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Fluidos hidrotermales y alteracin hidrotermal

Introduccin
Circulacin de fluidos hidrotermales en una roca ===> nuevos equilibrios ===> alteracin hidrotermal La alteracin secundaria de las rocas es un fenmeno comn en la naturaleza. Los ensambles minerales por alteracin reflejan la interaccin de un fluido tpicamente dominado por agua con las rocas. Esta alteracin puede tener lugar a temperaturas del medio ambiente y producir suelos (lateritas) o a temperaturas mas elevadas que pueden ir de <100C a > 500C por interaccin con fluidos hidrotermales produciendo alteracin hidrotermal. En la mayora de yacimientos formados por fluidos hidrotermales, la modificaciones en mineraloga y texturas de las rocas encajantes se extienden mas all del yacimiento mismo. Estas modificaciones mineralgicas provocadas por la circulacin hidrotermal es conocida como alteracin hidrotermal. La alteracin hidrotermal puede definirse como en la transformacin de una asociacin original en una nueva la cual es mas estable en las nuevas condiciones de temperatura-presin y sobre todo, de la composicin del fluido hidrotermal que atraviesa la roca. Las texturas y estructuras originales pueden ser ligeramente o completamente modificadas por alteracin hidrotermal.

La alteracin hidrotermal puede ser til: - (i) como gua de exploracin (Fig. B4-1), (ii) como gua para conocer el carcter qumico de las soluciones hidrotermales y sus fuentes y (iii) para conocer la evolucin del sistema hidrotermal. Los sistemas hidrotermales estn asociados a yacimientos hidrotermales pero adems pueden constituir una fuente de energa geotrmica. Por otro lado los sistemas hidrotermales activos (ejemplos bien estudiados en Nouva Zelanda, Islandia, Yellowstone...) es una fuente importante de informacin para entender los sistemas hidrotermales fsiles. "orebody" hydrothermal alteration I hydrothermal alteration II

host rock (roche encaissante)

Figure B4-1 : La alteracin hidrotermal como gua de exploracin.

Comparacin con el metamorfismo regional o de contacto. Cociente fluido/roca ("fluid/rock ratio").

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La alteracin hidrotermal puede ser considerada como un tipo de metamorfismo en la cual una roca original recristaliza en un nueva estable en las nuevas condiciones. Sin embargo, hay grandes diferencias entre la alteracin hidrotermal y el metamorfismo. En metamorfismo regional y de contacto fluidos ricos en H2O y/o CO2 son generados por la desestabilizacin de los minerales. Estos fluidos se hallan en pequeas cantidades con respecto a los componentes slidos de la roca y circulan lentamente a travs de poros y fracturas. Es decir el cociente fluido/roca es muy bajo. En condiciones de metamorfismo regional o de contacto los fluidos estn mayormente aproximadamente en equilibrio trmico y qumico con las fases slidas que las rodean y en general los efectos metasomticos son poco importantes. En contraste, la alteracin hidrotermal supone grandes cantidades de fluidos atravesando las rocas y que estas tienen una permeabilidad considerable en forma de fisuras y porosidad conectada. Se dan entonces condiciones con cocientes fluido/roca mucho mayores que en el metamorfismo regional y de contacto. Igualmente los gradientes qumicos son mas pronunciados durante la alteracin hidrotermal que en condiciones de metamorfismo. Adems, los fluidos hidrotermales estn a menudo en desequilibrio con las rocas que las rodean, lo cual es la causa de la alteracin hidrotermal.

Equilibrio qumico durante la alteration hydrothermal


De manera general existe un desequilibrio durante la alteracin hidrotermal. No obstante, puede considerarse que a muy pequea escala si las reacciones ocurren rpidamente existen sub-sistemas en equilibrio qumico. De aqu que la mayora de los mtodos y tcnicas de la petrologa metamrfica pueden ser aplicados en el estudio de la alteracin hidrotermal incluyendo la regla de fases y otras tcnicas y mtodos termodinmicos para el calculo de las condiciones de precipitacin de minerales.

