beiden Fallen wurde ein unterschiedlicher vollsoand iger Satz von Operatoren zur Festlegung der Basis der Eigenfunktionen benutzt, Es liLHt sich jedoch zeigen, daB duroh eine lineare Transformation beide Basiseysteme ineinander ubergefuhrt werden konx;en.

Aufgabe 5.10 3 5 " 7 "

Stellen Sie die Eigenfunktionen 'i'n,n •• Jx, y, z):z;u E = - lu», - "w, - t;.w als Linear-

kombinationen der Eigenfunktionen 'i'vr",(r, fJ, <p) dar! 2 2 2

Absahlie13end sei noah einmal auf die Bedeutung des harmonischen Osailla.tors, der bereits in den Abschnitten 2.4., 3.2., 4.3. untersucht wurde, hinge wiesen " Sehr viele Problems (z. B. KernpotentiaI, Molekillschwingungen, Sohwingungen im Festk6rper (Phononen) HSW.) lassen sioh ndherungsweise oder exakt auf die Losung des harmonischen Oszillators zuri:ickfi.ihren.

5.5.

Das Wasserstoffatom

Als weiteres wichtiges Beispiel fur ein Zentralkraftfeld wollen wir nun die Bewegung eines Elektrons im. Coulomb-Potential

Ze2 V(1') = --- 47rEor

(5,78) ....,. (5,Bl)

behandeln. Dieses Potential tritt bei einigen Atomen bzw. Ionen (H: Z == 1, Hs+:

Z = 2, Li+t: Z = 3 usw.) exakt auf, fur andere stellt es eine gute Naherung dnr (Abschnitt 9.2.).

Wir beginnen mit einer quatitativen Be.schreibung des WaSserstoftatoms.

Im Wasserstofiatom bewegt sich nach klassischen: V or.stellungen das Elektron infolge der Coulomb-Kraft urn das Proton wie ein Planet infolge der Gravitationskraft urn die Sonne. Wegen seiner groBen Masse bewegt sieh das Proton kaum, und

10 ltopke, QuantenphYsik

146 5. Del' Drehimpuls und die Bewegung in einem Zentralkraftfel;"'-" '1-----

~, ~I

wir k6nnen den Atomkern als fest annehmen. Die Hamilton-Funktion lautet

p2 e2

H=---

2m. 411:s~r'

(5,92)

\

Die Bahnkurven des klassischen Problems sind die Kepler-Ellipsen. Das Elektron

kann bei diesel' Bewegung ala eine hin- und herschwingende Ladung aufgefaBt werden und miiBte eine elektromagnetisohe Welle ausstrahlen, Dabei gibt es Energie ab und flillt schliefilich in den Kern. Wieso gibt es abet eine endliehe Ausdehnung des Wasseratoffatoms und stationare Energieniveaus!

Bei der quantenmechanischen Beschreibung spreehen wir nicht mehr von einer Bahn des Elektrons, wir haben gesehen, daB solche Aussagen prinzipiell unmoglich sind. 1m Grundzustand z, B. befindet sich das Elektron nicht fest am Ort des Atomkerns, wegen dieses genauen Ortes (Ax = 0) ware die Irnpulsunscharfe und damit die kinetische Energie unendlioh,

Del' Grundzustand liiBt sieh mit del' UnscMirjerelation absohatzen. Die Ortsun-

s~b.ii.rfe ist von del' GroBenordnung des Atomradius a, Y(AX2) R:: a. Mit der Unschsrferelation ergibt sieh daraus das Quadrat der Jmpulsnnscharfe (Ap2) """ li2/4a2• Del' Erwartungswert der Energie ist dann grofsenordnungsmauig.

t.2 e2

E(a) R:,; -- -. --

8mea2 4m:oa'

lTiir a = aBf4 mit dem Bohrschen Radius /,2 - 47t'eo

aB = = 0,52917 . 10-10m

mee2

(5,93)

(5,94)

nimmt E(a) das Minimum an, die zugehorige Energie Jiegt bei """ - 50eV. Diese Abschatznng mit Hllie del' Unscharferelation ist natiirlich sehr grob, aber sie zeigt, daB die GroBenordnung der atomaren Abmessungen sowie der atomaren Energieniveaus direkt a.us der Unsohii.rferela.tion.gewonnen werden konnen.

Wir wollen nun die Lage del' Enerqienioeaus sowie die Zustandsfunktionen genau berechnen. Dazu stellen wir die physika1ischen GraBen durch Oporatoren dar, und unstelle del' Gleichung (5,92) erhalten wit die entspreehende Gleiehung fiir die

Operatoren. . ,

Wir interessieren uns ftir die atabionaren Zustande, d. h. Zustende, die eine bestimmte Energie haben. Fur E < 0 ist das Energiespektrum diekret, fiir E> 0 kontinuierlieh, Die Energiequimtenzahl n charakterisiert abel' noeh nieht eindeutig den Zustand, da die Energieniveaus entartet sind. Deshalb nehmen wir noeh weitere Operatoren hinzu, die .mit dem Hamilton-Operator vertauschbar sind: das Quadrat des Bahndrehim.pulses L2, 'die z-Koordinate L., und die z-Koordinate d~s Spins St' Die Verlauschbarkeit von Drehimpulsoperat.or und Hamilton-Operator wurde fiir ein beliebiges ZentraJkraftfeld:in (5,7) gezeigt.

Es zeigt sieh, daB diese Operatoren H, V, L, und S, einen vollstandigen Satz vertauschbarer Operatoren bilden. Die dezugehorigen Quantenzahlen charakterisieren eindeutig einen bestimmten Zustand des Elektrons im Wasserstoffatorn, Diese Quantenzahlen wollen wir mit n, l, m, m. bezeichnen,

,

5.5. Das Wasserstoffatom 147

l

Wir benutzen' ~ie Orts-Sz-Darstellung 1j!n(mm,(r) (5,5:3) Hit Jdie Basiszustande, wobei m, die beiden Koordinaten mit So = li12 (ms = 1/2) und S, == -1i.(2 (in. =-1/2) hezeiehnet. Die Operatoren fUr Ort, Impuls und z-Koordinate des Spins werden

(1 0) (1 0) A (1 0) .'

durch l' , (A/i) (0/81') bzw, - . dargestellt.

° 1 0 1 2 ° -·1

Die Zustandsfunktion JIluB norrnierbar sein,

, f 1'I.'.[mm,(1')[2 d31' = 1.

Die vier Eigenwertgleichungen lauten

(5.!=15)

(5,9(i)

(5,97) (5,9S}

1

SilPnlrnrn, = ±2 Fz1j!nlrnm,-

In der Eigenwertgleichung (5,99) fur S, haben wir die beiden Eigenwerte = n(2 bereits eingetragen. Als Eigenfunktionen erhalten wir solche. Zustande, fur die die z-Koordinate des Spins entweder den Wert li/2 oder -"/2 besitz.t,

Die Li:isung von (5,97) und (5,98) haben wir in Abschnitt 5.2. gefunden, indem wir fur die Zustandsfunktion in Kugelkoordinaten den Separat.ionsansatz

(5,99)

(5,28) -+ (5,100)

durehgefiihrt hatten. Flir die Eigenwerte I ergaben sich die gant.en Zahle,n l = 0, 1,~, ... , fur die Eigenwerte 111 die Zl + lWerte m = 0, ±1, ±2, ... , ±l. Die ElgenfunktlOuen

elm (,9) Wm('P) wurden durch die Kuge1funktionen Y1m(-O, '1') gegeben.. ....

Die Losung del' Energieeigenwertgleichung (5,96) mit emem abstandsabhailglgen Potential wurde im Abschnitt 5.4, behandelt. Fur da.s WMs~r.'stoffatom (Z = 1) geniigt del' Radialanteil Rn!(r) del' Different.ialglei6hung (5,70)

(dZ + ~ ~ _ l(l + 1) + 2m.e2 + If 2m.) Rn!(T) = O.

dr2 r dr 1'2 411:torA2 t,,2

(5,70) -+(5,101i

Zur Losusu; dieser Diiferentialgleichung gehen wir a.hnlicb. Wie beim harmonischen Oszillator, Abschnitt 2.4_ und 5.4., vor. Fur grofse Werce von r Iautet die 01. (5,101)

naherungsweise

dZ 2me

- Rnl "'" --ERn!>

dr2 li2

(5,102)

f '2 8meE 0

Enl ~ e-e 2, I! = --- r-.

h2

(Wir betrachten nur negative E.) Wir wahlen deshalb einen Ansatz,

(5,l03)

(5,104}

10*

148

~, 5, Der Drehimpuls und die Bewegung in einern Zentra.lkraftfe.L>:

und erhalten fur L(e) die Differentialgleichung

L" + L' (~ - 1) + L [~( m.ez _ 1) _ l(l-l.:.]l] = O.

e e h V -2m.E 471:80 2·

(5,105)

Mit dem Potenzreihenansatz (siehe Abschnitt 5.4.)

00

L(f2) = en }; Ckek

"=0

(5,106)

ergibt sich durch Koeffizientenvergleich 0< = l und eine Rekursionsformel fur Ck (Aufgabe 5,14). Die Losung c< = -l - 1 muJ3 wieder als unphysikalisch ausgeaohlossen werden. L(e) verhalt sieh im allgemeinen wie eq fur groBes e, so daB sich die Losung nieht normieren laSt. Nur HiT

E'I = -(4::J 2P(v ~ni + 1)2'

v = 0, 1, 2, ...

(5,107)

bricht die Potenzreihe ab, Die so gewonnenen Polynome, die die Differentialgleiehung (5,105) erfilllen, werden als zugeordnete Laguorresche Polynome bezeiehnet. Es lii.Bt sioh zeigen, daB sie fur gegebenes lund v aus der folgenden Formel erhalten worden konnen :

(5,108)

Anstelle der Zahl v der Knoten der radialen Zustandsfunktion wird oft die Hauptquantenzahl n verwendet, welchs die Energie bestimmt,

n = 1,2, ...

(5,107) -+ (5,109)

Die Nebenquanienzahl ] bestimmt die GroBe des Bahndrehimpulsee, L2 = f>.Zl(l + 1). Da wir n = v + l + 1 gesetzt hatten und 11 = 0, 1, 2, ... nicht negativ werden kann, darf 1 nur die Werte 0, 1, ... , n - 1 durchlaufen. Die maqneiische Quantenzahl m bestimmt die z-Koordinate des Bahndrehimpulses: L. = tan, m = 0, ± 1, ±2, ... , ±l. Die Spinquantenzahl tn. bestimmt die z-Koordinate des Elektronenspins: S. = ±lij2.

In der Eigenwertgleichung fur die Energie treten die Eigenwerte fUr .Lz auf. DaB die Energieeigenwerte trotzdem nicht von l abhangen, ist ein Spezialfall des CoulombPotentials. Deshalb ist die Vieljaohheit der Energieeigenwerte auoh sehr groB:

n-l

2.E (21 + 1) = 2n2 1-0

(5,110)

Zustande gehoren zum Energieniveau En (2 Spinrichtungen!). Irn Termschema werden die Energieniveaus in Abhangigkeit von n und l aufgetragen, die "\Vette von 1 werden durch Buchstaben gekennzeiehnet (Abb.5.7). Die normierten Ortsanteile

._,;i

149

5.5. Das Wa,sserstoffatom

1f! (r {} m) der einfachsten Wasse1'stott-Eigenfunktionen Iauten mit (5,94),

nllll , '''-

e«= r/naE:

En! (·0 1 2 3

s P d ! .

T' .- _."

\ ----

li Jill:: '""Z"O 4r

II ~ .If!.... _1sJ_

zs 2p

, 15

-13eV r -

.1..bb.5.7

Termschema des Wassel'sta£fatoIOR

In A b b. 5.8 ist der Radialan tell R nl (r) Iur diese Z ustande dargestellt; die Wahrscheinlichkeit, ein Elektron im Abstand r ., . r + dr anzutreifen, ist dem Betragsquadrat dieser Funktion, multipliziert mit r2, proportional. Typisch isb das Auftreten von Knoten in den Radialanteilen ; so hat RIO keinen Knoten, R20 einen und Bao zwei Knot-en.

Abb.5.8

Radiale Abhangigkeit der ZUstandsiunktionen (5,111)

Zusammen mit den in Abschnitt 5.2. behandelten Wi"nkelai1t.eilen (in (5,111) wurden solche Linearkombinat.ionen der Kugelfunlttionen gebildet, die reel! sind) ergeben sieh raumliche Wahrscheinlichkeitsdichten 1V'nfm 12, die in Abb. 5.9 dargestellt sind.

Eine bessere Vorstellung vom Verlauf der raumlichen Dichten crhalt man durch die

Knotenflachen, Abb. 5.10. Die Knotenfliichen sind. Flachen im Rauln, auf denen die Zustandsfunktion den Wert Null annimmt. Die Hauptquantenzahl ist gleich der Zahl del' Knotsnflachen plus eins.

150

" "" "'\

5. Der :!?rehimpu[s und die Bewegung in einem Zentralkraitfe!"';' ,j

Abb.5,9

Wamscheinlichkeitsdichten 1 I" f" di . ( 1 1

. El ktrons i 'Pnlm ur ie ll1 5, 1 ) gegebenen Eigenzusta.nde

emes e trons im Wasserstoffatom (schematisch)

•

Y'lOO

L7zJ-f:

1"210

Abb.5.10

Knotenflachen fiir die ZUstandsfunktionen (5,111)

Autgabe 5.11

Wie andern sich Energieeigenwerte (5,109) und Eigenfunktionen (5,111) fur ein Coulomb-Potential mit beliebigem Z (5,91)1

Aulgabe 5.12

Prufen Sie, ob die Funktionen fPI00, 1j!20Q, 1pSOQ (5,tll) orthonormal sind! Aufgabe 5.13

"Vie Jauten die Eigenfunktionen 11) ", 111 Z

,'310, ... 31±1' r 320'

Aufgabe 5.14.

Gehen Sie die Rekursionsformel fiir die Koeffizenten Ck in (5,106) an!

5.6. Dipolubergange und Auswahlregeln

151

5.6. Dipoluberqanqe lind Auswahlregeln

Fur rnehrere Beispiele, insbesondere fur das Wasserstoffatom in Absohnitt 5.5., wurde das diskrete Spektrum der Energieeigenwerte untersucht. Durchdie Losung der zeitunabhangigen Sehrodinger-Gleichung unter Berucksichrigung der Normierungsbedingung wurden stationare Zustande erhalten.

Kennzeichnend filr einen stationaren Zustand 11IJ,,) (Abschnitt 3.1.) ist, daf del' Mittelwert eines heliebigen (nieht explizit zeitabhangigcn] Operators sich nicht mit der Zeit andert. Insbesondere ist die Wahrscheinlichkeitsdichte im Ortsraum

(5,112)

uicht zeitabhangig. Daraus folgt, dan sieh der Betrag del' Zustarrdsfunkticn TPn(r') nicht mit del' Zeit- andern kann, lediglioh das Argument del' Zustandsfunktion kann zeitabhangig sein. In Abschnitt 3.1. erhielten wir, daB die Zeitabhangigkeit eines stat.ionaren Zustandes durch

(5,113)

gegeben ist; hierbei ist E" die Energie des Zustandes.

Gleichung (5,113) bedeutet aber, da.B ein stationarer Zustand im Laufs der Zeit nieht in einen anderen stationaren Zustand, del' immer orthogonal zum erst-en Zustand gewahlc werden karin. ubergcht, ein stationarer Zustand ist stabil. Hierin lrommt auch die Unscharferelation zwischen Energie und Zeit (2,70) zum Ausdruck, die besagt, daf die Lebensdauer fiir einen Zustand seharf vorgegebener Energie unendIich sein mufl.

Andererseits wissen wir, daB beispielsweise das Wasserstoffatom von einem angeregten Zustand in den Grundzuste.nd iibergehen karin. Die Differenz der zugehorigen Energien E2, EJ wird in Form von Licht abgestrahlt, es wird ein Photon del' Frequenz

(5,114)

ermttaert. Iin Spektrum stellen wir bei dieser Frequenz eine Spekbrallinie fest. (Es soIl bemerkt werden, daB diese Spektrallinie eine nattrrliche Linienbreite besitzt. Oemaf (2,70) fuhrt die endliche Lebensdauer zu einer Energieunscharfe und damit zu einer Unscharfe in der Frequenz.)

Die Erklarung der tjbergange zwischen stationaren Zustanden bereitet in del' bisher dargestellten Quantenmechanik Schwierigkeiten. Wir konnen zwei Problemstellungen unterscheiden:

1. Absorption umd. induzierte Emission elektrornagnetischer Strahlung (z, B. Laser' strahlung). In diesem FalIe muf die zeitabhingige Sehrodinger-Oleichung gelost werden, Der Hamilton-Operator ist zeitabhangig, er enthalt namlioh die Wechselwirkung des Systems mit dem zeitabhangigen elektromagnetischen Feld. Die Wahrscheinlichkeit fur einen Ubergang zwischen stationaren Zuatanden (diese

152

5, Der Drehimpuls und die Bewegnng in einem Zentra.lkraftfeld ' ' .• ..:

werden aus der Losung der Schti:idinger-Gleichung ohne zeitabhangiges elektromagnebisches Feld bestimmt) IiiBt sich im Rahmen der Quantenmechanilc berechnen. Hierzu ist ein besonderer Forrnalisrnus n6tig, der in Abschnitt 7.5. kurz dargestellt wird,

2. Spontane Emission elektromagnetischer Strahlung (z, B, inkoharentes naturliches Licht). In diesem Faile wirkt kein auBeres Feld auf das System ein. Dieser Vorgang kann in der Quantenmechanik nicht verstanden werden, Erst im Rahmen der Quantcnfeldtheorie lassen sieh die Ubergangswahrscheinlichkeiten fur die spontane Emission berechnen. In der Quantenfeldtheorie wird das elektromagnetisehe Feld ebenfalls quantenphysikaliseh beschrieben.

In diessm Abschnitt wollen wir einen Ausdruek fur die Dbergangswahrscheinliehkeit diskutieren, den wir korrespondenzmaltig aus der klassischen Besehreibung del' Emission elektromagnetischer Wellen von einem schwingenden Dipol erhalten. Die Ergebnisse worden bei der korrekte~ Behandlung der Strahlung im Rahmen del' Qua.ntenfeldtheorie bestatigt, Fur Absorption und induzierte Emission wird dieser Ausdruek fiir die Ubergangswahrscheinlichkeit in Abschnitt 7.5. hergeleitet.

Bei der klassisehen Beschreibung der Dipolstrahlung wird del' Ortsvektor r(t) der bewegten Ladung in erne Fourier-Reihe zerlegt, Dabei treten bestimmte Frequenzen auf, Elektromagnetische Wellen diesel' Frequenzen werden emittiert oder absorbiert. Dabei sind die Quadrate der Amplituden der einzelnen Fourier-Komponenten proportional zur Intensitat der entsprechenden Strahlungsfrequenz.

Beim Ubergang von del' klassischen Mechanik zur Quantenmechanik mussen wir dem Ortsvektor r den Operator r zuordnen. Korrespondenzrnafsig konnen wir annehmen, daJl fiir ein geladenes 'I'eilchen der Erwartungswert des Ortsoperators (r) im vorliegenden Zuetand des Teilchens anstelle der klassischen Bahnkurve 1'(1) betrachtet werden muls, (Beim Ubergang von der Quantenmechanik zur klassischen Mechanik geht der Mittelwert (r) in die Bahnkurve r(t) tiber, wenn die Orteunscharfe, die durch die Unscharferelation gegeben ist, vernaohlassigbar klein gegeni.iber anderen Abstanden des Systems wird. - Bei den Ehrenfestsehen Satzen (4,51), (4,52) hatten wir bereits £estgestellt, da.B das Bewegungsgesetz del' klassischen Mechanik in del' Quantenmeohanik fiir die Erwartungswerte del' entsprechenden Operatoren giiltig bleibt.)

In einem stationaren Zustand ist der Mittelwert

(r)= f 'Pn*'(r) r'Pn(r) d31' (5,115)

zeitunabhangig, folglich wird in einem stationaren Zustand von einem geladenen Teilchen keine elektromagnetische Welle abgestrahlt. Wir diirfen uns: einen stationaren Zustand des Wasserstofiatoms z. B. nicht so vorstellen, daB das .Elektron auf einer bestimmten Bahn mit einer bestimmten Frequenz den Atomkern umkreist. In diesem falschen klassischen Bild wiirde daa Elektron laufend Energie abstrahlen, und die Frequenz der Strahlung ware dureh die Umlauffrequenz des Elektrons bestllnmt. Vielmehr miissen wir uns einen sta.tionaren Zustand im H'-Atom so vorstellen, daJl fiir Ort und Impuls des Elektrons eine Wahrscheinliohkcitsverteilung vorliegt (siehe Abb. 5.8), die Erwartungswerte fUr den Ort und den Impuls des Elektrons sind aber null

5.6. Dipoliibergange und, Auswahlregelu

ht . d TTberg'ang' des Systems von einem stationaren Zustandl1J!,J mit

Betrac en Wir en u . E .. . . IV 11'

der Energie E, in einen stationaren Zustand 1'P2) mit del' Energle' 2' so lUUSSelJ .

den vorliegenden Zustand durch '

(5,11(\)

1 hreib n da wir von vornherein (dutch die Praparation des Systems) ncch nichl :::~ch~~d:n'haben, in welchem der beiden stationii;ren Zuetande sich das Teilchen zu-n

betrachteten Zeitpunkt befindet (siehe Abschnitb 1.2.). . d >I< d f .

Die Koeffizienten c c. geben die vVahrschein1ichkeiten C,*C, un C2 C:! a lit an,

da." sich das Teilchen ~~~ betrachteten Zeitpunkt im Zustand 1'P1) bzw. I1fU)~) befllldet, W . da i B .'. d s bergangcs Diese Wahrscheinlichkeiten andern sieh mit der Zeit, aja zu .. egmn Wii wollen di:

del' Zustand 11/l,) am Ende des Dterganges der Zustand 1'P2) vorhegt'di ~'d iert,

' , . . hi . 1 t bestimmen Fur e In nzrer en

ZeitabhanD"igkeit dieser Koeffizienten . let mc 1. . . . " . ,

tJbergang: wird dasin Absclmitt 7.5. getan. Fur die spontahe Elms~lOn konne~1 \~11. , R h der Quantemnechanik keine exakte Beschrl:i1hung l~efern, une VI 11 lID.. a me; mit diesen nicht ganz widerspruchsfreien Ansatzen begnug'Bn, die Jedoch

muasen un , ..... S hl "b ange geben.

ein qualitativ richtiges Verstandms fur die tm ungsu erg.

In der Ortsdarstel1ung erhalten wir fur (5,116)

'P(l', t) = C,'Pt(l') e-iS,tIA +. C2<P~(1') e-iE,tlh

(:1,117)

und fur den Mittelwert von '"

(I') = Cl"Cl J ipl*(1') Tipl(1") d3r + C2*CZ I ipz*(1') t''P2('') ci3,),

* J' . *( 'OJ r' (1') d31' e-ilE,-E,)tIA

+ 01 02 cp, r 'fz

, * J *(.,) l'm (1"') d31' e1(E.-£,)III:.

T 02 C1 'P2 • .,..l

." Inn d fi . h die Koeffizienten c wesefitlich langsamer als die

Wir konnen anne en, a SlO . k t bleiben. Dann

Exponentialfunktion zeit1ich andem und nahertmgswe1se onstan

wird die Zeitabhangigkeit von (r) durch

(r) = const + 2lc/czl (lxd cos (wlzt + 0;1) i .

+ IYlzl cos (Wl~t + <X2l.1 + Izd cos (Wlzt + oXs) k)

(5, lIS)

(5,11\))

gegeben mit , .

1'12 = f 'Pl*(1') f''Pz(t') d31' =: X12'L + YlZJ + Z12k

und der Kreisfrequenz

(5,120)

(5,121)

(Un = (Ez - Ell!"· Diese Zeitabhangigkeit des Mittelwertes des Ortsvektors (nnd damit des Dipolmomentes) ftihrb nun zur Absbrahlung einer ~lekt;roma.gnetischen Welle, wohei die Kreisfrequenz durch W,2 und die StrahlungSleJstung durch

(5.122)

gegeben ist.

154

\ 5. Der Drehimpuls und die Bewegung in einem Zentra.lkraftfelci' ,.'

Dieerste Aussage (5,121) 1st ala Ritzsches Kombinationsprinzip aus der Untersuohung der Linienspektren bekannt. Die Frequenz des emittierten Lichtes wird also nioht durch eine "Umlauf£requenz" der Elektronen in einem stationaren Zustand, ~nder~ durch die Differenz von zwei Energietermen bestimmt. (Es soli darauf hingewiesen werden, daO eine Zeitahhsngigkeit der Wahrscheinlichkeiten c *c C~*C2 b~i d~r FO~l'ier-Zerlegung zu einer Verbreiterung dieser Spektrallinien f~hr~; siehe die Diskussion der Energie-Zeit-Unscharferelation.)

Die zweite Aussage (5,122) beinhaltet, daO das Betragsquadrat des Matrixelemen_tes "12 '(qJl(1'), qJz(r) k6nnen immer reell gewahlt werden] proportional zur Intensitat der betreffenden Linie ist. Insbesondere wird die Dipolstrahlung einea Vbergan_ges null, wenn das Matri:x:element 1'12 zwischen-den zugehdrigen Zustanden

. verschwindet, Solche Ubergange werden als "verbotene" Ubergange bezeiohnet.

