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QUÍMICA ANALÍTICA - CAPÍTULO 1

REACCIONES IÓNICAS, ECUACIONES IÓNICAS

1. Introducción
Los objetivos de las ecuaciones químicas son: a) identificar reactivos y productos; b)
indicar la relación entre el número de moléculas o iones con que cada sustancia participa en la
reacción.
En este curso se estudiarán reacciones entre iones o moléculas en solución acuosa;
la forma más adecuada para representar simbólicamente este tipo de reacciones es por medio de las
llamadas ecuaciones iónicas. Para eso cada reactivo y producto es representado por la fórmula que
mejor interpreta su estado en solución acuosa, que en general difiere de la fórmula que lo representa
en estado puro; por ejemplo, como el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, que está totalmente
ionizado en agua, se escribe Na+ + Cl− y no NaCl. En otras palabras, para escribir ecuaciones iónicas
se requiere un conocimiento previo acerca de las propiedades de las sustancias, básicamente si se
trata de un no-electrolito, de un electrolito fuerte o de un electrolito débil, si es soluble o insoluble en
agua, y si es oxidante, reductor, o electroquímicamente inerte.
Para que se considere que ha ocurrido una reacción iónica al menos un tipo de ión
debe desaparecer o aparecer en solución durante el transcurso de la reacción. Así, si mezclamos
soluciones de sulfato de sodio y cloruro de potasio, uno esta tentado a escribir

2Na + + SO 24− + 2K + + 2Cl − 2K + + SO 24− + 2Na + + 2Cl −

dado que el sulfato de sodio y el cloruro de potasio son electrolitos fuertes y los posibles productos,
sulfato de potasio y cloruro de sodio, también lo son. Pero esa ecuación sólo muestra a las mismas
partículas a ambos lados de las flechas de reacción, sólo que escritas en diferente orden. No ha
ocurrido ninguna reacción química; tan sólo hemos preparado una mezcla de los 4 iones.
En realidad para considerar que ha ocurrido una reacción iónica la concentración de
alguna especie iónica tiene que haber experimentado una importante variación, de varios órdenes de
magnitud, ya que su desaparición total, absoluta, no es posible. Si se adiciona un ligero exceso de
ácido clorhídrico sobre una solución 10-1 M de nitrato de plata (ambos electrolitos fuertes) se formará
cloruro de plata (electrolito fuerte muy poco soluble) y la concentración del ión plata caerá hasta
valores del orden de 10-5 M; o sea variará 4 órdenes de magnitud. Pero no desaparecerá totalmente
de la solución, pues la insolubilidad absoluta no existe. Esta es una típica reacción iónica.
La eliminación de iones del seno de la solución puede suceder de tres formas
diferentes:
a. Por formación de un precipitado; es el caso típico del ejemplo anterior, que
adelantando resultados escribiremos

Ag+ + NO3− + Cl− + H+ AgCl ↓ + NO3− + H+

Luego veremos que como los iones NO3− y H+ son simples espectadores, sin participación directa en
la reacción, se los omite al escribir la ecuación iónica:

Ag+ + Cl− AgCl ↓

Desde el punto de vista de la ecuación iónica, daría lo mismo adicionar cloruro de sodio sobre una
solución de perclorato de plata.
b. Por formación de un electrolito pobremente ionizado; por ejemplo, adicionando
ácido clorhídrico sobre una solución de acetato de sodio (electrolito fuerte) se forma ácido acético
(electrolito débil):

Na + + CH3 CO 2− + H + + Cl − HCH3 CO 2 + Na + + Cl −

Los iones acetato desaparecen (su concentración cae varios órdenes de magnitud); la ecuación
iónica se escribe así:

CH 3 CO 2− + H + HCH 3 CO 2
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c. Por oxidación o reducción; si agregamos dicromato de potasio (electrolito fuerte,

oxidante) sobre una solución de ácido sulfuroso (electrolito débil, reductor) que ha sido acidificada
con un ácido fuerte (HCl, por ejemplo):

2K + + Cr2 O 7= + 3H 2 SO 3 + 2H + + 2Cl − 2Cr +3 + 3SO 4= + 2K + + 2Cl −

Estos ejemplos muestran la necesidad de conocer algunas propiedades de las sustancias para poder
escribir correctamente ecuaciones iónicas. Los dos puntos siguientes dan un resumen de las
propiedades más importantes de reactivos y productos usuales en nuestro curso.

