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TEMA 2
Reacciones de precipitación
La aparición de una fase sólida en el seno de un líquido, bien por adición de un reactivo que forme un producto
insoluble con alguno de los iones de la disolución, o bien por concentración del mismo líquido hasta sobrepasar
la saturación, recibe el nombre de precipitación, y se llama precipitado al producto sólido que se ha originado.
Equilibrio de precipitación
Solubilidad
La solubilidad de una sustancia es la cantidad de esa sustancia que se puede disolver en determinada cantidad de
disolvente
Un precipitado es la formación de un producto ligeramente soluble como resultado de una reacción química. La
identificación del precipitado puede ser ilustrados escribiendo una ecuación iónica neta que quita todo de iones
de que no experimentar cambio y únicamente incluye los iones y el precipitado sólido ligeramente soluble que es
formado por ellos.
Reglas de solubilidad
A fin de identificar la ecuación iónica neta uno tiene que estar familiarizado con un conjunto de reglas conocido
como Reglas de Solubilidad. Estas reglas identifican las sales que son solubles y las que son parcialmente. Las
reglas también identificar las sales que son insolubles.
Todos los cloruros son solubles, con excepción de AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2.
Todos los bromuros son solubles, con excepción de AgBr, Hg2Br2 PbBr2 y HgBr2.
Todos los yoduros son solubles, con excepción de AgI, Hg2I2,PbI2 y HgI2.
Todos los sulfatos son solubles, con excepción de CaSO4, SrSO4, BaSO4, Hg2SO4, HgSO4, PbSO4 y Ag2SO4.
Todos los carbonatos son insolubles, excepto los del grupo de los alcalinos y el amonio.
Todos los fosfatos son insolubles, excepto los del grupo de los alcalinos y el amonio.
Todos los hidróxidos son insolubles, con excepción de los alcalinos, Sr(OH)2 y Ba(OH)2 (el Ca(OH)2 es poco
soluble).
Química Cualitativa Francisco Dilillo
Elemento Elemento
Al Sb Ba Bi Cd Ca Cr Co Cu Au Fe Pb Mg Mn Hg Ni Ag Sr Sn Zn
Sal Sal
Acetato C2H3O2- Acetato C2H3O2-
Arseniato AsO4-3 Arseniato AsO4-3
Bromuro Br- Bromuro Br-
Carbonato CO3-2 Carbonato CO3-2
Cianuro CN- Cianuro CN-
Cloruro Cl- Cloruro Cl-
Cromato CrO4-2 Cromato CrO4-2
Fluoruro F- Fluoruro F-
Fosfato PO4-3 Fosfato PO4-3
Hidróxido OH- Hidróxido OH-
Nitrato NO3- Nitrato NO3-
Oxalato C2O4-2 Oxalato C2O4-2
Sulfato SO4-2 Sulfato SO4-2
Sulfito SO3-2 Sulfito SO3-2
Sulfuro S-2 Sulfuro S-2
Tiocianato SCN- Tiocianato SCN-
Yoduro I- Yoduro I-
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Las reacciones de precipitación tienen diversas aplicaciones en el análisis químico. Por enumerar las más
importantes:
1. Métodos separativos: en la generalidad de los casos las muestras están constituidas por múltiples Componentes
que pueden interferir entre sí en sus respectivas determinaciones. Por eso es común que la etapa determinativa
en el análisis de un analito dado sea precedida por su separación respecto de los componentes de la muestra que
interfieren. La precipitación del analito problema o delos componentes que interfieren es la más antigua de las
técnicas de separación usadas en análisis.
2. Análisis gravimétrico: los métodos gravimétricos consisten en la precipitación del analito de interés bajo la
forma de un compuesto insoluble y en alto grado de pureza, su aislamiento por filtración, el secado o calcinación
del precipitado y la determinación de su masa. La gravimetría ocupó un lugar fundamental en el desarrollo de la
Química Analítica, y si bien ha sido desplazada por métodos volumétricos primero y luego por métodos
instrumentales, la gravimetría conserva la ventaja de ser un método absoluto, es decir que la determinación no
necesita de patrones de comparación.
