1. a) Calcule el pH de una disolucin de HClO4 003 M y de una disolucin 005 M de NaOH.

b) Calcule el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores. Suponga que los volmenes son aditivos. DESARROLLO a) el cido perclrico HClO4 es un cido muy fuerte que est totalmente disociado, por tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia la derecha: HClO4 + H2O > ClO4- + H3O+; por tanto, la concentracin de in hidronio ser igual a 0,03 M [H3O+]= 0,03 M; pH= log[H3O+]; pH= log(0,03); pH= 1,5 lo que corresponde a una disolucin muy cida El hidrxido de sodio es una base muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia la derecha: NaOH > Na+ + OH-; por tanto, la concentracin de in hidroxilo ser igual a 0,05 M [OH-]= 0,05 M; la concentracin de in hidronio la calculamos a partir de la expresin del producto inico del agua Kw=[H3O+][ OH-] [H3O+]= Kw / [ OH-] ; [H3O+]= 10-14 / 0,05 = 210-13 M pH= log[H3O+]; pH= log(210-13); pH= 12,7 lo que corresponde a una disolucin muy bsica b) Calcule el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores. Suponga que los volmenes son aditivos. Calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando: cido perclrico: 0,05 L 0,03 mol / L = 0,0015 mol HClO4 es la cantidad de sustancia HClO4 que estamos echando Hidrxido de sodio: 0,05 L 0,05 mol / L = 0,0025 mol NaOH es la cantidad de sustancia NaOH que estamos echando Cuando mezclamos estas sustancias (un cido y una base) se produce la siguiente reaccin de neutralizacin

HClO4 + NaOH > ClO4- + Na+ + H2O en la que el cido perclrico es el reactivo limitante y el hidrxido de sodio el que est en exceso; La neutralizacin dar lugar a la formacin de 0,0015 mol de ClO4- y 0,0015 mol de Na+ quedando (0,0025-0,0015)=0,001 mol de NaOH sin reaccionar y dando a la disolucin final un carcter bsico cuyo pH se puede calcular si determinamos su concentracin y seguimos los mismos pasos que en el apartado anterior. (Solucin pH=12) 2.- Cul es el pH de una solucin 0,012 M de HCl? Solucin: y Paso 1: La clave es reconocer al HCl como un cido fuerte y monoplico. Al ser un cido fuerte significa que est totalmente ionizado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a la concentracin de los iones + Cl -(ac) 0,012 M

HCl(ac) H+(ac) 0,012 M y

0,012 M

Paso 2: Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin OH -(ac)

H2O(l) H+ (ac) + 0,012 + xx

Como el HCl es un cido fuerte y la solucin no es muy diluida, el aporte de iones hidrnio por parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte del cido, es decir 0,012 + x " 0,012, luego la concentracin total de protones es aportada slo por el cido. Por lo tanto [H+] = 0,012 pH = -log (0,012) ! pH = 1,92

1.- Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH. Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de acidez es igual a 1,77 10 -4). Solucin: y Paso 1: El cido frmico es un cido dbil, Ka = 1,77 10 -4, y monoplico, una molcula de HCOOH se ioniza para dar un ion H+ y otro ion HCOO -. HCOO -(ac)

HCOOH(ac) H+(ac) +

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H+ y HCOO - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del HCOOH debe ser (0,10 - x) mol/L. Resumiendo HCOOH(ac) H+(ac) + Inicial 0,10 M Equilibrio y [H+] [HCOO -]

HCOO -(ac) 0,00 M 0,00 M

0,10 - xxx Paso 2: usando la ecuacin de ionizacin cida

Ka [HCOOH]x2

= 1,77 10 -4 = 1,77 10 -4 = 0,10 - x

Como el HCOOH es un cido dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x " 0,10 (por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Ka es pequea (" 1 10 -4) y la concentracin inicial del cido es grande (" 0,10 M), en consecuencia se tiene x2 = 1,77 10 -4 0,10

x2

= 1,77 10 -5

sacando la raz cuadrada, se obtiene

= 4,21 10 -3 y Paso 3: por lo tanto, en el equilibrio = 4,21 10 -3 M = 4,21 10 -3 M = (0,10 - 4,21 10 -3) = 0,096 M y Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin del cido en el equilibrio y la concentracin inicial del cido

[H+] [HCOO -] [HCOOH]

4,21 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,10

x 100

porcentaje de ionizacin = 4,2 %

Paso 5: [H+] pH = -log [H+]

= 4,21 10 -3 M

pH = - log (4,21 10 -3) pH = 2,38 2.- Un estudiante prepar una solucin 0,11 M de cido fluorhdrico, y con un peachmetro (instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de 2,08. Calcular la Ka del cido fluorhdrico a esta temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta solucin. y Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de un cido monoprtico dbil es escribir la ecuacin de ionizacin + F -(ac)