2. Electrolitos y no electrolitos
La electricidad es conducida a través de las soluciones acuosas por el movimiento de
los cationes y aniones presentes, que se desplazan en direcciones opuestas por efecto de un campo
eléctrico. La conductividad de las soluciones depende de dos factores: 1) el número de iones por
centímetro cúbico, y 2) la movilidad o velocidad de desplazamiento de los iones. Para igualdad de
condiciones, los iones hidrónimo (H3O+) y oxidrilo (OH−) son aproximadamente diez veces más
rápidos que el resto de los iones.
El agua es un conductor muy pobre de la electricidad. Si bien la conducción es
llevada a cabo por los iones más veloces, H3O+ y OH−, ambos están a muy baja concentración, del
orden de 10-7 M.
Un gran número de solutos, genéricamente denominados no-electrolitos, no modifican
mayormente la conductividad del agua. Ejemplos: etanol, acetona, azúcar.
En cambio ácidos, bases y sales incrementan notablemente la conductividad del
agua, y se los conoce genéricamente como electrolitos. En la tabla siguiente se compara en términos
relativos la conductividad del agua con las de soluciones 0,05 M de tres electrolitos.

Conductor Conductividad relativa

Agua 1
Amoníaco 6300
Ácido Fórmico 31000
Ácido Clorhídrico 500000

Vemos que existen grandes diferencias entre los electrolitos, que por ese motivo son divididos en
electrolitos fuertes (como el HCl) y electrolitos débiles (como amoníaco y ácido fórmico). El agua es
un electrolito débil.
Tanto los datos de conductividad como los resultados experimentales obtenidos por
métodos muy diversos indican que estos comportamientos se pueden interpretar suponiendo que en
solución acuosa:
– los no electrolitos existen como moléculas, o sea partículas sin carga eléctrica.
– los electrolitos fuertes están totalmente ionizados. Las sales ya están constituidas por iones en el
estado sólido (cristales); los iones adquieren movilidad e independencia al disolver el cristal en
agua. Los ácidos y bases en estado puro, en ausencia de agua, (HCl gaseoso, H2SO4 anhidro)
están constituidos mayoritariamente por moléculas, y los iones se forman por reacciones con el
agua.
– los electrolitos débiles están parcialmente ionizados. La conductividad de sus soluciones depende
de la concentración de iones que se genera en el proceso de ionización por reacción con el agua.
Utilizando modelos y métodos de cálculo que estudiaremos en breve es posible calcular que
porcentaje de un ácido débil o de una base débil se encuentra ionizado en agua; ese porcentaje
depende de la concentración y de la correspondiente constante de ionización, Ka o Kb. Para
soluciones 0,1 M esos porcentajes son:

Ka o Kb % Ionizado
1 92 %
10-1 62 %
10-2 27 %
10-3 9,5 %
10-5 0,1 %
10-10 0,003 %

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 Química Analítica – Capítulo 1

Estos resultados señalan que no existe un límite definido entre electrolitos fuertes y electrolitos
débiles, y que los valores experimentales de conductividad constituyen un continuo desde los
elevados valores para electrolitos fuertes a la escasa conductancia de los muy débiles.
Para escribir ecuaciones iónicas es necesario identificar a las sustancias como
electrolitos fuertes o débiles. Las siguientes tres reglas resumen ese conocimiento, y deben ser
memorizadas.