Es werden also nicht alle Frequenzen, die nach (5,121) maglich sind, im Strahlungsspektru~ b~obachtet. Es geiten zusatzliohe AU8Wahlregeln fur die Ubergange,

Als Beiepiei soIl zunachst der lineare harmonische Oszillator betraohtet werden. Aus der 'I'atsache, daB das Potential Vex) symmetrisch ist,

(5,123)

folgt, daB es symmetrieche Losungen, tps(x) = 'P"( ~x), und antisymrnetrische Lasungen, 'P"(x) = -'P"( -x), der Energieeigenwertgleiohung gibt (siehe Absohnitt 3.2.). Hieraus ergibt sich sofort eine Auswahlregel, daf namlich Ubergange zwischen zwei symmetcisohen oder zwischen zwei antiaymmetrischen Losungen "verboten" sind, denn aus den Symmetrieeigenschaften folgt, daB die Integrale

J (P1s(x) X9'2S(X) dz , J qJ13(X) Xtp2&(X) dz (5,124)

versohwinden.

Bairn harrnonischen Oszillator giht es noch weitere Auswahlregeln ftir die Ubergange zwischen symmetrischen und antisymmetrischen Losungen. Das Matrixelement Xmn wnrde in (2,116), (2,118) angegeben. NUT zwischen Zustanden mit benachbarten Energieeigenwerten ist es versehieden von null. Somit sind nur Ubergange zwischen benachbarten Energieniveaus moglioh, die Quantenzahl n dad sich nur um ±1 f.!.ndern. Von einem harmonischen Oszillator kann nur die Frequenz f = wf21t absorbiert bzw. emittiert werden. (Es soll auf die Matrixdarstellung des Ortsoperators im Heisenberg-Bild (4,50) verwiesen werden, die die Zeitabhangigkeit des Ortsoperators bereits enthiilt und sich besonders gut fur den Ubergang z ur klassischen Mechanik eignet.)

Als weiter~s Beispiel betrachten wir das Wa8serstotfatom bzw. ein beliebiges kugelsym~n8ches Potential. Auch hier lassen sich mehrere Auswahlregeln finden. Das Matnxelement des Ortsoperators beztiglich der Basis aua den Eigenfunktionen emes kugelsymmetrischen Potentials

(1Jln'I'm'm.' 1'·I1Jlnlmm.)

= J J J R~'I'(1') Y~".-(fJ, qJ) l' YCm(fJ, 9') R"l(r) ,2 sin fJ dr dfJ d9' om,'m: (5,125)

T·'·

.

5.7. Fragen und Losungcn clef Aufgabenzu.';Kapitel 5.

155

v

wird oit null, und dadurch wird die Zahl der moglichen tib'ergange stark eingeschrankt. ZUlU Beispiel sind trbel'ga.nge, bei denen del' Spin umklappt, verboten.

In Kugelkoordinaten ist

x = r sin {} cos f' ,

y = r sin {} sin rp,

Z = r cos -0.

(5,126)

Ftir die z-Koordinate des Ortsvektors ergibt sieh aus der Orthogonalitac des <pabhangigen Teils der Kugelfunktionen, dail nul.' Dbergange mit m' = 'In moglich sind. Ebenfalls folgt aus dem 9'-abhangigen Teil der Kugelfunktionen, dan fur cine Strahlung, die in x- oder y-Richtung polsrisiert ist., eine Auswahlregel m' = 111 ± 1 gilt. Eine weitere Auswahiregel Z' = L ± 1 ergibt sich aus den Eigen~ohaften des D-abhangigen Teils der Kugelfunktionen. Diose Auswahlregeln undo die damit zusammenhangenden Polarisationsrichtungen des Lichts sind experimentell bestatigt

worden, z. B. beim Zeeman-Effekt.

Duroh die Auswahlregeln D.l = ± 1, tsm = 0, ± 1 sind nieht alle mogliehen Ubergange innerhalb des Termschemas erlaubt. Dbergange, die als Dipolstrahlung verboten sind, konnen, wenn auch sehr schwach, als Quadrupolst:ta.hlung anftreten.

Autgabe 5.15 ,

Prufen Sie die Auswahlregeln b.m = 0, ± 1 na.ch!

Aufgabe 5.16 . ". .

Prufen Sie die Auswablregel b..l = ± 1 fiir die Zustand~unktlOnen 1f}300, 'P:l!Q, VJ320

((5,111) und Losung 5.13) des Wasserstoffatoms nach!

Au/gabe 5.17

Geben Sie die Obergange an, die zwischen Energieeigenzustanden des Wasserstoff·

atoms mit der Hauptqua.ntenzahl n ~ ~ fi.lr die Dipolstrahlung erlaubt sind I

Aujgabe 5.18

Welche Uberga.nge zwischen den in (5,90) angegebeneu 'I'ermen des isottopen ha.r-

monischen Oscillators sind fur die IJjpolscrahlung erlaubt i

~I..:.. \-1' tr-r- Vl:;t- 00-1 .. .......J-.,"-- \.

5.7. Fragen und L6sungen der Aufgaben zu Kapitel 5.

Fraqe»:

5.1 Wie lauten die Vertauschungsrelationen fur die Koordinaten des quantenmechanisohen Drehimpulsoperators?

5.2 Welche BeobachtungsgroBen lassen sieh hit ein Zentralkraftfeld gleichzeitig

msssen?

5.3 Welche Eigenwerte hat das Quadra.t des Drehimpulsoperatots £2? Welche Eigenwerte hat die e-Koordinace L; 1 Welche Vielfachheit (Entartung) haben

die Eigenwerte zu L2?

5.4 Warum konnen fur den Betrag des Baundrehimpulses nur ganzzahlige Vielfache

von" auftreten!

~'.'.

156 5. Del' Drehimpuls und die Bewegung in einem Zentralkraftdeld "i";-

5.5 Was versteht man unter Biohtungsquantisierung!

5.6 Nennen Sie einige Eigenschaften der Kugelfunktionen!

5.7 burch welche experimentellen Fakten ]ti,Bt sich der Spin des Elektrons begrtinden i

5.8 Welche Eigenschaften hat der Operator des Spins del' Elektronent

5.9 Wie lii.Bt sieh der Zustand eines Elektrons in der Ort-S.-Darstellung angeben? 5.10 Was sind Spinmatrizen? Welohe Eigenschaften haben sie?

5.11 Welche Konsequenzen hat die Erhaltung des Drehimpulses in einem Zentralkraftfeld in der Quantenmechanik fiir die LOsung der Schrodinger-Oleichung!

5.12 Von welchen Quantenzahlen hang en die Energieeigenwerte fiir ein Zentralkraft£eld aM Charakterisieren Sie diese Quanbenzahlen l

5.13 Welche Energieeigenwerte treten fiir den isotropen harmonischen Oszillator auf, wie groll ist Ihre Viel£achheit, me sieht das 'I'ermschema aus!

5.14 Welche Bedeutung haben die Quantenzahlen, die einen stabionaren Zustand des Wasserstof£atoms charakterisieren!

5.15 Wie sieht das Termschema fiir das Wasserstoffatom aus, welehe Vielfachheit haben die Energieeigenwerte1

5.16 Charakterisieren Sie den rsumlichen Verlauf del' Energieeigenfunktionen fiir das Wasserstoffatom!

5.17 Welche Unterschiede bestehen zwischen klassischer Mechanik und Quantenmeohanik bei der Besehreibung der Emission von Licht! Beziehen'Sie sich auf die Bohrschen Postulate!

5.18 Durch welche GreiJ3e wird in der Quantenmeohanik die Leistung einer Dipolstrahlung besbimmt.t

5.19 Was versteht man unter Auswahlregeln! Nennen Sie Beispiele!

T i

, ... ,.~

~ .' /

.. ,

'::: ;,~.,:

6.

Potentialstreu u ng

Flit den elastischen (so wie inelastischen) Streifp1'oZq[\ wer den die GroBen' ,,;eflihrt, m i t clencn sich dieser Vorgang beschreiben iii,JJt: diifereJt,ieiier Streuqtrersch} ,1 St.reuarnplrt.ude, Streuphase, S·M:atrix, Die Zerlegung nach Partaalwellen wird durchgelii!" _, und die Bor-nschn Naherung fiir die Berechuung der Streuc.ruplituden- wird angegeben,

6.1, Dtfferentleller Streuquerschnitt unp Streuarr: 'Itude

Die Behandlung der Strsuung von Teilchen an irgendwelohc Objekten (z. B. Elektronen an einer Probe) ist ein fur die Physik au8erst wichtir 'Problem. Unter einem Sireu/prozeli verstehen wir einen Vorgang, del' aus Iolgend drei Abschrutten. besteht (Abb. 6.1) ,

1. Das Teilchen bewegt, s~ auf das Objekt ZU. Sein Impuls ist d, Betrag und der Richtung nach bekanrrr. Die Reichweite der Wechselwirkungs.. cfte des Objektes sei begrenzt und der Abstand des Teilcherts vom Objekt so ii' ~, daB seine Bewegllng nicht durch das Objekt beeinfluBt wird ("freies Teilch ,"J-' •

2. Das Teilchen bofindet sich in der Nahe des Objektes. Infolge cl'_~'?hSeh\'irkllng mit dem Objekt wird seIne Bewegung durch das Objekt beeim ~at::

8. Das 'I'eilchen hat das Objekt verlassen. Es befindet sich in gr.. ":ltt,A.bstand vom Objekt, so da.B seine Bewegung als frei angesehen werden .inn. Infolgc der Wechselwirkung mit dem Objekt kann sieh die Bewegun1!" .ehtung und die Energie geandert haben.

Hat sich die Energie des Teilchens nich t geandert, sondern 1'1:. die Beweglll1gsrichtung, spriohf, man von einem elostiechen. Streu.proze{3. Hat sich r: ~egen die Energie ebenfalls geandert, liegt ein inelastischer Streuprozej3 VOT.

Die Sireuung von Teilchen. in einem Kratttelrl ergibt In!offluttione." ·,ber.,die Natur des Eeldes, des gestreuten Teilchens unrl der Wech.selwirkung zaoiechen: 'l' !r:hen umd. Eeld:

So ergibt die Streuung geladener Teilchen an Atomen, daB ei. Atom aus einem gut lokalisierten positiv geladenen Kern besteht, der von Elekt: 'len umgeben ist. Die Streuung von Elektronen und, Photonen (R,ontgenst:ta.hlen) :\ n einem Kristall

. d2N

Join = dtdA'

(6,2)

6.1. Wirkungsquerschnitt und Stteual l .. it_n_d_e l_6~3

162

6. Potentdalsteeuung

.,:

Die Zahl der Teilchen pro Zeit, pro Raurnwinkel und pro.l ,.,;rgiei:nteriTlJ,l1, die

. d I h

charakteristisch fur den StreuprozeB ist, wollen wir mit ~-. dE lezeic nen. dr o'

Sie muf proportional del' Stromdichte del' einfa,}Ienden Tenehf!.'.~ iein sein, d.en n je mehr Teilchen pro Zeit auf das Streuobjekt treffen, um so mel! iflCeilchen pro Zeit

ergibt Anischllisse tiber die raumliche Anordnung der Atome. Die Streuung von Masonen an Nukleonen ergibt Informabionen tiber die Natur der Kernkrafte.

Der Streuproze13 wird dadnrch charakterisiert, daB die Wechselwirkung mit dem Teilehen in Raum und Zeit beschrankt ist, so daB wir annehmen konnen, daB sieh die einfallenden Teilehen und die auslaufenden Teilchen frei bewegen. Weiterhin wollen wir annehmen, da,J3 ein stationarer Strom von Teilehen vorIiegt, der durch die Teilchenstromdichte j charakterisiert werden kann. '

Oetektor ,
0 ~ 0
-----
QueUe p Objekt
0 .fOr )
~
\-~ )
-.....;/ ---
~ 0-
/"M --- Abb.6.1
Streuprozeli Abb.62

Zur ErHi':uterung des ~.:- ",uquerschnittes

Str"uzentrum .

werden in den Raumwinkel d.Q zur Richtung ({},'P) mit einer E:gie E ." E + dE gestreut. Bezeichnen wir den Proportionalitatskoeffizienten ]II ~ d20'/dQ dE, er-

haIten wir folgende Gleiehung

d:W' dZa(E, {}, 'P) . (6,4)

dt d.Q dE = dQ dE 1.in·

.6.N = i.ln M .6.t.

Gehen wir zu differentiellen Gri:iJ3en tiber, konnen wir hierfur schreiben

(6,1)

Dureh den Proportionalita.tskoeifizienten ci2ajdQ dE a.us (6,4 experiment irn \vesentlichen beschrieben. Er wird als ditfennti' (difterentieUer Wirkungsquerschnitt) pro Enel'gieintervall und fUr die inelastische Streuung bezeichne~.

Zu seiner Messung betrachten wir ein Streuexperiment (siehl' " bb. 6.2), b ei dern

ein Detektor mit einer Offnung 6.A im Abstand r von dem Stte\1 .j'ltrum aufgestellt wird. Wann dieser Debekbor weiterhin rrur auf ein Energieintervi ,: /::;E der Te!lchenenergie anspricht, bestimmt sich der differentielle Strellquersc~ni\ 'lir die inelastische St.reuung aus der Anzahl t;.N' der registrierten Teilohen gemaB

wird das Screu'r Stfe'U(_{LGC1'sr;hnitt ·aumwinkel~lem.ent

Fur die einfallenden. 'I'eilchen. seien Tmpuls und Energie bekannt. Wir kiinnen sic dutch die Stromdichte jeln beschreiben; die Zah! t;.N der Teilchen, die im Zeitintervall 6.t durch die B'Iache 6.A senkrecht zu ida treten, betri:i.gt

Fur die aU8laufenden Teilchen. konnen eben falls Impuls und Energie gem essen werden. Dabei sind fur die Beschreibung des Streuprozesses nur die Riohtung, in der die Teilchen auslaufen, und ihre Energie wesentlich. Die 'I'eilohenstrorndichbe jans del' gestreuten Teilchen nimmt nati.irlich ab, je weiter man sieh vom Streuzentrum entfernb, da. die Teilchen aueeinanderlaufen. Die fur die Beschreibung der auslaufenden Teilchen cluzralderisiische <1rof3e ist die Zahl der Teilchen, die mit einer bestimmten Energie in . einen Kegel mit dem rsumlichen t'lffnungswinkel dQ gestreut werden (Abh.6.2).

Das Raumwinkelelement d.Q, welches in Kugelkoordinaten dutch d.Q = sin {} d{} d<p gegeben ist, berechnet sich aus dem Flachenelement dA und dem Abstaud r gemiiB

dA = r2 d.Q. (6,3)

d20'(E, {}, <p) d.Q dE

6.]:0.7' r2

.6.t 6.A ss j.in

(Ei,5)

Aus dern differentiellen Streuquerschnjtt ci2a/dQ dE lassen berechnen, z. B. der totale 8treuquerschnitt

a =fJd2()'(E,{}, rp) dQ dE = dN' .

• dQdE dt . lein

';: .

. ~ ,',

,

Der totaJe Streuq\lerschnitt ist gleich dem Verhiiltnis Teilch.rstrom dN'(dt del crestreuten Teilchen zu Teilchenstromdichte jein der einfallenden . dlchen.

b FUr die elastische Streuung andere sich die Energie bei der , ! reuung nichb, dJt auslauienden Teilchen haben die gIeiehe Energie wie die eintr(':cnden. In dieserr

11*

Fall~ ist es nicht notig, die Energieabhangigkeit des differentielJen Streuquerschnittes zu betrachten, und es reicht aus, die GroBe

da(U, f{l) = Jd2a(E, f}, '1') dE = d2N' s: ~. ~.

dQ dQ dE dt dA '. - 7aus .

. Jein Jew

(6,7)

6.1. Wirkungsquerschnitt und Stteua;mp,1 l._e~~~_1_6~5

164

6 .. :Potentia.latreuung

su betl'a~hten; dafdQ wi~d als differen~ielle: Streuquerschnitt (diflerentieller Wirkungs[1~ersc~mtt) ,.pro R_aumw~nkelelement fur du elasiische Streuung bezeichnet. Er hat

he Dimension emer Flaehe. Die letz.ten Beziehungen in (6 7) bestim di

... .. r.. d h di S . ' men lese -,,1'0. e ure ie bromdichte der auslaufenden Teilehen (siehe (6,2)) im Abstand r

zom Streuz.entrum.

Diese Teilchen gelangen in ein Raumgebiet, dessen SchnittfHi.che vorn Radius r

dA' = r22rr sin () IdDI = 1'2 dD

betdi,gt. Del' Teil.chenstrom, der durch diese Flache hindur. dI = 2rrb db jein! so dan die Stromdichte der nnter dem Winkel {} a'

chen im A bstand r

. dI 2n-b db .

1a\1S = ~ = 211:12 sin {} Id*[ Jein

.it einer Kugel

;'itt, betragt infenden Toil-

(6,9)

betragt.

Wir driicken mit (6,8) b, db durch {}, l' aus,

. Abb. 6.3

Elastlsehe Streuung a.n einer Kugel

rr -- {} {}

b = R sin --- = R cos - I

2 2

und erhalten aus (6,9) genliW (6,4), (6,7)

R . {}

db = _- Sin - df}

2· 2 '

(6,10)

de r7a\ls b db

-=--=

dQ J.i n sin * [dt'fl

D o

sin - cos - d{}

R2 2 2

(6,11)

2 sin {j d*

Urn ~en Begri£f des diff~ren~iellen ~treuquerschnitts an einem speziellen Beispiel u 8~udleren, be~~aohten wrr .dle el~tlsche Streuung eines punktformigen 'I'eilchens ~ em~r Kugel mit ~em RadIUS R lID Rahmen der klassisohen Mechanik (Abb. 6.3). .m 'I'eilchen ~reffll niohtzentral auf die Kugel, der StofJparameter b sei kleiner als R. )er Ablenkwinkel f} betragt 7t - 2~, sin ~ = blR:

f}(b) = 7t - 2 arcsin !.....

R'

dA-2rrbdb

_rl21r sin vldvl -r2d.Q

diese Grai.le hangt nioht von {} und tp abo

Fiir den totalen Streuquersohnitt ergibt das Integral tiber alle Ri .rungen

(J!= f ~2 dQ = -rr:R2, (6,12)

also gena.u die Querschnittsflache, die die Kugel aus dem Strahl he; ·ssohneidet.

Nach diesel: ausfiihrlichen D<Lrstelhmg des Streuproblems in 'or kla.ssischen Mecha.nik wollen wir das 8treuproblem in der Quantenmechanik ! ~chreiben. Wir werden sehen, dan diese Beschreibung in gewisser Beziehung sogar :nfacher als die klassische Beschreibung ist, da wir von vor nherein mit, vVahrs'· ,)inlichkeitsver-

teilungen rechnen.

Da.bei wollen wir uns auf die Streuung an einem. kugelsymrnetrisc:i 'Potential VCr)

beschranken. Dieser Streuvorga,ng ist elastisch, und auJ3erdern ; 'Ig:t del' Streuquersohnitt nul' von {}, nicht aber von 'P abo Einen nichtelastiscl .. 'I StreuVOl'gang wiirden wir beispielsweise erhalten, wenn das streuende Objekt noel. Inere Freiheitsgrade, Z. B. ein gebundenes Teilchen, enthielte, die beim StoBprozel.' . ngeregt werden

kOnnten.

Einen stationaren Streuvorgang konnen wir beschreiben, ind: II wir die zeit·

11. nabhiingiqe S chrodi nqer - Gleich ung

(6,8)

ach den klassischen Vorstellungen haben wir den Ablenkwinkel in Abhangigkeit JIll Stofrpararneter mit Hille del' Bahnkurve berechnet.

Irn S~reuexp~riment soll nun ein Teilc~enstrahl auf die Kugel treffen, die Stromc~~e Jdn = d ~/dtdA sei bekannt. 1.indA = d2N/dt =: dl ist demnaoh der ~~nlteslma.le Teil~heIlBtrol~, der auf das FHkhenelement dA trifft (Abb. 6.4). Als ,a.chenelement konnen wir den gezeiohneten Kreisring wahlen. Sein Inhale ist i = 27t'b db. (Der Streuproz.eB hangt nioht von f(J ab.)

z

Abb.6.4

Die auf das Flachenelement dA = 2r.b db treffenden Teilchen werden in das Raumwinkelelernent d.Q = 2", sin {} jd,9-j gestreut.

J ~~ t. + v(r)l '/1(1') = E'lp(1') t 2m

losen.

Fiir graBe Werte von r soll das Potential gegen null gehen, uu deshalb ist Iur

positive Werte der Energie jeder Wert E Eigenwert von (0,1:3), E'S lie. , ein kont.inuier-

Iiches SpektnnD vor.

I

\

(6,14)

166

6. Poteutlalatreuung

Zwischen der Streuamplitude t(1J) und dem differentielleDi\trl· Raumwinkelelement dcr{dQ besteht ein enger Zasammenhang{;Am

foJgt ! i

. If(HW.

hu. == --~- Join' r

'-.~ , 6.2. Die Bomsche

the' 167

Wir kennan uns iiberlegen, wie das asymptotische Verhalten der Zuetandsfunktion tp(l') fiir groBe Werte von r aussieht. Sie mull zunachst einen Anteil enthalten, der die einfcillenden 'I'eilchen. beschreibt, die einen bestimmten Impuls p besitzen. Wir legen die z-Achse in die Riohtung von p und erhalten naherungsweiee Iur groBe 1"

[uerschnitt pro ;,17) und (6,15)

(6,19)

und nach (6,4), (6,7) ergibt sich

(~,13) _,. (6,15)

drr(&, rp) = If(tJoW. ciQ

(6,20)

Die N ormierung in (6, 14) wird so gewahlt, daB die Stromdich te j <in einen vorgegebenen Wert arinimmc. Dies entspricht der experimentellen Durchfuhrung des Streuexperimentes mit einem Teilchenstrahl bestimmter Starke.

Weiterhin muB die L6sUDg von (6,13) fiir groBe r einen Antei1 enthalten, der die auslaufenden Teilchen beschreibt, die am Potential gestreut wurden. Da diese radial vom Streuzentrum wegfliegen, konnen wir sie asymptotisch durch eine K uqeluielle mit winkelabhsngiger Amplitude I(D) beschreiben,

eiPTIA tpa.us(r) :::-: cf(D) --. r

Aufgabe 6.1 " . '

Die Strsuamplitude kann als tl'bergangsamplitude zwischen Zwel '(3atil1lmten Z11-

standen verstanden werden. Welche Zustii.nde sind das? Diskuur. OJl Sie hiervon ausgehend die Bedeutung de~ differentiellen Streuquerschnittes!

Aufgabe 6.Z

Versuchen Sie, die Beispiele 2. und 3. des Abschnitts 3.2. ala qu,' Lenmechanische

Streuprobleme aufzufassen, und interpretieren Sie die dort gefun nen Ei'gebnisse mit den in diesem Abschnitt behandelten Begriffen!

(6,16)

Flir diese Welle ergibt sich fur groBe r die gleiche Energie E = p2f2rn, nnd fur die Stromdichte wird (bei Vernachlsssignng von Beitragen der Ordnung r-3 und hOher)

iaus ~ _;_ )c12 It(ff)12 (e-1Prlh !!_ e;p'lI. _ eiprl!. 0 e-iP"A)

211n, r2 or &r

= 1?... Icl2 It(ff)12 €r.

1)1, r2

A~.fgabe 6.3 . , .

Berechnen Sie den diffetentiellen Streuquerschnitt pro Raumwink: '.~lel'llent fur die

Streuung einer klassischen Punktladung am Coulomb-Potential'

(6,17)

6.2. Die Bornsche Reihe

1111 Abschnitt 6,1. haben wit gesehen, da13 das quantenrneohanische ": .. reuproblern auf die Losung der zeitunabha.ngigen Schrodinger-Gleichung

FUr die Beschreibung der Streuung eines Teilchens an einern kugelsymmetrischen Potential mussen wit die Schrodinger-Gleiohung (6,13) losen, wobei die L5sung dss isymptotische Verhalten fiir groBe Abstii.nde r

(6,18)

le.)

~e r vom Streu-

{_~ t::. + V(r)} 1j1(1') = E1J!(1') 2m

fiihrt. (Wir beschranken uns wieder auf kugelSJl1il11ettische Pote~,!

Weiterhin haben wir gesehen, daf die Losung fiir gro.Be Absta. zentrum asymptotisch in den Ausdruck

( e1Pr'h)

'Pas(?') ~ c eipz'" + f({}) -1'-

ubergeht, wobei die Streuarnplitude f({}) eine den .. Streuprozc:' kerib~eichnende GroBe ist., die direkt mit dem dilferentiellen Streuquerschmtt veri. "lpit 1St,

Wie li.if3t .sich nun die Streuamplitwle f({J) au.s der Sc,hrodintJer-GI, ' hung berechnrm?

Eine exakte Losung der Schroding~?=Gl~ichung Zl) finden, ~st ~n: '!gemeinen l'~l!ht kornpliziert. Wit werden hier eine Methode kennenlernen, die's gestattet, die Sheuamplitude naherungsweise zu berechnen.

(6,13) -+ (6.21)

.ufweist.

Die winkelabhangige Amplitude f({) wird als Streuamplicude bezeiohnet:

Der Ansatz (6,14) beachreibt einen Teilchenstrahl mil; bestimrntem Impuls, der uf das Target eingeechoseen wird. Soll die Streuung eines einzelnen Teilchens -estimmter Orts- und Impulsunsoharfe untersucht werden, so mliBte man von einern Vellenpaket auegehen, welches ein Teilchen in groBem Abstand vom Streuzentrum esohreibt, und die zeitliche Anderun~ dieses Wellenpaketes betrachten indem es als fuerlagerung von ebenen Wellen dar~estelltwird (siehe Abschnitt 3.3.). Es ergeben .ch aber im wesenblichen die gleichen Resultate wie bei dem hier verwendeten .nsatz.