Transporte El transporte de materiales que intervienen durante la alteracin hidrotermal puede tener lugar por (i) infiltracin (movimiento de masa debido al flujo de un fluido a travs de la roca), o por (ii) difusin (transporte por difusin de especies qumicas a travs de fluidos almacenados en los poros. En general hay una combinacin de ambos procesos. Alteracin "pervasiva" y "no pervasiva" Desde el punto de vista de la intensidad de la alteracin , podemos distinguir entre alteracin pervasiva y no pervasiva. La alteracin pervasiva afecta toda la roca mientras que la no pervasiva afecta solamente ciertas partes de la roca como por ejemplo los bordes de una fractura o de vetas. Durante la alteracin "pervasiva" no todos los minerales son necesariamente reemplazados. Por ejemplo en la alteracin potasita de una granodiorita la biotita reemplaza a hornblenda, biotite remplace hornblenda (para formar la "shreddy biotite" pero la biotita original, magmtica, permanece intacta ya que esta en equilibrio con el fluido hidrotermal.

Reacciones de hidrlisis

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La estabilidad de los feldespatos, micas y minerales argilicos es normalmente controlada por la hidrlisis. La hidrlisis es un fenmeno por el cual K+, Na+, Ca2+, Mg2+ y otros cationes son transferidos del mineral a la solucin y el H+ de la solucin a la fase slida. Por ejemplo la estabilidad de los feldespatos potsicos y de las moscovitas a 300C es controlada por las siguientes reacciones: 1.5KAlSi3O8 + H+ <=> 0.5 KAl3Si3O10(OH)2 + 3 SiO2 + K+ feldspato potsico muscovita cuarzo KAl3Si3O10(OH)2 + H+ + 3/2 H2O <=> 3/2 Al2Si2O5(OH)4 + K+ muscovita caolinita Es evidente que estas reacciones son favorizadas por condiciones de pH bajos. (1)

(2)

Figure B4-2: Equilibrium curves experimentally determined in chloride solutions by Meyer and Hemley (1967) for a) K2O-Al2O3-SiO2-H2O system; and b) Na2O-Al2O3-SiO2-H2O system; as a function of temperature. Quartz present and pressure at 1000 bar; c) K2O-Na2O-Al2O3-SiO2-H2O system at 400C and 1000 bar total pressure; quartz present (After Meyer and Hemley 1967 in Pirajno, 1992).

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Metasomatismo por H+ e intercambio de cationes de base


El metasomatismo por H+ es importante en la alteracin hidrotermal. Si vemos de nuevo la reaccin de hidrlisis (1), 1.5KAlSi3O8 + H+ <=> 0.5 KAl3Si3O10(OH)2 + 3 SiO2 + K+ feldespato potsico muscovita cuarzo (1)

Si H+ es aadido al sistema, la reaccin se desplazar hacia la derecha. Adems, en la zonas proximales donde H+ es aadido, puede formarse moscovita; en cambio en las partes externas, si el H+ a sido consumido, la reaccin 1 no tendr lugar. De esta manera una zonacin se producir a medida que el H+ es consumido. A menudo, la hidrlisis esta acompaada de una hidratacin: 2Mg2SiO4 + H2O + 2H+ = Mg3Si2O5(OH)4 + Mg2+ olivino serpentina Las reacciones que involucran intercambio de cationes entre la solucin y un mineral son llamadas reacciones de intercambio de cationes de base. Un ejemplo tpico es la albitizacin de la microclima: KAlSi3O8 + Na+ = NaAlSi3O8 + K+ microclina albita

Principales reacciones de metasomatismo por H+ Note que les reacciones se desplazan hacia la derecha si el pH es cido, ver Figura B4-2. a) Sistema K2O-Al2O3-SiO2-H2O Adems de la formacin de la moscovita y caolinita en las reacciones (1) y (2), puede formarse moscovita por otras reacciones a partir de otros minerales, por ejemplo a partir de una andesita si el fluido transporta K:

0.75Na2CaAl4Si8O24 + 2H+ + K+ <=> KAl3Si3O10(OH)2 + 1.5Na+ + 0.75Ca2+ + 3SiO2 andesina muscovita

b) Sistema Na2O-Al2O3-SiO2-H2O 1.5NaAlSi3O8 + H+ = 0.5NaAl3Si3O10(OH)2 + 3SiO2 + Na+: albita paragonita + + 3SiO2 = 1.5Al2Si4O10(OH)2 + Na+; NaAl3Si3O10(OH)2 + H paragonita cuarzo pirofilita + = 0.5Na.33Al2.33Si3.67O10(OH)2 + 1.67SiO2 + Na+; 1.7NaAlSi3O8 + H albita Na-montmorillonita 3Na.33Al2.33Si3.67O10(OH)2 + H+ + 3.5H2O = 3.5Al2Si2O5(OH)4 + 4SiO2 + Na+. Na-montmorillonita caolinita
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3NaAlSi3O8 + 2H+ + K+ = KAl3Si3O10(OH)2 + 6SiO2 + 3Na+. albita muscovita

