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COURS DE CHIMIE
1
SOMMAIRE
9. Les piles…………….………………………………………...p 50
2
COMMENT CONTROLER LES TRANSFORMATION DE
LA MATIERE ?
13. La catalyse…………….…………………………………….p 80
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Chapitre 1 Transformations lentes et transformations rapides
I- Rappels d’oxydoréduction.
1)-Réaction d’oxydoréduction.
Une oxydation est une perte d’électrons et une réduction est un gain d’électrons.
Un couple oxydant/réducteur est formé d'un oxydant et d'un réducteur qui se correspondent
dans une réaction d'oxydoréduction. On écrira:
Exemples :
C'est une réaction au cours de laquelle deux couples rédox échangent un ou plusieurs
électron(s).
Une réaction d’oxydoréduction fait intervenir l’oxydant Oxyd1 et le réducteur Red2 de deux
couples oxydant réducteur Oxyd1 / Red1 et Oxyd2 / Red2.
Exemple :
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- = Mn2+(aq) + 4H2O (x1)
Fe2+(aq) = Fe3+(aq) + e- (x 5)
--------------------------------------------------------------------------------
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5Fe2+(aq) + MnO4-(aq) + 8H+(aq) → 5Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4H2O
1) Cinétique chimique.
Chaque système chimique évolue à une certaine vitesse. L’étude de l’évolution temporelle de
systèmes chimiques constitue la cinétique chimique.
2) Classification cinétique.
- Les transformations lentes. Une réaction est lente si sa durée est de l'ordre de
quelques secondes à plusieurs minutes. On peut observer l'évolution de la réaction.
1) Réaction entre les ions permanganate et les ions fer (II) en solution aqueuse acidifiée.
a) Expérience.
On verse une solution aqueuse de permanganate de potassium (burette) dans un bécher
contenant une solution aqueuse acidifiée de sulfate de fer II.
Observations : il se produit une décoloration immédiate de la solution de permanganate de
potassium. La coloration violette de la solution de permanganate de potassium est due à la
présence des ions permanganate en solution aqueuse.
b) Interprétation : Ecrire l’équation bilan de la transformation chimique observée
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Oxydation des ions iodure par de peroxyde d’hydrogène en milieu acide.
a) Expérience :
A l’instant t = 0 s, on verse un volume V1 = 100 mL d’une solution d’iodure de potassium de
concentration C1 = 0,20 mol / L et un volume V2 = 100 mL d’une solution d’eau oxygénée de
concentration C2 = 5,6 x 10-2 mol / L dans un erlenmeyer de 250 mL. On ajoute quelques
gouttes d’acide sulfurique concentré.
Observations : Au cours du temps, la solution contenue dans le bécher prend une teinte brun
orangé de plus en plus intense. On peut observer l’évolution de la transformation grâce au
changement de teinte de la solution. Le changement de teinte est dû à la formation de diiode
en milieu aqueux (pour simplifier). La réaction entre les ions iodure et l’eau oxygénée est une
réaction lente.
b) Interprétation.
Couple I2/I- et H2O2 / H2O
Écrire l’équation de la réaction chimique.
b) Conclusion :
La concentration des réactifs est un facteur cinétique. L’avancement temporel d’une réaction
augmente généralement avec la concentration des réactifs.
Une dilution permet le blocage d’une réaction au moment où l’on veut faire l’analyse d'un
mélange
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2) Influence de la température.
VI. Applications.
1)- La trempe.
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En conséquence, plus la concentration des réactifs est grande, plus la probabilité de
rencontre est grande et plus la transformation est rapide. D’autre part, plus la température
est élevée, plus l’énergie cinétique des espèces chimiques sera importante. Il découle de
ceci que le nombre de choc efficace entre les espèces chimiques augmente avec la
température. Une augmentation de la température permet à la transformation chimique de se
produire plus vite.
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Chapitre 2 Suivi temporel d’une transformation chimique
Plusieurs techniques chimiques ou physiques peuvent être utilisées pour tracer les courbes
d'évolution temporelles qui permettent d’évaluer la vitesse d’une réaction chimique.
Dans une première partie, nous allons présenter quelques méthodes physiques et dans une
seconde partie on présentera une méthode chimique.
Dans la lumière blanche qui nous vient du soleil sont présentes en réalité toutes les couleurs
possibles de la lumière visible. Comment faire pour les voir ? Eh bien en utilisant un prisme.
Un prisme est un simple morceau de verre, mais à l'entrée dans le verre, toutes les couleurs ne
sont pas déviées de la même façon. On peut également utiliser un réseau, autre dispositif
permettant la décomposition de la lumière blanche.
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En fait, le spectre de la lumière visible fait partie du spectre électromagnétique beaucoup
plus vaste s'étendant du rayonnement gamma jusqu'au rayonnement hertzien.
L'œil humain n'est donc sensible qu'à un tout petit domaine des ondes électromagnétiques.
L'homme, cependant, utilise de nombreuses sources de radiation non visibles. Les rayons
gamma permettent de traiter certaines tumeurs. Les rayons X sont utilisées en radiographie
(squelette osseux, dentition, bagages). La radio, le radar et la télévision émettent des ondes
hertziennes. Le soleil nous réchauffe avec les radiations infrarouge et nous fait bronzer avec le
rayonnement ultraviolet. Les micro-ondes font fonctionner les téléphones cellulaires et les
fours à micro-ondes.
Par exemple : une pomme rouge absorbe les lumières bleue et verte et ne réfléchira que le
rouge.
Expérience 1 :
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Expérience 2 :
Dans l’expérience 1, on éclaire une fente (celle-ci se trouve à la place de la diapo) par une
lumière blanche d’un projecteur diapo. On place ensuite un prisme. On observe sur l’écran le
spectre de la lumière blanche.
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d'absorption se trouve dans le domaine vert jaune, ces radiations n'apparaissent pas dans le
spectre lumineux.
La solution de permanganate absorbe les radiations jaune- vert, les radiations rouge et violet
ne sont pas absorbées et donne à la solution une couleur pourpre.
Remarque :
Si toutes les radiations du domaine visible sont transmises (lorsque la solution n’absorbe pas)
alors la solution est transparente.
4) Description du spectrophotomètre :
Lumière polychromatique
Monochromateur
Réseau par réflexion ou prisme
Fente
C
U Détecteur
V
E
L’absorbance est lié à l'intensité lumineuse du faisceau incident pénétrant dans une cuve
contenant le liquide à étudier et à l'intensité lumineuse du faisceau transmis ressortant de cette
cuve
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A = - log It / I0
A = εℓC
où ε est le coefficient d’extinction molaire, typique de chaque espèce colorée, pour une
longueur d'onde donnée, ε s'exprime en L/mol/cm
A= kC
Lorsqu'au cours d'une réaction dont on veut étudier la cinétique, l'une des espèces chimiques
en solution est colorée, on peut par spectrométrie d'absorption suivre la concentration de cette
espèce. Si cette espèce colorée est un réactif, l'absorbance de la solution diminue au cours du
temps. Si cette espèce colorée est un produit de la réaction l'absorbance de la solution
augmente au cous du temps.
voir TP 2
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II. AUTRES METHODES PHYSIQUES PERMETTANT UN SUIVI DE REACTION
Cette méthode peut être employée lorsque la réaction s'effectue, à température constante, dans
un récipient de volume constant et si elle est accompagnée d'une variation de la quantité de
matière (en mole) gazeuse du système.