Precipitación.
Tipos de precipitados.
La precipitación de cualquier sustancia ocurre desde sus soluciones sobresaturadas. En el caso de sustancias
iónicas esto ocurre cuando el producto de la concentración de los iones en solución es mayor que el Kps del cristal:
Q =(A +)ss (B -)ss > Kps = (A + )s (B - )s
donde los subíndices s y ss indican las concentraciones en las soluciones saturada y sobresaturada,
respectivamente. Q debe ser significativamente mayor que Kps para que la precipitación se inicie. Los precipitados
se clasifican en función del tamaño de sus partículas (d) en los siguientes tres tipos:
Esta clasificación simple permite efectuar un estudio sistemático de las características de los distintos tipos de
precipitado; pero tanto el tamaño como la forma de las partículas de sólido pueden modificarse variando las
condiciones en que se produce la precipitación.
Precipitados cristalinos
Los precipitados cristalinos se forman a partir de un número relativamente pequeño de núcleos de cristalización
sobre los cuales se depositan en forma ordenada los iones provenientes de la solución sobresaturada; el
crecimiento de cada partícula continúa hasta agotar el material (hasta que la concentración de la solución caiga al
valor de saturación) y durante este crecimiento se forman muy pocos nuevos núcleos de cristalización.
Una disolución saturada es aquella que no admite más iones en la disolución. Sobresaturación es una situación
en la que la concentración de los iones es mayor que la del equilibrio de solubilidad, es una situación inestable o
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metaestable.
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Precipitados caseosos.
Las partículas constitutivas de precipitados caseosos y gelatinosos son suficientemente pequeñas como para
atravesar los medios de filtración corrientes. Solo se retienen en el filtro si las partículas primarias previamente
coagulan para formar grandes agregados o "flóculos.
Durante su crecimiento por depósito de iones sobre los núcleos cristalinos, las partículas de todos los precipitados
pasan por una etapa en que su tamaño coincide con el de las partículas de los sistemas heterogéneos
denominados coloides, y se supone que compartan otras propiedades con los coloides. En algunos precipitados
(los cristalinos) las partículas primarias siguen creciendo, en otros (precipitados caseosos y gelatinosos) no superan
ese tamaño.
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Precipitados gelatinosos
Los precipitados gelatinosos se caracterizan por precipitar reteniendo grandes volúmenes de agua, que pierden
gradualmente por evaporación, primero a temperatura ambiente y luego por calcinación a alta temperatura. Sus
estructuras químicas son indefinidas hasta que pierden completamente el agua.
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Dadas dos soluciones se puede predecir cual será el producto que precipitará
NaCl + Pb(NO3)2
Pb(NO3)2 → Pb +2 + 2 (NO3) –
2.- Escribir los cationes y aniones en forma cruzada y en base a la tabla predecir cuales soluble y cual no.
Na+ + (NO3) - → NaNO3 soluble
Dadas dos soluciones se puede predecir cual será el producto que precipitará
2.- Escribir los cationes y aniones en forma cruzada y en base a la tabla predecir cuales soluble y cual no.
MA MA soluble M+ + A-
Se alcanzará una situación de equilibrio dinámico entre el sólido, la parte soluble no disociada y los iones en
disolución. Como la actividad del sólido, bajo determinadas condiciones, es constante, también deberán ser
constantes la actividad de la parte soluble no disociada y el producto de las actividades iónicas:
En un proceso de precipitación el equilibrio está caracterizado por la constancia del producto de actividades, a
una temperatura fija. La constante Kps recibe el nombre de producto de solubilidad. Producto de solubilidad y
solubilidad son dos magnitudes que miden la intensidad de un mismo proceso, el proceso de dilución. Cuando la
parte soluble no disociada es pequeña y los iones no están sometidos a reacciones parásitas la relación entre
solubilidad y producto de solubilidad es sencilla:
MmAn m M+ + n A-
S mS nS
Por tanto
S 1S 1S
Por tanto
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Pb1I2 1 Pb+2 + 2 I-
S 1S 2S
Por tanto
Si
Calcular el valor de la constante de solubilidad del yodato de plomo Pb(IO3)2 a 26 ⁰C si su solubilidad molar es 4 x
10 -5.