Figure B4-3: Diagrammatic representation of hydrothermal alteration in rocks containing A dominant alkali-feldspar and B dominant calcic plagioclase (After Hemley and Jones, 1964 in Pirajno, 1992)

c) Sistemas en presencia de S 11Fe2SiO4 + 2SO42- + 4H+ = 7Fe3O4 + FeS2 + 11SiO2 + 2H2O; fayalita magnetita pirita (comparado a: 2Fe2SiO4 + 3H2O = Fe3Si2O6(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+. serpentina o talco) KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- = KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2; mica-K alunita + + 6H+ + 4SO42- = 2KAl3(SO4)2(OH)6 + 6SiO2 + 3H2O; 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K caolinita alunita Ver tambin alteracin arglica

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Figure B4-4: Stability relations of alunite, kaolinite, muscovite and K-feldspar as a function of the activities of K2SO4 and H2SO4 (After Hemley et al., 1969, in Pirajno, 1992).

d) Metasomatismo por H+ en rocas carbonatadas CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2 + H2O. El CO2 podr formar H2CO3 en zonas mas alejadas. Su disociacin podra producir un nuevo metasomatismo por H+ de silicatos...

Tipos de alteracin hidrotermal


Distinguiremos dos grandes grupos: Los que estn en relacin con procesos de metasomatismo por H+, y los que no lo estn. El primer grupo incluye el tipo de alteracin asociado a un gran numero de yacimientos hidrotermales como alteracin potsica, propiltica, arglica, etc. El segundo grupo incluye turmalinizacin, silicificacin, etc.

Tipos de alteracin asociados a procesos de metasomatismo por H+ Idealmente, si un sistema hidrotermal en relacin con una intrusin magmtica evoluciona hacia presiones y temperaturas mas bajas, el cociente de las actividades aK+/aH+ disminuye, es decir la acidez de la solucin hidrotermal aumenta (en razon de la "disproporcion" de SO2 por reaccin con H2O, ver mas abajo, y de la liberacin de HCl y otros cidos). Por esta razn, los tipos de alteracin asociados al proceso de metasomatismo por H+ sern tratados en orden de acidez creciente, es decir de modo inverso al cociente de la actividades aK+/aH+.

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La Figura B4-5 resume las condiciones de T y pH de los diferentes tipos de alteracin. Se trata de una figura critica para la definicin de los tipos de alteracin que siguen. Esquemas similares (e.g., "Hemley diagram") sern discutidas de nuevo en la descripcin de varios tipo de yacimientos como prfidos de Cu y epitermales de oro.

Figure B4-5 Scheme of idealised evolutionary alteration sequence illustrating types of alteration as a function of temperature, K+ and H+ activities (After Guilbert and Park, 1985 et Burnham and Ohmoto, 1980, in Pirajno, 1992).

De maner aesuqmatica, con el metasomatismo de H+ creciente (o inverso a aK+/aH+) se producen las alteraciones siguientes: 1) potsica, 2) propiltica, 3) flica o serictica y greisennisacin, 4) arglica, 5) arglica avanzada. La distribucin de estos tipos de alteracin en el espacio es mostrada esquemticamente en la figura B4-6 considerando un polo dominado por un proceso de metasomatismo alcalino (con desarrollo de alteracin potsica) y otro polo dominado por metasomatismo de H+.

Mtasomatismo alcalino, en particular alteracin potsica Este tipo de alteracin ocurre a temperaturas elevadas entre 800 y 600C y resulta tpicamente de la interaccin de un fluido residual que ha evolucionado de una intrusin ignea cerca ala roca encajonante. Dado que se trata de un fluido residual magmtico, este es muy salino y el pH se aproxima a neutralidades. La paragnesis formada en este metasomatismo alcalino comprende feldespato potsico biotita, albita, moscovita. La biotita formada en este caso cristaliza en hojuelas con organizacin aleatoria (shreddy biotita) contrariamente la biotita magmtica que cristaliza en paquetes regulares y ordenados (book biotita).

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PORPHYRY SYSTEMS; NEAR SURFACE INTRUSIONS I OR A TYPE MAGMAS Cu, Mo, AND Au MAINLY ALKALI METASOMATISM

Sn-W SYSTEMS; CRUSTAL INTRUSIONS I-S OR S-TYPE MAGMAS.