- On peut, par exemple, étudier la transformation consistant à faire réagir, dans un ballon
fermé, un morceau de magnésium avec de l'acide chlorhydrique en excès.
Les informations captées par le manomètre peuvent être envoyées à l'ordinateur et traitées.
Cette méthode peut être employée lorsque la réaction s'effectue, à température et à pression
constantes, et si elle est accompagnée d'un dégagement gazeux dont on peut mesurer le
volume.
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3. la conductimétrie :
Cette méthode peut être employée lorsque la transformation chimique fait intervenir des ions
et que la conductivité du système varie.
C'est le cas, par exemple, de la saponification, par la soude, d'un ester comme l'éthanoate
d'éthyle CH3COOC2H5. A cette transformation, en phase liquide, est associée l'équation de
réaction suivante :
Remarque : Toutes ces méthodes physique ont l'avantage, par rapport aux dosages chimiques,
de ne pas perturber le système et de donner rapidement, surtout lorsqu'on utilise certains
logiciels de calcul, les courbes traduisant l'évolution de la vitesse à laquelle la transformation
chimique a lieu. Comme, de plus, elles peuvent être utilisées en utilisant peu de réactifs, elles
sont de plus en plus employées dans les laboratoire spécialisés.
1) Principe :
L’analyse est réalisée sur des échantillons prélevés au milieu réactionnel en évolution. On
effectue des prélèvements (10 mL) dont le volume est faible devant celui du milieu
réactionnel.
L’échantillon prélevé est plongé dans de l’eau glacée à la date t. On réalise la trempe de
l’échantillon. Ceci permet de bloquer la réaction afin d’éviter l’évolution du système.
On réalise un dosage afin de déterminer la concentration d’une espèce chimique (réactif ou
produit).
Le choix de la réaction de dosage est très important. Elle doit être rapide, unique et elle doit
pouvoir facilement mettre en évidence l’équivalence du dosage.
2) Exemple :
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Chapitre 3 Vitesse d’une réaction chimique
Équation de la réaction aA + bB → cC + dD
E.I (mol) n(A)0 n(B)0 n(C)0=0 n(D)0=0
E.t (mol)
n(A)=n(A)0-ax n(B)=n(B)0-bx n(C)=cx n(D)=dx
l'avancement est x
n(A)=n(A)0-
E.F ( mol ) n(B)=n(B)0-bxf n(C)=cxf n(D)=dxf
axf
n( A) 0 − n( A) n( B) 0 − n( B) n(C ) n( D)
x= = = =
a b c d
Par définition, la valeur commune x de ces rapports est appelée avancement de la réaction.
Considérons uniquement le cas particulier d'une réaction ayant lieu en solution aqueuse telle que le
volume V de la solution soit constant.
D'après ce qui précède, en divisant tous les termes de la relation de définition de l'avancement par V:
x [ A]0 − [ A] [ B]0 − [ B] [C ] [ D]
= = = =
V a b c d
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Remarques: La vitesse de la réaction est une grandeur positive.
Si la transformation est lente ou très lente la durée peut être exprimée en minute ou en
heure. La vitesse de réaction est alors exprimée en mol.L-1.min-1 ou en mol.L-1.h-1.
x [ A]0 − [ A] [ A]0 − [ A]
On a montré dans la partie I. 2) que = d’où x = .V
V a a
Il faut bien noté que [ A]0 =cste, c’est la concentration initiale du réactif A, elle ne varie pas en
d [ A]0 1 d [ A]
fonction du temps. Par conséquent = 0 d’où : v = −
dt a dt
La vitesse est une grandeur positive. Or pour un réactif tel A ou B, la concentration du réactif diminue.
d [ A]
Par conséquent, la variation de la concentration ∆ [ A ] < 0. D’où ≤0.
dt
D'après la relation de définition, il faut connaître V et la fonction x=f(t). Cette fonction peut être
connue soit:
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b) Méthodes.
Chaque année, je constate que le tracé d’une tangente est une catastrophe, et ne parlons pas du calcul
du coefficient directeur…
Sachez que la détermination de la vitesse par méthode graphique est primordiale dans le programme
de TS.
x B
tangente à la courbe
à l’instant t2
∆x
∆t
A
t
t2
• Par le calcul: Un tableur calcule directement la vitesse v à partir des valeurs du volume V, de ti
et xi.
Au cours du temps, les tangentes à la courbe deviennent de plus en plus horizontales, leurs coefficient
directeurs diminuent au cours du temps.
A la fin de la réaction, la vitesse est nulle, la tangente étant horizontale, le coefficient directeur est
donc nulle.
Attention !!!
Chaque année, une erreur est commise par une bonne partie de la classe lorsqu’on demande de
déterminer la vitesse initiale de la réaction.
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Raisonnement des élèves : à t = 0, x = 0 par conséquent la vitesse initiale est nulle. FAUX !!
Sur les schémas ci-dessous, on voit très clairement que la pente de la tangente à t = 0 est la plus
grande, par conséquent à t = 0, la vitesse de la réaction est maximale.
Interprétation :
Dans le chapitre 1, nous avons vu que la concentration des réactifs est un facteur cinétique.
Lors de la transformation chimique, les réactifs réagissant entre eux, leurs concentrations diminuent,
par conséquent la vitesse de la réaction diminue car la concentration des réactifs est un facteur
cinétique.
Tangentes de plus en plus horizontales, leurs coefficients directeurs diminuent, la vitesse diminue
x
x
t t
x x
t t
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III. Temps de demi- réaction.
1. Définition.
Le temps de demi- réaction est la durée au bout de laquelle l'avancement x est égal à la moitié de
l'avancement final.
x max
Quand t = t1/2 x=
2
2. Détermination de t1/2.
On calcule xmax à partir du réactif limitant dans le tableau d'avancement. On en déduit xf /2.En
reportant cette valeur sur la courbe x=f(t) on déduit par simple lecture graphique la valeur de t1/2.
x max
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Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Justifier les différentes opérations réalisées lors du suivi de l’évolution temporelle d’un
système ; exploiter les résultats expérimentaux.
□ Définir l’équivalence lors d’un titrage et en déduire la quantité de matière de réactif titré.
□ Savoir que la vitesse de réaction augmente en général avec la concentration des réactifs et
avec la température.
□ Savoir utiliser, à une longueur d’onde donnée, la relation entre la concentration d’une
espèce colorée en solution et l’absorbance.