HF (ac) H+(ac)

cuya expresin de la constante de acidez es [H+][F -] Ka =[HF] y Paso 2: Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H+ y F- en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del HF debe ser (0,11 - x) mol/L. Resumiendo + F -(ac)

HF (ac) H+(ac)

inicial 0,11 M 0,00 M 0,00 M equilibrio 0,11 - x xx

por lo tanto, reemplazando en la contante de acidez tenemos (x)(x) Ka =0,11 - x y pH log [H+] [H+] Paso 3: A partir del pH podemos calcular [H+] = = -2,08 = 8,32 10 -3 M

-log [H+]

= 2,08

como [H+] = 8,32 10 -3 = x, ahora podemos sustituir las concentraciones en la ecuacin de la constante de acidez y por ende determinar el valor de la constante

(8,32 10 -3)2

Ka =

0,11 - 8,32 10 -3

8,32 10 -3 Porcentaje de ionizacin = 0,11 Porcentaje de ionizacin = 7,6 %

1.-Cul es el pH de una solucin 0,012 M de NaOH? Solucin: y Paso 1: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones + OH -(ac) 0,012 M

NaOH(ac) Na+(ac) 0,012 M y

H2O(l) H+(ac) +

Como el NaOH es una base fuerte, el aporte de iones hidroxilos por parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte de la base, es decir 0,012 + x " 0,012, luego la concentracin total de hidroxilos es aportada slo por la base. Por lo tanto [OH -] = 0,012 pOH = -log (0,012) pH = 14,00 - pOH ! pOH = 1,92 ! pH = 12,08

= 6,81 10 -4

Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la [H+] en el equilibrio, dividida por la concentracin inicial del cido, y multiplicado por 100, es decir

x 100

0,012 M

Paso 2: Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin OH -(ac)x 0,012 + x

2.-Determinar el pH de una solucin del NaOH de concentracin 1,0 10 -7 Solucin: y Paso 1: Analicemos los ecuaciones involucradas + OH -(ac) 1,0 10 -7
 

NaOH(ac) Na+(ac)


1,0 10 -7


1,0 10 -7

H2O(l) H+(ac) +

OH -(ac)x

1,0 10 -7 + x

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de iones hidroxilos es similar al que hace la base, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.


[H+][OH -]


= 1,0 10 -14


(X)(1,0 10 -7 - X ) = 1,0 10 -14 resolviendo la ecuacin de segundo grado queda: X = 6,0 10 -8 por lo tanto [OH-] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M pOH = - log (1,6 10 -7) pH = 14,00 - pOH
    

! pOH = 6,80

! pH = 7,20

lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin bsica, su pH siempre ser mayor que 7 3.- Si una solucin de NaOH tiene un pH de 11,75 Cul es la concentracin de la base? Solucin: y pOH 11,75 Paso 1: A partir de la definicin de pOH tenemos

= -log [OH -] = -log [OH-], aplicando antilogaritmo determinamos [OH-]



[OH -] = 1,78 10 -12 M y Paso 2: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones ([OH -] = [NaOH]) = 1,78 10 12


[NaOH]

1.Un estudiante prepar una solucin 0,10 M en amoniaco, NH3. Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de basicidad es igual a 1,78 10 -5). Solucin: y Paso 1: El amoniaco es una base dbil, Kb = 1,78 10 -5, y monoprtico, una molcula de NH3 se ioniza para dar un ion OH- y otro ion NH4+. H2O(l) NH4+(ac) + OH -(ac)
 

NH3 (ac) +

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones NH4+ y OH - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del NH3 debe ser (0,10 - x) mol/L. Resumiendo NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH -(ac)

inicial 0,10 M 0,00 M 0,00 M equilibrio y [NH4+][OH -]



0,10 - x x

Paso 2: usando la ecuacin de ionizacin bsica

Ka =

= 1,78 10 -5 [NH3]
 

x2= 1,78 10 -5 0,10 - x Como el NH3 es una base dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x " 0,10 (por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Kb es pequea (" 1 10 -4) y la concentracin inicial de la base es grande (" 0,10 M), en consecuencia se tiene x2= 1,78 10 -5 0,10x2 = 1,78 10 -6 Sacando la raz cuadrada, se obtiene
  

= 1,33 10 -3

Paso 3: por lo tanto, en el equilibrio

 

[OH -] = 1,33 10 -3 M [NH4+] = 1,33 10 -3 M [NH3] = (0,10 - 1,33 10 -3) = 0,099 M y Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin de la base en el equilibrio y la concentracin inicial de la base