S 1S 2S
Kps = 4· (4 x 10-5)3
S 2S 2S
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Producto de ión
En la definición del Kps la expiración de la derecha es conocida como Producto de Ión y se simboliza con la letra Q
En la saturación cuando los iones en solución están en equilibrio con el solido de una sal ligeramente soluble este
valor del producto de ion Q es constante e igual al Kps
La concentración del ion Ca+2 en el plasma sanguíneo es 0.0025 M. Si la concentración del ion oxalato es 1 x 10-8 M.
¿Precipitara el oxalato de calcio Ca(C2O4)? Si el Kps = 1.3 x10-9.
[Ca+2] · [C2O4-2]=Q
[0.0025] · [1 x 10-8]=Q
2.5 x 10-11=Q
El cromato plumboso PbCrO4 se usa como pigmento amarillo en pinturas. Cuando una solución es 5 x10 -4 M de
Pb+2 y 5 x 10-5 M de cromato. Usted espera que precipite el cromato plumboso si su Kps es 1.8 x10-14.
[Pb+2] · [CrO4-2]=Q
[5 x10-4] · [5 x 10-5]=Q
2.5 x 10-8=Q
De igual manera se puede determinar la formación de precipitado por mezcla de dos o más soluciones.
45 ml de BaCl2 0.0015M se agregó a una cubeta que contiene 75 ml de KF 0.0025 M Se formara precipitado si el
Kps de la sal poco soluble resultante es 1 x 10-6.
K+ + Cl - → KCl soluble
Concentración de antes de mezclar
BaF2↓ → Ba+2 + 2 F -
[Ba+2] · [F -]2 =Q
[0,0005625] · [0,0015625]2=Q
1.37 x 10-9=Q
Se mezclan volúmenes iguales de soluciones de Pb+2 6 x 10-3 M y 2 x 10-4 de I-. Se formara precipitado si el Kps del
PbI2 es 2.6 x 10-13.
PbI2↓ → Pb+2 + 2 I -
[Pb+2] · [I -]2 = Q
[3 x 10-3] · [1 x 10-4]2= Q
3 x 10-11= Q
¿Se formará precipitado al mezclar 100 mL de disolución 2 x 10-3 M de nitrato de plomo (II) con 100 mL de
disolución 2 x 10-3 M de yoduro de sodio? Kps (yoduro de plomo) = 8,3 x 10-9.
PbI2↓ → Pb+2 + 2 I -
[Pb+2] · [I -]2 = Q
[1 x 10-3] · [1 x 10-3]2= Q
1 x 10-9= Q
Se añaden 10 g de carbonato de plata (M = 274g/mol) a 250 mL de agua. Una vez establecido el equilibrio
¿cuántos gramos de carbonato de plata se encontrarán disueltos? Kps=8,00 x 10-12.
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Q = 4 x (0.146)3 = 0,0124
Se determina la masa
m = M x V x PM
El Kps AgCl = 1,2 x 10−10. Hallar la concentración de todos los iones en una disolución obtenida al mezclar 50ml de
nitrato de plata (M = 169g/mol) 0,4 M con 50 ml de cloruro de aluminio (M = 133,5g/mol) 0,5 M. Y la masa de
AgCl (M = 142.5g/mol) precipitada.
[Ag+] · [CI -] = Q
[0.2] · [0.75] = Q
0.15= Q
Estequiometricamente
Si mezclamos 10 mL de disolución de BaCl2 0,1 M con 40 mL de disolución de Na2SO4 0,025 M. Cuales serán las
concentraciones de Ba+2 y SO4-2 después de la precipitación? Kps(BaSO4) = 1,5.10-9
[Ba+2] · [SO4-2] = Q
[0.02] · [0.02] = Q
4 x 10-4= Q
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Suponer que mezclamos 10 mL de una disolución de Mg(NO3)2 0,25 M y 25 ml de una disolución de NaF 0,2 M.