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Chapitre 4 Une transformation chimique n’est pas toujours totale
1) Rappel :
• Un couple Acide / Base est constitué par deux espèces conjuguées qui échangent un proton selon
le schéma : Acide = Base + H+
• Cette demi-équation protonique illustre la théorie de Brönsted des acides et des bases.
Un acide est une espèce chimique (ion, molécule) susceptible de céder un proton.
Une base est une espèce chimique (ion, molécule) capable de capter un proton.
• Pour les couples du type BH+ / B (ex : NH4+(aq) / NH3 (aq) ) on a le schéma BH+ = B + H+
(forme acide ionique)
L’ion hydronium est un acide puisqu’il est capable de céder un proton selon le schéma :
H3O+ = H2O + H+ ⇒ Dans ce couple l’eau est la base
L’ion hydroxyde est une base puisqu’il est capable de capter un proton selon le schéma :
OH-(aq) + H+ = H2O ⇒ Dans ce couple l’eau est l’acide
L’eau peut se comporter à la fois comme un acide ou comme une base . L’eau est une espèce
ampholyte (ou amphotère) acido-basique.
Une réaction acide base correspond à un transfert de proton de l’acide d’un couple vers la base
de l’autre couple. Une réaction acide base résulte donc de l’interaction entre 2 couples
acide/base.
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C’est Sorensen, qui a introduit, en 1909, une grandeur liée à la concentration en ions oxonium
a. Définition du pH
• Le pH est une grandeur sans unité qui permet de quantifier le caractère ± acide d'une solution.
• Il est défini à partir de la concentration en ions H3O+ de la solution par la relation:
Remarque: en réalité on a : pH = - log ([H3O+]/ C°) avec C°=1 mol.L-1 rapport sans dimension
!!!:
Exemples:
si pH = 10 alors [H3O+] = 10-10 mol.L-1 Si pH =3,5 alors [H3O+] =10-3,5 = 3,16.10-4 mol.L-1
• Validité de la définition:
cette relation pH = - log [H3O+] n'est valable que pour des solutions aqueuses suffisamment
diluées c'est à dire : 10-13 mol.L-1 < [H3O+] < 10-1 mol.L-1 soit 13 > pH > 1
En dehors de ce domaine le pH existe mais n'est pas défini par la relation précédente.
• Echelle de pH:
[H3O+]
mol.L-1 10-1 10-7 10-13
b. Mesure du pH:
Un indicateur coloré est une substance organique acido-basique présentant deux teintes franchement
distinctes qui changent en fonction de la valeur du pH.
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• Avec un papier indicateur de pH : C'est un papier imbibé d'un mélange de plusieurs indicateurs
colorés puis séché. Quand on dépose une goutte de solution à l'aide d'un agitateur en verre, il prend
une couleur que l'on compare avec une échelle de teintes graduée en pH.
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• Prévoir la concentration en ion oxonium et le pH de cette solution.
………………………………………………………………………………………….
2. Manipulation
À l'aide d'un pH -mètre correctement étalonné, mesurer le pH de la solution. ……………..
3 - Exploitation
• Comparer cette valeur à celle mesurée. ……………………………………………………..
• En admettant que le pH est mesuré avec une précision de 0,1 unité, que peut-on en conclure ?
1. Expérience:
Mettre de l’eau distillée dans un bécher et mesurer son pH, noté pH1.
Verser de l’eau distillée dans une fiole jaugée de 100 mL pour la remplir à moitié. Placer la fiole sur
une balance. Introduire dans la fiole 0,60 g d’acide éthanoïque pur précisément, à la goutte près
(utiliser un compte-gouttes). Homogénéiser et ajuster au trait de jauge avec l’eau.
Mesurer le pH de la solution ainsi obtenue, noté pH2.
2. Interprétation :
On peut alors écrire l’équation de la réaction : ………………………………………………..
n( CH3COOH)0 = ………………
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Prévoir la concentration en ion oxonium et le pH de cette solution.
………………………………………………………………………………………….
• Comparer cette valeur à celle mesurée. ……………………………………………………..
Comment interpréter ce résultat ? Proposer des hypothèses pour interpréter les résultats.
• Mettre de l'eau distillée dans un bécher et mesurer son pH à l'aide du pH-mètre correctement
étalonné.
• Placer ce bécher sur un agitateur magnétique. Positionner la sonde en faisant attention à ce qu’elle ne
heurte pas le barreau magnétique. Ajouter une spatule d'éthanoate de sodium CH3CO2Na(s) et suivre
l'évolution du pH.
a. Écrire l'équation de dissolution de l'éthanoate de sodium dans l'eau.
c. Quand tout l'éthanoate de sodium est dissous, ajouter, goutte à goutte de l'acide chlorhydrique de
concentration apportée C = 1,010-2 mol.L-1 tout en surveillant l'évolution du pH.
Justifier le fait qu'une transformation chimique a lieu et écrire l’équation chimique de cette
transformation.
e. Comment interpréter alors le fait que la transformation ayant lieu entre l’acide éthanoïque et l’eau
ne soit pas totale ?
• Plutôt que d’écrire deux équations chimiques A+B→C+D et C+D→A+B, on écrit une seule équation
chimique en remplaçant «→ » par « = ». A+B = C+D.
x final
On appelle taux d’avancement final le rapport : τ =
xmax
Cette valeur permet de caractériser le « niveau de réalisation de la réaction », c'est-à-dire de
calculer si elle s’est peu
ou beaucoup réalisée par rapport au cas purement théorique où elle serait totale.
Si τ = 1, la transformation associée est totale ; Si τ < 1, la transformation associée est limitée
ee
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Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
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Chapitre 5 Etat d’équilibre d’un système chimique
1) La conductance :
Une solution ionique est conductrice : c'est la présence d'ions qui assure le caractère
conducteur de la solution.
GBF
On peut donc à l'aide d'une simple cellule, d'un générateur de tension U et d'un ampèremètre
branché en série, déduire la résistance de la portion de solution entre les deux plaques :
U = R.I
1
G= G s’exprime en Siemens ( S )
R
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2) Conductivité :
l
σ= .G
S
σAH
La valeur de la conductivité σ peut être calculée à partir des conductivités molaires ioniques λi
des ions qui composent la solution ionique ainsi que de leur concentration [Xi] :
σ = ∑ λ i .[X i ]
i
29
K+ 7,35
7,34
7,14
Ag + 6,19
+
Na 5,01
−
CH3COO 4,09
On remarque que les ions H30+ et 0H- ont une conductivité molaire ionique plus
importante que celle des autres ions.
σ = λCl-.[Cl-] + λNa+.[Na+]
σ = 7,63.10-3 x 2,00 + 5,01.10-3 x 2,00 = 2,53.10-2 S.m-1.
1) Cas général :
[C] c .[D] d
est défini par : Q r =
[ A] a .[B] b
La valeur de Qr est sans dimension (pas d'unité), les concentrations s’expriment en mol/L.
Dans l'écriture de Qr n'interviennent que les concentrations molaires des espèces dissoutes.
Le solvant eau n’intervient pas et les solides n'interviennent pas non dans cette expression.
2) Exemples.
