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A+ + B- AB(S )
Así pues, el equilibrio entre la sal AB(s) y sus iones en solución acuosa
puede describirse mediante la siguiente expresión:
concentraciones de los iones Cl- y los iones Ag+ (c(Cl-) x c(Ag+)) en solución
siempre de 1.8 x 10-10. De ahí que el valor de Kps se defina como “máximo y
constante”.
Es de vital importancia comprender que la Kps se aplica solamente a
una solución saturada que está en contacto con un exceso de sólido sin
disolver. Los valores numéricos de la Kps dependen de la temperatura. Una
relación de estos valores para diferentes precipitados.
ejemplo:
2 mol/L. Si esta solución se valora con AgNO 0.1 N ¿Cuál de estos iones
3
comenzará a precipitar primero?
Ag+ + I- ->AgI(s)
Punto Inicial.
Cuando aun no se ha añadido volumen alguno de AgNO 3, la
Puntos Intermedios.
En la medida que se añade patrón valorante de AgNO 3, la concentración
disueltos en un volumen de 0.06 L (0,05 L + 0.01 L). Por lo tanto el pCl - puede
entonces ser calculado:
pCl- = 1.18
La concentración de iones Ag+ en el medio es muy pequeña y producto
de la disociación del precipitado de AgCl formado; por lo tanto, si se quisiera
calcular esta concentración habría que hacerlo a partir de la expresión de Kps.
Así:
pAg+ = 8.56
inicial) calcular tanto las concentraciones del ion Cl - como las del ion Ag+ y por
calcular pCl-
pCl- = 4
luego el pAg+.
KpsAgCl = c (Cl-) x c (Ag+)
entonces :
pAg+ = 5.74
Punto de Equivalencia.
c(Ag+)
por lo tanto:
y puede plantearse:
pAg+.
pAg+ = 4.
y a partir de la expresión de Kps pueden calcularse la c(Cl -) y luego el
pCl-
pCl- = 5.74.
Volumen de
pCl pAg
AgNO3
0 1 -
10 1.17 8.57
45 2 7.80
49.9 4 5.74
50 4.89 4.89
50.1 5.74 4
50.2 6 3.80
52.5 7.12 2.62
4. Factores que influyen sobre la forma de la curva de valoración.
y pCl- son tan pequeños que no se puede detectar prácticamente el punto final.
Con soluciones de concentraciones molares de 0.01 mol/L los puntos finales se
detectan con dificultad y con soluciones de concentración molar 0.1 mol/L o
mayores, el punto final de valoración se detecta más fácilmente.
mayor cambio de pAg+ y pX- para el caso del ion I-, puesto que el producto de
16 < Kps - 10 ).
AgCl ≈ 10
segundo precipitado de Ag 2CrO4 (de color rojizo) una vez que haya terminado
de precipitar el analito objeto de cuantificación.
comparación con la Kps del AgCrO 4 (1.1 x 10–12), bajo ciertas condiciones
experimentales puede lograrse que precipite primero AgCl y que
aproximadamente en el punto de equivalencia comience a precipitar el
Ag2CrO4 indicando la detención de la valoración.
mol/L , se valora con solución de AgNO 3. En este caso, cada uno de los
Ag+ sea:
necesario para precipitar el Ag 2CrO4 (1.05 x 10-5). Quiere decir que en ese
momento, paralelamente con AgCl comenzará a formarse el precipitado de
Ag2CrO4 y la aparición del color pardo rojizo indicará que debe terminarse la
valoración.
− log 1.05 x 10– 5= 4.97. Nótese que este valor de pAg + se encuentra en el
intervalo del salto brusco de la curva de valoración (5.74–4.0) lo que indica que
El cálculo sería:
desplaza hacia la formación del ion dicromato (Cr 2O72-). Como el dicromato de
plata es considerablemente más soluble que el cromato de plata, la formación
debido a que ocurre la adsorción de los iones CrO 4 2- sobre los precipitados de
AgI y AgSCN.
Cualquier anión que forme una sal de plata menos soluble que el Cl - precipitará
antes que este y por lo tanto antes que el indicador. Pueden precipitar también
los aniones CO32-, C2O42-, etc, que forman sales de plata ligeramente
solubles si el pH es neutro. Cuando el pH es básico se presentan dificultades
con la existencia de iones que forman hidróxidos u óxidos poco solubles
incluyendo el hierro y el aluminio. Por último, interfieren también las sustancias
que puedan reducir el Cr (VI) a Cr (III) y las que formen complejos con el ion
SCN- , una gota adicional de este último reacciona con el indicador de Fe(III)
formando un complejo de color rojizo e indicando el final de la valoración. La
reacción que ocurre es:
Fe + nSCN-3+ Fe(SCN)n3 - nRojizo En la práctica se emplea con
frecuencia como indicador una solución saturada de NH 4Fe(SO4)2 x 2H2O con
una pequeña cantidad de HNO3 concentrado para inhibir la hidrólisis del Fe(III).
interfieren los iones C2O42- y CO32- que forman sales de plata ligeramente
solubles en medio neutro. Este indicador es muy sensible a los iones SCN - y
por ello el error de la valoración es muy pequeño.
todos los halogenuros usuales (I -, Br--, Cl-) con lo cual supera las ventajas del
la KpsAgCl = 1.82 x 10-10 es mayor que la Kps del AgSCN (1.1 x 10 -12) lo que
significa que el AgCl es más soluble y se producirá la reacción:
4. El ion del indicador que se emplee debe ser repelido por los iones que
se adsorben antes del punto de equivalencia y debe ser fuertemente atraído
por los iones adsorbidos sobre el precipitado después del punto de
equivalencia.
Fundamento
Ejemplo :