(6,18) ->- (6,22)

6.2. Die Botnsche ._ih_c l_6_9

168

6. Potentialstreuung

" -

Dieses Problem ist aus der Wellenop!ik bekannt. Dart handelt es sich urn Licht, das in einem inhomogenen Medium gestreut wird. Es geniigt einer zu (6,21) analogen Wellengleichung, wobei eine ortsabhangige Brechzahl die Rolle des Potentials V(r) iibernimmt. Dem Experimentator sind die hier interessierenden EHekte als Brechung bzw. Beugung des Lichtcs hekannt,

Es gibt eine einfa.che Methode, die Brechung bzw. Beugung bei einem Wellenvorgang zu besehreiben, nsmlich das Huyqetl88Che Prinzvp, Nach diesem li;i.uft von jedem Punkt einer Phasenflache, der durch die' Wellenbewegung getroffen wird, eine neue Elementarwelle aus, Diose Elementarwellen uberlagern sich und ergeben eine resultierende Wellenerscheinung, wobei die Phasenverschiebungen der Elemental" wellen zu berttcksichtigen sind.

Das Huygenssche Prinzip liWt sich exakter forrnulieren, so daf es zur Losung del' Wellengleichung benutzt werden kann. Wir werden dieses Prinzip hier verwenden, urn eine Losung del' Wellengleichung (6,21) zu finden.

Mit der Wellenzahl

wiinschten asymptotischen Vsrhalten (6,22)

2m f e,klr-r'l t

'P('r)=: c eih - -- ----, V('I") 'P(r) d3,. ,

- 4n.P 11' - l' 1

Dutch Einsctzen in (6,23) prufen wir , daD d iese Funktion t.atsachlj, ·lie Diffcrent.ialgleichung lost. Die Losung kann so interpretiert werden, da.f \ \ jedern Raiuupunkt 1" eine Elementarwelle ausgeht, deren (komplexe) Amplit« durch die dort. herrschende Wellenerregung 'lf1(1") und das Potential F(?") bes .mt wird. (Die Kugelwelle spielt hier die Rolle einer Greenschen Funkt.ion.)

Die Streuamplitude Ui-fit sich nun aus d ieser Integralformder 'l1Lng del' Schro-

dinger-Gleichung so gewinnen, dan man zu Abstanden r uher?eht ·lie ~ehr groG 1111 Vsrhaltnia zu den Abmessungen des Bereichs sind, ftrr den T' (1") '~rkhch von nnll

(6,27)

verschieden ist.

Dann gilt

(6,28)

E....: t..2k2 - 2m'

und wir erhalten, wenn wir uns auf die niedrigsten Ordnungen in' ; irn Exponcntfm und im Nenner beschrij,nken, den fiir groBe r asyrnptotisch exakt« .-\usdruck

erhalten wir die Schrodinger-Gleichung (6,21) in der Form 2m

(6. + kZ) rp(r) = - V(r) 'P(r) , h2

((;,29)

(6,23)

mit

(6. + P) G(',., 1") = 0(1" - r').

(6,35)

j(1J) = - 2m f VCr'} e-ikr'," 'P()") d31". 4rrii2c

Somit haben wir gesehen, daf die Losung (6,27) in der tat das rich' Verhalten (6,22) zeigt.

Die Losung der Integralgleichung (6,27) fur '/J(r) ist keineafa ' Losung der Differentialgleichung (6,23), aber wir konnen von dr! (B,27) leichter zu einer Niiherunqs/jj8ung fur 'P(1") durch Iteration l

Hierzu betrachten wir c eikz .'115 eine nullte Naherung fur dl" konstruieren eine erste Naherung, indem wir c ejkr auf der recht· unter dem Integral einsetzen. Die zweite Naherung ergibt sich, \\ gewonnene erste Niiherung auf der rechten Seite von (6,27) emset Dieses Verfahren liefert 1p(r) in Form einer Reihe, der Bomschen

(6,30)

Als Elementarwelle, die von der Wellenerregung am Punkt r' ausgeht, betrachten wir die K ugelwelle

:,e asymptotische

G(r, r')

(6,24)

_ Ieichter a.Is die : 11tegmlgleichung ,11111en,

',osung 'P(r) und Seite von (6,27) II wir die soc ben -n, und so wei ter.

/,:eihe_ Bettach tet

4Tt Ir - '1"/

Die Kugelwelle lost die homogene Wellengleiohung (1. + ,\;2) '{!{r) = 0 im gesamten Raum, bis auf den Punkt l' = r' (siehe Aufga.be 1.4),

Diese Eigenschaft kann ausgenutzt werden, urn eine spezielle Losung der inhomogenen Wellengleichung (6,23) zu finden, indem wir mehrere Elementarwellen mit verschiedeneu Quellpunkten r' gerade so uberlagern, dafs die Inhornogenitat auf der reohten Seite von .(6,23) erscheint :

J 2m 2m

(1. + kZ) d3f"G(r,1") V(r') - 'P(r') = - VCr) 'P(r).

A2 /;.2

(6,26)

~t~~

Abb.6.5 ~~

Zur Entwicklung der :" ,sta.ndshmktion:tilr

gro3e Absbande r " ':

Wir konnen, urn eine allgemeine Losung der inhomogenen Wellengleichung (6,23) zu finden, nooh eine Losung der homogenen Wellengleichung addieren. Da die Losung fUr groBe r auBer den auslaufenden Kugelwellen noch die einlaufende ebene Welle c eikz enthalten soll, addieren wir die Losung c ei~z der homogenen Differentialgleichung und erhalten als Losung der Differentialgleichung (6,23) mit dem ge-

/"'

170

6, Potentialstreuullt5

man nur den ersten Iterationsschritt, wird die dabei erhaltene Zustandsfunktion als erste Borneche Niiherung bezeichnet.

In der ersten Bornschen Naherung foIgt fiir die Streua.mplitude (6,30)

I(.,}) = -427t72 J V(1·/) e-ik(e,-e,)·r' d;". 6 3

n ( , 1).

~ei ist .,} der W~el zwisehe~ den Richtungen e, und. e;

r kuge~etr1SchePo~entla.le VCr) lassen sich die Winkelintegrationen in (6,31) ~~8ch_Iossen ausfuhren, und WIr erhalten seh1ieBlich in der ersten Bornschen Niiherung fur die Streuamplitude

j(.,'}) = -~~ k SiU\1J/2) J VCr') sin (2lcr' sin :) r' dr'.

o

(6,32)

Aujgabe 6.4

Leiten Sie diese Beziehung her!

Als Beispiel soll das Yukawa-Potential

. A

V(1') = - e-r/r, r

(6,33)

betraehtet werden. Fiir diesss Potentiallii.J3t sieh (6,32) auswerten, und es ergibt sich

2m 1

f(1J) = - - Aro2 -:-::-: ~ __

/i.2 4k2r02 sin- (iJf2) + i (6,34)

Irn Orenzfall 1'0 _... 00 ergibt sich aus dem Yukawa-Potential das Coulomb-Potent.ial VCr) = A]«, und wir erhalten in erster Bornscher Naherung

t(.,})=-~A 1

. 2fi.2k2. sin2 ({}/2)

(6,35)

und daraus fur den differentiellen Streuquerachnitt

dO" (A)2 1

dQ = 4E sin4 (N2) .

(6,36)

Da,s ist aber genau die Rutherfordsche Streujormei fiir die Streuung eines klassischen T~i1ehe~~ am Coulomb-Potential (siehe auch "Theoretische Mechanik, Eine Einfuhrung ,PfL, Band 9).

Aufgabe 6,/5

Fiihren Sie die Rechensehritte von (6,33) bis (6,36) einzeln duroh I Aulqabe 6.6

Diskutieren Sie die Analogie zwischen der Beugtmg von Licht und em em Streuexperiment fur Elektronen!

"T"'"

_."._..,.",t __ 1-

,

I

j

6.3.* Partialwellenmethode und Streu.I'

en 1'71

Aufgabe 6,7

Bereehnen Sie den differentiellen Streuquerschnitt pro Raum« die Streuung an einem Potentialtopf

-celelernent fill' f ,

V(j') = Vo < 0 fiir 1 < R,

V(r) = 0 fur r >

in erster Bornsohsr N1iherung I

6.3.*

Partlalwellen methode u nd Streu phasen

Die L6sung del' zcitunabhangigen Schrodinger-Gleichung (6,13) unci· ',e 13esUJ.11mung der Streuamplituden aus der asymptotischen Form der Losung I ,.18) ist im 8.11- gemeinen ein schwieriges mathematisches Problem. Wir hatten irn / "sch.nit.(6.2. ein Verfahren kennengelernt, mit dessen Hilfe diese Auiga.be na.her';"gswei!e gelost wurde, Die Bornsche Naheruugist aber nur dann gut, wenn sich dr- Potential nicht allzu rasch andert, wenn also die einlaufende Welle nicht allzusehr dr h das Potential

gestiirt wird, Nur dann ist die Annahme, .daf.l man zur naherungsw- ""m Berechnung von tp(1') auf del' rechten Seite der Integralgleichung (G,27) 1[1(1') dur,' die einfallende ebene Welle ersetzen karin, begrundet.

In vielen Fallen sind aber die Voraussetzungen fiir die Anwend i schen Niiherung nicht erfiillt. Beispielsweise mull fi.ir ei n Potential

. keit del' Born-

T\r.(r) = 0 fi.ir r> R,

(6,37)

("hard-core" Potential), welches der klassischen Streuung an ei. harten Kugel entspricht, die .irn Abschnitt 6.1. behandelt wurde, die Zustandsfu- '. Lion fur r < R null werden. Die Bornsche Niihernng ist in diesem FaIle nicht anw .lbar.

Wir wollen jetzt ein Verfahren kennenlernen, das eine andere' "ltwicklung der Losung del' Schriidinger-Gleichung fur ein kugelsymmetrisches Po'.' ,tia.l V(r) (6,13) gestattet, und das insbesondere dann gut geeignet ist, wenn di, Lteiehweite des Potentials im Vergleieh zur Wellenlange der einfalleoden Teilchen -in ist.

Die grundlegende Idee besteht darin, daB der Hamilton-Opera: fiir ein kugel-

syrumetrisohes Potent.ial 17(1') und del' Drehimpulsopera.tor miteina: '. -r vertauschbar sind (5,7). Die gesuchte1h.!Eigentunlctionen des Hamilton-Operators 1 ".nen $0 gewahlt ·werden, da(J sie auch. gleichzeitig Eigentunktionen des Drehinvp. apemlors scn.d.. Hiervon hatten wir bereits bei der Behandlung des Wassetstoj'; 'orus Gebrauch gemacht..

Fur die gem.einsamen Eigeniunktionen IVJElm) von Hamilton. (1 I "ra.tor und den Drehimpulsoperat.oren L\ L: setzen wir in der Ortsdarstellung ,"', (den Spin des gestreuten Teilchens brauchen wir nicht zu betrachten, da der B inilton-Operator keinen Term enthalten soil, der auf den Spin wirkt),

172

6. Potentialstreuung

und erhalten nach Separation aus der zeitunabhsngigen Schri:idinger-Gleiehung (5;74)

,,2 dZUSI (n.21(l + 1) )

_- -- + + Veri UEI = EUEI .

2m, dr2 2mr2

Falls VCr --+ 00) = 0 gilt, liegt fur E > 0 ein kontinuierliches Spektrum vor, zu jedem Wert yon E = h2k2/2m lassen sieh Li:isungen finden.

Durch den Ansatz (6,38) wurde erreieht, das dreidimensionale Problem (6,13) zur Bestimmung YOn 'Per) auf das eindimensionale Problem (6,39) zur Bestimmung von u(r) zuruckzufuhren. Dabei ergeben sich aber einige Besonderheiten:

(5,74) -+ (6,39)

1. Zu dem Potential Veri tritt das sogenannte "Zentrifugalpotential" h2/(/ + 1)j2mr2; dieses entspricht dem Zentrifugalpotential bei der klassischen Bewegung.

2. u(r) ist im Intervall 0 < r < 00 definiert. Die Randbedingung ftir r = 0 lautet

00 •

u(O) = 0 (5,76). Die Normierbarkeitsbedingung J u2(r) dr = 1 lallt sich nicht

. 0

mehr erfullen, da die Eigenfunktion zum kontinuierlichen Spektrum gehi:irt.

U m ein konkretes Potentialtopf

VCr) = 0

Beispiel vor Augen zu haben, wollen wir die Streuung am

F(r) = v, < 0 fUr r < R

(6,40)

fur r>R,

betraehten.

Die 'Energieeigenfunktionen zurn Potential (6,40) lassen sich durch E, I, m charakterisieren. Zu einem. Wert E > 0 gibt es fur jedes l, m eine Losung, die Enerqieeiqeruoerte sind also kochgra.dig eniartei, Hierzu b emerken wir :

1. Wir benctigen nur das Verhalten von uEI(r) fur groBe Werte von r, um die Streuamplitude feD) zu bestimmen. Do. fiir r ~ R das Potential VCr) null sein soll, konnen wir fur die asymptotische Losung

udr) ~ A sin (kr _ l; + OI(E») ansetzen.,8ie hat die allgemeine Form A sin (kr - 0<) der reeIlen Losung del' Schwingungsgleiohung, wobei die Amplitude A und die Phase 0:: = In/2 - G[(E) so bestimmt werden miissen, daD die Randbedingungen erfiillt werden. Die Wellenzahl k ha.ngt mit der Energie E zusarnmen, E == ftak"12m. Es ist ub lich, statt del' Phase lX, die zu del' Losung uE!(r) fur bestimmte Werbs Val) E, I gehort, die Streurphase ol(E) einzufi.ihren. Wir werden sehen, daf diese Streuphasen im wesentlichen die Streuamplitude f(D') .bestimmen.

(6,41)

2. Aus der GJ. (6,39) ist ersiehtlich, daf bei einem Potential endlicher Reiehweite und bei tiefen Energien nul' die Eigenfunktionen mit kleinen Werten l fur den Drehimpuls wesentlich durch den Potentialverlauf V{r) beeinflu13t werden (Abb. 6.6). Fur groBe Drehimpulsquantenzahlen 1St der zugehorige Radialanteil uEI(r) in den Bereiehen, wo das Potential V(r} von null verschieden ist, sehr klein, do. dart das

I

f

, .. ...,.~ ..

173

6.3." Partialwellenmethode und Strt:el1ph It

-----

"Zentrifuga.lpotential" sehr gtoB wird und das Eindringen de- "i:)ilc.hens vethindert.

Abb.6.6

Effektives Potential HiI' dr: . ~adjalanl;eil der Energieeigenfunktionen

r

Irn Rahmen des Beispiele (6,40) soll die Streuphase 61(1!J) explii',i flir '": 0 ala Funktion der Energie E angegeben werden. Aus der Losung (1",. Sc~rodmg:rGleichung (6,39) fur den Radialanteil der Zustandsfunktion uEtCr) et',. Ilt sich gemaB (6,41)

Go(E) ~ - ~ -V2~E R + arctan {l/ E ~ Vo tan (~ V2m(j·,· ~-Vo) R)}' (0,42)

Aufgabe 6.8

Leiten Sie die Beziehung (6,42) her!

Be] der Entwicklung nach Drehimplllseigenfunktioneu tritt als " '['a.ktetistische GroBe zur Besehreibnng des asymptotischen Verhaltens des radiH":l Anteils der Zustandsfunktion (6,41) die Streuphase 0, (E) auf. Andererseits hathel, 'il'ieStgestellt, daf del' Streuprozell dutch die Streuamplitude tW) beschrieben '.\ ",t (6,18). Wte

hii.ngen nun die Streuphasen mit der Stl·enamplitude. zusammen? ,

Wir haben die Eigenfunktionen 'Plllm(T) zum Energiewert E betrr ':cet. Es erga.b sich daB es unendlich viele linear unabhangige Eigenfunktionen '.; E glbt, die d.urch die Q,uantenzahlen lund m unterschieden werden k onnen. . ,?; bilden eirie Basis bezuO"lich der sich jede beliebige Zust,andsfunktlon zurn Eigelt ' -rt E zer legen lasse~ m\lB~ Insbesondere muf der Zustand 1'1') mit deru Rs:ymptoti ',en Verhaltcn

(6,18)

\ f,2k2 E""=--, 2m

del' eine elastische Streuung bei einer Energie E besehreibt, in diE'~' ' 138o.$i8 'PI31mU') zer1egbar sein,

(6,44)

l.m

In der Ortsdarstellung lautet dies mit (6)38) 1

'P(1') = L elm _ uEI(r) y/m(-a, rp).

t.m r

(6,45)

174

6. Potentialstrenung

Die Koeffizienten elm bestimmen sich dabei aus dell Skalarprodukten (1J!(;tlll '1jJ). Insbesondere ergibt sich CIt~uEI(r)fr aus (6,45), indem wir diese Gleichung mit Y7mW, '1') multiplizieren und tiber {}, r:p integrieren. Wegen der Orthonormalitat der KugeHunktionen bleibt dann auf der rechten Seite nur das GJied mit dem ge· wiinschten l, m. stehen,

(6,46)

Diese Zerlegung liefert nun .den Zusarnmenhaou; zwischen der Streuam.plitude f(fJ), die fiir grolse Abstiinde r das Verhalten von 1p(r) bestimmt, und den Sireu.phasen, die fur groBe. r das Verhalten von lLEI(r) bestimmen. Er wird in (6,45) wiedergegeben, wobei fiir groBe Abstsnde das asymptotische Verhalten (6,43) fur 1p(,.) eingesetzt werden kann.

Zunaohsb soIl gezeigt werden, welche Aussagen tiber die Streuamplitude aus der Kenntnis der Streuphase oo(E), d. h. fur l = 0, folgen. Hierzu Iuhren wir den Mittelwert der Streuamplitude tiber a1le Raumrichtungen

10 := 4~ J J'f(.}) sin o d{} drp ein. Wir benutzen

(6,47)

Yoo = 1/y4;,

z = r cos {},

setzen (6,43) in (6,46) ein und erhalten

re 2rr

If c ( elkT)

--. eiJ:TcosD + f({}) - sin {} d{} d<p

v;k r

o 0

1

TC f - eWT

= pre eifl:cos~d cos o + 2y'r.c --;:- to

-1

1"; C (elkT e-ikT . elkT) U EO (r)

= -. - -- - - + 21kto - = Coo --;

'llc r r r r

1 V;c 1 y.; c

'uEO(r) = ---.- e-lkr + - -. - (1 + 2ikfo) eikr•

Coo llc Coo lk

Diese Formelgibt eine Beziehung zwischen dem Radialanteil uEQ(r)!r unrl der Streuamplitude t« wieder. Die St~euamplitude 10 1St dabei die gesuchte GroBe. Der Radialanteil fiir 1 = 0 ist unsdagegen aus der Losung der Schrddinger-Gleichung bekannt, er hat die Form

(6,48)

(0,49)

(6,50)

175

6.3.* PartialWelle"flttl.ethode und Streu'Pi cu

~-~~-

Durch Vergleich von (6,50) und (6,49) konnen wir nun tatsachlicl. 'e St.reuamplitude 10 aus del' Streuphase oo(E) bestirnmen ,

1 + 2ik!o = e2' •• ,

1 ., .

fo = - e'O' sin 00'

k

(6,01)

Wir wollen dieses Ergebnis noch etwas diskutieren.: Betrachten w. 'lut den Anteil der auftreffenden ebenen Welle mit l =0 (s-Welle), so ergibt srch . ,e Streua.mplitude [, die nicht von {} abhangt. Diese Streuaro.plitude liil3t sich <11' lem Potentialverlauf bestimmen, indem man aus der Schrddinger-Gleichung fur "'11. Radialanteil del' Zustandsfunktion die Streuphase berechnet.

Abb.6.7

Abhang igkeit der Stro . -uaae on(E) (6,42) von del: Energie flir "11 Potentialtopf (Au£gabe 6.7 mit Vo = ~. 4N/mR2)

o

Die Abhsngigkeit del: Streuphase von der Energie (6.42) ist in Ab ' G.7 angegeben.

Bei denjenigen Energien, fur die 00 ein Vielfaches von 1t betragt, wii nach (6,51) die Streuamplitude null. Dazwischen befinden sich Maxima fiir die, . .'~reuari1pIitude, die a.ls Resonanzen" bezeichnet werden. Diese Resonanzen hat.t« . wir bereits im

Abschni~t 3,2. diskutiert. //

Aufgabe 6.9

Vergleichen Sie den hier gefundenen "Vert (6,51), (6,42) fur dir ·.~reuamplitude mit demjenigen, der fur das gleiche Potential in erster Bornscher ";iiherung (Aufgabe 6.7) erhalten wurde! (Man betrachte Vo, R als kleine GroDen.)

Aufgabe 6.10

Berechnen Sie die Streuphase und die Streuaro.plitude fiir die s"Wt':' :l-Strel1ung am

"Hard-core·Potential" (6,37)!

Aufgabe 6.11

Was versteht man unter einer Resonanz? Diskutieten Sie das Verhal: '11 det Zustands-

funktion in der Niihe einer ReSOnt1Dz!

Wir haben bisher riur die s-Wellen-Streuung, d. h. die KoUJ],' .ente der einIaufenden Welle mit cler Drshimpulsquantenzahl 1 = 0 'betf'!lchtei j(iir Potsntialo endlicher Reichweite und fUr kleine Energien ist dieser Anteil ,', esentlich. Das Verfahren laSt sich aber auch auf die Anteile mit hoheret; DreJI"~I,pulsen verall-

-

176

6. Potentialstreuung

,..,.,"

geme~nern. Insbesondere ergeben diese dann eine Winkelabhangigkeit del' Streuampl.ltude j({}} (~ie gJ-Abhangigkeit verschwindst fur kugelsymmetrische Potentiale).

Wl.r wollen die ~ erallgemeinerung dieses Verfahrens fur Wellen mit beIiebigen Drehimpulssn (PaTt~alwellen) hier kurz angeben.

1. Aus der Schri:idinger-Gleichung fur den Radialanteil uEI(r)!r (6,39) sowie der Randbedingung UEI(O) = 0 werden die Streuphasen GI(E) fur die Partialwellen mit del' Drehimpulsquantenzahll berechnet.

2. Es wird eine Losung durch die trberlagerung von Partialwellen konstruiert die

das asymptotdsche Verhalten (6,43} hat. '

:3. Hierzu ~rd die ebe.q.e Welle nacb_KugelwelIen entwickelt. Fur grone Werte von

r gilt t t'b ' \(,.r w>.J. ...... Q. l ..... '" , (k -lr.-

. e. :;. e, .:; <:.' 1 (t1) .) L\(,,,) r ltn .J,,\ . kY)~ 'J'~"-" ,...:'

00 2l + 1 e . ~ e -L / 'k l __ " \

e1I<.::::::: I..: --.'- PI (cos {}) {( _1)1+1 e-ike + elkr}. (6,52) Ic.v-

1=0 21kr

Eine Partialwelle zur DrehimpulsquantenzahI l besteht aus einer einlaufenden und einer auslaufenden Kugelwelle. PI (cos {}) sind die Legendreschen Polvnon;s.

4. Die Partial wellen der Schrodinger-Gleichung verhalten sich flit grofle r wie

(6,41) ---+ (6,53)

die Abhangigkeit vom Winkel rp verschwindet fur kugelsymmetrische Potentiale, und es kann der Wert rp = 0 genom men worden. Jede Partialwellc besteht aus einer auslaufenden und einer einlaufenden Kugelwelle,

Die asymptotische Form der Li:isung (6,43) besteht ebenfaJls aus einlaufenden Kugelwelleri, d.he durch die einfallende ebene Welle gegeben werden, und aus auslaufenden Wellen, die sich aus der ebenen Welle und der gestreuten Kugehvelle e~geben. Um durch Lineatkombination von Partialwellen (6,53) die asymptot.ische :Ii arm (6,43) zu erhalben, miissen die Amp1ituden AI so bestirnmt werden, daD die zugehorigen einlaufenden Kugelwellen sich zu einer ebenen Wene (6,52) zusammensetzen,

A 1 -j(':I-~,)

1 = k (2l + 1) (_1)1 e 2 .

(6,54)

5, Hiermit ergibt sich aus (6,53) fur die auslaufende Kugelwelle 00 2l + 1

.E --. -._ PI (cos {}) e1(kT+20,i. I=Q 21kr

(6,55)

Wenn wir hiervon den Anteil der ebensn Welle elkz abziehen, erhalten wir den Anteil der gestreuten Welle,

oc 2l + 1 eiM

r -.- Pr(cos D) eikr (eZ1.! - 1) = f(D) -.