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L'équation de la réaction s'écrit :
Dans ce cas, toutes les espèces chimiques sont dissoutes dans le solvant eau et interviennent
dans l'expression du quotient de réaction Qr :
− + [CH 3 CO −2 ].[H 3 O + ]
CH 3 CO 2 H (aq) + H 2 O (l) = CH 3 CO 2 (aq) + H 3 O (aq) Qr =
[CH 3 CO 2 H]
Le solvant, en large excès, figure dans l'équation de la réaction mais ne figure pas dans
l'expression de Qr.
Les solides figurent dans l'équation de la réaction mais ne figurent pas dans l'expression de Qr
+ 2+ [Cu 2 + ]
Cu (s) + 2 Ag (aq) = Cu (aq) + 2 Ag (s) Qr =
[Ag + ] 2
3) Constante d’équilibre.
[C ]c 0 .[ D ]d 0
Qri =
[ A]a 0 .[ B ]b 0
[C ]c e .[ D]d e
Qre =
[ A]a e .[ B ]b e
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La détermination d’une constante de réaction à l’équilibre a été traitée dans le TP 5. On a
utilisée une méthode conductimétrique. On a déterminé le Qre de la réaction entre un acide
AH et de l’eau. On a fait varier la concentration de l’acide AH, et la nature de l’acide AH.
[ A− ] .[ H 3O + ]
Qr =
[ AH ]
[ H 3O + ]2 [ H 3O + ]2 [ H 3O + ] 2
Qr = = =
(cv − x) x c − [ H 3O + ]
c−
v v
2
[ H 3O + ]eq
Donc à l'équilibre : Qr, eq =
c − [ H 3O + ]eq
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On détermine expérimentalement la conductivité de la solution aqueuse d’acide AH pour
en déduire la concentration en [ H 3O + ]
• A- et H3O+ sont les deux seuls ions de la solution ; sa conductivité s'écrit donc :
σAH = λ A − .[ A- ] eq + λ H + .[ H3O+ ] eq
3O
σ AH
[H3O+]eq =
λH O + λ A
+ −
3
[C ]c e .[ D]d e
Qre = K=
[ A]a e .[ B ]b e
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Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Utiliser la relation liant la conductance G aux concentrations molaires effectives [Xi] des
ions Xi en solution.
□ Savoir que, lorsque l’état d’équilibre du système est atteint, les quantités de matière
n’évoluent plus, et que cet état d’équilibre est dynamique.
□ Savoir que le quotient de réaction dans l’état d’équilibre d’un système, Qr,éq, prend une
valeur indépendante de la composition initiale qui est la constante d’équilibre associée à
l’équation de la réaction.
□ Savoir que, pour une transformation donnée, le taux d’avancement final dépend de la
constante d’équilibre et de l’état initial du système.
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Chapitre 6 Constante d’acidité, produit ionique de l’eau
G
µA Eau pure
L'eau pure conduit très faiblement le courant électrique : c'est donc qu'elle contient des ions .
En effet des chocs entre molécules d'eau produisent en très faible quantité des ions de signes opposés
par transfert d'un proton d'une molécule d'eau à une autre :
H
= H3O+ + HO-
H O H O
H
d’où
Cette réaction donne lieu à un équilibre ( signe égal dans l'équation chimique ), or la neutralité
électrique de l'eau pure implique que [H3O+] = [HO-]
Tout réaction chimique est définie à une température donnée , par une constante d'équilibre .
L'équilibre relatif à la réaction d'autoprotolyse de l'eau est défini par une constante sans dimension :
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Le produit ionique de l'eau est constant, dans toutes les solutions aqueuses diluées.
Si d'une manière ou d'une autre , on modifie la concentration en ions oxonium ou en ions hydroxyde ,
on déplace l'équilibre de telle sorte qu'il n'y a plus égalité entre les concentrations mais que le produit
ionique Ke reste le même .
Ke Ke
[HO - ]= = -pH
⎡⎣ H 3O ⎤⎦ 10
+
+ -3 -1
10 −14 -
Exemple : [H3O ] = 1,0.10 mol.L alors [HO ] = = 1,0.10-11 mol.L-1 à 25°C
. −3
1,010
II.Echelle de pH :
• Une solution est neutre si elle contient autant d'ions oxonium H3O+ que d'ions hydroxyde HO- c'est
à dire [H3O+] = [HO-]
d'où [H3O+].[HO-] = [H3O+]² = Ke = 10-14 ⇔ [H3O+] = [HO-] = Ke = 10-7 mol.L-1 ⇔ pH = 7
• Dans une solution acide, la concentration en ions oxonium H3O+ est supérieure à celle en ions
hydroxyde HO- c'est-à-dire [H3O+] > [HO-]
Ke
[H3O+] > ⇔ [H3O+]² > Ke ⇔ [H3O+] > Ke ⇔ [H3O+] > 10-7 mol.L-1 ⇔ pH <
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦
7
• Dans une solution basique , la concentration en ions hydroxyde est supérieure à celle en ions
oxonium
[H3O+] < [HO-]
Ke
[H3O+] < ⇔ [H3O+]² < Ke ⇔ [H3O+] < Ke ⇔
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦
[H3O+] < 10-7 mol.L-1 ⇔ pH > 7
[H3O+] = [HO-]
solution acide solution basique
pH
solution neutre
1 14
7 à 25 °C
[H3O+] > [HO-] [H3O+] < [HO-]
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III .Constante d’acidité :
Considérons le couple HA/A-, la mise en solution de l’acide faible dans l’eau conduit à l’équilibre
chimique suivant :
AH + H2O = A- + H3O+
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ A - ⎤⎦
A cet équilibre correspond le quotient de réaction Qre =
[ HA ]
Cette constante est égale à la constante d’acidité du couple acide base AH /A- que l’on note Ka
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ A - ⎤⎦
Ka=
[ HA ]
La constante d'acidité Ka est la constante d'équilibre associée à la réaction d'un acide avec
l'eau
Comme Ke, Ka est une grandeur sans unité où les concentrations doivent être exprimées en mol/L.
Ka ne dépend que de la température : c’est une constante, à température donnée, pour un système
chimique.
2) Force des acides et des bases- Classification des couples acide/ base:
Plus l’acide est fort, plus son Ka est grand et donc son pKa petit.
37
Considérons la réaction entre une base et l’eau :
A - + H 2O = AH +OH −
[ AH ]
Kb est appelée la constante de basicité, c’est le quotient de réaction à l’équilibre de la réaction entre
une base et l’eau. ( Kb n’est pas au programme ).
Ke
Kb =
Ka
Plus la base est forte, plus l’équilibre est déplacé vers la droite :
⎡OH − ⎤⎦ [ AH ]
[A-]f Ô et [HO-]f [AH]f Ò d’où Kb = ⎣ Ò
⎡⎣ A− ⎤⎦
Et donc Ka Ô
Une base faible est d’autant forte que la constante d’acidité Ka du couple est petite et donc pKa plus
grand.