POTASSIC ALTERATION PROPYLITISATION

ALBITIZATION AND/OR MICROLINISATION

H+ METASOMATISM PHYLLIC VEINING +METALS ADVANCED H+ METASOMATISM ARGILLIC VEINING +METALS METEORIC INPUT ARGILLIC (may be absent) PHYLLIC AND GREISENS VEINING + METALS

Figure B4-6: Alkali metasomatism liberates H+, resulting in decreasing alkali/H+ ratios, and subsequent destabilisation of feldspars and micas, with growths of new mineral phases (greisen and phyllic stages). Advanced H+ metasomatism is due to meteoric water input into the system, with oxidation and further H+. Acid leaching and argillic alteration result from this stage (Pirajno 1992).

Alteracin propiltica La alteracin propilitica se caracteriza por la adiccin de H2O, CO2 y localmente S y la preservacin de las texturas. Aparte de la inclusin de voltiles, la composicin qumica de la roca no cambia de manera importante. Tpicamente, se forma clorita, calcita, albita, feldespato potsico y pirita. La magnetita puede preservase. Hacia el exterior de un sistema hidrotermal la alteracin propiltica puede mostrar transiciones a rocas no alteradas. Por otro lado, ya que la alteracin propiltica refleja la circulacin de fluidos acuosos no cidos, la distincin entre asociaciones minerales propias de este tipo de alteracin hidrotermal y aquellas del metamorfismo regional a esquistos verdes puede ser complicada.

Alteracin serictica (o flica o cuarzo-pirita) et greisenisacin La alteracin flica o srictica se caracteriza por la asociacin cuarzo-sericita-pirita. Tpicamente, esta representa desestabilizacin de feldespatos en presencia de H+ (es decir en condiciones cidas), OH-, K+, y S2-. La alteracin serictica esta presente en casi todos los istemas hidrotermales.
Puede formarse turmalina, feldespato potsico, caolinita, calcita, biotita, anhidrita, y apatito. Este tipo de alteracin muestra transiciones hacia la alteracin potsica (si hay mucho feldespato potsico y/o biotita), a hacia

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la alteracin arglica (si hay muchas arcillas). Si hay una proporcin de cuarzo, turmalina y topacio tendremos una transicin hacia la greisennizacin. El nombre "greisen" es un antiguo termino minero de Cornouailles (Cornwall), y se aplica a una asociacin granuda de minerales de alteracin que comprende adems de cuarzo y muscovita, cantidades variables de topazio, turmalina, fluorita, casiterita, hematita, wolframita, scheelita y sulfuros de Fe, Cu, Mo, Bi mas otros minerales.

Alteracin arglica La alteracin arglica se caracteriza por la formacin de minerales de arcilla y se debe a un intenso metasomatismo de H+ ("acid leaching") a temperaturas entre 100 y 300C. Tpicamente, la alteracin arglica esta definida por la presencia de minerales del grupo de la caolinita. La textura de la roca es parcialmente destruida.
Minerales tpicos: caolinita, dickita, montmorillonita, illita, clorita, y pequeas cantidades de sricita.

Alteracin arglica avanzada Si el ataque cido es todava mas intenso, los feldespatos y los minerales mficos pueden ser completamente destruidos. Se hablara entonces de una alteracin arglica avanzada ("advanced argilic alteration"). El aluminio liberado por la desestabilizacin de los silicatos se fija en forma de minerales del grupo de la caolinita, de la alunita (KAl3(SO4)2(OH)6) y del disporo. La altration arglica avanzada es tpica de los sistemas del tipo "high sulfidation".
Pueden igualmente formarse baritina, azufre, topacio, turmalina.

En ciertos casos, todos los elementos excepto Si et Ti pueden ser lixiviados. La roca resultante muy porosa por la lixiviacin de de otros constituyentes esta formada casi exclusivamente por cuarzo microcristallino la cual es conocida como "vuggy silica" o "residual silica" y es tpico de yacimientos epitermales del tipo "high sulfidation". Es importante indicar que la formacin de "vuggy silica" no implica un fenmeno de silicificacin ya que la slice es residual, es decir un nuevo aporte de slice no es necesario. La fuerte lixiviacin caracterstica de la alteracin arglica avanzada se debe a que los fluidos fuertemente cidos. La acidez tiene su principal origen en la presencia de H2SO4 formado par la reaccin de SO2 de origen magmato-volcnico con el agua.

KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- = KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2; mica-K alunita 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+ + 6H+ + 4SO42- = 2KAl3(SO4)2(OH)6 + 6SiO2 + 3H2O; caolinita alunita 2KAl3Si3O10(OH)2 + 2H+ + 3H2O = 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+. mica-K caolinita

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"Intermediate argillic alteration"


La "intermediate argillic alteration" (Meyer et Hemley, 1967) se caracteriza por la presencia de caolinita y smectitas en presencia de feldespatos potsico y se forma en algunos yacimientos de tipo prfido a temperaturas debajo de 250-300C. Su distribucin en la zonation de los prfidos es anmala ya que se presenta tpicamente entre la alteracin arglica y propilitica, a pesar que la presencia de abundante caolinita debera indicar condiciones mas cidas que la alteracin arglica. Esta anomala es explicada por efectos cinticos, particularmente porque el feldespato potsico no esta lo suficientemente alterado y el sistema es muy pobre en K como para formar muscovita (Reed, 1997).

Otros tipos de alteracin


Silicificacin Uno de los tipos de alteracin ms extendida. Normalmente indica un descenso de temperatura.

Silicatacin Tpico de skarns ! CaMg(CO3)2 + 2SiO2 = (CaMg)Si2O6 + 2CO2; dolomita dipsido CaCO3 + SiO2 = CaSiO3 + CO2. calcita wollastonita

Informacin suplementaria:
Turmalinizacin Tpico para fluidos de alta temperatura ricos en voltiles muchas veces ricos en boro (skarns, prfidos cuprferos, greisens) pero tambin en exhalaciones submarinas asociadas a yacimientos de tipo sedex (p.e., Sullivan, Canada). Talco 2Fe2SiO4 + 3H2O = Fe3Si2O5(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+. fayalita serpentina o talco

o si las soluciones son ricas en CaO, puede formarse dolomita tremolita + 4CO2 = 2 dolomita + H2Mg3Si4O12 + 4SiO2 talco Talco + 2.15CaO + 4.3CO2 = 2.15 dolomita + 0.85MgO + 4SiO2 + H2O. Talco y dolomita pueden formarse directamente a partir de serpentina 2H4Mg3Si2O9+ 1.23CaO + 2.46CO2 = talco + 1.23dolomita + 1.77MgO + 3H2O; serpentina 2serpentina + 3CO2 = talco + 3magnesita + 3H2O.

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Hematitizacin

Carbonitizacin, dolomitizacin et ankeritizacin Algunos ejemplos: Formacin de dolomita en terrenos metamrficos: 3calcita + tremolita-actinolita + 7CO2 = 5dolomita + 8SiO2 + H2O Actinolita a clorita: 6actinolita + 12CO2 + 14H2O = 5clorita + 12calcita + 28SiO2. Clorita a carbonato: clorita + 6calcita +6CO2 = 6ankerita + 4SiO2 + 4H2O; clorita + 6CO2 = 6siderita + 4SiO2 + 4H2O. Carbonatos a pirita: siderita + 2H2S + 1/2 O2 = FeS2 + CO2 + 2H2O.

Referencias

Barnes, H.L. (1979), Geochemistry of hydrothermal ore deposits (2nd. ed.). Wiley, New York, 798 p. Hedenquist, J.W., Reyes, A.G., Simmons, S.F., & Taguchi, S. (1992), The thermal and geochemical structure of geothermal and epithermal systems: A framework for interpreting fluid inclusion data. European Journal of Mineralogy, v. 4, p. 989-1015. Meyer, C & Hemley, J.J. (1967), Hydrothermal alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of hydrothermal ore deposits (1st ed.) Holt Rinehart & Winston, New York, p. 165 - 235. Pirajno, F (1992), Hydrothermal mineral deposits. Principles and fundamental concepts for the exploration geology. Springer, Berlin, 709 p. Reed, M.H. (1997), Hydrothermal alteration and its relationships to ore fluid composition. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of hydrothermal ore deposits (3rd ed.). Wiley, New York, p. 303-365. Reyes, A.G. (1990), Petrology of Philippine geothermal systems and the application of alteration mineralogy in their assessment. Journal of Volcanology and Geothermal Research, v. 43, p. 279309. Rose, A.W. & Burt, D.M. (1979), Hydrothermal alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of hydrothermal ore deposits. Wiley, New York, p. 173 - 235. Skinner, B.J. (1979), The many origins of hydrothermal mineral alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of hydrothermal ore deposits. Wiley, New York, p. 1-21.

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