Regla Excepción
1. La mayor parte de los ácidos son HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, H2SO4 (1er protón),
electrolitos débiles
SO3H
(ac. sulfónicos)

Comportamientos intermedios: H2C2O4 (ácido oxálico,

1er protón), HSO4− (ácido sulfúrico, 2do protón)

2. La mayor parte de las bases son Los hidróxidos de metales alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs)
electrolitos débiles y alcalino-térreos (Ca, Sr, Ba)

3. La mayor parte de las sales son HgCl2 es indiscutible. Hay divergencias respecto a
electrolitos fuertes Hg(CN)2, CdCl2, CdBr2, CdI2 y Pb(CH3CO2)2

3. La solubilidad de los electrolitos más comunes

Las siguientes reglas deben memorizarse para poder escribir ecuaciones iónicas. Se
refieren a solubilidad en agua; muchas de las sustancias que se mencionan como insolubles se
pueden disolver por la acción de ácidos, bases o reactivos complejantes.
Debe recordarse que la insolubilidad absoluta no existe; todas las sustancias exhiben
una cierta solubilidad en agua, por más que ésta pueda ser sumamente baja. Si quisiéramos
establecer un criterio, podríamos considerar como insolubles a aquellas sustancias cuyas soluciones
saturadas tiene concentración menor que 0,02 - 0,05 M. Ejemplos de valores límites son Ag2SO4
(0,016 M), Ag(CH3CO2) (0,048 M), PbCl2 (0,016 M), BeF2 (0,019), CaCrO4 (0,056).

Regla Excepción
1. Los nitratos y acetatos son en general Ag(CH3CO2) es moderadamente insoluble (m.i.)
solubles

2. Las sales de los metales alcalinos y del KClO4 es m.i. (0,1 M).
amonio son en general solubles Algunas sales no usuales NaSb(OH)4,
NaMg(UO2)3(CH3CO2)9, (NH4)2NaCo(NO2)6,
(NH4)2PtCl6 son m.i.

3. Cloruros, bromuros y yoduros son en Halogenuros de Ag+, Hg2++ y Pb++;

general solubles HgI2, BiOCl, SbOCl

4. Los sulfatos son en general solubles PbSO4, SrSO4, BaSO4.

CaSO4 es m.i.

5. Los carbonatos y sulfitos son en Carbonatos y sulfitos de metales alcalinos y de

general insolubles amonio

6. Los sulfuros son en general solubles Los sulfuros de metales alcalinos y de amonio.
Cr2S3 y Al2S3 son descompuestos por el agua,
dando precipitados de Al(OH)3 y Cr(OH)3

7. Los hidróxidos son en general Los de metales alcalinos y de amonio. Los de Ca,
insolubles Sr y Ba son moderadamente solubles

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 Química Analítica – Capítulo 1

Debe distinguirse claramente entre electrolito débil y electrolito insoluble: el AgCl, por
ejemplo, es un electrolito insoluble. Sus soluciones saturadas en agua son aproximadamente 1,3.10-5
M, pero su conductividad es superior a la del NaCl a igual concentración. O sea que el AgCl es un
electrolito fuerte muy escasamente soluble; lo mismo puede decirse respecto a BaSO4 y otras sales
insolubles.

4. Reglas para escribir fórmulas de reactivos y productos

Como se dijo, al escribir la fórmula de un reactivo o producto en una ecuación iónica
se trata de respetar tan fielmente como sea posible el estado real de esa sustancia en el medio de
reacción. Eso suele no ser simple. De todos modos existen unas pocas reglas generales que deben
ser respetadas.
1. Los electrolitos fuertes son escritos en forma iónica:
Na+ + NO3− y no NaNO3
2 K+ + SO4= y no K2SO4
La hidratación de los iones en general se ignora, a menos que se quiera resaltar su
efecto en la reacción. Por ejemplo, Cu(II) está en solución acuosa como Cu(H2O)4++, pero se escribe
Cu++; la hidrólisis del Al(III) se puede escribir

+3
Al(H2O)6 + H2O Al(H2O)5 (OH)+2 + H3O +

o bien como:

Al +3 + H 2 O Al(OH) +2 + H +

con lo cual se ignora la hidratación del metal y del protón. La hidratación del protón suele ignorarse,
escribiendo H+ en lugar de H3O+, excepto cuando se intenta enfatizar la transferencia del agua.
2. Se usan fórmulas moleculares para:
a. Elementos, gases, no electrolitos
Al, Na, Br2, CO2, CO2(g), HCl(g), CH3)2CO
Si en la reacción se produce un desprendimiento gaseoso, se indica con el símbolo ↑; así CO2
simboliza al gas disuelto en agua, pero CO2↑ indica que se desprende de la solución.
b. Electrolitos débiles en solución
H2O, HCH3CO2, NH3
c. Electrolitos fuertes precipitados, seguidos por el símbolo ↓ o (s).
AgCl↓ o AgCl(s); BaSO4↓ o BaSO4(s)
Si bien los cristales están constituidos por iones y podría escribirse Ag+Cl−↓, eso raramente se hace.

5. Reglas para las escritura de Ecuaciones Iónicas

Para escribir una ecuación iónica deben previamente plantearse y contestarse las
siguientes preguntas:
1. ¿De qué tipo de reacción se trata, doble descomposición u óxido-reducción?
2. ¿Cuáles son los posibles productos de la reacción?
3. ¿Alguno de los reactivos o productos es un electrolito débil o insoluble?
La mejor forma de aprender como se procede es mediante ejemplos ilustrativos. En
primera instancia nos limitaremos a reacciones de doble descomposición.

6. Reacciones de doble descomposición

a. Sulfato de sodio y cloruro de potasio
Se trata de dos electrolitos fuertes. Podría escribirse la ecuación

2Na + + SO 24− + 2K + + 2Cl − 2K + + SO 24− + 2Na + + 2Cl −

pero ninguno de los iones ha desaparecido o sufrido ningún otro tipo de cambio. En otras palabras:
no ha ocurrido reacción.
b. Formación de un precipitado: Nitrato de plata y ácido clorhídrico
Los reactivos son dos electrolitos fuertes; los productos también lo son, pero uno de ellos es insoluble

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Ag + + NO 3− + Cl − + H + AgCl ↓ + NO 3− + H +

La ecuación muestra como los iones plata y cloruro son eliminados de la solución. Los otros dos iones
son simples espectadores y no toman parte de la reacción iónica. Los espectadores, que aparecen a
ambos lados de la ecuación, se omiten al escribir ecuaciones iónicas:

Ag + + Cl − AgCl ↓

c. Formación de un electrolito débil: Ácido clorhídrico y acetato de calcio

Reactivos: dos electrolitos fuertes
Productos: ácido oxálico (electrolito débil) y cloruro de calcio (electrolito fuerte)

2H + + 2Cl − + Ca + + + 2CH 3 CO 2− 2CH 3 CO 2 H + Ca + + + 2Cl −

Ca++ y Cl− son espectadores; en la ecuación resultante de suprimirlos el número de moles de

reactivos y productos aparece multiplicado por el coeficiente 2, que puede suprimirse:

CH 3 CO 2− + H + HCH 3 CO 2
d. Conversión de un electrolito débil en otro electrolito débil: Ácido acético e hidróxido de sodio.

CH 3 CO 2 H + Na + + OH − CH 3 CO 2− + Na + + H 2 O
que se reduce a:

CH 3 CO 2 H + OH − CH 3 CO 2− + H 2 O

La reacción ocurre porque el agua es un electrolito más débil que el ácido acético. Da lo mismo que
sea NaOH u otra base fuerte, como KOH.
e. Conversión de un precipitado en otro precipitado: Cloruro de plata y tiocianato de potasio
Reactivos: electrolito fuerte insoluble (AgCl) y electrolito fuerte soluble (KSCN)

AgCl ↓ + K + + SCN − AgSCN ↓ + K + + Cl −

Omitiendo iones a ambos lados:

AgCl ↓ + SCN − AgSCN ↓ + Cl −

La reacción ocurre porque el AgSCN es menos soluble que el AgCl; hay una competencia entre Cl− y
SCN− por los iones plata, que gana el SCN− por dar un compuesto menos soluble.
f. Competencia entre un electrolito débil y un precipitado: burbujeo de sulfuro de hidrógeno (gas)
en una solución de nitrato de cobre en presencia de óxido nítrico
Reactivos: H2S (electrolito débil) y Cu(NO3)2 (electrolito fuerte)
Posibles productos: CuS (electrolito fuerte insoluble), HNO3 (electrolito fuerte)

H 2 S + Cu + + + NO 3− + H + CuS ↓ + 3H + + NO 3−

Podría haberse escrito

H 2 S + Cu + + CuS ↓ + 2H +

S = + Cu + + CuS ↓
pues en realidad los iones Cu reaccionan con S= para dar el precipitado; pero sería una descripción
++

parcial, pues el H2S es un ácido muy débil, y en solución acuosa nítrica estará mayoritariamente
como H2S. Como el CuS es muy poco soluble, la escasa concentración de S= libre en solución
alcanza para precipitar al CuS. Si la solución nítrica contuviera Ni(NO3)2 en lugar de Cu(NO3)2, no se
formaría precipitado de NiS pues este es 10 millones de veces más soluble que el CuS y la
concentración de S= sería insuficiente.

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g. Disolución de un precipitado por medio de un complejante: cloruro de plata tratado con solución
de amoníaco
Si el precipitado obtenido en el ejemplo 2 es separado de la solución por centrifugación. y sobre el
sólido así obtenido agregamos solución de amoníaco (electrolito débil)

AgCl ↓ + 2NH 3 Ag(NH 3 ) 2+ + Cl −

El precipitado se disuelve porque la concentración de Ag+ que deja el complejo en solución está por
debajo del valor necesario para que precipite AgCl.
h. Disociación de un complejo para dar un precipitado: si la solución de diaminplata es tratada con
solución de KI:

Ag(NH 3 ) 2+ + I − AgCl ↓ + 2NH 3

donde hemos omitido de la ecuación a K+ y Cl− por razones obvias. El AgI es mucho menos soluble
que el AgCl, y la plata que deja el complejo en solución es suficiente para precipitar con I−.
i. Disociación de un complejo y formación de un precipitado: si la solución de cloruro de
diaminplata obtenida en g. es tratada con unas gotas de ácido nítrico:

Ag(NH 3 ) 2+ + Cl − + 2H + AgCl ↓ + 2NH +4

la acidez nítrica protona al amoníaco y, como hay cloruro presente, precipita AgCl.

7. Reacciones de Óxido-Reducción
En las reacciones redox ocurre una transferencia de electrones de una especie a otra.
Por ejemplo:
Fe +2 Fe +3 + 1e −

Ce +4 + 1e − Ce +3
El Fe+2 transfiere un electrón, oxidándose a Fe+3; actúa como reductor.
El Ce+4 acepta un electrón, reduciéndose a Ce+3; actúa como oxidante.
Obviamente ninguna hemirreacción puede ocurrir independientemente: el Fe+2 se oxida en presencia
de Ce+4 o algunos otros oxidantes, nunca se oxidaría por sí solo.
Toda ecuación iónica debe ser balanceada respecto a átomos y a carga: el número
de átomos de todos los elementos y la carga neta (suma algebraica de las cargas) deben ser iguales
a ambos lados de las flechas. En reacciones que no sean de óxido-reducción el balance respecto a
átomos produce automáticamente el balance de cargas. Para reacciones redox el balance de átomos
y cargas requiere procedimientos especiales.
Existen dos procedimientos para escribir ecuaciones iónicas balanceadas para
reacciones redox:
– el método de los números de oxidación, que no usaremos por ser un tanto artificial.
– el método del ión-electrón, que usaremos en el curso.
Escribir ecuaciones iónicas balanceadas por el método del ión-electrón implica varios pasos:
1. Identificar la especie que se oxida y la que se reduce y escribir ecuaciones esquemáticas, no
balanceadas, para ambas. Por ejemplo, al mezclar soluciones de Fe(III) y Sn(II):