3) Expression du Qre entre deux couples acide base, en fonction de Ka1 et Ka2
Une réaction acide base est un transfert de proton entre deux couples.
Considérons 2 couples HA1/A1- et HA2/A2- de constantes d’acidité respectives Ka1 et Ka2
La réaction entre HA1 et A2- aboutit à l’équilibre :
[A1− ][HA 2 ]
La constante de cette réaction est : Kr =
[HA1 ][A 2− ]
Exprimons cette constante en fonction de Ka1 et Ka2 :
38
Ka1 10-pKa1
Qre=K= = -pKa2 =10pKa2-pKa1
Ka2 10
[HA] [HA]
⎡A- ⎤
pH=pKa+log ⎣ ⎦
[ HA ]
On peut alors définir les domaines de prédominance des espèces acide ou base.
On considère qu’une forme domine devant une autre si sa concentration est supérieure :
A- prédomine devant HA alors [A-] > [HA]
[AH] = [A-]
Acide prédomine Base prédomine
pH
1 14
pKa
[AH] > [A-] [AH] < [A-]
Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide base dont la forme acide et la forme
basique ont des couleurs différentes.
39
Symbolisons par HInd la forme acide et Ind- la forme basique d’un indicateur coloré.
Dans l’eau, l’équation de la réaction est : HInd + H2O ⇔ Ind- + H3O+
[HInd ]
l’espèce HIn domine devant l’espèce In- si : [HIn] > [In-], on a donc :
Si pH< pKa c’est la forme acide qui prédomine. Le milieu a alors la couleur de la forme
acide de l’indicateur coloré.
L’espèce In- domine devant l’espèce HIn si : [HIn] < [In-], on a donc :
Si pH> pKa c’est la forme basique qui prédomine. Le milieu a alors la couleur de la
forme basique de l’indicateur coloré.
HIn In-
pH
pKa
Le TP 6 est une application du cours au indicateur coloré. On détermine la valeur du pKa du BBT.
40
Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Connaissant la valeur du pH d’une solution aqueuse, dire si elle est acide, basique ou
neutre.
41
Chapitre 7 Titrage acido-basique
Ce chapitre est traité en classe sous forme de travaux pratiques ( TP 7 et TP8 ). Je vous
rappelle cependant la méthode de la réalisation d’un dosage acido basique.
I. Le titrage pH métrique :
Doser une solution, par exemple d’acide, consiste à déterminer la concentration de cet acide
dans cette solution.
Traitons par exemple, le cas du dosage d’une solution d’un acide noté AH de concentration
Ca inconnue, par une solution de soude de concentration Cb.
1) Montage :
Sonde du pH mètre
Barreau aimanté
42
• mesurer le pH d'une solution tampon de pH connu ( par exemple pH = 4) et ajuster le pH- mètre à la
valeur du pH
• renouveler l'étalonnage avec une autre solution tampon d'un pH différent.( par exemple de pH=7 )
Lors du dosage :
Avant de l’introduire dans le bécher, la sonde doit être rincée à l'eau distillée et séchée avec un papier
absorbant
La partie de la sonde qui permet la mesure doit être totalement immergée. Après chaque ajout de
soude, attendre la stabilisation de la valeur indiquée par le pH-mètre et compléter le tableau
de mesures.
On peut montrer que cette réaction est totale en calculant la valeur de Qre.
AH + HO- = A- + H2O
⎡⎣ A− ⎤⎦ ⎡⎣ A− ⎤⎦ ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ A− ⎤⎦ ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ Ka 10− pKa
K = = × = = = − pKe = 10 pKe − pKa
⎡⎣OH ⎤⎦ [ AH ] ⎡⎣OH ⎤⎦ [ AH ] ⎡⎣ H 3O ⎤⎦ ⎡⎣OH ⎤⎦ ⎡⎣ H 3O ⎤⎦ [ AH ] Ke 10
− − + − +
43
A l'équivalence, les réactifs ont réagi dans les conditions stoechiométriques.
Cb .VBE
xmax = CAVA = CBVBE ; d’où : Ca=
Va
Rappelons que la méthode des tangentes, consiste à tracer une première tangente à la
courbe. Puis de tracer une seconde droite parallèle à la première tangente et, tangente elle
aussi à la courbe. On trace alors une troisième droite, parallèle aux deux tangentes et
passant exactement au milieu de ces deux droites. le point d'intersection de cette dernière
droite avec la courbe donne le point d'équivalence.
Mais attention cette méthode, n'est valable que pour une courbe de dosage symétrique.
dpH
En utilisant le tableur Régressi, on calcule et on cherche la valeur de Vb pour laquelle
dVb
dpH
passe par un maximum. Cette valeur correspond à VBE.
dVb
Il est évident que cette méthode ne s’applique que lorsqu’on dispose d’un ordinateur.
dpH
dVb
44
On a également vu en séance de TP :
- A l’équivalence ; le pH > 7
Tous les réactifs ont disparu à l’équivalence, il ne reste dans le bécher que de l’eau, des ions
A- et des ions Na+ provenant de la soude.
Prenons le cas d’un dosage d’une solution d’acide éthanoïque par une solution de soude.
Quel indicateur coloré choisir entre le BBT, l’hélianthine et la phénophtaléine pour effectuer
ce dosage ?
45
On voit très clairement sur cette image que le changement de couleur de la phénolphtaléine
est le seul qui soit suffisamment brutal pour permettre une détermination précise du volume
équivalent.
Le BBT peut être utilisé à « la rigueur », si on ne dispose pas d’autres indicateurs mieux
adapté.
Par contre, l’héliantine ne permet pas de déterminer le volume équivalent.
46
Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Réaliser par suivi pH-métrique le titrage d’un acide ou d’une base en solution aqueuse.
□ Déterminer, à partir des résultats d’une expérience, le volume versé à l’équivalence lors
d’un titrage acide-base.
47
Chapitre 8 Critère d’évolution d’un système chimique
Ce chapitre a été traité sous forme de TP cours lors du TP8. Cependant, je vous rappelle les
points forts de ce chapitre.
Pour déterminer le sens d’évolution spontané d’un système chimique, on compare le quotient
de réaction initial du système à la constante d’équilibre de la réaction.
Q r init K Q r init
Exemple :
48
[Fe 2 + ] f
Constante d'équilibre associée à cette équation K = 2+
= 10 26,5
[Cu ] f
Expérience n°1 On verse de la limaille de fer dans une solution de sulfate de cuivre II
Le filtrat passe de la couleur bleue au vert très pâle. Le fer se recouvre
d’un dépôt.
Il se produit la réaction d’équation Cu 2 + (aq) + Fe (s) → Cu (s) + Fe 2 + (aq )
[Fe 2 + ] 0
Q r init = =0
[Cu 2 + ] 0
Q ri < K (0 → 10 26,5) Ö le sens spontané de la transformation est le
sens direct
Expérience n°2 on plonge une lame de cuivre dans une solution de sulfate de fer II
On ne perçoit aucune évolution. La transformation inverse n’est pas
observable.