1=0 2ilcr r

(6,56)

I·

6.4. Zusammenfassung zu Ka; '6.

~~~~-

177

Somit haben wir die Streuamplitude f({}) aus deli. Strcuphasen die zu Begum

berechnet wurden, erhalten und d amit das Streuproblem gel6st.

6, Wir konnen partielle Streuamplituden II einfuhren, indem wir (1' : treuarcplitudr-

nach Legendreschen Polynomen entwickeln,

f(O) = .E (2l + 1)' tIP/(eos if), (6,57)

[SO

und erhalten fur diese nanh (6,56)

1 .

II = - e'·' sin 01' k

(6,58)

Fur den .totalen Streuquetschnitt erhaiten wir

a = r IMWdQ = 4']1;£ (2l + 1) 1/,12.

J /-0

(13,59)

7. Wir Iuhren die Streumatrix S ein , die die Uberge.ngsamplitu.' vus ein em 131)).laufenden Zustand in einen auslaufenden Zustand angibt. Il~ ,i er Darstellung beztiglich del' Eigenzustande des Bahndrehimpulses ist die S-l'vL ri x diagonal, die einlaufende Kugelwelle geht in eine auslaufende Kugelwelle I,'t, dern Phascnfaktor eW, tiber, und wir erha.lten fiir die Diagonalelemente d.er ~;·.l·eum!\triX

(6,{l0)

Die Streumatrix ist unital',

(6,61)

d. h., alle einlaufenden Teilchen mit einem bsstimmten Ba.hn.I ' himpuls laufen mit diesem Bahndrehimpuls wied.er a.us,

Weitere Einzelheiten werden im Abschnict 7.2. zur Theorie r • gegeben.

Sbreuprozesse

6.4, Zusammenfassung zu Kapitel 6.

Zur Beschreibung ph ysikalischer Vorgange ist die Analyse des 8tl'ell' ,perimentes von besonderer Bedeutung, Die Streuung in einem Potentialfeld lii/> 'teh durch den differentiellen 8treuquerschnitt pro Raumwinkelelement geliliiB (! :i charakcerisieren. Die quantenmechanische Beschreibung des Streuprozesses fuh: '~ut Einfiihrung der Streuam pli tude (6, 18), die in enger Beziehung ZUlli differentiellSl' ': '.reuq uerschnit.t steht (6,20). Die Losung des quantenmechan.ischen Strecproblsn.: fUr ein kugel-

symmctrisches Feld HWt sich vereinfachen, indem nach Eigenzu6l .rlon zum Drehimpuls (Partialwellen) entwickelt wird, Hierbei tteten die Streuj- "'lsen (6,41) auf, die sioh mit der Streuamplitude in Beziehung set-zen lassen, (6,57), I' ;,58), nnd somit

12 Ropko, Quaotcnpbys;k

•

188

7.* Erganzungen zu Teil II. Einteilchenprobleme

Autgabe 7.1

Berechnen Sie naherungsweise Grundzustandsenergie und Grundzustandsortefunktion fur das Wasserstoffatom, indezn Sie die Funktionenklasse tp~(r) = A e-",{an; aB Bohrscher Radius, a Variationsparameter, bebraohten. Begrtinden Sie den Variations&nsatz und vergleichen Sie mit dem exakten Ergcbnis l

Aufgahe 7.2

Berechnen Sie naherungsweise Energie und Zustandsfunktion fiir den linearen harm 0- nischen Oszillator, indem Sie die FunktionenkJasse 'P.(x) = A e--I"'I betrachten. Begrunden Sie den Variationsansatz und vergleiehen Sie mit dem exakten Ergebnis I

Autgabp. 7.3

Das gIeiche flir den eindimensionalen Potentialtopf (siche Abschnitt 3.2.), indem Sic von der Funktionenklasse 'l/Jp(x) = A cos fix fur Ixl < rrf2f3, 'l/Jp(x) = 0 fur Ixl > rtf2fJ ausgehen!

7.4.*

Zeitunabhanqiqe Storunqsrechnunq

Die Berechnung von Energieeigenwerten En und Energieeigenfunktionen lV!n) aus der Schrodinger-Gleichung

laUt sich fur kompliziertere Potentialverlaufe naherungsweise mit Hilfe der zeitunabhangigen Storungsrechnung durchfiihren, welche aus folgenden zwei Schritten besteht:

1. Der Ha.milton-Operator H wird duroh einen geeigneten Hamilton-Operator HO mit den Eigenschaften ersetzt, daf die Losung der Schrodinger-Gleiehung fiir HO bekannt ist,

(7,35)

und daB weiterhin HO eine gute Naherung Iur H darstellt, d. h., daD die Abweichung der Naherungsausdriicke Eno, 19'n) von den exakten GroLlen mogliohst klein wird,

2. Die Losungen zum Hamilton-Operator HO werden systematisch verbessert, um die Losung zu

H=HO+H'

(7,36)

zu approximieren. Hierbei wird der EinfluJ3 des St6rungsanteils H' auf die Lage der Energieeigenwerte und die Form der Eigenfunktionen untersucht, Es werden Korrekturen angegeben, die von erster, zweiter usw, Ordnung in der durch H' charakterieierten Storung sind. Dieses Verfahren bietet sich dsnn besonders an, wenn ein Problem bereits im Rahmen einer einfachen Mcdellvorstellung geldst wurde, z. B. das Verhalten eines Elektrons im Wasserstoffatom, und dann del'

189

7.4. '" Zeitunabha,ngige Stornng~!e. '.lllg

-.:..-.~-~-

,

Einflu[l eines kleinen aui3eren Feldes oder eine genauere ~eJ

,

Wechselwirkung (z. B. endlicher Radius des Atomkerns, ·W,

Elektronenspins mit dem Ksrnspin) auf den Zustand des Tel werden soll.

Urn die Methode der Storungsrechnung knapp und aUgemein c1 wir von dem zeitunabhangigen Hamilton-Operator

H=Ho+AH'

aus, die Losung der Energieeigenwertgleichung 211 H", HOI9'n) = E" °19'.),

ksichtigung dcr iselwirkcng des lens untersucht

.ustellen. gehen

(7,37)

(7,38)

sei bekanrit. Der Parameter A soil die Kleinheit des StOrungste:rrn:; rf' angeben, fur it = 0 erhalten WiT dae ungestorce Problem. ZUT Losung der: itunabhangigen Sohrodinger-Oleichung

(HO + AH') 1'0".) = Enl1J',,) (7,39)

setzen wir die EntwiGkluW}en beziLglich ).

(7,40)

m

111

En = E"o + AE"ll) + J,.2EnI2) + ...

in (7,::19) ein und vergleichen die Glieder mit gleichen Potenzen VOl' HOI'Pn) = B'n °1'P,,) ,

}; c~~(HO - E.O) l'Pm) = (E"ll) - H') 19',,),

(7,41 )

(7,42) (7,43)

m

}; c~~~ (HO - E"O) l'Pm) = En(2) l'Pn> + 1: G~~ (Enll) - J' ) I<P ... >

m m

(7,44)

usw.

Wit nehmen zunachst an, das Spektrum von HO sei nicht enta: ' ·t. Dann lassen sich aus diesen Gleichungen die En!') durch das Skalarprodukt mit. ,:,,) und die c~~, 1n =i~ n, durch das Skalarprodukt mit l'Pm) sukzessive besbimmen. c'. kahn entweder null gesetzt werden (Losung IV!,;) nicht normiert), oder es kann aus ,>t· Normierungsberlingung ('fin l1J'n) = 1 bestimmt werden. Mit (7,43) erhalt man d. ei

En(li = ('P.I H'i!P.) = H~lI' (7,45)

die Storung der Energie ist in der ersien. Orrlnncnq dutch den. Erwa.'tt'Uft(J" "I't de« Storumqsanteils bezug~ich dee ungesli.i1·ten Zueiamdes r;egeben.

Weiterhin Iolgt :

1n9: n ,

(7,46)

(7,47)

US',,.

190

7.* Erganzungen zu Teil II. Einteilchenprobleme

Autflabe 7.<1

Bereehnen Sie fiir den linearen harmonischen Oszillator in einem auBeren homogenen Kraftfeld F mit

HO = (-t.2/2'YJt) d2fdx2 + mw2x2/2,

und H' = -Fx die Grundzustandsenergie bis zur zweiten Ordnung in Fund die GrundzustandsweUenfunktion bis ZllI' ersten Ordnung in F' Vergleichen Sie mit del' exakten Losung I

Autgabe 7 . .5

Berechnen Sie mit der Storungstheorie in erster Ordnung die Kortektur der Grundzustandsenergie . fur wasserstoffahnliohe Atome (lonen mit einem Elektron) infolge der Ausdehnung des Atomkerns. Dazu nehme man an, da.f der Kern kugelformig, Radius R, und daB die Ladung in ihm gleichmii.Big verteilt ist, (Ma,n erhalt die 80- genannte "Isotopie-Korrektur", da diese flit unterschiedliche Isotope eines Elements unterschiedlich ist.)

Fiir den Fall, daB das Spektrum von HO eruartei ist, muB die orthonormale Basis l~n) sorgfii.ltig gew'a.blt werden. Dabei rouB foIgendes beachtet werden : Wenn tCPl> und 1""2) zum gleichen Energiewert von HO gehoren und orthonormal zueinander sind, darin lassen sich infolge der Entartung auch andere orthonormale Basisvektoren angeben,

z , B. (I~l> + ICP2»)/V2 und (1'1'1/ ~ j<i'2»)/Y2. Es kann der Fall eintreten, daG duroh R' diese Entartung aufgehoben wird, indem z. B. H' eine niedrigere Symmetrie als H" besitzt. Dann wird aus allen rnoglichen orthonormalen Basissystemen durch H' ein bestimmtes Basissysteni festgelegt, welches moglichst nahe am exakten Basissystem zu R = HO + AR' liegt. Dieses Basissystem liWt sich irn allgemeinen bestimmen, wenn man die erste Ordnung in J. (7;43) betrachtet. Urn aus dieser Gleichung En(2) zu berechnen, rntissen die Skalarprodukte mit allen Basisvektoren Irp,.) ZUlU entarteten Eigenwert gebildet werden, und fiir die Berechnung von E.(l) ergibt sich da.s Eigenwertproblem

L cr<q:'~1 (En (1) - H') !cp.) = 0, wobei l' die dem Entartungsgrad entsprechenden Werte durchlauft,

1. Beispiel. Zeeman.Ettekt

Wir betrachten ein Wasserstoffatorn in einem aulleren Magnetfeld B, welches in der z-Bichtung liegen moge. WiT hatten uns in Abschnitt 5.3. i.iberlegt, daB der Bahndrehimpuls L mit e:inem magnetischen Dipolrnoment

(7,48)

t-t = - (ej2me) L

verkntipft ist, und daf dieses korrespondenzmaliig zu einern Anteil

H' = _e_L•B

2m.

(5,40) -+ (7,49)

(7,50)

des Hamilton-Operators fi.ihrt.

Wir konnen die Lage der Energieniveaus in einem Magnetfeld B betrachben, indem wir den Erwartungswert des Stornngsanteils (7,50) bezi.iglich der Eigeniunktionen

7.0.* Zeita.bha,ngige St6'¥tlgsl<c _It_lh_g;_,__. _~_1_.9_1

(5,111) des Wasserstoffatoms bilden. Hierbei miissen wir da-tauf a en, da.B aus den entarbeten Eigenfunktionen zu einem Energiewert des ungestortei- '. r asserstoffatorns

diejenige orthonormale Basis gewahlt wird , die den Eigenfunkti n des gestbrt.en

Atoms besonders nahe kommt. Del' Sti:irungsanteil (7,50) bes. nur Zyiinder-

symmetrie, die Richtung des B-Feldes ist ausgezeiehnet. Die I\ .lsymmet.rie des

Hamilton-Operators fur das ungestorte Wasserstoffatom wird dfL! verletzt.

Die Basis (5,111) wurde aber sehon so gewahlt, dar.) sie diese Star',!, der Symrnet.rie berucksichtigc. L, ha.tte ill ihr einen festen Wert tcm, werin del" 'I'-a1. ngige Teil durch die Exponentia1funktion ausgedruckt wird. Damit wird auch die L ;:\ltl~ng "magne· tische Quantenzahl" versteridlich.

Die Aufspaltung der Energieniveaus infolge der Storung H' (~. ,0) IaBt sich 11nmittelbar in erster storungstheoretiacher Ordnung angeben. Sie b, ';lgt

e eft

E~!nm, = ('f'nlmm,1 2~ L,BI¥'nlm",) = -2 -».

11... m.

Dies ist der normale Zeeman-Effekt, er wird bei starken Magnetfe1<.l "[1 beobachtet.

Wir mussen bei der Behancllung des Elektrons irn Magnetfeld ~i ,.Jon Spin betiick· sichtigen, und damit den Storungsanteil (7,50) gemaf (5,45) durcl.

(7,51)

(7,52)

erganzen. In starker. Magnetfeldern stellen sich Bahndrehimpuls . ,·d Spin getrennt bezi.lglich des Magnetfeldes ein, und wir erhalten fur die Energienr uaus

(1) elr. B 2

EII/,"IT< = ~ (m + m.,)

, 2m.

(7,53)

(Paschsn-Back-Effekt). m. ist die Spmquantenzahl.

Fur schwache MagnetfeldBr sind Spin und Bahndrehimpule mitt'l ' .t;der gekoppelt,

dies wird durch das sogBnannte "VektormodBll" wiedergegeben.

Aufgabe 7.611W2

Berechnen Sie Iiir den linearen anharmonischen Osailla.tor, F(x) ~ 2 x2 + J.~:'l, die

Grundzustandsenergie mit Hilfe der Storungstheorie in erst.er Orr: 'mg! Verwenden Sie d[LZU die EnergiedarsteUung des harmonischen Oszillators aus . i .schnitt 2.4. !

7.5.~'

Zeitab hangige Storu ngsrech n u ng

zeituna.bhangig _ beliebige Form

Im Abschnitt 7.4. haben wir Hamilton-Opecetoren untersucht, r1 waren, und die Energieeigenwerte und die Eigenfunktionen firr e~ des Storungsanteils naherungsweise berechnet.

J stzt wollen wir uns einem andcren Problem zuwenden: Del .;lo1"Ungsanteil~1 zeitabhangig. Dieses Problem tritt beispielsweise dann auf, wenn -Ioh das System unter dem EinfluE eines zsitabhangigen Feldes befindet, z. B. <!fLS Elektron im

192

~!'~'

. '

\ ......

7,* Erga.nzungen zu Teil II. Einteilchenprobleme

Atom, auf daa eine elektromagnetische Welle wirkt, oder wenn em StoB mit einem Teilchen stattfindet.

Den Hamilton-Operator zerlegen wir wieder in zwei Anteile,

H = HD + AH'(t),

(7,54)

wobei HD das storungsfreie System beschreibt. Die Eigenwerte En und die Eigenfunktionen rpn des Operators HD werden wieder als bekannt angesehen. Der St6rungsparameter A. aei klein.

Charakteristdsch fiir diese Prozesse ist, daLl das System aus einem Zustand I'P") zum Anfangszeitpunkt to in andere Zustande im Laufe del' Zeit iibergehen kann. Das Problem besteht nun darin, die Vbergangswahrscheinlichkeiten

Wmn = 1('Pm\ U(t, to) 1'P,,)i2 (7,55)

aus einem Zustand l'Pn) zum Zeitpunkt to in einen Zustand l'Pm! zum Zeitpunkt t zu berechnen. Der Operator U(t, to) beschreibt die zeitliche EntwicklungdesSystems (4,30).

Urn em Beispiel VOl' Augen zu haben, betrachten wir folgende Au:fgabe: Ein geIadenes Teilchen befinde sich im Potential des Iinearen harmonischen Oszillators. AuIlerdem wirke em zeitabhii.ngiges elektrisches Feld, die x-Koordinate der Kraft sei durch

A

F(t) = - e-(l/<)'

yJ;,

gegeben (Kraitstol3 del' GrOBe A. , bestimmt die Dauer dieses Kraftstolies). Fur t = -00 soil der Oszillator im Grundzustand sein. Wie grail ist die Wahrscheinlichkeit, daB er ftir t -+ 00 im erst en angeregten Zustand sein wird 1

Der Hamilton-Operator Iautet fur diesen Fall in der Ortsdarstellung

(7,56)

(7,57)

Die Gleichung, die die .Anderung des Zustandes 1'P(t) irn Laufe der Zeit wiedergibt, ist die zeitaJiJUingige Schrodinger-Gleichung (3,4)

(7,58)

mit del' Anfangsbedingung y;(to) = fP,,'

(7,59)

Wir konnen nicht zur zeitunabhangigen Schr6dinger-Gleichung ubergehen, da del' Hamilton-Operator zeitabhangig isb. Deshalb mussen WiT bei der Losung die Zeitabhsngigkeit der Eigenfunktion von no beriiclrsichtigen.

WiT zerlegen wieder 1p(t) bezuglioh der Basis der zeitunabhangigen Eigenfunktionen rpm,

1jJ(t) = }; 1i", e-iE",lt-i.l/hcm(t).

m

(7,60)

._, .... ...:,

7.5.* Zeita.bha.ngige St6rungsl: uung

--=-~~~--

192,

Da sich der Zustand lp(t) zeitlich andert, hangen auch die Entwi. bezi.i.glich rpm von tab. Die aus HO resl.lltierende Zeitabhangigkei' gegeben. Dann ist die Zeitabhiingigkeit Gm(t) im wesentlichen d anteil H'(t) bedingt. Ausgehend von der Anfangsbedingung (7,59; quadrate Icm(t)12 die gesuchten 0bergangswahrscheinJichkeiten : legungsansatz (7,60) entspricht dem Wechselwirkungsbild (siehe

Urn die Ubergangsamplitztde em(t) zu bercchnen, gehen wit vc Gleichung (7,58) und der Anfsngsbedingung (7,59) aus, setzen (~ das Skalarprodukt mit (ifl",i.

dd em(t) = .~ I <'Pm 1 AH'(t) l'Pk) e-HEk·-Ernl(H"l/h edt),

t In k:

'lhgskoeilizienten urde explizit an,;h den Storungs-ben die Betrags.")5) an. Der Zer.schnitt 4.3.).

.Ier Schtodingeri I) ein und bilden

(7,61)

Cro(to) = 0,,,". (7.62)

Durch Integration tiber t gelangt man zu einer IntegralgleichUlI! die dann fur die iterative Berechnung der ck(t) geeignet ist (siehe auch das VeriahrcI'ei del' Bornschen Reihe in Abschnitt 6.2.),

I

c",(t) = omn + J:._£ J ('Pm I J$'(t') Iff,,) e-i(E.-EmJW-t,lf! " (t') dt'.

It. ~ '.

Hier kormen wir auf beiden Seiten cm(t) in eine Pot.enzreihe b., .;lich des kleine n Parameters der Storung entwickeln:

em(t) = (lmn + Cm(ll(t) A + cml~)(t) .12 + . ". (7,04)

Das Kronecker-Symbol 0n<n folgt aus der Anfangsbedingung (7,:.1. Setzt man die Potenzreihe (7,64) auf beiden Seiten von (7,63) ein und fuhtt l';' -n Roeffizientenvergleich fur jede Potenz yon;' dutch, so lassen sich die einzelnsn lheder der Reihe (7,64) itera.tiv berechnen, 'Vir betrachten hier nur die erste Nahr 'ng fur m =-:' n:

,

C (L)~~ (fm Im'(/.') Im)ei(Em-E"II"·~t,llhdt'.

rn ~ jft \'rJJt ..,-11,

I.

(7J;5)

Die Ubergangswahrscheinlichkei.t (7,55) vorn Zustand l'Pn) in deb.·j ,calld l'Pm) ergib t sich daraus zu

t

wn,nU) = :2 J ('Pml ),H'(t') IfPn> eilEm-E.JW-i,J/h dt'

t,

Wir wollen jetzt zu unser em Beispiel. zuruckkehren unci haben

13 ROl'kc. Quan tenphvsik

(7,G6)

(7,tl7)

194

7.* Ergiinzungen zu TeiI II. Einteilchenproblerne

Mit den Matrixelementen des Iinearen harmonischen Oszillators in der Ortsdarstellung IAbschnitt 2.4.) und mit

(7,68)

finden wir

1 -~WT)' Ii A 2 .,

WlO = - A2 e 2 • __ = __ e-I"'" 12.

liZ 2mw 2mhw

Aus diesem Ergebnis erkennen wir, dan fur eine gro!3e ~mpulsdauer T die tTbergangswahrscheinlichkeiten sehr klein, fur kleine T dagegen groB werden. (Da, Wahrschslnlichkeiten definitionsgemiiJ.l nicht gro13er als 1 sein konnen, ist die Naherung (7,69) nul' fUr A2/2mliw < 1 brauchbar, Fur groBere Storungen muLl man exakt rechnen und erhiilt dann WID < 1 fUr beliebige Kraftstofiamplitudcn A.) Mai3gebend fur die Starke eines Uberganges Ist, wie stark die Frequenz, die der Energiedifferenz entspricht, irn Fourier-Spektrum der zeitabhangigen Storung enthalten ist.

(7,69)

2. Beispiel. Lndueierte Emission und Absorption. von Licht

Als zeitabhangige Storung betrachten wit eine elektromagnetische Welle {Licht) mit einer Wellenlange, die im Vergleich zum Bohrschen H-Atomradius as sehr groB ist. Dann kann .die elektrische Feldstarke in den atomaren Bereichen a18 ortsunabhangig angesehen werden. Der Storungsanteil des Hamilton-Operators wird

H'(tf - qE(t)'. l' =. eE(t) . r.

(7,70)

Fur die Vbergangswahrscheinlichkeiten erhalten wir mit (7,66) in erster Niiherung

t

Wmn(t) = :: I f E(t') ei(Em-Bn)W-!oJ/h dt' . ('P,"i1'I'1',.) r

!o

(7,71 )

Sie sind also dem Betragsquadrat des Matrixelementes des Ortsoperators pro· portionaL Diese Ubergangswahrscheinlichkeiten bestimmen die Intensitaten fiir die induzierte Emission und die Absorption .. Die Intensitaten werden null, wenn das Matrixelement des Ortsoperators ('P",lr I'P,,) verschwindet. Man spricht von einem 1.'erbotenen tJ6erganq. Auch die Nsherung (7,71) ist nul' fur w",,,(t) < 1 brauohbar.

Beim Wasserstoffatom bzw, beim kugelsymmetrischen Potential gibt es A1lswa-hlregeln fur die erlaubten trbergange. Sie wurden in Abschnitt 5.6. behandelt, lind wir sind jetzt in der Lage, die Auswahlregeln fur die induzierte Emission und Absorption herzuleiten.

Es soll bemerkt werden, daB ein Ubergang, fur den das Matrixelement von (7,70) verschwindet, del' also fur die Dipolstrahlung verboten ist, beispielsweise fur die QWLd'l'upolstrahlung erlaubt sein karin. Die Ubcrgangswahrseheinlichkeiten hierfiir erhalt man, wenn die Ortsabhangigkeit des elektromagnetischen Feldes in H'(t) berucksichtagt wird, Entwickelt man das Feld nach dem Verhaltnis von Abstanden innerhalb des Atoms zur Welleniange des Lichtes, so treten GHeder auf, die 1'" tISW.

19f)

7.5.* Zeito.bhangige Storui1gsrcc mg

~-~~-

enthalten. Die zugehorigen Matrixelemeute H' sind iru allgemeinen 'If klein, so dal~ die Intensitat der Qqadrnpolskahlnng gegenuber del' Dipolstrr mg gering ist..

3. Beispiel. Der Amrnonuilcmaser

Als konkretes Beispiel zur zeitabhangigen Storungsrechnung b. .chten wir em Ammoniakmolekiil (Abb. 7.1).

Abb.7.1

Znstij,nde fur ein i' .. ,.Molekcli (Rich tung des bip., ··1 omentes p. en t· gegengesetzt zur I" 'richtung)

c__P If>

Das NHa-MolekiH trii.gt ein Dipolmoment p., da der Ladungsmitt : nunkt der posi-

N I f·· lIt ; ;".s MolekiIi soll

then H-Ionen nicht mit dem des negativen - ons zusammen a '. ,~

weiterhin einen DrehimpulsL besitzen, so daB wir zwischen den beid- .; Ztlstanden It):

Dipolmoment und Drohirnpuls liegen gleichsinnig parallel, und 1..1.): } .: .olmoment. und Drehirnpuls hegen gegensinnig parallel, unterscheiden ki:innen.

SoIange kein auBeres slektriscues Feld auf das NHJ-Molekiil " . -wirkt , soil das Matrixelement des Hamilton-Operators HO fur diese Zusta.nd. -Iurch <tl HOlt) = (.1.1 HOI,),) = Eo gegeben sein. Jedoch sind die Zuatandc It), It) kei: Eigenzustand,,' zu HO, da sie niche stationar sind. Infolge des Tunneleffektes l, n namlich das N-Ion durch die von den drei H-Ionen allfgespannte Ebene hindi' , 'It-reten, so daLi del' Zustaud It) sich durch Ubergii.nge in den Zustand It) zeitlich i' 'l~rt. Es rnussen

demnach in del' Hamilton-Ms.trix N ichtd'iagonalelemente (t) HOI.J..> (.), I HOlt) = A

auftreten. Del' Wert diesel' Nichtdiagonalelemente hangt, eng tlli: ·let t.ibergangswahrscheinlichlceit- zwischen den Zustanden It)' it) zusa.mrnen. '1): .: ist ersicbtlich,

wenn fur die Schr6dinger-Gleichung ilL :t It> = HOlt> da.s Sku);, gebildet. wird:

d 1 1

ttl-It) = ~ ('\'I H"lt) = -:-- A.

. dt 1i, lh

Experimentell wurde beim NH3-Molelnil fiir A/" der Wert 2,4 . tOl'· del' Wellenlang e von etwa 1 On! (Milcrowc llengeb.iet-) gefunden.

Wir konnen [edoch sofort die Eigenzustande zu HO angeben (sic:

4. Beispiel und Abschnitt3.3., Z. Beispiel), indern wir dieMatrix\i.t11 H' tiiagonalisieren. Die Eigenzustandc und Energieeigenwerte lau ten

Todukt mit l.t>

(7.72)

~ entsprechcncl

, A bschnit.t ::1.2., 'J, l,u) = In, It\,

I

:'7'1} = ]12 (:t) - I.),»).

1