Cual será la concentración de Mg+2 y F- en la disolución final? Kps(MgF2) = 8 x 10-8
[Mg+2]= Número de milimoles de Mg+2 /Volumen total = 2.5 milimoles/ (10+25)ml= 7.14 x 10-2 M
MgF2↓ → Mg+2 + 2 F-
[Mg+2] · [F-]2 = Q
1.46 x 10-3= Q
F- 5.43 x 10-3 M
Se mezcla un volumen de 75 ml de NaF 0.060 M con 25 ml de Sr(NO 3)2 0.05 M . Calcule las concentraciones de
NO3-, Na+, Sr2+, F- en la disolución final, sabiendo que el producto de solubilidad del SrF2 es 2.0 x 10 -10.
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Sr+2CI↓ → Sr+2+ 2 F -
[Sr+2] · [F -]2 = Q
[0.0125] · [0.045]2 = Q
2,53 X 10-5= Q
F- 3.68 x 10-4 M
Sr+2 + 2 F- → SrF2
1 mol 2 mol 1 mol
Inicial 0.0125 0.045 0
Final 0 0.020 0.0125
Se preparan dos soluciones una de sulfato de zinc y la otra de carbonato de sodio en ambas soluciones se
disuelven 0,03 g de sal en 500 ml de agua. Si se mezclan ambas soluciones se formara precipitado si el Kps de la sal
poco soluble es 1.46 x 10-10.
[Zn+2]=3.73 x 10-4 M Número de milimoles de Zn+2 = 3.73 x 10-4 M x 500 ml = 0.186 milimoles
[CO3-2]= 5.66 x 10-4 M Número de milimoles de CO3-2= 5.66 x 10-4 M x 500 ml = 0.283 milimoles
[Zn+2]= Número de milimoles de Zn+2/Volumen total = 0.186 milimoles/ (500+500)ml= 1,86 x 10-4 M
[CO3-2]= Número de milimoles de CO3-2 /Volumen total = 0.283 / (500+500)ml= 2.83 x 10-4 M
[Sr+2] · [CO3-2] = Q
5,28 X 10-8= Q
Que concentración deberá tener 20 ml de una solución de cloruro ferroso para poder formar precipitado cuando
se añade 25 ml de una solución de carbonato de sodio 3.3 x 10-6 M, si el Kps de carbonato ferroso es 3.13 x 10-11.
[CO3-2]= 3.3x 10-6 M Número de milimoles de CO3-2= 3.3 x 10-6 M x 25 ml = 8.25 x 10-5 milimoles
[CO3-2]= Número de milimoles de CO3-2 /Volumen total = 8.25 x 10-5 milimoles / (20+25)ml= 1.83 x 10-6 M
[Fe+2] · [CO3-2] = Q
X 1.83 x 10-6= Q
Número de milimoles de Fe+2>[Fe+2] x Volumen total = (20+25)ml x 1,69 x 10-5 M=7,60 x 10-4milimoles
[Fe+2]> Número de milimoles de Fe+2/ volumen = 7.6 x 10-4 M /20 ml = 3.8 x 10-5M.
Que concentración deberá tener 5 ml de una solución de nitrato de plumboso para formar precipitado si se añade
1 ml de solución de tiocianato de potasio 1.3 x 10-9 M. La solubilidad del tiocianato de plumboso es 7.18 ppm.
[CNS-]= 1.3 x 10-9 M Número de milimoles de CNS-= 1.3 x 10-9 M x 1 ml = 1.3 x 10-9 milimoles
[CNS-]= Número de milimoles de CNS-/Volumen total = 1.3 x 10-9 milimoles / (5+1)ml= 3.05 x 10-10 M
[Fe+2] · [CNS-]2 = Q
X 3.05 x 10-10 = Q
Número de milimoles de Pb+2> [Pb+2] x Volumen total = (5+1)ml x 1,4 x 10-4 M=8,40 x 10-4milimoles
PRACTICA#2
1.- Hallar la solubilidad del PbF2 en una disolución 0,2 M de nitrato de plomo (II). Kps(PbF2) = 4 x 10−8 Resp. 0.057
g/l de fluoruro plumboso.