[Fe 2+ ]0
Q r init = 2+
→ ∞ car [Cu 2+ ]0 tend ver 0
[Cu ]0
Or K = 1026,5 →∞ Par conséquent Qri ≈ K le système n’évolue pas.
□ Etre capable de déterminer le sens d’évolution d’un système donné en comparant la valeur
du quotient de réaction dans l’état initial à la constante d’équilibre, dans le cas de réactions
acido-basiques et d’oxydoréduction.
49
Chapitre 9 Les piles électriques
Ce chapitre a été traité sous forme de TP COURS lors du TP 9. Cependant, je vous rappelle
les points forts de ce chapitre.
Une pile électrochimique est un générateur qui transforme de l'énergie chimique issue d'une
réaction d'oxydoréduction spontanée en énergie électrique.
I. Constitution de la pile :
La pile est constitué de deux demi pile A et B. Chaque demi pile contient deux espèces
chimiques appartenant à un même couple d’oxydoréduction (électrode Zn qui plonge dans
une solution contenant l’ion Zn2+ ; électrode de Cu qui plonge dans une solution contenant
l’ion Cu2+)
une lame de Zn plonge dans une solution de une lame de Cu plonge dans une solution de
sulfate de zinc sulfate de cuivre.
Ces deux demi pile sont reliés à l’aide d’un pont ionique, par exemple de nitrate de sodium.
Zn Cu
Pont ionique
a) 1ère méthode :
On mesure à l’aide d’un voltmètre la tension à vide de la pile, qu’on appelle la fem.
Si la valeur lue sur le voltmètre est positive, l’électrode positive est reliée à la borne V du
voltmètre.
Si la valeur lue sur le voltmètre est négative, l’électrode positive est reliée à la borne COM du
voltmètre.
COM V
V
Cu
Cu
Pont ionique
( Zn2+,SO42-) ( Cu2+,SO42-)
b) 2ième méthode :
Si la valeur lue sur l’ampèremètre est positive, le courant électrique arrive sur la borne mA.
L’électrode reliée à la borne mA est la borne positive.
Si la valeur lue sur l’ampèremètre est négative, le courant électrique arrive sur la borne COM.
L’électrode reliée à la borne COM est la borne positive.
51
COM mA R
A
- +
Pont ionique
Le courant circule de la borne + à la borne -. Les électrons circulent en sens inverse, ils
proviennent donc de la lame de Zinc qui est la borne négative.
Zn = Zn2+ + 2e-
Les électrons traversent le circuit extérieur et arrivent sur la lame de cuivre conductrice. Les
électrons n’existent pas en solution. Ils réagissent avec les ions Cu2+.
Cu2+ + 2e- = Cu
52
Les concentrations des espèces ioniques varient au cours du temps.
⎡⎣ Zn 2+ ⎤⎦
Qr = , ⎡⎣ Zn 2 + ⎤⎦ / et ⎡⎣Cu 2+ ⎤⎦ 2 et donc Qr / .
[Cu ]
2+
-Dans le circuit extérieur à la pile, ce sont des électrons qui circulent dans les fils et dans les
conducteurs de la borne négative vers la borne positive (le sens conventionnel du courant est
alors de la borne positive vers la borne négative).
-Dans le pont salin et dans les solutions, ce sont des ions qui se déplacent. Le mouvement des
ions dans le pont salin est tel que les solutions restent électriquement neutre. Dans la demi-
pile qui s'enrichit en cations (électrode négative) le pont salin apporte de anions et dans la
demi-pile qui s'appauvrit en cations (électrode positive) le pont salin apporte des cations.
e-
I
anode − + cathode
NO3- Na+
Zn Cu
pont
salin
SO42- SO42-
Zn2+ Cu2+
- +
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
1) Définition.
La quantité d’électricité mise en jeu au cours du fonctionnement d’une pile est égale à la
valeur absolue de la charge totale des électrons échangés. On écrit :
Q = n(e-) × Y
Une pile débitant un courant d’intensité constante I, pendant la durée ∆t, fait circuler une
quantité d’électricité Q telle que :
Q = I×∆t
.
54
Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Ecrire les réactions aux électrodes et relier les quantités de matière des espèces formées ou
consommées à l’intensité du courant et à la durée de la transformation, dans les piles.
55
Chapitre 10 Transformation forcée: l'électrolyse
1. Etude préliminaire :
a)- Expérience 1 : réaction entre une solution aqueuse de dibrome et du cuivre métal.
3 mL de cyclohexane
Solution de Br2
Tournure de Cu
Tube A Tube A
3 mL de cyclohexane
Tube B Tube B
Observations :
Interprétation.
56
[Cu 2+ ]0. .[Br - ]02
Q r init = =0 car [Cu 2+ ]0. = 0 et [Br - ]0 = 0
[Br2 ]0
La valeur très grande de K >> 10 4 permet de dire que la réaction est quasiment totale et
que le taux d’avancement final de la réaction est pratiquement égal à 1.
3 mL de bromure de 3 mL de cyclohexane
potassium C =1 mol/L
[Br2 ]e 1
- K ' =Q re = 2+ - 2
= =10-25,1 → 0
[Cu ]e. .[Br ]e K
[Br2 ]0
- Q r init = =0 car [Br2 ]0 = 0
[Cu ]0. .[Br - ]02
2+
57
. Qri ≈ K ' , d’après le critère d’évolution du système chimique, on n’observe aucune
évolution du système.
2. Transformation forcée.
L'idée est de fournir du travail électrique à ce système qui ne peut évoluer spontanément. On
réalise ceci en imposant, à l’aide d’un générateur, un courant électrique de sens inverse à celui
observé lorsque le système évolue spontanément (transformation forcée).
58
Le symbole du générateur barré d'une flèche représente un générateur dont on peut faire
varier progressivement la tension entre ses bornes.
Lorsque la tension appliquée est trop faible (<1,2V) il ne se passe rien. Pour une tension
appliquée supérieure à 1,2V, on observe un dépôt de cuivre sur l'électrode négative et
l'apparition de dibrome en solution au voisinage de l'électrode positive.
b) Interprétation.
Remarque Importante :
Il ne faut surtout pas retenir que l’anode est la borne +, et la cathode la borne -. Dans le cas
de la pile, l’anode est la borne -. On retiendra les définitions de l’anode et de la cathode,
données ci-dessus, valables pour la pile et pour l’électrolyse.
3. Conclusion.
1. Remarque
Les réactions qui peuvent se produire aux électrodes lors d'une électrolyse sont en général
nombreuses. Toutes les espèces chimiques en solution, le solvant et les électrodes
susceptibles de donner lieu à une oxydation ou à une réduction peuvent à priori participer
aux transformations chimiques.
59
Pour l’étude d’une électrolyse, on suivra les étapes suivantes :
- Ecrire les réactions qui ont réellement lieu. C'est l'analyse des produits formés qui
permet de déterminer les réactions qui se produisent réellement aux électrodes.
a) Montage et observations.