1'P2) = -,- (It) + 1'\'»),

12

1,7 ,74)

13*

196

"II'

·1

".

7.* Erganzungen zu Tei! II. EinteiIchenprobleme

Betra.chten wir nun das Ammoniakmolekiil unter EinfluG eines zelbabhangigen elektrischen Feldes,

E(t) = Eo cos wt = Eo(eiwt + e-1"'t)/2. (7,75)

Mit der Energie eines elektrischen Dipols im hornogenen elektrischen Feld erha.lten wir fiir die zeitabhangige Storunu einen Hamilton-Operator H'(t),

H'(t) It) = ~tt· Eo cos (alit), H'(t)lt) = I.l . Eo cos wtJ../.-). (7,76)

Die Losung Iw(t» der zeita.bhangigen Schr6dinger-Gleichung laLlt sich gemii13 (7,59) beziig1ich der ungest6rten Basis 19'",) entwickeln, die Koeffizienten cm(t) geniigen der Differentia1g1eichungen (7,61) (to = 0)

d 1

- GI(t) = -- " . Eo cos wt e-ZiAt/hc (t)

dt iA r 2 ,

d 1

- cz(t) = _- II .• E cos wt e2U1/!:c (t)

dt ift " 0 1 .

(7,77)

In erster Ordnung der Starungsentwicklung ergibt sich fur die t.Jbergangswahrscheinlichkeit Wl2(t) (7,66)

1

1 f 1 ,

w1z(t) = - p.. Eo - (e1",1

1.2 2

o

= (tt . Eo)Z I ei"I-21,{I/A - 1 e-1",1-21.4t/" - 1 IZ

2h iw _ 2iA/h + -iev _ 2iA/"

(7,78)

(7,79)

Der erste Term in (7,79) kann fur (J) """ 2A/h sehr gl'oLl gegeniiber dem zweiten Term werden, er liefel't dann den Beitrag

wdt) ~ ([t . Eo t)Z sin2 ((w - .. 2A/fi) t/2) .

2h [(w ~ 2AJh) tf2]2 (7,.'10)

Del' Verlauf von wdt) in Abhangigksit von wist in Abb, 7.2 dargestellt, Ein scharfea Maximum tritt. fUr co = 2A/fr auf. Liegt ein elektrisches Feld dieserKreisfrequenz vor (Resonanz), wird

(7,81)

Ahb.7.2

Ubergangswahrscheinlichkeit in Abhan. gigkeit von der Kreisfreqnenz des elektrischen Wechselfeldes

w

. .:. ...

7.5.* Zeita,bhangige Storungs; .inung

~----'=--~---

197

und die Sti:irungsentwicklung gilt; nur fur cine kleine Dauer t der " da sonst die Voraussetzung W12 ~ 1 nicht mehr el'fiiIlt ist.

Fur den Reeonanzfall konnen wir jedoch die Losung del' DiJ (7,77) explizit angeben, wenn wir die cos-Funktion wieder in funktionen zer1egen und nur den Teil beriicksichtigen, der in (7, 7~ Divergenz fuhrte. In diesel' Niherung konnen die beiden Dif entkoppclt werden,

nmgscinwirkum-,

-n tialgleiehungen .vei Exponential. ir t --? 00 ZH einer ·.mtialgleichllngen

(7,82)

Mit den Anfangsbedingungen c1(0) = 0, cz(O) = 1 Ia.uten d«: L6s1mgen (siehe Abb.7.3)

17,8::l)

Wir sind nun in der La.ge, die Wirkungsweise des Ammonia.kfl' 'er,j zU verstehen (MASER: Microwave Amplifioation byStimulatedEmission of Rad .. ..ion). Ammoniakmolekiile, die sich im Zustand 1'P2) befinden, werden duroh einen ,',)Wn1Ulflresonator

/'

/

I f

Abb.7.3

Besetzungs,va,hrschein, "lllJ:eiten in Abha.ngigkeit von der Zeit i,' gesonallzbl.l

geschickt, in dem ein elektrisches Wechselfeld vorhanden ist. W ',[1 del' Resonator genau auf die Resonanzkreisfrequenz w = 2A{h abgest.immt ist, fir': »n Ubergange von I?'z) nach 1'7'1) in starkem Malle statt, und die hierbei freiwerden: i Energie E2 - E, = 2A wird a.n daa elektrornagnetische Feld a.bgegeben (Quanten; ;lerator). Es mull dafiir gesorgt werden, daB die Ammoniakrnolekule innerhall· ".(\S Zeitintervalls nA/21J. . Eo den Resonator durchlaufen haben, da sich dann al! ···1oIektile im Zustand 19'11) befinden und nunmehr Energie aUB dem Feld fur den ;.lergafig nach Icp2\ aufgenommen wird. Die Praparation del' Amrnoniakmolektile .r den Anfangszustand 1'1'2) kann durch ein sta.tisches inhomogenes elektrischo ["cld (siehe auch Stern-Gerlach- Versuch, Abschnitt 5.3.) erfolgen.

Abschliefsend sei auf die Btreuung an einern Potential als Wi.' ':res Beispiel zur zeitabhangigen Storungsrechrr=ig hi rl'.:,~wjesen. Hierbei ist z',' r das Potential zeitunabbangig, wirkt jedoch infolge del' Bewegung del' Teilchen . itt eine begrenzte Zeit auf die Teilchen ein. In del' ersten Ordnung wird ein diffel'l.' i.ieller Streuquerschnitt erhalten, der mit der ersten Bornschen Naherung (Abscklitt 6.2.) ubereinstimmt.

"j, ;" ,/

." .

Einleitung

8.

Identtsche Yeilchen

Bei der Behsndlung des Verhaltens eines Teilchens unter dem EinfluLl von Kraftfeldern hatten wir wichtige Begriffe und Methoden der Qnantenmechanik entwickelt, Das Bewegungsproblem ftihrte zur Aufstellung eines Hamilton-Operators, del' den EinfluB der Kraftfelder auf das Teilehen in Form eines Potentials enthielt, und zur Losung der Sehrodinger-Oleichung.

Einige neue Aspekte ergeben sieh, wenn wir zur Beschreibung eines Systems aus mehreren Teilchen iibergehen wollen, z. B. eines Atoms oder MolekiiIs mit mehreren Elektronen, des Atomkerns, des Festkorpers, Insbesondere das Prinzip der Ununterscheidbarkeit der Elementarteilohen ist von grundlegender Bedeutung fur Mehrteilchenprobleme. Eine Folgerung aus diesem Prinsip 1St das Pauli-Prinzip, das z. B. fiir die ErkliLrung des Periodensysbems der Elemente oder der Bandstruktur in einem Festkorper wesentlich ist.

Die Behandluog der Mehrteilchensysteme ftihrt zur Statistik. Die Eigenschaften realer Systeme, z. B. Festk6rper, und ihr Verhalten, wie z. B. Magnetismus, Supraleitung, Superfluidltat, konnen erklart werden. Bei der BehandIung eines Systems aus vielen 'I'eilchen konnen- vollig neuartige Erscheinungen auftreben, die den einzelnen 'I'eilchen nieht zukommen und die als kollektive Effekte bezeichnet werden. Hierzu geh5ren z. B. die "Quasiteilehen" wie Magnonen in einem Ferromagneten, Phononen in einem Kristall usw,

Es wird des Prinzip der Ununtersoheidbarkeit von Teilchen formuliert, und hieraus werdcr SchluBfolgerungen fur den Zustand cines Mehrteilchensyatems gezogen.

8.1. Das Prtnztp der Ununterscheidbarkeit Identlscher Teilchen

Bever wir die Besonderheiten bei der Behandlung. eines quantenmeehanischer Systems idcntischer Teilchen herausarbeiten, soll kurz auf die quantenmechanischc Behandlung eines Systems unterschiedlicher Teilcherc am Beispiel des It" as.w;.)"stottatoms eingegangen werden,

Zur Behandlung des Wasseratoffatoms wollen wir das Proton mit (L), das Elektron mit (2) numerieren. Irn Gegensatz zu Abschnibt 5.5. soll nicht mehr angenommel: werden, daB das Proton ruht, sondern es solI auch der Bewegungszustand des Protons untersucht werden. Ein spezieller quantenmechanischer Znstand des becrachteter. Systems kann bsispielsweise durch die Angabe des Ortes i'(l) und der Spinkoordinatc S)l) des Protons sowie durch die Angabe des Ortes 1'(2) und der Spinkoordinat« 8,(2 d~s Elektrons eindeutig festgelegt werden . Il,(l), S}l); 1,(2), S, (2). Dutch geeignet( Detekioren Ieonmen. wir ruimlidi. feststellen, ob um den 01't '1'(1) dM Teilchen (1) mit den. Spin S,(l) (Proton) und uan. den Ort 1'(~1 doe Teilchen (2) mit dem: Spin S/21 (EI.el:lnm

angetrotlen ioird, .

Ein beliehiger Zustand IV') lii.f3t sich nach diesel' vollstandigen Basis von Zustander entwickeln, wir erhalten die Ortsdarstellung mit der Zustandsfunktion

(.'1,1

ali; zugehoriger vVahrscheil1lich.keitsdichteaJ.1lplitude.

Berucksichbigen wir nur die Coulomb-Anziehung ZWischen Proton und Elekoror (die spinabhangigen Wechselwirkungsterme sollen vernachlassigt. werden), erhalter wir in der klassischen Physik eine Hamilton-Punktion

(p(i))2 (p(2))2. e2

Ii = -- + -- - ~'----

2ml 2m2 411fOll,(1) - 1,(2)1

(0,2

Analog zur Behandlung der Planetenbewegung, wo die Behantting des Zwei korper-Problerns (Sonne und Planet) durch die Einftihrung von Relativvektorcn au:

204

8. Identische Teilchen

die Behandlung der Bewegung eines Teilchens in einem vorgegebenen Potential ;l;uriiak?efiihrt :verden ka?-n, Hi,l3t sich die Hamilton-Funktion (8,2) durch eine Transformation vereinfaehen, indem der Ortsvektor des Massenmittelpunkte

R.- mIl,(I) + 1JL:!r(Z) mr + mz

und der Vektor Valli Proton zum Elektron

(8,3)

eingefiihrt werden.

Mit dieser kanonischen Transformation ergeben sioh die kanonisch konjugierten Impulse als Gesamtimpuls und Relativimpuls

1

(8,4)

p = ,,_p_(l_) _+:._!;_p_(_2)

C~ ,

,_J

Mit diesen 'I'ransformationen erhalten wir fUr die Hamilton-Funktion

p2 p2 e2

H=-+----

2M 2m 4n-€or

(8,5)

mit der Gesamtmasse M := ml -I- mz und der reduzierten Masse

111,:= m:rm2 ffll + fflz

(8,6)

Korrespondenzmaflig werden in der Quantenmechanik den Beobachtungsgr613en pill, p(2), ,.(1), 1,(2) Operatoren zugeordnet, fur die die Vertauschungsrelationen

ft [p,,(l), X(l») = ~, 1

. \

I

\

\

I

[p,,(l), X(2)] = 0 usw. (8,7)

geIten. Sie bringer, zum Ausdrnck, daB die Kootdinaten des Ortes und des .Impulses der einzelnen Teilchen nicht gleiehzeitig genau meBbar sind, da.B sie aber fur beide Teilohen unabhangig voneinander meffbar sind.

Fiir diese Operatoren lassen sioh die gleichen Tiansformationen (8,3), (8,4) durehfuhren, und flir die transformierten GroEen gelten die Vertauschungsrelationen (priifen !)

(8,8)

Diese Verteuschungsrele.tionen konnen wir wieder in der Ortsdarstellung durch die entspreehenden Differentialoperatoren fiir die Jmpulsoperatoren darsbellen. Wir

s.i. Das Prlnzlp der Uhunwrscheidbarkeit jdcrrtischet 'l',!1Jchtm

205

erhalten fur den Hamilton-Operator aus (8,5)

(8,9)

Er spaltet in einen Anteil fur die Massenmittelpunktsbewegung und in emen Anceil fiir die Relativbewegung auf. Deshalb konnen wir-fur die L6sung der zeitunabhaugigen Schr6dinger-Gleiohung (den Spin lassen wir der Einfachheit halber weg)

HP(R,1') = EP(R, 1')

(8,10)

einen Produktansatz (siehe (1,63)) 1

tp(R r} = --_ ejp·ll/~ tp(1'}

, (2n-n)312

(8,11)

machen, fiir den 1>-abhiLngigen Anteil el'gibt sich

[ h2 (iJ)2 e2 1

- _ - - __ . 'ljJ(1') = £11'(1')

2m 01' 47tIOOT

(8,12)

mit

pz

E =-+e. 2M

Der Ansatz (8,11) beschreibt eine gleichformige Bewegung der MMsenmittelpunktc (ebene Welle) von Wasserstoifatomen, der mnere Zustand eines Atoms wird durch 'ljJ(r) oharakterisiert.

Gleiclmng (8,12) fiir 1p(t·) ist aber genau die Schrodinger-Gleichung fiir die Bewegung eines Elektrons im festen Coulomb-Potential (5,67), (5,78), nur tritt an die Stelle der Elektronenmasse die reduzierte Masse ?no Damit ergeben sich anch die Eigenwerte von (8,12) zu

me4 1

en = - - ~-)

(4m;o)2 ft2 2n2

Die Abhangigkeit der Energieeigenwerte (8,14) von der reduzierten Masse m. (8,6) bedeutet, daB versehiedene \Vasserstoffisotope (Protonium, Deuterium, Tritium) unterschiedliche Spektren haben,

n = 1,2,3, ....

(8,14)

Autgabe 8.1

Das Positronium besteht aus einem Positron (0+) und einern Elektron (e). Geben Sie das Termschema fiir ruhenden Massenmittelpunkt sowie die Zustandsfunktion des Grundzustandes an!

Wahrend wir bisher im A bschnitt 8.1. ungleiche Teilchen, wie Proton und Elektron, behandelt haben, wollen wir uns nun der Behandlung ideniieche« Teilchen zuwenden. Teilchen werden als identisch bezeichnet, wann sie in allen physikalischen Eigenschaften vollkommen iibereinstimmen, so daf sie sieh unter gleichen physikalischen Bedingungen gleich verhalten. Es hat. sich erwiesen, dan alle 'I'eilchen einer Sorte (z. B. Elektronen, Protonen, Photon en, ... } identische Eigenschaften haben,

206

I ~~.

'. ,

8. Identische Teilchen

Die Identitat del: Teilchen ftihrt im Gegensatz zur klassisehen Mechanik in der Quantenmechanik zu auJ3erst weitreichenden Konsequenzen. So besitzen identische Teilchen in der klaesischen Mechanik noch eine gewisse "Individua,litat" infolge der ~ Existenz scharf definierter Bahnkurven. Man kann namlich diese Bahnkurven durch- 1 nurnerieren und die Nummern auf die Teilchen iibertragen, so da£l diese zu unterscheidbaren Individuen werden. Demgegeniiber verliert in der Quantenmechanik der

Begriff einer Bahnkurve infolge der Unbestimmtheitsbeziehungen seinen Sinn, und identische Teilehen verlieren vollig il;u:e~ualitat, identische Teilchen sind in der Quantenmechanik prinzipieZr ununterscheidbar. Bestimmt man beispielsweise in einem System identischer Teilchen zurn Zeitpunkt to die Ortskoordiuaten aller Teilchen, so sind die Teilchenimpulse zur Zeit to vollkommen unbestimmt. Lokalisiert man zu einem beliebigen Zeitpunkt t > to ein Teilchen an einem bestimmten Raumpunkt, so kann man es dernzufolge nicht mit; einem bestimmten der zum friiheren Zeitpunkt to gefundenen Teilchen identifizieren,

Ebenso k6nnen wir bel einem Streuversueh mit zwei identischen Teilchen nicht entscheiden, welches der beiden Teilchen im Detektor nachgewiesen wurde. Die' Konsequenzen der Ununt.erscheidharkeit. der Teilchen werden fiir dieses Beispiel im Abschnitt 10.1. dargestel1t.

Die Identitat. der Teilchen bedeutet, da.f der Hamilton-Operator, aber auch alle anderen Operatoren, die den physikalischen GroBen zugeordnet sind, vollkommen symmetrisch beziiglich der einzelnen Teilchen einer Sorte sind. Das bedeutet etwa, da.B die Massen der einzelnen Elektronen nicht nur innerhalb der Mefsgenauigkeit, die wir erreiehen konnen, gleich sind, sondern daf sie sieh bei noch so hohen 1\1e13- genauigkeiten nicht unterscheiden werden. Der Hamilton-Operator besitzt fiir ein System von Elektronen im iiuBeren Potential F(1') die Form

= £ _1_ (p<il)2 + 1..: V(l'<il) + £ e2 ,

i 2m i i<j 411:£0 Ir(1) - rOil

(8,15)

Die Aussage .Alle Teilchen einer Sorte (Elektronen, Protonen, Photonen, .,.) sind ununter8cheidbar' lii.i3t sich an den Konsequenzen, die aus diesem Prinzip folgen, wie ctwa das Pauli-Prinzip, experiment ell verifizieren. Die Besonderheiten lies quantenmechanischen Verhaltens identiseher Teilehen sollen in den folgenden Abschnitten dieses Kapitels hergeleitet und diskutiert werden.

Der Einfaehheit halber betrachten wir zunachst ein System, das aus zwei identischen Teilohen besteht., Wollen wir seinen Zustand IV') in der Ortsdarstellung angeben, 80 miissen wir die 1Jbergangswahrscheinlichkeitsamplitude fur den Ubergang in einen Zustand mit bestimmten Orten T1, rz und bestimmten z-Koordinatcn des Spins 8.1,8:2.

(8,16}

' • ..1. Das Prinz.ip del' Ununtetscheidbarkeit iderrtischer Teilcheh

207

betraehten. Dieser Zustand (8,16) hat die Bedeutung: Das eine Elekt:ron (1) Om Detektor 1 gemessen) befindet sich bei 'I', mit der Spinorientierung SZI' und da~ andere (2) (im Detektor 2 gemessen) bei 1'2 mit 8'2'

Die Zustandsfunktion zum Zustand 111') lautet

(S. l7)

(1 soll hier abkiirzend ftir ,\, Sn und 2 fur "2' 8'2 geschtieben werdcn, die ohercn Indizes geben die Reihenfolge der Teilchen an),

Da die Tei1chen (1) und (2) ununtersoheidbar sind, musse» die Zustande des Systems, die dutch die gegenseitige Vertauschung rler beiden Teilchen cntstehen, physikaliseh vollig aquivalent sein. Die Zustandsfunktion darf sich bei solch einer Vertausohung nur urn einen Phasenfaktor ei• andern, da dieser sich nicht messen liiBt, und es ll1U B gelten

(8,[8)

mit einer reellen Konstanten IX.

Vertausehen wir nochmals beide Teilchen, so konnnen wit einerseits zum Ausgangszustand zuriick, andererseits wird die Zustandsfunktion mit e2;0 rnultipliziert.:

(8,1\j)

Hieraus folgt 02i• = 1, ei• = ± 1, und wir konuen fur (8,18) schreiben

(8,20)

Ala Ergebnis erhalten wir somit, ~J3 die Zustandsfnnkticn fUr ern System aus zwei identischen Teilchen bezilgncM ihrer Vertauschung entweder symmetn:.sch ('1-: sie anrlert sich bei einer Vertau~chung der Teilchen uberha.upt nicht) oder anti- 8ymmetri8ch (-: sic andert ihr Vorze1:::hen bei einer Vertauschung der Teilchen) ist.

Dariiber hinaus miissen die Zustandsfunktionen fiir aile moglichen Zustandc ein und desselben Systems das gleiche Symmetrieverhalten zeigen. Andernfa.lls ware die Zustandsfunktion eines Zustandes, der durch die Uberlagerung von Zustanden mit versehiedenem Symmetrieverhalten entsteht, weder syrnmetrisch noch antiHymmetrisch. Somit wird das Syiumetrieverhaiten der Zustandsiunktion (8,20) bereits dutch die Art der Teilchen bestimmt, die das SyBtero bilden. Es zeigt sich nun:

Teilchen mit halb~ahligem Spin werden immer darch. anlisY?n11letrische Zw;tandst~tnktionen, Tedche« mit lJanzzah~i(Jem Spin immie: dunk 8Yln1netrische ZU,8tandshmktionen beschrieben.

Dieser Zusammenhang zwischen dem Spin der Teilehen und der Symmetrie ihrer Znstandsfunktionen kann erst bei der rolativistisohen Behandlung des Spins, in der

Quantenfeldtheorie, geklsrt werden.

Wie lassen sioh diese Ergebnisse fiir Svsteme aus mehreien. (N) identischen Teilchen veraUgerneinern ?

208

'1''''"', I •

8. Identische Teilchen

Bezeiohnen wir hierbei die Zustandsfunktion des Systems mit

tp(1.2 •.•.• N)(1, 2, ... , N) = (1\ (1), S~~); "2(2), S!;); ... ; 't'N(N), S!~) I tp), (8,21)

so darfsich diese wegen der Ununterscheidbarkeit der Teilchen bei einer beHebigen Permutation der- Zustandsparameter, d. h. Vertausehung der Reihenfolge der 1';, Szi, nur urn einen Phasenfaktor andem, da dieser nioht mefibar ist,

Zur Bereehnung dieses Phasenfaktors stellen wir zunachst fest, daf sieh jede Permutation als Produkt von Transpositionen (Vertausehungen) schreiben liiBt, bei denen jeweils nur zwei Elemente vertauscht werden. Beispielsweise liU3t sich die

Permutation (12345) indasProdukt(21)(13) der beiden Transpositionen (21) und (13)

31245

zerlegen (von reohts nach links auszufiihren). Solche Zerlegungen sind zwar nieht eindeutig, aber die mogliehen Produktzerlegungen zu einer gegebenen Permutation enthalben entwsder alle eine gerade Anzahl von Transpositionen (gerade Permutation'; oder alle eine ungerade Anzahl von Transpoeitionen (ungerade Permnucaions.

Der Phasenfaktor, der zu einer Transposition zweier Teilohen gehort, m u [I mit dem Phascnfaktor, den wir soeben Iiir ein System aus zwei identischen Teilchen erhalten haben, ubereinstimmen, d. h., er ist + 1 fur Teilchen mit ganzzahligem Spin und -1 fur Teilchen mit halbzahligem Spin. Dies wird insbesondere in dem Spezialfall offensichtlich, wenn aHe iibrigen TeUchen so weit entfernt sind, daB ihr Einfluf auf die Transposition der heiden Teilehen bedeutungslos ist,

Im ersten Falle von Teilchen mit ganzzahligem Spin bezeichnet man die Zustandsfunktion als 8ym.m.etrisck; sie andsrt bei einer heliebigen Permutation P del' 'I'eilchennummern nicht das Vorzeichen :

(8,22)

es zeigt sieh, daD diese Teilehen der Bose-Einstein-Sta tistik gehorehen (Bo8onen).

Im zweiten Falls von Teilchen mit halbzahligern Spin bezeichnet man die Zustandsfunktion als antisymmetrisch; bei einer beliebigen Permutation P det TeilohennUID-IDBrn andert sioh das Vorzeiohen del' Zustandsfunktion, wenn die Permutation ungerade isb, und es andect sieh nicht, wenn die Permutation gerade ist :

(8,23)

Es zeigt sieh, daB diese Teilchen der Fermi-Dirac-Statistik gehorchen (Fermionen). In (8,23) ist (-l)P:= +1 fur gerade Permutationen, (-l)P:= -1 fur ungerade Permutationen.

Insbesondere konnen wir fur Teilehen mit halbzahligem Spin das Pauli-Prinei-p herleiten :

Zwei identische Teilchen mit halbzaMigem Spin konnen sich. nicht im qleichen. Zustand. bejinden:

Betraehten wir namlich zwei identische Teilchen im Zudstand i, so folgt aus del' Antisymmetrie der Zustandefunktion beziiglich der Vertauschung dieser beiden Tei1chen

tp~l .. ··,N)(1t 2, ... i, i, ... , N) = -1f'~;- ... ,Ni(l, 2, ... i, i, ... , N) = 0,

(8,24)

8.2. B".sis1:~stii.nde fiir Fetmiofien~hd Bosonen

, .'_t

209

. die Zustandsfunktion muf null sein, Das Pauli-Prinzijj ist von groBer Bedeutung hei del' Erklarung der Struktur der Materi~, etwa dem Petiodensystem der Elementc.

AbschlieBend wollen wir noeh Beispiele angeben fUr Teilchen mit halbzahligem Spin : Elektronen, Protonen, Neutronen, Positronen, Neutrinos, . Miionen, Hyperonen, ... , und fur Teilchen mit ganzzahligenl Spin Photonen, Mesonen, o:-Teilchen. Die Stabistik zusammengesetzter Teilehen wird d adurch besbimrnt, ob sie cine gerR-de oder cine ungerade Anzahl von Fermionen enthalten.

Au/gabe 8.2

Zeigen Sie, daf sieh del' Symmetriecharakter del' Zustandsfunktion bei del' zeit.lichen Entwioklung der Zustande nieht andert.l

8.2. Basiszustande fUr Ferrnionen und Bosonen

Wir baben im Absehnitt 8.1. den Znsammenhang zwischen dem Spin eines Teilchens und del' Symmetrieeigenachaf't der Zustandsfunktion, die ein System solcher Teilchen beschreibt., gezeigt. WiI' stellen noeh einmal fest:

Teilchen. mit halbzahliqeni Spin ioerde» dv.rch cine beziiglich rTertau8chungcn aniisY1n1netrische Zustandsfunlction beschrieben , sie trag en die Bezeichavuru] Fermumcn, Teilchen mit ganzzahligem Spin ioerden. durch eine beziiqlich. Vertauech.umqen. sym171-ctriscli« ZU8tandstunTction beschrieben, sie traqer: die Bezeichmusu; Bosonen:

Wie mu ll eine Basis beschaffeu sein, mit der wir einen beliebigen Zustand des hetrachteten Systems mehrerer Teilchen durch Superposition aufbauen konnen?

"Vir betrachten ein System aus gleichen Teilchen. Ein Zustand wird durch einen vollstandigen Satz gleichzeitig meJ3barer Bcobachtungsgrdlien gegeben, wie heispielsweise duroh den Ort l' und die Spinkoordinate S, der Teilchen. Die Eigenzust-iinde !1.:) eines Teilohens bezuglich des Operators, der der Boobachtungsgrolie zugeordnet ist, bilden cine vollstandige, orthonormale Basis im Hilbert-Baum der Zustande cines Teilchens,

(k' 1 k) = Qk'k!

L Ik) (kl = I.

k

(8,25)

Wir wollen zunachst eine vollstandige, orthonormale Basis firr ein System aus N uruersclieidbaren Teilchen betrachten, die wir mit (1), (2), ... , (N) drrrchn nmer-ieren (siehe Abschnitt 8.1.),

(8,26)

Jeder Zustand des Hilbert-Raumes von N unterscheidbaren Teilcheh kann in diesel' Basis zerlegt worden, es gilt

I; Ikl1) ... k(N) (k{l) ... k(N)1 = I,

ka.".kv

(8,27)

(k;(l) ... k,'(N) I k/l) ... leY') == (k:(l) I k.(l» ... (k:(N) I k.(N)

(8,28)

14 Roplce, Qnantenplly.ik

210

, -1"""

I ..

, 8_ Identische TeHchen

Wir betrachten nun em System aus N identiechen. 'I'eilchen, Jeder Zustand dieses Sy~tems litBt sich bezuglieh der Basis '(8,26) darstellen, jedooh gibt es immer eine Relhe .von B~8iszusta.nde~ (8,26), die nul' bezuglich der Numerierung del' Teilchen VerS?hleden smd, und zwischen denen wir nicht mehr durch eine Messung unterscheiden konnen. Andererseits ist nioht jede Linearkombination yon Basiszustanden (8,26) ein Zustand des Sy~tems aus N identischen Teilchen, da im al1gemeinen die Symmetneforderungen bel Verbauschung del' Teilehen nicht erfiillt werden.

Wir werden die Basis (8,26) deshalb so weit reduzieren, daB sie nur solche Zustande enthalt, die die gewtinschten Symmetrieeigenschaften haben. Diese Zustande miissen durch eine Linearkombination von Zustanden (8,26) gebildet werden, die sich nur durch eine Umnumerierung del' Teilchen unterseheiden.

Die fur Fermionen geforderte Symmetrieeigenschaft erhalten wir mit

1 N!

\k .... k,). = ,r:;;:r;I: (-l)Pe P~lk.(1)k~(2) ,.' k,(N»). (8,29)

VN! p.

Die Summe wird tiber alIe mogliohen (d. h. N!) Permutationen P, der Teilchennummern durchgefuhrt. Ihre Wirkung besteht darin, da.B die ReihenfoIge (1), (2), .•. , (N) durch Pe in (/:11), (e2), .•• , (eN) uberftihrb wird,

Flir .. gerade Permutatione~ (gerade Anzahl von Transpositionen) ist (-1 t~ gleich + 1, fur ungerade Permubationen ist (- 1 )Fe = -l.

Wir sehen .sof~rt, daJl diese Basiszustsnde die gewiinschte Symmetric haben, Betrachten WIr erne Umnumerierung (i) ..... (j), so treten in der Summa wieder aJle m~glichen Permutationen auf, nur tragen sie das entgegengesetzte Vorzeichen, da bel (-l)pe zur Zahl der Transpositionen in P, noch die Transposition (i) ++ (j) hinzukommt.

. Der Vorfaktor N [-1/2 wurde so gewahlt, dail die Basiszustande (8,29) normiert sind, Ih~~ O~tho~onalitii.t foIgt .auB (8,28) und ihre Vollstdndigkeit aus (8,27), wenn man berticksichtigt, daB del' Hilbert-Raum der Zustande von N idsntischen Fermionen nur antisymmetrische Zustandsvektoren enthalt,

Gehen wir zur Ortsdarstellung tiber, so werden die Zustande Ik. (1) durch die Zustandsfunktionen

7Pk,,(1) = (r(l)S,<1) I k"Y) (8,30)

dargestellt; die Zustandsfunktion fiir einen antisyrnmetrischen Basiszustand lautet

dann, .'

1 Nt N

If' = ,/_ 1: (-l)Pe r, I1 V'kJn) , (8,31)

VN! Fe ,,~l

Diese Bildung lii.Bt sich als Determina.nte schreiben,

tJ!k)l) V'k,,(2) •.. 1J!kH(N) Sie tragt die Bezeichnung Slaler-Determirumte.

'f'k,(2) .,. 'f't,(N) 1fk,(2) ' .. 1j!k.(N)

V'k,(l) lJf = _1_ 1j!k,(l) YNl

(8,32)

8.3. Austauschwechse]wil'kuugund Pau!i.PrihZ'i'P.

211

Es soll anhaud yon (8,32) noch einmal darauf hingewiesen werden, daB nioht zwei Teilchen im gleichen Zustand k; sein diirfen. In diesern Falle waren zwei Zeilen del' Determinante gleich, sie wird null. Das ist abet genau das Pauli·Prinzip.

Die fur B080nen geforderte SymmetrieeigensehllJt erhalten wir durch den Ansatz

N!

;; Pelk.(l)k.(Z) .. , kp(i)kp(j\ .'.'

l't! ~

n1 n2

(8,3~3)

Auch hier ist unmittelbar ersichtlich, daf eine 'I'ransposition yon zwei Teilchennummern zur gleicllen Summe iiber alIe Petmutationen fuhrt und sornit der Basiszustand symmetriseh ist. Der Vorfaktor wurde wieder so gewa.hlt, daB die Basiszustande normiert sind. Die Zahlen nl' n2, ", geben an, wie haufig die einzelnen Eigenwerte auftreten.

Eine ubersichtlichere Darstellung del' Basisvektoren fur die Zustii.nde mehrerer

identischer Teilchen wird in der Besetzungszahldarstellung (Abschnitt 10,2,) gegeben.

Autgabe 8.3

Geben Sie den Zustand fur ein System aus zwei Elektronen an, die sich in den Zustanden '11'1>(1'), v,/ .•. (r) befinden I

8.3. Austauschwechselwitkung und Pault-PrIrrztp

Fur zahlreiche Anwendungen (Atorne, Molekule, Festkorper) ist folgendes Problem von Interesse: Ein System aU8 mehrereri (N) Elektronen. befindet sich umter dem. Einflu,f3 eines Potentials V(r) eines bzw, mehrerer Atomkerne, die infolge ihrer groBen Masse der Bewegung del' Elektronen nicht folgen konnen und deren Lage als vorgegeben angesehen wird, Der Hamilton·Opemtor besitzt die Gest,alt

Er enthalt auBer del' kinetischen Energie der Elelctronen die potentielle Energie im Potential VCr) sowie die Wechselwirkungsenergie zwischen den Elektronen.

Die sta.tionaren Zustande des Systems erhalten wir aus derLosung der zeitunabhangigen Schrtidinger-Gleiehung (Energie·Eigenwertgleichung) , die uns die Energieeigenwerte E und die zugehorigen Zustandsfunktionen 11'(1, ... ,1:,., " j, "" N)

liefert:

R(l ... N) V,(l ... N) = Etp(l ... N).

(8)lfi)

Die Zust-andsfunktion 1l1uf3 aulserdem antisymmetrisch bezuglich der Vertauschung eines beliebigen Paares i, j sein:

1J!(1, .. " i, .. " i, ... , N) = -11'(1, .. " j, .... i, , .. , N),

(8,:36)

14*

212

r f ' 11..:.-

Z{8:1, 8,2) = ~ X{8'2' 8,1) (l'J, 1'2) = <p(1'2, 1'1)

,

8.3. Austauschwechselwirkung iJfi~. P~uli'Pfinzip

8. Identische Teilchen

213

Hierbei soil i als Abkiirzung fur den Ortsvektor r; und die Spinkoordinate 8z; eines Teilchens stehen.

Da der Hamilton-Operator (8,34) nicht auf die Spinvariablen der , Teilehen wirkt (keine magnetische Weehselwirkung), konnen wir zur Bestimmung der Eigenfunktionen in (8,35) den Seporationsamsaiz

(81 + 82)2 sowic (81 + Sz).:

_1_ (z (1)X_(2) _ .,_(1.)" (2,)

V2 ' .. ', r- t.' ,

Zoo

(8,37)

benutzen, und wir erha.lben aus der Schrodinger-Gleichung (8,35) eine Eigenwert.gleich ung fUr rp (r 1 ••• l~N) :

.j

(Sl + S:d: = 0,

(8,41)

(8,42)

(8,38)

(8.44)

Aufgabe 8.4

Prlifen Sie die Eigenwerte von. (SI + S2)2 nnd (SI + Szh in (8,41)-(8,44) nach!

q;(rl ... rN) wird als Ortsanied. der Zustandsfunktion, X(1',1 ... S,N) als Spinantea der Zustandsfunktion bezeichnet.

Der Ortsanteil rp(Tl ' .. rN) (Orbital) mull zusatzlich zur Eigenwertgleiehung (8,5) noeh bestimmte Symmetrieforderungen erfullen, die sich aus der Forderung der Antisymmetrie del.' Zustandsfunktion 'If'( 1 ... N) (Spinorbital) ergeben. Wir wollen dies fur em System aus zwei Elektronen (N = 2) genauer untersuchen.

Die Gesamtzustandsfunktion eines Systems aus zwei Teilohen andere das V 01.'zeichen, wenn sowohl die Ortsvektoren als auch die Spinkoordinaten beider Teilchen gleichzeitig vertauschb werden,

Singulett

Tabelle 8.1 Spinfunktionen fur ein System ans zwei Elektronen

Triplett

Die Spinfunktion %00 (8,41) ist antisymmecrisoh beziigtieh der Vertauschung beider Teilchen. Sie gehort ZLl einem Gesamtspin null. Man kann sich dies /:\0 veranschaulichen, daB die Spins beider Elektronen gegensin1l,ig -paralle; eingestellt sind (Tab. 8.1). Die zugehorige Ortsfuuktion rp, 1111113 symmetr'isch sein, tn einem Magnetfeld B, welches auf den Gesamtspin wirkt (Zusateeerm (elm.) (81 + 82) . B (5,45) zu H (8,34:)), andert sioh del.' EnergieeigenwertdieSCi'sZustandesnicht, man spricht von

einem Singulettzustand. .

Die Spinfunktionen Xn, %10' %1-1 (8,42)-(8,44) sind symmetrisch bezuglieh del.' Vertauschung beider Teilchen. Sie gehoren zu einer Gesamtspinquantenzahl eins (drei Einstellm6glichkeiten mit den z-Koordinaten +fz, 0, -t..). Man kann sieh dies so veranschaulichen, daB die Spins beider Elektronen gleichsinnigparallel eingestellt sind (Tab. 8.1). Die zugehorigs Ortsfunktion rpas rnuf antisymmetrisoh sein. Im Magnetfeld spaltet der Energieeigenwert dieser Zustande in drei Eiletgieniveaus entsprechend den drei Einstellmoglichkeiten des Gesamtspins zum Magnetield auf, man sprioht von einem Triplettzustand.

Aus dem Prinzip del.' Ununterscheidbarleeib jdenbscher Teilchen ergibt sich eine Abhiingigkeit der Energiewerte del.' Elektronen vom Gesamtspin des Systems, obwohl der Elektronenspin nicht im Hamilton-Operator (8,34) vorkommt. Die Energie-

(81 + 82)2 = ° (81 + S2), = 0

(8,39)

Der Ortsanteil qJ(T1,1'2) ist nun entweder symmetrisch oder anoieymmeorisch beziiglich del.' Vertauschung von 1'1 und 1°2, da sich der Hamilton-Operator (8,34) hierbei nicht andert und die orbitalen Zustandsfunktionen bei del.' Vertauschung von 1'1 und Tz his auf einen Faktor ubereinstimrnen mussen. Diesel' Faktor kann nur die Werte ±1 annehmen, da cine wiederholte Vertauschung zur urspriinglichen Eigenwertgleichung zurlickfiihrt. (Siehe die gleichen Uberlegungen in den Abschnitten 3.2. und 8.3. Ist der Eigenwert von H entartet, so lassen sieh imrner Linearkombinationen der Eigenfunktionen so finden, daB sie die Bedingung del.' Symmetrie oder Antisymmetrie der orbitalen Zustandsfunktionen erfiillen).

Damit die Gesamtzustand.sjunktion (8,37) bei der Vertauschung beider Elektronen antisymmetrisch wird, mu(3 bei einer symmetrischen Ortsfunktion .p(l°l' 1'2) die SpinI,unktion X(S'1' 8'2) antisymmetrisch sein. und umqekehrt,

Zur Konstruktion symmetrischer bzw, antisymmetrischer Spinfunktionen gehen wir von den Spiniunktionen X+ (z-Koordinatc des Elektronenspins h12) und x(z-Koordinate des Elekttonenepins -til?,) fur ein Elektron aus, Flir zwei Elektronen lassen sich zunaohst vier linear unabhsngige Produkte bilden:

rx '(l)X (2)

+ + ,

(8,40)

Hieraus lassen sich vier Spinfunktionen konstruieren, die symmetrisch bzw. antisymmetrisch bezuglich der Vertausehung der Spinkoordinaten sind. Gleiehzeitig sind diese Spinfunktionen Eigenfunktionen zu den Operatoren des Gesamtspins

tt ~> H
-+
= 2fr.2 = 2fr.2 = 2/,2
= "- - 0 = -:« X(St1,8'2) = '1.(8'2' 8,1) qJ(1"l,r~) = -rp(r2, ~'I)

214

. 8. Identisohe Teilchen

. . -'

8.3. Austauschwechselwlrkung und Pault-Prinzip .

215

eigenwerte mit symmetrisohen L6sungen der Scht6dinger-Gleichung (8,38) fiir den Ortsanteil p.(r11 7'2) k5nnen nut realiaiert werden, wenn der Gesamtspin des Systems

. null iat, d. h., wenn die Elektronenspins gegensinnig parallel gerichtet sind. Die Energieeigenwerte zu antisymmetrischen Losungen der Schrodinger-Gleiehung fur den Ortsanteil Pas(r!, 1'2) verlangen dagegen den Gesamtspin eins, d. h., die Spins der belden Elektronen miissen gleichsinnig parallel sein. Diese Abhangigkeit der Energiewerte des Systems vom Gesamtspin kann als eine besondere Wechselwirkung der Teilchen interpretiert werden, die AU8tau8chwechselwirkung genannt wird. Sie ist ein reiner Quanteneffekt und versehwindet beim Ubergang zur klassischen Mechanik,

Die Tatsache, daf zu einer gleichsinnigen Parallelstellung der Elektronenspins eine antisymmetrisohe Ortsfunktion gehorc, ftir die insbesondere 'Pa,('1'1, '1'1) = -<P as ('1\,1'l) = 0 gilt, liWt sioh auch so interpretieren : Zwei Elektronen mit gleichem Spin k6nnen nioht am gleichen Ort sein (Pauli-Prinzip !), sie "weichen einander aus infolge der Austauschweohselwirkung' ,

Zur Ldsung del' Bewegnngsgleichung ftir das Mehrelektronensystem (8,34) wurde bisher der Spinanteil del' Zustandsfunktion untersuoht und im Zusammenhang damit die Symmetrie des Ortszustandes betrachtet. Weitere Aussagen tiber die orbitale Zustandsfunktion erhalten wir, wenn wir ruiherumqeuieise die Wechseiunrkuru; der Elektronen in (8,34) wegla.ssen. In diesern Falle zerfallt del' Hamilton-Operator (8,34) in eine Summe aus Hamilton-Operatoren flir die einzelnen Teilchen,

In der betrachteten Naherung, daf die Wechselwirkung ZWischen den Elektronen vernaohlassigt werden kann, gehoren alle vier Zustande (q:>,;(oo, <P as X11' 'PasXlO, 'P",XI-tl zur gleichen Energie E. + Ej •

Die Entartung zwischen Singulett- und Triplettzustanden wird aufgehohen, wenn die Wechselwirkung zwischen den Elektronen berucksichtigt wird. Die vier Zustandc, die wir a.us den Symmetriefordcrungen konstruiert haben, kiJ1nen weiterhin zur Berechnung der Energieeigenwerte in niedrigster Ordnung benutzt werden, denn del' Gesamtspinoperator 81 + 82 ist auoh mit dern vollatandige» Hamilton-Operator (8,34) vertauschbar, so daf beide Operatoren ein gemeinsames $ystem von Eigenzu.

standcn besitzen U1 ussen, . .:

Die Berechnung der Energie mit den Ortsantcilen (8,49), (8,50) Iiefert fiir den

Singulettzustand ~

(8,5t)

und fur den Triplettzustand

(8,52)

(8,45)

wobei der Coulomb-Terra

(8,53)

Als Separationsansatz wahlen wir fiir die Losung del' Schrcdmger-Gleichung zunachst ein Produkt aus Einteilchenzustandsfunktionen,

<p(1\ .•. TN) = 'P.(rd <Pp(t'2) ... p.(rN), E = E. + Ep + ... + E"

(8,46) (8,47)

del' Coulomb-Wechselwirkung zweier klassischcr Ladungsverteilungen der Dichten -el?J;(1'W und -el'Pi(r)12 entspricht ; der Austauschterm (Austauschintegral)

(8,54)

wobei

(8,50)

trit.t infolge del' Antisymmetrie der ZustandsfuTIktion auf und isb ein typisob quantenmechanischer Effekt.

Aus (8,51) und (8,52) ist noeh einrnal explizit ersichtlich, wie die Energie des Systems vom Gesamtspin abh1i.ngt, wobei der Spin der Elektronen nieht in den Hamilton-Opera.tor (8,34) eingeht., sondern den Symmetriecharakter del' Zustandsfunktiorien bestimrnt,

(8,48)

gilt.

Damit (8,46) Losung des Mehrelektronensystems wird, mull die Zusta.ndsfunktion die richtige Symmetrie besitzen . Betrachten wir wieder als Beispiel ein System aus zwei Elektronen in einem Zustand, bei dem die Orbszustande 'Pi(1') und 'Pi(T) besetzt sind. Die symmetrische Ortsfunktion, die zur Spinfunktion loo (Sin&ule~tzustand) gehort, Iautet,

1

fils = Y2 [PitT!) 'Pi(T~) + 'PI(T!) Pi ("'2)] .

(8,49)

A·ufqabe 8.5

Leiten Sie (8,51) und (8,52) her! Zeigen Sie, daf die Austauechwechselwirkung. die zur Energieaufspaltwlg zwischen Singulett. und Triplettzustand fiihr~, a.uch dUTCh einen effektiven Spin-Austauschoperator

Fiir die antisymmctrische Orts£unktion, die zu den Spinfunktionen Xu' 110, Xl-l (Trip1ettzustand) gehort, erhalten wir

1

<pas = V2 [97;('1'1) 'Pi(1'Z) - 'Pi('!'l) 97;('1'2)]'

beschriebsn werden kann l

216

8. .Iderrtiache Teilchen

./

' • .J'

1 "f

S.4. Fragen und Losungen der Atrfgsben tu,.Ka;pitel 8.

217

Autgabe 8.6

Zur Diskussion der A.ustauschwechselwirkung werden fOlgende Zustande eingeflihrt: ]1) - Daa eine Elektron im Ortszustand 'Pi(r1), das andere Elektron im Ortszustand '7'(('1'2); 12) - DaseineElektronin 'Pi(rl), das andere incp;(1·2). Die Matrixelemente des Hsmilton-Operators H sind (11 Hll) = (2IH)2)= E; + Ei + Ec,(ll HI2)= (2IRI1) = EAWie lauben die Energieeigenwerte und -eigenfunktionen? Wie miissen die zugehiiri. gen Spinfunktionen gewahlt werden ~

j

So konnen sich im Falle des Zwei-Elektronen-Systerns bei gleichsinhig paralleler Spineinstellung beide Elektronen nicht gleichzeitig im ],l~nteilchengri.lndzusta.nd hefinden, wenn dieser nieht entartet ist. Die '.Antisymrpetr:isier1.Ulg (8,50) ergibt in diesem Fall null. Dagegen verbietet das Pauli-Prinzip nicht., daB sioh zwei Elektronen mit unterschiedlicher Spinemstellung im tiefsten Einteilchenzustand befinden. Diese Ahhangigkeit der tiefsten Energie des :Systems vom Gesamtspin kann wieder ala Foige del' Austausehweehselwirkung verstanden werden.

8R

Autgabe 8.7

Zeigen Sie, wie man aus den Produkten von Einteilchenznstandsfunktionen 1f!j(1'j, S,.) nach Antisymmet.risierung (Bildung der Slater-Determinante) die Zwsiteilchenzustandsfunktionen (8,39) mit (8,41)-(8,44) Jnd (8,49), (8,50) erhalten kann l

Abb.8.1

antisymmetrisch

symmetrisch Sclrwingungazuatande gekoppelter Pendel

8.4.

Fragen und Losunqen der Aufgaben zu Kapite! 8.

Abb.8.2

Zur Konstruktion des GnrndZ"ustandes eines Systems aus Fermionen

Eraqen: .

8.1 Wie gewinnen wir den Hamilton-Operator Iur ein System aus mehreren unterscheidbaren 'I'eilchen l Wie lassen sich Zustande eines solchen Systems charak-

terisieren 1

8.2 Wie wirkt sich die Mitbewegung des Atomkerns auf dasWassetst.offspektnltll

aus~ i

8.3 Was verstehen wir unter der Ununters~heidbarkeit von Tsilchen? Wie druckt

sich diese aus? ~

8.4 Welche Folgerung orgibt sich fuc die Eigenschaften der Zustandsfunktion cines Systems mehrerer Teilchen aus der Unuuterscheidbarkeit"

8.5 Was besagt das Pauli-Prinzip i

8.6 Wie hangt der Symmetriecharakter der Znstandsfttnlttion mit dem Spin des Teilchens zusammen ~

£1

I

I

I

I

I .....

verboten noch Rruli-Prinzip

(keine \ 8'ltarturW

Die Aufspaltung eines Energieniveaus in zwei Niveaus, die zu einern symmetrischen bzw, antisymmetrisehen Zustand geh6ren, auf Grund einer Wechselwirkung lii.Bt sich mit Hilfe von gekoppelten Pendeln veranschaulichen (Abb, S.l). Als sta.tionare Schwingungszuatande (Normalmoden) treben die symmetrische und die antisymmetrische Schwingung auf, die zugehorigen Frequenzen unterscheiden sich infolge der Kopplung.

Die Verallgemeinerung der fiir ein System aus zwei Elektronen gewonnenen Ergebn~sse auf ein System aus N Elektronen soli hier nicht durchgefiihrt werden. Lediglich die Bedeutung des Pauli-Prinzips soll noch einmal bei der Konstruktion des Grundzustamdee des Elektronensystems herausgestellt werden.

Sehen wit von der Wechselwirkung zwischen den Elek+ronen wiedersab, la13t sich der Zustand eines Systems aus N Elektronen aus Produkten von Einteilchenzustanden (8,46), ,(8,47) gewinnen. Der Grundzustand des Systems wird nicht dadurch erhalten, daB alle Teilehen irn Einteilehenzustand mit der niedrigsten Energie sitzen (Abb.8.2), dies ist naoh dem Pauli-Prinzip verboten. Vielrnehr werden die Einteilchenzustande mit den tiefsten Energien der Reihe nach besetzt, wobei ein En~rgieeigenwert hochstens .so ~ft vorkommen kann, wie der Grad seiner Entartung anglbt: Aus den .besetzten Einteilchenzustenden wird der Grundzustand des Systems dutch Produktbildung und Symmetrisieren erhalten.

8.9

Nennen Sie Beispiele firr Bosonen und fiir Fermionel1!

Was versteht man unter der Slater.Detenninante1 Warum 1St sie geeignet, beziiglich Vertauschungen antisymmetrische ZustandSf1.Ulktionen zu beschreiben?

Erlautern Sie die Rolle des Pauli-Prinzips bei del' Konstruktion des Grundzustandes eines Systems aus mehreren Elekbrcnen l

Die Zustand~funktjon eines Svstems aus zwei Elekrronen la.Bt sieh bei Abwesenheit von magnctischen \Vechselwirkungen in einen Ortsanteil und einen Spinanteil separieren. Welchen Bedingungen miissen beide Anteile geniIgen'! Schildern Sie den Unterschied zwischen einem Singulett- und einem Triplett-

8.7 8.8

8.10

8.11

zuatand l

8.12 Wie liiUt sioh der Ortsanteil der ZustandsfU1lktion cines Zwei-ElektronenSystems aus Einteilchenzustandsfunktionen konstruieren ~

8.13 Wa.s versteht man unter Austauschweehsdwirkung1

218

8. Identdschs Teilohen

. f

Lbeumqen. der .Aujgaben:

8.1. m = '111../2, c. = -m.e4/(81tE:oh:n)2., !PlOO(r) = (2a8tai21t-l/2 e-T/2an•

. dt

8.2 !p(t + dt) ~ tp(t) + iii Htp(t). H andert sich nicht bei Permutation der Teilchen :