Fe +3 Fe +2 Sn +2 Sn +4

2. Escribir ambas hemirreacciones balanceadas respecto a átomos y a carga, usando electrones:

Fe +3 + 1e − Fe +2 Sn +2 Sn +4 + 2e −

3. Sumar ambas hemirreacciones luego de multiplicarlas por coeficientes adecuados de modo

que no aparezcan electrones libres en el resultado final:

2(Fe +3 +1e − Fe +2 )
Sn + 2 Sn + 4 +2e −
2Fe + 3 +Sn + 2 2Fe + 2 +Sn + 4

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4. Verificar que en resultado final: a) las cargas iónicas netas sean iguales a los dos lados, y
b) verificar que el número de átomos de cada elemento sea también igual a ambos lados.
El paso 2 fue en este caso muy simple pues las dos hemirreacciones sólo
demandaron balancear las cargas sumando electrones a alguno de los dos lados de la doble flecha.
Pero si la cupla de la hemirreacción involucra especies oxigenadas pueden surgir complicaciones. En
este caso el procedimiento para el paso 2 es:
2a. Balancear la hemirreacción respecto a todos los átomos, excepto O e H.
2b. Si la reacción ocurre en medio ácido, balancear la hemirreacción respecto a O e H usando
adecuadamente H2O y H+. Si la reacción ocurre en medio alcalino, balancear las hemirreacciones
usando H2O y OH−.
2c. Balancear las hemirreacciones respecto a cargas sumando electrones.

Ejemplo en medio ácido: reacción de dicromato de potasio (electrolito fuerte, oxidante)

con ácido sulfuroso (electrolito débil, reductor) en medio ácido.

1. Cr2O 7= ⎯⎯→ Cr +3 H2SO 3 ⎯⎯→ SO =4

2a. Cr2O 7= ⎯⎯→ 2Cr +3 H2SO 3 ⎯⎯→ SO =4

2b. Cr2O7= +14H+ ⎯⎯→ 2Cr +3 +7H2O

H2SO 3 + H2O ⎯⎯→ SO 4= + 4H+

2c. Cr2O7= +14H+ +6e − 2Cr +3 + 7H2O

H2SO 3 + H2O SO 4= +4H+ +2e −
3. Cr2O7= +14H+ +6e − 2Cr +3 +7H2O
3(H2SO 3 +H2O SO 4= +4H+ +2e − )
Cr2O7= +3 H2SO 3 +2H+ 2Cr + 3 +3SO 4= + 4H2O

Los pasos 2a -2c tienen por objeto evitar la irrealidad que significaría, por ejemplo, usar OH- como
reactivo para equilibrar una reacción que ocurre en medio ácido. Obviamente, H+ y OH- no pueden
aparecer juntos nunca en una reacción.

Ejemplo en medio alcalino: reacción de permanganato de potasio (electrolito fuerte, oxidante) con
estannito de sodio (electrolito fuerte, reductor) en medio alcalino.

1. MnO −4 ⎯⎯→ MnO 2 ↓ Sn(OH )=4 ⎯⎯→ Sn(OH )6=

2a. MnO 4− ⎯⎯→ MnO 2 ↓ Sn(OH )4= ⎯⎯→ Sn(OH )6=

2b. MnO 4− + 2H2O ⎯⎯→ MnO 2 ↓ +4OH−

Sn(OH)4 +2OH−
=
⎯⎯→ Sn(OH)6=

2c. MnO 4− + 2H2O +3e −

MnO 2 ↓ +4OH−
Sn(OH)4= +2OH− Sn(OH)6= + 2e −
3. 2( MnO 4− +2H 2 O+3e − MnO 2 ↓+4OH −
3(Sn(OH) 4= +2OH − Sn(OH) 6= +2e − )
2MnO −4 +3 Sn(OH) =4 + 4H 2 O 2MnO 2 ↓+3Sn(OH) 6= +2OH −

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