Le sens du passage du courant est connu, imposé par le générateur. Le montage et les
observations sont donnés ci-contre.
- +
b) Interprétation.
60
Inventaire des espèces chimiques présentes : et pouvant intervenir:
-Le solvant H2O - les ions sodium Na+ - les ions chlorure Cl- - le carbone C des
électrodes ne jouent pas de rôle ici, les électrodes sont dites inertes
61
c) Résumé.
3. Dépôts de métaux sur un support: Ils se font par électrolyse à anode soluble. L'électrolyte
contient les cations du métal à déposer. La cathode est constituée de l'objet (métallisé) à
recouvrir.
• Fonctionner en récepteur lorsqu'on le branche aux bornes d'un générateur qui impose
un sens de courant inverse du précédent. Le système évolue alors dans le sens
contraire de son sens d'évolution spontanée. l'accumulateur se charge.
62
Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Ecrire les réactions aux électrodes et relier les quantités de matière des espèces formées ou
consommées à l’intensité du courant et à la durée de la transformation, lors d’une électrolyse.
63
Chapitre 11 Les réactions d’estérification et d’hydrolyse
1. Les alcools
R1
R OH
C OH
R3
Alcool
R2
b) Classe d'un alcool : La classe d'un alcool est lié à l'atome de carbone fonctionnel
Si cet atome de carbone est relié à un seul C, il est primaire. L'alcool peut être
secondaire ou tertiaire lorsqu’il est lié à 2 ou 3 atomes de carbone.
H H R3
C OH C OH C OH
H R2 R2
Dans le cas du méthanol CH3OH, le carbone fonctionnel n'est relié à aucun atome C.
64
2. Les acides carboxyliques
O
R C
OH
acide carboxylique
O
R C
O
R C
O
Anhydride d’acide
65
R et R' peuvent être des atomes H ou des groupes hydrocarbonés.
Le nom anhydride (acide sans eau) provient de ce que ce composé peut être préparé en
éliminant une molécule d'eau entre deux molécules d'acide carboxylique.
Lorsqu’on utilisera un anhydride d’acide, il faut s’assurer que la verrerie soit parfaitement
sèche pour éviter l’hydratation de cet anhydride.
déshydratation
Le nom s'obtient en remplaçant le mot acide par le mot anhydride dans le nom de l'acide
carboxylique correspondant.
4) Les esters
Le premier atome de carbone, trigonal, peut être relié à H ou à une chaîne carbonée.
O
R C
O−R’
Ester
66
Le nom comporte deux termes :
D
ans la nature, les esters sont abondants : esters volatils et odorants dans les huiles
essentielles, esters non volatils dans les lipides.
1. la réaction d’estérification.
67
=
O O
R C + R-OH = R C + H2O
OH O−R’
acide carboxylique alcool ester eau
La réaction d'hydrolyse d'un ester est la réaction entre un ester et l'eau conduisant à un acide
carboxylique et à un alcool.
O O
R C + H2O = R-OH + R C
O−R’ OH
ester eau alcool acide
carboxylique
La réaction d'estérification et la réaction d'hydrolyse d'un ester sont deux réactions inverses
l'une de l'autre
Ces deux réactions se limitent mutuellement puisque l'ester produit par la réaction
d'estérification est détruit en partie par la réaction d'hydrolyse. Inversement, l'acide et l'alcool
produits par la réaction d'hydrolyse sont consommés en partie par la réaction d'estérification.
O esterification O
R C R-OH = R C + H2O
OH hydrolyse O−R’
K=
[ester ][eau ] en remplacant par la quantité de chaque espèce:
[ acide][ alcool ]
n(ester ) n(eau )
.
V V n(ester ).n(eau )
K= =
n(acide) n(alcool ) n(acide).n(alcool )
.
V V
n(ester)e .n(eau)e
K=
n(acide)e .n(alcool)e
Ici, l'eau ne joue pas le rôle de solvant. Par conséquent, elle intervient dans l'expression de K.
E.F. n0 – x f n0 – x f xf xf
n(ester)e .n(eau)e x f ×x f x f2
K= = = =4 ( alcool primaire)
n(acide)e .n(alcool)e (n 0 -x f )(n 0 -x f ) (n 0 -x f ) 2
En prenant la racine carrée de cette expression:
xf
2= ⇔ 2n 0 -2x f =x f
(n 0 -x f )
2 67
d'où x f = n 0 = n0
3 100
69
O n d é fin it le re n d em en t ρ co m m e é ta n t le ra p p o rt e n tre la q u a n tité d e
m a tiè re d 'e ste r fo rm é e et la q u a n tité d e m a tiè re d 'e ster q u i se fo rm e ra it
si la réa c tio n é ta it to ta le .
n(ester)e xf
ρ= =
n(ester)si réaction totale xmax
67
n0
xf 100 67
D’où pour un alcool primaire : ρ= = = = 67%
xmax n0 100
Un alcool tertiaire, ρ = 5%
70
Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Savoir que les réactions d'estérification et d'hydrolyse sont inverses l’une de l’autre et que
les transformations associées à ces réactions sont lentes.
□ Savoir qu’un catalyseur est une espèce qui augmente la vitesse d’une réaction chimique
sans figurer dans l’équation de la réaction et sans modifier l’état d’équilibre du système.
□ Savoir que l’excès de l’un des réactifs et/ou l’élimination de l’un des produits déplace
l’état d’équilibre du système dans le sens direct
71
Chapitre 12 Exemples de contrôle d’évolution de systèmes chimiques
I. Préparations d’esters :
=
O O
R C + R-OH = R C + H2O
OH O−R’
acide carboxylique alcool ester eau
La réaction d’estérification est lente, limitée et athermique. Elle est limitée par la réaction
d'hydrolyse de l'ester qui est la réaction inverse de la réaction d'estérification. Cette réaction
d'hydrolyse est également lente, limitée et athermique.
Un choix judicieux des réactifs permet d'obtenir les produits attendus de façon plus rapide et
avec un meilleur rendement
2. Préparation d'un ester par action d'un anhydride d'acide sur un alcool
O O
O O
R–C–O–C–R + R’ – OH = R–C + R–C
O – R’ OH
anhydride alcool ester acide
d’acide carboxylique
Mais, contrairement à ce qui se passe lors de l'action d'un acide sur un alcool :
Remarque :
72
II. Hydrolyse basique d’un ester :
L'hydrolyse basique d'un ester est la réaction de l'ion hydroxyde HO - avec cet ester. On
obtient un ion carboxylate et un alcool selon la réaction d'équation :
O O
R C + HO- = R C + R’_OH
−
O−R’ O
ion
ester ion alcool
hydroxyde
carboxylate
Cette réaction d'hydrolyse basique d'un ester une réaction assez rapide et totale.
Il faut noter les différences avec l'hydrolyse d'un ester par de l'eau qui, elle, est lente et limitée
La réaction d'hydrolyse basique d'un ester étant totale, elle peut être utilisée, dans l'industrie
pour préparer certains alcools et certains ions carboxylate qui, par acidification, pourront
donner certains acides carboxyliques.