PH = HP. 1f'.U + dt) verhalt sioh bei einer Permutation P genau wie VI(t). 1

8.3 P = V2 (tPI,(l) 1Iit'a,(2) -1Jll.(2) 1p! ••• (1)).

h A h Ii

8.4 SzX+ = 2" X+, S.x- = -"2 x-, 8xx+ = 2" X-, S",X- = "2 X+,

9.

Der Aufbau der Atome und die chemlsche Bindung

s . h

"x+ = 12 x-.

S . h

uX- = -1- x+·

2

Irn Rahmen der Quantenmechanik lassen sich die Eigensehaften dar Atome unci Molekule erklaren, Ale typisch quanternnechanische Effekte treten hierbei dae Pauli-Prinzip und die Auatauschwechselwirkung in Erscheinung. Ausgehend von einet Behandlung des Heliumatoms wird im Rahmen der Hartree-Fock-Nahcrung das Periodensystem der Elemente diskutiert. Am Beispiel des Waseerstoffmolekulions, des Wa.sserstoffmolekuls sowie der Bindung in einem Kristall wird das Zuaammcntreten von At6ilien zu Molekiilen und z.urn Festkorper demonstriert.

It

(81 + 82) IX+(1)X_(2» = '2 (sr(IX_(1)x_(2» + 17.+(I)x+(2J»)

+ iey(b:_(1)X_(2J) - i:r..(11X.·(2J»)), (81 + 82)2 [X+(l)X_(2J) = h2(ix+(IJX_(2J) + IX_(IJX+(2J») usw.

8.5 Entweder Wirkung von 81 • 82 auf Spinanteile berechnen, oder

(81 + 82)2 = 812 + 822 + 2Sl• 82 = ! h2 + ! 112 + 2S] .82;

81.82 = ft2J4 fur Triplettzusba.nd, 8182 = -3lt2f4 fiir Singulettzustand. 8.6 Eigenwerte;'u = E; + Ej + Ew ± EA.

Eigenfunktionen rp".RS = _1_ (11.) ± 12»).

V2

t;" • _-

*,7

9.1.

Das Hellurnatorn

1

PI = -- (m,·x.(I)ro·x. (2) - m·x (2Jrp·X (Ii) = IT> -r

1/2 r. r tr; "t.+· 1.+ r·"t.FI·

':Pz = Pas;l:l-l,

Nachdem in Absehnitt 5.5. das Wasserstcdfatom behandelt wurde, wollen wir uns nun dem Heliumatom zuwenden, bei deru sich zwei Elektronen im Coulomb-Potential des Kerns bewegen. Hierbei handelt 88 sich gIeichzeitig um den einfachsten Fall eines Atoms mit mehreren Elektronen, und wit miissen die Ergebnisse des 8. Kapitels fur die Behandlung eines Systems mit identischen Teilchen benutzen. Als Konsequenzen des Prinzips der Ununterscheidbarkeit treten das Pauli-Prinzip sowie die Austnuschwechselwirkung als typisch quanbenmechanische Effekte in Erscheinung. Iru Absohnitt 8.3. wurde dies insbesondere fur ein System aus zwei Elektronen ausfuhrlich dargestellt, so daB wir nun di.e allgemeinen Ergebnisse von 8.3. auf den Spezialfall des Heliumatorns anwenden konnen,

1P1 = 'PiX... 'Pz = 'PiX- : 1f'3 = ...•

1fJl = 'PiX-, 1fJ2 = !PiX .. ; 1

V2 (0/3 - P4) = !PsXoo,

P4 = ... ; 1

V2 C'PJ + P4) = P as X1o·

Elektron (2)

Atornkern.Z> 2

Abb.9.1

Schema zum Heliumatom

Wir gehen von dern Hamilton-Operator fur das Helcumaiom sus, del' in del' Ortsdarstellung iolgende Form besitzt (Abb. 9.1):

(9,1)

/

220

;r~

9. Der Aufbau der Atome und die ohemische Bindung

Fiit' die Losungen 1'(1, 2) der Schrodinger-Gleiohung Hlp(l, 2) = E1p(l, 2)

(9,2)

mussen wir (aulier der Normierung) zusatalich fordern, daB diese antisymmetrisch beziiglich der Vertauschung der beiden Elektronen sind.

Diese Forderung HiBt sieh nach Absclmitt 8.3. erfullen, indem die Zustandsfunktion 1}I(1,2) in ein Produkt aus einem Ortsanteil <p(l'l, 'J'2) und einem Spinanteil X(8z1, 8.2) zerlegt wird. Den symmetrischen Liisungen <p. del' Eigenwertgleichung

(9,3)

wird' dann die antisymmetrisohe Spinfunktion Xoo" zugeordnet (Singulettzustand), den antisyrnmetrischen Losungen <p.. dagegen werden die symruetrisohen Spinfunktionen Xu> X10, Xl-l zugeordnet (Triplettzustand).

Irn Gegensatz zum Wasserstoffatom, bei dem sieh die Energieeigenwerte und -eigenfunktionen exakt, aus del' Schrodinger-Gleichung bereehnen lieJ3en (Absohnitte 5.5. und 8.1.), liWt sich dasEigenwertproblem(9,3) nieht mehr in geschlossener Form losen, Insbesondere die Wechselwirkung zwischen den Elektronen erschwert die Losung, und wir sind deshalb auf Naherungsannahmen angewiesen. Diese Niihe1'ungen, innerhalb derer wir uns eine Vorstellung tiber die . Eigenschaften des Systems erarbeiten, enthalten physikalisch wichtige Zuge des Bewegungsablaufs iru

System..~ -. __ ..

Beispielsweise konnen wir die_ Stiirungsrechnll~Abschnitt 7.4.} anwenden,

'''--~

wobei wir in niedrigster Ordnung von der Wechselwirkung zwischen den Elektroncn

absehen. Wie bereits in Abschnitt 8.3. gezeigt wurde, UWt sich dann der Ortsanteil 'P(1:', ra) aUB Produkten von Einteilcheuzl.1standsfunktionen gewinnen. Verb esserungen dieses Naherungsansatzes werden wir am Schlull dieses Abschnittes diskut.ieren, wobei die Eegriffe der Absohirmung und der Korrclation der Elektronen von -, Bedeutung sind.

Die Einteilohenzustandsfunktionen <Pi(r), 'Pi(l'), aus denen wir den Ortsanteil der Zustandsfunktion in niedrigster Ordnung konstruieren k6nnen (Abschnitt 8.3.), ergeben sich aus der "ungestiirten" Sohrodinger-Gleichung naoh Separation,

_.!!:_ (!...)2 'Pi(r) _ ~ 2_ <p,(1') = E'lP;(t.).

2me 0'1' 4"00 11'\

Der Hamilton-Operator hat die gleiche Gestalt wie der Hamilton-Operator (5,56), (5,78) des Wasserstoffatoms, nur tritt an Stelle von 82 infolge der doppelten Kernladung 2el'.. Deshalb k6nnen wir auch sofort die Losungen <P"l", .. , des Eigenwertproblems angeben, indem wir in (5,111) e2 dutch 2e2 ersetzen. Ebenso folgen die Energieeigenwerte aus (5,109) zu

(9,4)

n = 1,2, ...

(9,5)

Die Energieeigenwerte des Heliumatoms bereehnen sieh naherungsweise aus dem "ungestorten" Hamilton-Operator (d. h. Vernachlassigung der Wechselwirkung

9.1. Das Heliumatom

221

zwischen beiden Elektronen) zu

EO, = ~ Tne (.2.+~).

nn (4m'of P n2 n'a

Die tiefsten Energieniveaus erhalten wir, wenn sich ein Elektron irn Grundzustand bcfindet, n' = 1. Auf diese Zustande wollen wit uns hier besehranken.

Die Eigenfunktionen mit der richtigen Symmebrie hatten wir bereits in Abschnitt 8.3. konstruiert, sie Iauten (n' = 1, n *' 1)

(~),6 J

1

tp~(mo = 12 (1fl100(1\) rpnlm('t'2) + 11nL",(1\) <Ploa(r2)} %00,

1

1,1)~~mm, = ~/- {9"loo(1't) 'Pnlm(r2) - <Pnlm(l'l) 9"100(1'2)1 Xliii,'

12

(9,8)

(9,7)

Elir n' = 1, n = 1 erhalten wir

(9,9)

])ie ortsabhangigen Zustandsfunktionen 'Pnlm(l') ergeben sich aus den Zustandsfunktionen von Abschnitt 5.5., indem e2 durch 2e2 ersetzt wird,

£ FOro If ! Ortho 11

~1~~O~~1'-2~1~O~~1'-2~

3s ~Ai 3p l£.

- ,35-

,.1-

1E..

2.'Y 1 1.2..

!~

, , , ,

!

,

1

ls

Abb.9.2

'I'ermschems, des Hel'inmaton'lS

Fur den ungestorten Hamilton-Operator sind die Energieeigenwertc de, entsprechenden Singulett- und Triplettzustande (9,6) entartet, Diese Entartung wird aufgehoben, wenn die erste Ordnung in der Storung betrachtet wird. Der Untersohied zwischen der Energie des Singulettzustandes (8,51) und der Energie des 'I'riplettzustandes (8,52) wird duroh das doppelte Auszauschintegral (8,54) gegeben. Dieses Integral ist positiv. Somit ergibt sich, da.B die 'I'riplettzustende etwas tiefer liegcn als die 'entsprechenden Singulettzustii.nde. Anscha:ulichliWt sich dies so erklaren, dan sich die Elektronen infolge der Antisymmetrie der Ortsfnnktion im Triplettzustand nieht zu sehr nahern konnen.

D!1s 'I'ermschema fur Heliu'1J~ ist in Abb. 9.2 gegeben. Der Gtundzustand ist ern Singulettzustand, da gemal.l dem Pauli-Prinzip zwei Elektronen nur dann im Ortszustand fJllOO(") sein konnen, wenn ihre Spins untersohiedlich orientiert sind.

222

9. Der Aufbau der Atome und die chemische Bindung

'[""

, ,

I )10"

-""'-,"

8.1. Das Heliumatom

22:~

Ansonsten liegen die 'I'riplettzustande (Orthoheliu-m) etwas tiefer als die entsprechenden Singulettzustande (Paraheliurn), und einige zeigen bei genauer Betraohtung eine Aufspaltung (Feinsbruktur) infoJge der unterschiedlichen Orientierung von Bchndrehimpuls und Spindrehirnpuls. Spektroskopisch werden die Termschemata fur Ortho- und Parahelium getrennt bestimmt, Ubergange zwischen beiden sind infoJge del' Auswahlregeln fur den Gesamtspin bei elektromagnetischer Strahlung kaum feststellbar.

Wir wollen noch etwas eingehender den Orundzuetand. des Heliumuuoms betraohten und feststellen, inwieweit die hier angegebene Behandlung quantitativ in der Lage ist, den experimentellen Wert del' Grundzustandsenergle zu liefern. Experimentell wird fiir die Ionisierungsenergie (Ubergang n = 1 nach n = 00) eines Elektrons 24,46 e V gemessen; das andere Elektron ist dann noeh mit del' Energie -2m.e4/(h . 41t8o)2 = -54,12 eV am Kern (Ladung 2e) gebunden, so daB sich experimentell insgesamt fiir die Grundzustandsenergie des Hellums -78,58 eV ergibt. In nullter Naherung del' Storungsrechnong (9,6) erhalten wir fur den Grundzustand E~l = -108,24 eV. Die sohlechte Ubereinstimmung beider Werte ist damit zu begrimden, daf die Vernachlassigung der Wechselwirkung zwischen -beiden Elektronen nur eine grobe Naherung sein kann, Mif der Zustandsfunktbn (9,9) lautet die Energiekorrektur in erster Ordnung

Verstandnis der Situation irn Heliumatom sind folgende Uberlegungen wicht-ig, die auch zu recht guten Zahlenwerten fUr die Grundzusl:,andsenergie fiihren:

1. Fur jedes hetrachtete Elektron wid die Kernladung 2e durch das andere Ekktl'OIl t.eilweise abgeschi1'mt (Abb. 9,3). II-1an karin dies niiherungsweise dadurch erfassen, da.f nicht die Kornladung 2e, sondern eine effektive Kernladunp den Verlauf del' Grundzustandswellenfunktion bestimmt. Mit Hilfe des.Ritzsehen Variationsverfahrens (Abschnitt 7.3.) lii13t sioh diesel' Efiekt der Abschirrnung so beschreiben, da.f man die Klasse von Funktionsn

(8,14)

betrachtet und das Minimum der zugehor-gen E~el'gje aufsncht, indern LX variiert wird. Aus dem Minimum fiir E ergibt sioh ein Wert 0<, del' der Kernladungszahll,69 entsprioht, und die Grundzustand~energie wird etwa -77 eV,

EI~ktron ( Zl

Eiektron [1 )

(9,11)

(9,10) \

./

Abb.O.3

Abschirmung del' Kerl'lla:dung

Dieses Integral liiBt sieh auswerten, indem wir Ir1 - 1'21-1 nach Kugelfunktionen entwickeln :

(8,13)

2. Das Ergehnis liillt sich verbessern, wenn die Klasse del' fur die 'Variation betl'acht.eten Funktionen erweitert wird. Insbesondere ist bei dem Ansatz (9,14) festzustelJen, daB die gegenseitige Korrelation. de?' Elektroner: nicht eriaBt wird. Man kann (9,14) als das Produkt von zwei Wahrscheinliehkeitsamplitudcn CP(1'1)' cp(1'2) auffassen. Die Wahrscheinliehkeit., ein Teilchen am Ott 1'1 im Volurnenelement, d3"1 und ein Teilehen am Ort 1'2 im Volumeneleruent d31'2 zu finden, ist

1 -.2.. ~(r<)r~ ~ ( ) y (.Q )

L..J LJ Y/m it1, If! 1111 U2, 'P2 :

""1 - 1'21 r ; 1=0 r:> 2l + 1 m~-I

Nach Ausfuhrung der Winkelintegration und mit;

(9,15)

also gleich dem Produkt del' Einzelwahrscheinlichkeiten fiir die Teilehen 1 und 2. In 'Wirklichkeit sind aber die Wahrscheinlichkeitsdichten fin die beiden Elcktronen nieht unabhangig voneinander. In der exakten Wahrscheinlichkeitsdichteverteilung d~()(l, 2)/d31'l d31'2 bevorzugen die Elektronen infolge del' CoulombAbstoBung solche Orbe, die mogliohst. weit voneinander entfernt sind. HYL.LEBAAS hat diese Rechnungen mit Hilfe des Varia.tionsverfahrerrs sehr weit gefuhrt, urn (lie exakte Zustandsfunktion durch moglichst viele Parameter gut zu erfassen. Seine Ergebnisse zeigten, daB der experimentelle Wert fiir die Bindungsenergie his auf 6 Stell en genau berechnet werden konnte. Schon der Ansli.tz

ergibt sich naeh einigen Rechenschritten

In erster storungatheoretischer Ordnung ergibt. sich ftir die Grundzusta.ndsenergie -74,42 eV, was Behan wesentlich bessel' den experimentellen Wert annahert. .

Die St6rungsbheorie erscheint fiir eine genaue Bereehnung der Energieeigenwerte des Heliumatoms als sehlechb geeignet, da die Vorauseebzung, daB die Storung (Wechselwirkung der Elektronen] sehr klein ist, nioht erfullt wird, Fur ein genaueres

(9,1 G)

fiihrt zu einem Minimalwert der Energie, del' fill' die Grundzustandscuerpje -78,52 eV ergibt.

9. Del' Aufbau del' Atome und die chemiache Bindung

9.2. Das liartree·Fock·Verfahren und das Periodensystern del' 1!llemeflte

225

224

Aufgabe 9.1

t7berlegen Sie, wie die Absohirmung del' Kernladung die Energieniveaus zu hoheren Zust8.nden beeinfluBt!

9.2. Das Hartree-Fock-Verfahren und das Periodensystem der Elemente

funktionen 'Pn(n) aus del' Variationsbedingung

o {E - }; 0, jlfJ,*(l) 11',(1) daTI} = 0

•

(9,19)

bestim-nsn. Die Variation nach 11',,* ergibt:

(D,20)

Das Verfahren von Abschnitt 9.1., die Abschirmung der Kernladung durch eine effektive K.ernladung zu erfassen, lliBt sich dahingehend erweitern und systematisieren, daf man ein effektives Potential fiir die einzelnen Elektronellzustande einfuhrt, das von del' Weohselwirkung mit den anderen Elektronsn mitbesbimmt wird.

Das Hartree-Eock- Ver/aMen geht davon aus, daf die bestmi:igliche Zustandsfunktion, die sich als Produkt von Einteilche:nzu.standen schreiben la-Bt, aufgeaucht wird, indem das Minimum del' Energie gemai3 dem Ritzschen Variationsprinzip bestimmt wird ..

WiT gehen von dem Hamilton-Operator (8,15) aus, del' em System von Elektronen beschreibt, die sich in einem Potential V(1') (Potential des Atomkerns) bewegen. Fur die Zustandsfunktion setzen wir ein Produkt aus Einteilchenzustandsfunktionen 1i'n(n) an, welches die richtige Symmetrie hat und normiert ist (8,31), (8,32). Die Gest.alt dieser Einteilchenzustandsfunktionen wird nun bestimmt, indem die Energie minimiert wird. Die Energie berechnet sich zu

.Dies ist eine Bestimmungsgleichung fur diejenigen Einteilehenzustandsfunktionen, die daa System am besten beschreiben. Als Funktionenklasse, die ZUT Variation zugelassen wurde, hatten wir ein Produkt aus Einteilchenzust.ands£ufiktioneh gewiihlt, welches die richbige Symmetrie besitzt. Wir hatten am Beispiel des Heliumatoms gesehen (Abschnitt 9.1.), daB solch ein Produktansatz nioht. die Kortelation bei del' Bewegung del' Elektronen enthdlt ; die Wahrscheinliehkeit, ein Elektron an einem vorgegebenen Ort anzutreffen, hangt nicht von der Lage der anderen Elelttronen abo

Berucksichtigen wir in (9,20) vorn letzten Anteil, der von del' Austausohsnsrgie stamrnt, nur den Term m = n, und verwenden wir, daB

-e.E lpt. *(2) 1i'itI(2)

"'*n

(D,21)

E = L f v« *(n) (-.!!.... (+-)2 + V(1'")) ¥',,(n) d31'

" 2m ()1"

+ 21 mL"fflpm *(1) rp,,*(2) e2 __ [11'",(1) 11',,(2) - 11'",(2) 11',,(1)] d31\ d31'2 ,

, 47tfo 1'1'1 - 1'21

(9,17)

die Ladungsdichte der iibrigen Zustande (aufser n) am Ort 1"2 ist, $0 liU3t sich die Gleichung (9,20) einfach interprebieren : Die Bewegung del' einzelnen Elektroncn erfolgt so, als ob sie sich in einem Potential bewegen, das sich aus dem Kempotencial und dem mittleren Coulomb-Potential aller ubrigen Elektronen zusammensetzt, (Abh. 9.4). Die Gl. (9,20) geht in dieser Naherung in die Hartree·CfLeichu7bg tiber. Das

v

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I I

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I I

Abb.9.4

Abgeschirrntes Potential fut Elektronen in einem Atom

f v« *(n) 1jJn(n) d3,," = 1 erhalten bleiben soll.

Multipliziert man die Nebenbedingungen (9,18) mit Lagrangeschen Multiplikat-oren ell und addiert die Produkte zu (9,17) hinzu, so lassen sieh die Einteilchen-

(9,18)

ahgeschirmte Potential kann als kugelsymmetrisch angenornmen werden , da keine Richtung i.m Atom ausgezeichnec ist. In der Nahe des Kerns "merkt" das Elektron die gesarnte Kernladung Ze, das Potential verlauft wie ~Ze2f4;Tt50r, Fi:ir groBe Abstands befinden sich die iibrigen Z - 1 Elektronen lnnerhalb dieses Abstandes und schirmon das FeId des Kernes ab, so daB das Potential sich wie ~e2/4rreo1' vsrhalt.

In diesern kugelsymmetrischen Potential kann die Zustandsfunktion wieder durch '1I'II1",m, dargestellt werden. Im Gegensatz zum Wasserstoffatom enthalt die Schro-

Autgabe 9.2

Leiten Sie diesen Ausdruck aus (tp! Hllp) her, wobei H durch (8,15) und 111') durch (8,31) gegeben ist!

Die Summationen gehen dabei tiber alle besetzten Zustande. Dieser Ausdruck (9,17) fUr die Energie besteht aus folgenden Anteilen: del' kinetischen Energie,Jier potentiellen Energie im Potential V(1'), der Coulomb-Energie und der Austasischenerqie. Die Einteilchenfunktionen rpn(n) ergeben sich, indem man die Energie (9,17) beziiglich

der Funktionen rpn * variiert, wobei aber gleicbzeitig die N ormierung .

,15 Rfipke, Quan tenphysik

226

9. Der Aufbau der Atome unci die chemisehe Bindung

'[""

I ".' ~

-'.~I>"'''-

dinger-Gleiohung jetzt ein anderes Potential, und die Energieeigenwerte En! haugen von der Drehimpulsquantenzahll abo Fur kleine l, also kleine Drehimpulse, befindet aich das Elektron oft in der Nahe des Kerns r = 0, die Terme werden dart, gesenkt, weil dart das Potential im Vergleich zum Wasserstoffatom tiefer liegt.

Die G1. (9,20) zur Bestimmung der Einteilchenfunktion mull selbstkonsistenf gelost werden, denn das Potential, in dem sieh das Elektron bewegt, hangt von den Zustandsfunktionen der anderen Elektronen abo Zur Losung dieses Problems wird oft folgendes Niiherungsverfahren angewendet :

Die Diehte der anderen Elektronen wird in nullter Naherung bestirnmt, indem man nach SLATER ftir den Radialanteil der Funktion Rn!(r) ,...._, r""' e-Po,r mit geeigneten Paramstern lX, {J ansetzt. Hiermit ksnn man eine erste Naherung durch die Losung der Hartree-Fook- (bzw. Hartree-) Gleiehung finden, die dann ala verbesserte Zustandsfunktion zur Bereehnung des Potentials benutzt werden kann.

E / - 0 2 E 1-0
- - --
2i.. .ll2... 2L le....
~
Zs ..2E... _1E.._
2s
H 3d

ls

Abb.9.5

Termschema von Wasserstoff und Lithium

Mit diesen Uberlegungen HU~t sioh das Spektrum del' Alkalimetalle erklaren, Z. B. fUr Lithium (Abb, 9.5). Hier bilden 2 Elektronen eine abgesohlossene Schale, das dritte, das Valenzelektron, bewegt sich weiter aulserhalb, Das Termschema und damit auch das Spektrnm von Lithium untersoheidet sinh nicht sehr von demjenigen des Wasserstoffs. Nul' bei kleinen Drehimpulsen l kornmt das Elektron in die Nii.he des Kerns und merkb das starkere Potential (Tauohbahnen), diese Terrae werden gesenkt.

Das Periodeneustem: der Elemente Uj,13t sioh auf Grund diesel' VorsteUungen tiber die Bewegung in einem abgeschirmten Potential verstehen. Wio beim Wasserstoffatom lassen sieh die Energieeigeniunktionen durch die Haupt-, Neben-, magnetische und Spinquantenzahl eharakterisieren, nur han'gen die Energieeigenwerte -Enl aueh von l abo Naeh dem Pauli-Prinzip kann jeweils nul' ein Elektron einen Zustand besetzen , ~nd so werden die verschiedenen Energieeigenwerte mit zunehmender Ordnungszahl aufgefiillt. Wenn aile Zustande zu einer Rauptquantenzahl besetzf sind, ist die entsprechende Schale abgesehlossen. Die chemischen Eigenschaften werden durch die Elektronen del' au13ersten, noeh nicht abgeschlossenen Sehale bestimmt, und daher ergibt sieh eine Periodizitat,

Mit 2n2. Elektronen 1st eine Schale abgeschlossen. Unregelmafsigkeiten, bei denen eine Sohale noch nicht abgeschlossen ist und die nachste schon bego~nen wird,

. ~':.,., , I

9.3. Das Wasscrstoffrnolekulion

227

ergeben sich daher, dafl Iur ein hoheres n die Energie des Einteilohe:nzustandes E,,{ manchmal gunstiger liegt als fur ein h6heres l, Z. B. ist £48 < E3d' Hieraus folgen die N ebengruppen im Periodensystem der Elemente.

A1lfgabe 9.3

Erlautern Sie den Zustand der Elektronen im Eisenatoro (Konfiguration 182282 2p6 382 3pG 3dt~ 3d.J.14s2)!

•

Das Verfahren von HARTREE und FOOl( ergibt gute Werte fiir die Encl'gieeigen.

werte und die Eleldronenzustandsfunktionen in einern Atom, Ein anderes Verfahren, das in einfachster Naherung machematisch nicht so aufwendig ist, andererssits auch die systematische Behandlung der Korrelationsenergie gestattet, ist die Elektronengas-Naherung, die in Abschnitt 10.3. kurz erlautert wird,

9.3. Das Wasserstofhnolekiilion

Fiir eine naherungsweise Behandlung dieses Systenis, das aus zwei Protonen und einem Elektron besteht., konnen wir folgende Annahrne machen ;

ZU1' Be1'€chnung des Grundeustamdes ki5nnen wir die Laqe del' Aiomkerne ale Parameter betraduen, die das Potential bestimmen, in dem. sich. das Eleletron. beuieqt.

Diese adiabatisohe Naherung (BORN-OPPENltEIllIER) lant sich damit begrunden, daf die Massen von Proton und Elektron sehr unterschiedlich sind (Verhaltnis ecwa 2000). Klassiseh gesehen erfolgt die Bewegung del' Elektronen viel schneller als die