2.- A 25 °C, la solubilidad del fluoruro de bario en agua es 1,300 g/l. Calcule a esta temperatura:
La solubilidad del fluoruro de bario expresada en mol /l.
La constante producto de solubilidad (Kps) del fluoruro de bario.
La solubilidad del fluoruro de bario, expresada en mol /l, en una disolución acuosa 0,500 M de fluoruro de sodio.
DATOS: Masas atómicas: F = 19,00; Ba = 137,3.
3.- El cloruro de plata es una sal insoluble que tiene una Kps (25 °C) = 2,8 x 10-10
Calcule la solubilidad, expresada en mol/l del cloruro de plata a 25 °C.
4.- Calcula los productos de solubilidad de los siguientes compuestos:
a) SrF2 siendo su solubilidad 7.3 x 10-2 g/l
b) Ag3PO4 siendo su solubilidad 6,7 x 10-3 g/l.
5.- A partir de las solubilidades que se indican calcular los Kps de los compuestos:
6.- Tratando de disolver sulfato de bario en agua, vemos que en 187 mL se disuelven 0,0017 g de sulfato. ) Cual es
la Kps del sulfato de bario. Rt/ Kps(BaSO4) = 1,5 x 10-9
7.-Cual será la Kps del AgCl, sabiendo que en 187 mL de disolución saturada de AgCl hay 3,5 x 10-4 g del cloruro.
Rt/ Kps(AgCl) = 1,7 x 10-10
8.-Para obtener una disolución saturada de fluoruro de calcio disolvemos 6,8 x 10-3 g de CaF2 en 0,250 litros de
agua .Calcular la Kps del fluoruro. Rt/ Kps(CaF2) = 1,7 x 10-10
9.- Calcular la Kps del BaF2 sabiendo que en 15,0 mL de agua se disuelven como máximo 0,048 g de BaF2 .
Rt/ Kps(BaF2) = 2,4 x 10-5
10.- Sabiendo que la Kps del BaSO4 es 1,5 x 10-9. Cuantos gramos de sulfato de bario pueden disolverse en 1000
litros de agua. Rt/ x = 9,1 g
11.-Dado que la Kps del Ag2CrO4 es 1,9 x 10-12 , calcular cuantos gramos de cromato de plata se disuelven en 5,6
litros de agua. Rt/ x = 0,145 g
12.- Dado que el Kps del BaSO4 es 1,5 x 10-92 . ) Se formará precipitado al mezclar 10 ml de disolución de BaCl2
0,01 M con 30 mL de disolución de Na2SO4 0,005 M.?Rt/ Si
13.- La Kps del SrSO4 es 7,6 x 10-7. ) Habrá precipitación al mezclar 25 mL de disolución de SrCl2 0,001 M con 15
mL de disolución de Na2SO4 0,002 M.?Rt/ No
14.- Precipitará BaF2 si se mezclan 20 ml de disolución de BaCl2 0,01 M con 30 mL de disolución de NaF 0,01
M.? Kps(BaF2) = 2,4.10-5Rt/ No
15.- Una disolución saturada de tetraoxofosfato (V) de plata, contiene 3,4 x 10−5 moles por litro de ion fosfato.
Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. R// 3,61 x 10−17
16.- Para preparar 250 ml de disolución saturada de bromato de plata se usaron 1,75 g de esta sal. Hallar el Kps del
bromato de plata.(Ar:Br=80 Ag=107,87 O=16) R//9 x 10−4
17.- Escribir la expresión del producto de solubilidad de las siguientes sales:
a) AgCl b) Hg2Cl2 c) Pb3(AsO4)2
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