Une autre application de l’hydrolyse basique d’un ester est la synthèse de savons.
- des acides gras : Les acides gras sont des acides carboxyliques à chaîne non ramifiée
(qui possèdent entre 4 et 22 atomes.
73
- des triesters du glycérol (ou propan-1,2,3-triol) .
Exemple O
CH 2 − O − C − R 1
O
triester du glycérol (ou triglycéride). Les
CH − O − C − R 2 groupements alkyles –R1, –R2, –R3 peuvent
O être identiques
CH 2 − O − C − R 3
O
CH 2 − O − C − R CH 2 − OH
O O
+ - = 3R C + CH − OH
CH − O − C − R + 3(Na ; OH )
ONa
O soude
Savon
CH 2 − O − C − R carboxylate de sodium CH 2 − OH
triester
Propan 1,2,3 triol
glycérol
74
Si on utilisait de l’hydroxyde de potassium, il se formerait un savon de carboxylate de
potassium.
L’ion carboxylate du savon possède une extrémité négative attirée par l'eau. On dit que cette
extrémité est hydrophile. La partie hydrophile est évidemment lipophobe
Cet ion carboxylate possède également une chaîne carbonée lipophile. La partie lipophile est
évidemment hydrophobe (peur de l'eau).
Tête hydrophile
queue lipophile
Partie lipophile
Partie hydrophile
b) Mode d'action d'un savon
Une tache d'huile se laisse pénétrer par la partie lipophile (hydrophobe) du savon alors que la
partie hydrophile entraîne la tache vers l’eau (voir schéma ci-dessous). Ainsi la substance
organique se recouvre de groupes polaires, ce qui la rend soluble.
75
Remarque : ( à la limite du programme )
Un savon n’agit presque plus dans une eau très calcaire
Les ions carboxylate R – COO - constituants le savon précipitent avec l’ion Ca 2+ :
Une partie des ions carboxylate disparaît selon une réaction acido-basique.
Un savon n’agit presque plus dans une eau salée comme l'eau de mer car, en présence des
ions Na+, l'équilibre suivant évolue vers la droite :
Nous allons voir qu'en ajoutant de la soude à de l'aspirine , la transformation chimique que
subit l'aspirine, peut selon les conditions expérimentales, faire intervenir une ou deux
réactions chimiques.
Fonction ester
76
- A froid et avec une solution diluée de soude,
Seul le groupe acide – COOH réagira quasi instantanément avec les ions basiques HO –
Nous allons voir que selon les conditions expérimentales adoptées on peut réaliser le dosage
d'un comprimé d'aspirine de deux façons différentes.
A froid, avec une solution de soude diluée, seule la fonction acide réagit, quasi instantanément
AH + OH- = A- + H2O
Voir TP 14
Etape 1 :
A chaud, une quantité connue et en excès de soude, réagit avec les deux fonctions acide et
ester de l’aspirine :
- Réaction acide-base, rapide et totale, avec la fonction acide.
- Réaction de saponification, plus lente mais totale, avec la fonction ester.
CO2H CO2-
O
+ 2OH - = + CH3CO2- + H2O
O C
OH
CH3
77
L'équation ci-dessus peut être considérée comme la somme des équations due à la réaction
acidobasique et à la réaction d’hydrolyse basique:
- réaction acido-basique :
Etape 2 :
La soude en excès, celle qui reste après la réaction totale, est dosée par une solution titrée
d’acide sulfurique ou chlorhydrique (2 H3O+ + SO4- -) :
HO – + H3O + = 2H2O
Le point d’équivalence est détecté par le bromothymol BBT (zone de virage 6 – 7,6) .
Connaissant la quantité de soude initiale et la quantité restant après la réaction totale , on peut,
par différence, calculer la quantité de soude ayant réagi.
1 1
D’où n( aspirine)disparue = n(OH −) disparue = (n(OH − )0 − n(OH − ) res tan t )
2 2
78
Les connaissances et savoir faire exigibles pour le Bac
□ Savoir que l’action d’un anhydride d’acide sur un alcool est rapide, qu'elle donne un ester
et que l’avancement maximal est atteint.
□ Savoir que l’hydrolyse basique d’un ester est rapide et que l’avancement maximal est
atteint.
79
Chapitre 13 La catalyse :
I. Définitions :
1) Expérience
quelques gouttes
de chlorure de fer III
Eau oxygénée
- Un catalyseur est une substance qui accélère une réaction sans entrer dans le bilan de la
réaction et sans modifier l’état final du système.
- Lorsqu’une réaction est limitée, le catalyseur permet d’arriver plus vite à l’état d’équilibre
mais il ne déplace pas l’équilibre.
- Catalyser une réaction, c’est augmenter sa vitesse par ajout d’un catalyseur.
a) Définition :
La catalyse est dite homogène lorsque le catalyseur et le mélange réactionnel constituent une seule
phase (forment un mélange homogène). C’est le cas des gaz et des liquides miscibles.
80
b)- Exemple :
la décomposition de l’eau oxygénée est catalysée par les ions fer III. ( voir TP 2 )
c)- Conclusions :
a)- Définition.
La catalyse est dite hétérogène lorsque le catalyseur et le milieu réactionnel se trouvent dans des
phases différentes.
b)- Exemple :
Fil de platine
Eau oxygénée
2H2O2 ⎯⎯→
Pt
2H2O + O2
c)- Remarque :
Lorsque le catalyseur est solide, la réaction se produit à la surface du catalyseur. Elle est d’autant
plus rapide que la surface du catalyseur est importante.
3) La catalyse enzymatique.
-Les enzymes sont des catalyseurs biologiques qui permettent aux transformations chimiques
nécessaires à la vie de s’effectuer à vitesse élevée.
Un catalyseur est sélectif si, à partir d’un système initial susceptible d’évoluer selon plusieurs
réactions spontanées, il accélère préférentiellement l’une d’elles.
81
- Déshydratation de l’éthanol : CH3−CH2−OH = CH2=CH2 + H2O
Un catalyseur permet d’éviter certaines réactions parasites. Il permet de travailler dans des
conditions de température et de pressions plus faibles. Il peut permettre de diminuer les coûts de
production.
5) Réaction autocatalytique:
Une réaction est autocatalytique si le catalyseur est un produit de la réaction. Une telle réaction est
d'abord lente puis le catalyseur qui se forme l'accélère provisoirement. Néanmoins, par disparition des
réactifs, la vitesse diminue de nouveau et finit par s'annuler. La courbe d'évolution d'un réactif qui
disparaît ou d'un produit qui se forme traduit ces particularités.
Exemple : réaction entre l’acide oxalique et les ions permanganate. Les ions Mn2+ produit lors de la
réaction catalysent la réaction.
□ Savoir qu’un catalyseur est une espèce qui augmente la vitesse d’une réaction chimique
sans figurer dans l’équation de la réaction et sans modifier l’état d’équilibre du système.
82
83