Abb.9.6

Aufspultung del' Gi'undzustanuSen0l'gie fur benachbarte Potentdnltopte

Bewegung del' Kerne. Quantenmechanisch 'gesehen sind die Bewegungen Vall Atomkern und Elektron praktisch unkorralisrt, und wegen der Dnscharfetelation liWt sich der Kernort auf Grund der gronen Kernmasse ziemlich scharf vorgehen, wahrend das Elektron auf Grund seiner klein en Masse bei gleicher Energie eine groLle Ortsunsoharfe besitzt,

Bei del' mathematischen Behandlung des WasserstoffmolekUlions wird in diesel' NKherung so vorgegungen, daf die Grundzustandsenergie des Elektro118 E(R) in Abhangigkeit vom Abstand R der heiden Kerne berechnet wird (Abb. 9.7).

15*

228

9. Der Aufbau der Atome und die ohemische Bindung

'I··

.r: .•• ..-i'"

Dae PrinzipieUe der chemischen Bindung im Wasserstoffmolekulion laJ3t sich verstehen, wenn wir in einem emdimensionalen Modell zwei benachbarte Potentialtopfe betraohten (Abschnitt 3.2., Beispiel 4.).

Das Energieniveau des Grundzustandes spaltet in zwei Niveaus E. und E. auf, die zu einer Zustandsfunktion mit symmetrischem Ortsanteil ('P.) bzw. mit antisymmetrischem Ortsanteil ('Pa) gehoren (Abb. 9.6).

Dieser Effekt ist urn so groBer, je nahor sich die beiden Potentialtopfe kommen, da dann die Uberlappung der Zustandsfunktionen des Grundzustandes wachst. Somit kommt es zueiner Bindung, da das Elektron i.m symmetrischen Zustand eine geringere Energie besitzt als im Grundzustand eines einzelnen Potentialtopfes. Beriieksiohtigt man nun noeh das starke Anwacheen der AbstoBung der Kerne, wenn der Kernabstand kleiner als der mittlere Kernabstand des Elektrons im Grundzustand wird, ergibt sich ein Minimum der Energie E.(R) bei R = Eo (Abb. 9.7).

Abb.9.7

Abhangigkeit der Energie des Grundzustandes vom Kernabstand R

Die Kurve Es(R) ksnn als effektives Potential der beiden Kerne in einem Wasserstoffmolekulion betraohtet werden. Aus dem Minimum ergibt sich der Kernabstand Eo irn Gleichgewicht, weiterhin laJ3t sioh die Frequenz der Molekulsohwingungen bestimmen, wenn das effektive Potential fUr kleine Auslenkungen aus der Gleichgewiehtsiage durch das Potential eines harmonischen Oscillators angenahert wird.

Diese Betra.chtungen lassen sich im Rahmen der in Kapitel 7. angegebenen Naheruugsverfahren prazasieren. Wir wollen hier eine Reohnung nach dem Variationsverfahren angeben, die noch einmal zum Ausdruok bringt, daB das Auftreten einer ehemischen Bindung im Wasserstoffmolektilion ein quantenmeehanischer Effekt ist ; infolge des Tunneleffektes wird eine Austausehenergie gewonnen. Es soll bemerkt worden, dan auoh eine ezakte Losung des Problems nach Einfiihrung elliptischer Koordiuaten moglieh ist.

Im Rahmen der adiabatischen Naherung betrachten wir die Kerne (Protonen) an den Orten Ra, Rb im Abstand R als festgehalten (Abb. 9.8) und losen dazu das Eigenwertproblem. Die Energieeigenwerte des Elektrons werden vom Parameter R abhaugen. Der Hamilton-Operator fiir das Elektron hat die Gestalt

(9,22)

.. ,

I ./

229

Zur L6sung der Schrodinger-Gleichnng

HI'P) = E'I'P)

(9,23)

gehen wir davon aus, daB frir sehr groBe Abstande zwischen den beiden Kernen der Grundzustand im wesentlichen durch das Potential desjenigen Kerns bestirnrnt wird , bei dem sich das Elektron gerade-befindet. Es kommen zwei Z,u.stande in Betracht : 11) und 12), das Elektron befindet sich am Kern Ra oder am K~i Ro. Die Zustands-

funktionen lauten dann : • ·1.1.

·1··

(r : 1) = 'p!oo(ra), .. , ' (9,24)

(1" I 2) = 'PIOO(rb); l (9,25)

I

'PIOO(r) ist die Zustandsfunktion zum Grundznstand des Was~·erstoffatoms (5,11.1). Fttr den Grundzustand des IVa.sserstoffmoleki.ilions wahlen wir als Vs.eiationsansatz

(9,20)

Dureh Multiplikation mit (11, (21 wird aus der Sehr&clinger.Gleichuug (9,2:~) mit (9,26)

(\1,27)

(H21 - SE') 0.1 + (H22 - E') a2 = 0, (B,28)

wobei Hj! = (il Hlj), S = \112) gilt; weiterhin ist Hll = HZ2' Bl2 = H21•

I'-

Abb.9.8

Schema- ZUlli Wttsserstoffmolekltlion Ht

Daruit fur das Gleiohungssystem (9,27), (9,28) nichtt.riviale Losungen aI, a2 exrstieren, muf die Determinante verschwinden,

jHll - E' Flu - SE'

(9,29)

BIZ - 8E' I

=0

Hn - E' '

(Ell - E')2 - (HIZ - 8E')2 = O.

Als Losung ergeben sich fUr E' zwei Eigenwerte

E~' = 1 ~ 82- [81) - 8128 ± l/(Hu - H128)2 + (1 - 8Z) (H~2- Hid]. (9':l1)

· [.

, ~

'I ,~ ,.,......,

230

9. Del' Aufbau del' Atoms und die cbemische Blndung

Die Berechnung del' Matrixelemente von H ergibt

(9,32)

e2 1

Hn = (11 H12) = SEH -- (11--12) =:SEH, - A, 4'n',so r~

(9,33)

wobeiwir C als Coulomb-Integral, A als Austauschintegral bezeichnen, EH, ist die Grundzuatandsenergie des Wasserstoffatoms. Die Energieeigenwerte lauten damit

E' -E _ O± A. !-H 1±8'

aus del' Normierungsbedingung wird

(9,34)

5 S

a~ = ± a; = [2(1 ± 8))-li2 J

CPs = 1 (II) ± 12)}.

a 112(1 ± S) .

(9,35)

(9,36)

Wir erhalten wieder zwei Losungen : eine symmetrische und eine antisymmetrische Znstandsfunktion. Die zugehorigen zwei Energieeigenwerte haugen vom Abstand R sb, welcher die Werte von S, C und A beeinfluBt. Der VerJauf ist qualitativ in Abb. 9.9 dargestellt.

E

R _____ E'.

EH ------~- E's

Abb.9.9

Abhaogigkeit der Energieeigenwerte Eg' und En' vom Abstand R

Die Gesamtenergie enbhalt a.ul.ler del' Energie des Elektrons auch die CoulombAbstoBung del' beiden Kerne,

e2 E.=E~+--.

a a 4'n'~oR

Die qualitativen Verlaufe del' Energieeigenwerte E. und E. sind ih Abb. 9.7 dar-

gestellt. .

Die Bindung eines Protons an ein Wasserstoffatom zum Wasserstoffmolektilion tritt nur fur die symmetrische Wellenfunktion Cf!s auf. Die Starke del' Bindung wird durch das Austauschintegra.l

(9,37)

A = JdS" 'PIOO(ra) 1f'lOO(l'b) ~...!.. 4m:o rb

bestimmt und ist um so groBer, .je starker sich die ZustandsIunktionen uberlappen,

(9,38)

,).J

9.4. Das Wasseratoffmolekul

231

Die hier gegebene Beschreibung, die im wesentliohen von. den Zustanden 11), )2' ausgeht und einen Ubergang Von 11) nach )2) gemaB Ht2 zulaBt, so daB beide Zu: stande nicht mehr Eigenzustande zu H sind, ist deswegen nur eine Naherung, weil die Zustande 11), 12) kein vollstandiges und auoh (wegen des endlichen Ubedappungs.

integrals 8) kein orthogonales System von Eigerl.zustanden bilden. .

Anjgabe 9.4

Stell en Sie die einzelnen Beispiele zur Austausehenergie zusarnmen l WB,S ist. das Wesentliche an dieser qua.ntenmechanischen Erscheinung'i

Aufga,be 9.5

Geben Sie qualitativ die Elektronendichte fill' den bindenden (<Ps) und den nichtbindenden (cp,,) Zustand an!

9.4.

Das Wassetstoffmoleki.il

Als weiteres Beispiel einer homoopolaren Bindung betrachten wir das Wasserstoffmolekul, das sich noch in recht gutar Nahsrung berechnen laBt. Es besteht aus zwei Protonen und zwei Elektronen (Abb. 9.10). Wegen inter gro!3en Masse werden sich die Protonen viellangsamer bewegen als die Elektronen (adiabatische Naherung), Deshalb betrachten wir R als Parameter, halten ihn fest und berechnen dazu die Elektronenkonfigurrction, die die Grundzustandsenergie E(R) etgibt. Dies ist dann die potentielJeEnel'gie clef beiden Atomkerne, beim Minimum "on E(R) britt die Bindung auf.

Abb. 9.10

Abstande im Wasserstoffmolekul

Wir konnen irn Hamilton-Operator den Anteil der beiden Protonen a, b

Pa2 Pb2 e2

-+-+-- 2m'a 2mb 47tEoR

in dieser Niiherung dUTCh die potentielle Energie e2j4moR ersetzen, so daf wir den Anteil

(9,40)

weiter behandeln wollen.

Qualitativ konnen wit uns wieder iiberlegen, was passiert, wenn wir den Term e2j41t,sorr2 in (9,40) weglassen und den hierbei erhaltenen Operator als den ungestorten

232

9. Der Aufbsu der Atome und die chemische Bindung

I~'

9.5. ~'~kiile und Fesbkorper

233

Hamilton-Operator HO einer Storungsrechnung betrachten. Wir erhalten dann die gleichenEinteilchenzustandsfunktionen wie im Fall des Wasserstoffmoleki.Hions, den wir im Abschnitt 9.3. betraohtet haben.

Da die Elektronen Fermi-Teilchen sind, mussen wir von einer Zustandsfunktion, die zwei Elektronen besehreibt, fordern, daf sie antisymmetrisch ist. Hierbei miissen wir aufler dem OrtsanteiI auoh den Spinanteil der Zustandsfunktion beriicksichtigen. Ee ergeben sich zwei Mogliohkeiten :

1. Der Spinanteil ist antisymmetrisch, del' Ortsanleii. ist sumrnetrisch, Die Spins der beiden Elektronen stehen gegensinnig parallel, der Ortsanteil beider Elektronen gehort zu E., der Energie des Bindungszustandes im Wesserstoffmolekulion. Es tritt Bindung ein.

Die Gesarntwellenfunktion mit del' tiefsten Energie wird in niedrigster Ordnung gemii..B (9,36)

1

2 + 28 [(q>100(t·1a) + 'P100(r1bl! ['PIOO(r2a) + 'P100(r2b)}]XOO

deutung sind, bei denen das oine Elektron am KiWn a, dills andere am Kern b angetroffen wird, Ionenzustande, bei denen sich beide Elektronen am gleichen Kern befinden, sind infolge der hohen elektrostatischcn Energie solcher Zustande fast aU1igeschlossen. Diese Naherung (HEITLER-LoNDON) beriicksiehtigt jm Gegensatz ZUI1l Produktansatz die Elektronenkorrelation.

In dieser Niiherung, die fur kleine Werte von B· sehlechter wird, gehen wir von

zwei Zustanden aus: I I

11) bedeutet, daB das Elektron (1) am Kern a, das EI~ktron (2) am Kern b sitzt.,

12) bedeutet, daD das Elektron (2) am Kern a, cia.!; Elektron (1) am Kern b sitzt,

(1'1> 1'2 1 1) = 1'100(r10) 'PIOO(r2b)' (1'1,1'2 I 2) = Cf'lOO(rlb) Pl0Q(r2a)·

(9,45) (9,4())

(9,41)

In Analogie ZUL' Behandlung des ·Wassel'st.offmoleklilions UUlt sich wieder eirusyrnmetrische Ort.sfunktion

mit der Energie

(9,4 7)

2E _ 2 C+A

:e: 1 +8

(9,42)

bilden, die zu einem Singulettzustand gehort , sowie eme antisymmetrische Ort8- funktion

2. Der 8p"-nanteil ist symmetruch, del' Ortsamteil del' Zustandsfunktion antisymmetrisch. Die Spins der beiden Elektronen stehen gleichsinnig parallel, und nach dem Pauli-Prinzip konnen sieh nicht beide Elektronen im Zustand zu Es befinden. Die Gesamtzustandsfunktion mit der tiefsten Energie wird in niedrigster Ordnung dnrch einen Zustand zu E. unci einen Zustand E; zugegeben,

'P. = 1. Ill) - i2)1,

1"2 Vl - 82

(9,48)

die dann zu einem 'I'ripletbzustand gehort.

1

V [I'PlOoha) + 'P100(r'lb)] r'l\oo(r~.) -_ 'Ploohb)1

2 2(1-82)

- (q>lOO(r1a) - q>lOO(r'll,)] {'P100(r2a) + '7'1oo(120)11 Xl"',> (9,43)

die Energie betragt in null tel' Ordnung

Aufgabe 9.6

Ma.n gebe die Erwartungswerte del' Energie des Wasserstoftmolelrule fur die Zustandc (9,47) und (9,48) an. Welche GroBe Ia(lt sich hierhei als Austauschenergie einfuhren 7

Aufgabe 9.7

Prufen Sie nach, welche Terme im Ansa.tz von HEI'l'LER und LONDON (9,47), (9,4S) gegeniiber dem storungstheoretischen Ansatz (9,41),' (9,43) weggelassen wurden.

2E _ 2 C _. SA

:e: 1--82

(9,44)

Aufgabe 9.8

Warum gibt es kein stabiles H3-Molekii~

Es tritt kein Gewinn an Bindungsenergie ein,

Urn die Energie des Singulett- und TripJettzustandes in erster storungstheoretiseher Ordnung anzugeben, miissen die Erwartungswerte yon e2/41<Eot12 berechnet worden.

Qualitativ ergibt sieh ein ahnlichel' Verlauf del' Gesamtenergie in Abhangigkeit vom Abstand R beider Kerne wie in Abb. 9.7, nul' miissen wir E:e: durch 2EH ersetzen, E, durch die Gesamtenergie ftir den Singulettzustand, En durch die Gesamtenergie des 'I'riplebteustandes.

Fur groBe Abstande der Kerne lassen sich die Zustandsfunktionen (9,41), (9,42) vereinfachen, wenn man bedenkt, da.B in diesem FaIle nur solche Tertne von Be-

9.5. MolekOle und Festkorper

.MiL Hilfe der Quantenmeehanik kann die ehemische Bindung im Prinzip erkls.rt werden. Allerdings li:UJt sich die Sehrodinger-Gleiehung mit mehreren Elektronen nicht mehr exakt, Jediglich nii.herungsweise Iosen, Es lassen sich abet die Ursaohen angeben, die das chemische Verhalten, 'insbesondere die Bindung, bestimmen. Ausschlaggebend fur die chemischen Eigenschaften sind die Elektronen der iiu!.lersten Sehalen der Atome, da diese beim Annahern der Atome am starks ten in Wechsel-

234

9. Der Aufbeu der Atorne und die ohemischc Bindung

9.5. Molekiile und Festkorper

mit entgegengesetztem Spin gebildet - sowie der Richtungscharakter der Bindunp, da der Tnnneleffekt im wesentlichen durch das Uberlappungsintegral der Zustandsfunktion bestirnmt wird ; die Zustandsfunktionen aber haugen in bestimrnter \V"ise von der Richtung abo

Liegen die Energieniveaus so hoeh, daf die Elektronen nieht mehr an Atomen gebunden, sondern frei im Molekhl oder Fesbkorper beweglich sin<;l, spricht man VOl\ einer meialliechen. Bindung (Abb. 9.13).

Als Beispiel betrachten wir den Benzenring (Abb. 9.14), Riel' sind zwei Zusbande moglich, die sich durch die Konfiguration der Bindungselektronen untetscheiden. Die Bindungsenergie dieses Molekulrlngs ist aber viel gtaBet als der Wett, den man fur jeden der heiden Zustande mit drei Doppelbindungen und drei Einfachbindungan erhalt. Das liegt daran, dail keiner der beidell'iust.ande ein Eigenzllstand der Energie ist, sondern eine symmecrische Kombination aus belden mit einer viel tieferen Grundzustandsenergie. Die Bindnngselektronen sind gewisserma(,len innerhalh des Puinges "frei" beweglieh.

v

wirkung treten. Deshalb haben Atorne, deren auflerste Elektronen die gleiche Konfiguration haben, ahnliche chemische Eigensohaften (Periodensystem del' Elemente).

Die Energie, mit del' ein Elektron an ein Atom gebunden wird, hangt davon ab, ob dieses Elektron in eine fast gefiillte Schale eingefiigt wird oder ob es in eine wenig besetzbe Schalegebracht wird. Dies lii..Bt sich aus dem 'I'ermschema der Atome (Absohnitt 9.2.) erklsren . .Als FoIge ergibt sieh:

Atome mit abgeschlossenen Elektronen8chalen sind besonders stabil.

Es gibt mehrere Arten von Bindungen, die sich nicht ganz genau trermen lassen.

Ein Grenzfall ist die heteropolare Bindung, Z. B. zwischen einern Halogen und einern Alkaliatom. Sie beruht auf dem Auffiillen del' Elektronenschalen. Das Valsnzelektron

Halogen

Alkali

x

.Abb.9.11 Heteropolare Bindung

v

H

H

des Alkaliatoma befindet sich auf einer neuen Sehale, hat also einen zieinlich hohen Energieterm. In der auBersten Halogenschale ist nooh ein Platz frei, dort kann das Elektron einen giinstigeren Energiewert annehmen (Abb.9.11). Hierbei entstehen Ionen, Diese ziehen sich auf Grund ihrer Ladungen an.

Ein anderer Grenzfall ist die homoopolare Bindung zwischen gleichen Atom en, z, B. beim Wasserstoffmolekiil (Absehnitt 9.4.). Diese kommt dutch einen quantenmeehanischen Effekt zustande; infolge des Tunneleffekts konnen die Elektronen des einen Atoms auch mit einer gewissen Wahrscheinlichkeit beim anderen Atom sein. Typisch fiir diese Bindung ist ihr Sattigungscharakter - sie wird von zwei Elektronen

v

Abb.9.13 Meta.llische Bindtmg

x

H

I

H-C/C""'C_H

II I I J)

H-C'C",C-H

~ ~

H-C",C'C-H I I H-C""-C/C-H

8

Abb.9.14 Benzenting

12)

Die hier angegebenen Bindungstypen sind auch fiir den Fe8tko1"per maugebend.

Fur Festlcorper mit einem periodischsn Gitter Ja13t sich die Losung der SchrodingerGleichung fur die Bewegung der Elektronen wesentlich vereinfachen, da die Elektronenzustande ebenfalls die Translationssymmetrie des Gitters enthalten miissen.

Wir wollen zeigen, wie in einem eindimensionalen Gittet die Enetgienivealls der freien . Atome auf Grund der Uberlappung der Zustandsfunktionen benachbr.rfcr

9. Der Aufbau del' Atame nnd die ohemischc Bindung

, 'I"',

.I.~/

9.5. Molekiile und ,FJstkilr'per

237

236

Atom a in Energiebiinder aufepalten. Die Verallgemeinerung auf den dreidimensionalen Fall Ui-Bt sioh ohne weiberes durchfiihren. Wir gehen im folgenden analog zur Behandlung des Wasserstoffmolekiilions, Abschnitt 9.3., VOl'.

Wir numerieren die Atome, die langs einer Geraden mit dem Abstand a aufgereiht sind, duroh (Abb.9.15) und bezeichnen den Zustand, bei dem das n·te Atom ein zusatzliohes Elektron besitzt, mit In). Dieses Elektron soll die Energie Eo im freien Atom besitzen.

zu bestimmen. Die Losung dieses Problems wird abel' dutch die 'frans]ationssymuw.

trie des Gitters erleiohtert. Mit dem Ansatz . •

I 1

(9,49)

(D,52)

1

wobei Xn = na den Orb des Atoms angibt, werden a.lle Gleichungen des Systems (9,51)

gh>.ichzeitig erfiillt, wenn •

"

... 0 0 0 0 0 0 .. ·

n~2 n-l n n+1 nt2

E = Eo + 2A cos ka

(9,53) (9.54)

o 0 0 • 0 :lll+1>

--k~

L'.x=cr

Abb.9.15

Basiezustande Iirr ein Etektron in einem eindimensionalen Gitter

gilt.

Die Losung (9,49)

iT) = L eib'ln)

(9,55)

o 0 • 0 0 :/n>

Irn Festkorper wird dieses Elektron nicht immer am Atom Nummer 10 bleiben, sondern, da seine Zustandsfunktion a.usgebreitet ist, kann es mit einer bestirnmten Wahrscheinlichkeit auf die benachbarten Pllitze n + 1 oder n - 1 springen.

Wir suchen die stationaren Losungen

beschreibt eine ebene Welle. (Die Oszilla.tion wird durch eine koinplexe Elongation ausgedriickt, Bebrag konstant, Realteil und Irnaginarteil um 90° verschoben.) Fur k sind nur reelle Werte zulsseig, da kornplexe Wette zu einet exponentiell anwachsenden Losung fiihren wiirden, die afer fur eine unendlieh lange Kette eine

Divergenz ergibt. 'I,

Die Eigenfunktionen werden durch k c:harakterisiert. 'Die zugehorigen Energieeigenwerte konnen nur im Bereich

Eo - 2A ... Eo + 2A

hegen (Abb. 9.ltl), das Energieniv-eau spaltet in ein Band der BteiteAA auf.

und die zugehorigen Energieeigenwerte E del' zeitunabhangigen SohrodingerGleichung

(H - E) 1\0) = O.

(9,50)

(9,51)

+EO .2A

--_._--------- - ... _-_ .. -------_

, ,

, \

, I

I ,

I '

I '

1 I

-t+- ,

!_1t .rr.~rk

1 Q 0 ;

Benutzen wir (9,49) und bilden die Dbergangsamplituden mit In - 1), In), In + 1), , ", erhalten wir ein System von Gleichungen (nul' del' Ubergang auf bsnachbarta Gitterplii.tze wird betrachtet)

Aa"_2 + (Eo - E) a"_l + Aa"

Aan-1 + (Eo - E) an +

= 0, =0,

,

1 ,

I

+------------

Abb.9.16

Energieeigsnwerte in Abhangigkeit, von k:

Hierhei wurde verwendet, daf infolge der Translationssyrnrnetrie A und Eo nicht von der Nummerdes Gitterplatzes abhangen konnen; A := (nl Hln + 1) (del' Beitrag vom Uberlappungsintegral kann als klein angenommen werden), Eo:= (nl Hln). (Die Bedeutung von A ist aus del' zeitabhangigen Schrodinger-Gleichung orsicht-

lich: iii ~ In) = Hln) = Aln - 1) + Eoln) + Aln + 1).)

Im Gegensstz zur Behandlung des Wasserstoffmolekiilions (9,22) haben wir nieht die Eigenwerte einer Matrix der Dimension zwei, sondem der Dimension unendlieh

Fur k sind nur die Werte ~_:_ < k ~ ~ wesentlich ; wegen

a a

(9,56)

7t: "IT .

ist eine Losung au13erhalb des Intervalles - - ' .. - immer einer Losung innerhalb

dieses Intervallas aquive.lent. a. a

In einern Festkorper haben wir es nicht mit del' Bewegtmg eine8 Elektrons, sondern mit der Bewegung vieler Elektronen in einem periodischen Gitter zu tun. Mit der

238

9. Der AU£bau derAtome und die chemische Bindung

Nii.herung von liAE'£REE und FOCK (Abschnitt 9.2.) laJ.lt sich dieses Problem aber auf die Bewegung eines Teilchens in einem "effektiven Potential" reduzieren, welches durch den Zustand aller iibrigen Elektronen besbimmt wird. Im Grundzustand werden die Elektronenzuetande tiefster Energie entsprechend dem PauliPrinzip der Reihe naeh aufgefullt.

9,6, Fraqen und Losunqen der Aufgaben zu Kapitel 9.

Eraqen:

9.1 Wie HWt sieh das Heliumatom in einfacher Form ~WruDgstheoretisoh behandeln? 9.2 Diskutieren Sie das Termschema von Helium!

9.3 Was versteht man unter der Abschirmung der Kernladung durch Elekbronen! 9,4 Was versteht man unter der Korrelation der Elektronen?

\).5 Wie la.I3t sich naherungsweise ein Potential angeben, das fur die Bewegung der Elektronen in einem Atom maBgebend ist~

9.6 Chare.kterieieren Sie die Losungsfnnktionen zu diesem Potential! Wie Hi.Bt sich das Periodensystem der Elemente erklaren?

U.7 Nennen Sie den Symmetrieoharakter del.' beiden tiefsten Zustandsfunktionen zum Wasserstoffmolekiilion!

9.8 Welche Rolle spielt die Austauschweohselw:irkung beim WasserstoffmolekiiU 9.9 Charakterisieren Sie versehiedene Bindungstypen!

. !