1,33 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,10 porcentaje de ionizacin = 1,3 % Paso 5: [OH -] = 1,33 10 -3 M pOH = -log [OH -] pOH = - log (1,33 10 -3)
  

x 100

! pOH = 2,88 por lo tanto, el pH = 11,12

2.- Un estudiante prepar una solucin 0,18 M de la base metilamina, y con un peachmetro (instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de 11,94. Calcular la Kb de la base metilamina a esta temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta solucin. Solucin: y Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de una base monoprtico dbil es escribir la ecuacin de ionizacin OH -(ac)

CH3NH2 (ac) + H2O(l)CH3NH3+(ac) +

cuya expresin de la constante de basicidad es [CH3NH3+][OH -] Kb =[CH3NH2] y Paso 2: Sea x la concentracin en equilibrio de los iones CH3NH3+ y OH - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del CH3NH2 debe ser (0,11 x) mol/L. Resumiendo OH -(ac)

CH3NH2 (ac) + H2O(l)CH3NH3+(ac) + inicial 0,18 M 0,00 M 0,00 M equilibrio 0,18 - x x x

por lo tanto, reemplazando en la contante de basicidad tenemos x2 Kb =0,11 - x y pH = 11,94 pOH = 14,00 - pH pOH = -log [OH -] log [OH -] ! pOH = 2,06 = 2,06


Paso 3: A partir del pH podemos calcular [OH -]

= -2,06 [OH -] = 8,71 10 -3 M



como [OH -] = 8,71 10 -3 = x, ahora podemos sustituir las concentraciones en la ecuacin de la constante de basicidad y por ende determinar el valor de la constante (8,71 10 -3)2
 

Ka =

= 4,43 10 -4


0,18 - 8,71 10 -3 y Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la base en el equilibrio, dividida por la concentracin inicial de la base, y multiplicado por 100, es decir

8,71 10 -3 Porcentaje de ionizacin = 0,18 Porcentaje de ionizacin = 4,8 %



x 100

ACIDOS FUERTES: 1.-Determinar el pH de una solucin del HCl de concentracin 1,0 10 -7 Solucin: Paso 1: Analicemos los ecuaciones involucradas HCl(ac) H+(ac) 1,0 10 -7 + Cl -(ac) 1,0 10 -7

1,0 10 -7

H2O(l) H+(ac) + 1,0 10 -7 + x x

OH -(ac)

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de protones es similar al que hace el cido, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.

[H+][OH -]

= 1,0 10 -14

(1,0 10 -7 - X)( X ) = 1,0 10 -14 resolviendo la ecuacin de segundo grado queda: X = 6,0 10 -8 por lo tanto [H+] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M pH = - log (1,6 10 -7) pH = 6,80 lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin cida, su pH siempre ser menor que 7

2.- Si una solucin de HNO3 tiene un pH de 2,25 Cul es la concentracin del cido? Solucin:

Paso 1: A partir de la definicin de pH tenemos pH 2,25 [H+] = -log [H+] = -log [H+], aplicando antilogaritmo determinamos [H+] = 5,62 10 -3 M
!

Paso 2: La clave es reconocer al HNO3 como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un cido fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a la concentracin de los iones ([H+] = [HNO3])
! !

[HNO3]

= 5,62 10 -3 M

ACIDOS DEBILES: 1.- Calcule el pH de una disolucin de H2SO4 0,015 M. Solucin: Paso 1: Se hace notar que el cido sulfrico es un cido fuerte en su primera ionizacin y que el HSO4 - es un cido dbil. Resumiendo H2SO4 (ac) H+(ac) + HSO4 -(ac)

inicial 0,015 0,015 0,015 Paso 2: para la segunda etapa de ionizacin se procede de la misma forma que en los cido monoprtico dbiles. Resumiendo

HSO4 - (ac) H+(ac)

SO4 -2(ac)

inicial 0,015 0,015 0,00 equilibrio 0,015 - x 0,015 + x x

Paso 3: la expresin de la constante de acidez corresponde a [H+][SO4-] Ka2 =[HSO4 -]

Paso 4: reemplazando estos valores en la constante de acidez, tenemos (0,015 + x)(x) Ka2 = = 1,20 10 -2

(0,015 - x)

como Ka2 es grande, se debe resolver la ecuacin de segundo grado que se reduce a x2 + 0,027x - 1,8 10 -4 = 0 - 0,027 " (0,027)2 - (4)(1)(-1,8 10 -4) x2 = 2 (1) x = 5,53 10 -3 M Paso 5: la concentracin total de iones hidrnio corresponde a los provenientes de la primera y segunda disociacin [H+] = (0,015 + 5,53 10 -3) = 2,05 10 -2 M la concentracin de iones sulfato debe ser igual al aporte de protones de la segunda disociacin [SO4-] = 5,53 10 -3 M la concentracin de iones sulfato cido, corresponde a la cantidad generada en la primera disociacin menos la fraccin que se disocia en la segunda disociacin, que corresponde al ion sulfato
" " " " " " " "

[HSO4 -]

= (0,015 - 5,53 10 -3) = 9,47 10 -3 M

como la concentracin de iones hidroxilos es igual al aporte protnico del agua, entonces se puede afirmar que este ltimo es despreciable frente al del cido, tal como se demuestra a continuacin 1,00 10 -14 = 2,05 10 -2 [OH -] [OH -] = 4,88 10 -13 M 2.- Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH. Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de acidez es igual a 1,77 10 -4). Solucin: Paso 1: El cido frmico es un cido dbil, Ka = 1,77 10 -4, y monoprtico, una molcula de HCOOH se ioniza para dar un ion H+ y otro ion HCOO -. HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO -(ac)
" " " " "

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H+ y HCOO - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del HCOOH debe ser (0,10 - x) mol/L. Resumiendo HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO -(ac)

inicial 0,10 M 0,00 M 0,00 M equilibrio 0,10 - x x x

Paso 2: usando la ecuacin de ionizacin cida [H+][HCOO -]

# # # #

Ka =

= 1,77 10 -4

[HCOOH]x2 = 1,77 10 -4 0,10 - x como el HCOOH es un cido dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x " 0,10 (por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Ka es pequea (" 1 10 -4) y la concentracin inicial del cido es grande (" 0,10 M), en consecuencia se tiene x2 = 1,77 10 -4 0,10 x2 = 1,77 10 -5
# # #

sacando la raz cuadrada, se obtiene x = 4,21 10 -3

Paso 3: por lo tanto, en el equilibrio [H+] = 4,21 10 -3 M = 4,21 10 -3 M = (0,10 - 4,21 10 -3) = 0,096 M
# #

[HCOO -] [HCOOH]

Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin del cido en el equilibrio y la concentracin inicial del cido 4,21 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,10 porcentaje de ionizacin = 4,2 %
#

x 100

pH = -log [H+] pH = - log (4,21 10 -3) pH = 2,38 BASES DEBILES: 1.- A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N . Calcular el pH . 1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH 1 ml ____________ x = 10 -4 equiv. Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de protones contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer . 100 ml ____________ 10-4 1000 ml ____________ x = 10-3 equiv. Quedando: [HAc] = 0,1 M - 0,001 M = 0,099 M [Ac- ] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M Por lo tanto : pH = 4,93 Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo 0,01 unidades . Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua : 10-3 equiv. OH-/l ----------> pOH = 3 pH = 11
$

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4 unidades 2.- La hidracina es una base dbil Kb = 2 10 -6 ,que se ioniza en el agua segn: N2H4 (aq) + H2O (l) N2H5
$

+ (aq) + OH- (aq). Hallar el pH y la concentracin del ion hidracinio, N2H5+ , en una disolucin 0,2 M de hidracina en agua.

Paso 5: [H+]

= 4,21 10 -3 M

BASES FUERTES: 1.-Cul es el pH de una solucin 0,012 M de NaOH? Solucin: Paso 1: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones NaOH(ac) Na+(ac) 0,012 M + OH -(ac) 0,012 M

0,012 M

Paso 2: Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin H2O(l) H+(ac) + OH -(ac)x 0,012 + x

Como el NaOH es una base fuerte, el aporte de iones hidroxilos por parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte de la base, es decir 0,012 + x " 0,012, luego la concentracin total de hidroxilos es aportada slo por la base. Por lo tanto [OH -] = 0,012 pOH = -log (0,012) pH = 14,00 - pOH ! pOH = 1,92 ! pH = 12,08
%

2.-Determinar el pH de una solucin del NaOH de concentracin 1,0 10 -7 Solucin: Paso 1: Analicemos los ecuaciones involucradas NaOH(ac) Na+(ac)
%

OH -(ac) 1,0 10 -7
%

1,0 10 -7
%

1,0 10 -7

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de iones hidroxilos es similar al que hace la base, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.
&

[H+][OH -]
&

= 1,0 10 -14
&

(X)(1,0 10 -7 - X ) = 1,0 10 -14 resolviendo la ecuacin de segundo grado queda: X = 6,0 10 -8 por lo tanto [OH-] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M pOH = - log (1,6 10 -7) pH = 14,00 - pOH
& & & & &

! pOH = 6,80

! pH = 7,20

lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin bsica, su pH siempre ser mayor que 7 3.- Si una solucin de NaOH tiene un pH de 11,75 Cul es la concentracin de la base? Solucin: Paso 1: A partir de la definicin de pOH tenemos pOH 11,75 = -log [OH -] = -log [OH-], aplicando antilogaritmo determinamos [OH-]
&

[OH -] = 1,78 10 -12 M Paso 2: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones ([OH -] = [NaOH])
&

[NaOH]

= 1,78 10 --12

&

H2O(l) H+(ac) +

OH -(ac)x

1,0 10 -7 + x