CALORIMETRIA

Captulo

La calorimetra se encarga de medir el calor en una reaccin qumica o un cambio fsico usando un calormetro. La calorimetra indirecta calcula el calor que los organismos vivos producen a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y del consumo de oxgeno.

5.1. INTRODUCCION
En nuestra vida es muy comn hablar de calor y de cambios de "estado", y como la lgica lo impone, es una necesidad el hacer mediciones de aquella forma de energa llamada energa calorfica, o simplemente calor. Saber en qu medida el calor determina el comportamiento trmico de los cuerpos es uno de los objetivos principales de este captulo. Sin embargo, es necesario reconocer que ha sido muy arduo y prolongado el trabajo de los cientficos para llegar a descubrir las leyes que permiten explicar todos estos fenmenos.

5.2. QUE ES EL CALOR?

En fsica, el calor es una forma de energa asociada al movimiento de los tomos, molculas y otras partculas que forman la materia. El calor puede ser generado por reacciones qumicas (como en la combustin), nucleares (como en la fusin nuclear de los tomos de hidrgeno que tienen lugar en el interior del Sol), disipacin electromagntica (como en los hornos de microondas) o por disipacin mecnica (friccin). Su concepto est ligado al Principio Cero de la Termodinmica, segn el cual dos cuerpos en contacto intercambian energa hasta que su temperatura se equilibre. El calor puede ser transferido entre objetos por diferentes mecanismos, entre los que cabe resear la radiacin, la conduccin y la conveccin, aunque en la mayora de los procesos reales todos los mecanismos anteriores se encuentran presentes en mayor o menor grado. El calor que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformacin que se efecte sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energa interna. El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna (energa trmica) de un sistema a otro, con la condicin de que estn a diferente temperatura. El calor es un tipo especial de energa que slo existe en trnsito, por lo que jams se le puede aislar. Su naturaleza radica en su capacidad de ser transmitida de un cuerpo a otro. La causa de esta transmisin puede ser una diferencia de temperaturas entre los cuerpos o la entrega de un trabajo de uno de ellos al otro. En este captulo nos dedicaremos al estudio del primero de ellos. (no es energa interna).

Uno puede referirse al calor slo cuando la energa se ha transferido. La energa puede cambiar aun cuando no haya transferencia de energa por calor.

EN RESUMEN

CALOR
es
CANTIDAD DE ENERGA TRMICA QUE SE GANA, PIERDE O TRANSFIERE DE UN CUERPO A OTRO POR EFECTO ACUMULATIVO DE COLISIONES ATMICAS INDIVIDUALES

cuyas
ENERGA NO ALMACENABLE LOSCUERPOS SOLO ALMACENAN ENERGA TRMICA, ESTA SE TRANSFIERE EN FORMA DE CALOR

caractersticas son:
ENERGA EN DESORDEN YA QUE SE GENERA DE UN MOVIMIENTO ALEATORIO QUE DESORDENA LA ENERGA CINTICA DE LOS MISMOS

TRANSMISIN NATURAL SE DIRIGE A LAS ZONAS DE ALTA TEMPERATURA HACIA LAS ZONAS DE BAJA TEMPERATURA

5.3. UNIDADES DE CALOR

A. CALORA (cal1).- Representa la cantidad de calor que se debe suministrar a 1g de agua para elevar su temperatura en 1C (de 14,5C a 15,5C). Ver Fig. [Mediciones cuidadosas demostraron que la cantidad de energa
requerida dependa un poco de la temperatura inicial.]

B. KILOCALORA (kcal).- Se le llama tambin gran calora, y es la cantidad de calor que se debe suministrar a 1 kg de agua para elevar su temperatura en 1C. Se verifica que 1 kcal = 103 cal.. C. B.T.U. (BRITISH THERMAL UNIT).-Es la cantidad de calor que debemos suministrar a 1 lb de agua para elevar su temperatura en 1F (de 32F a 33F). Se verifica que: 1 BTU = 252 cal. D. JOULE (J).-Es la unidad de medida del calor en el S.I.En el subsiguiente captulo se demostrar que: 1J= 0,24 cal 1cal = 4,2J CONTENIDO CALRICO DE ALGUNAS SUSTANCIAS DIGERIBLES2 Dado que el calor es una energa no almacenable, la medimos por los efectos que producen.
SUSTANCIA 1 bola de helado de vainilla Pan con mermelada Vino tinto seco (1 vaso) whisky (1 sorbo) Torta de chocolate. (1 tajada) kcal 145 225 75 105 140

1 2

http://es.wikipedia.org/wiki/Calor%C3%ADa http://www.zonadiet.com/alimentacion/calorias.htm http://cocina.facilisimo.com/reportajes/especiales/calorica-de-alimentos_190481.html

5.4. DEFINICIONES CALORIMTRICAS

A. CALOR ESPECFICO (Ce c) Se le llama tambin capacidad calorfica especfica, y viene a ser la magnitud escalar propia para cada sustancia, y cuyo valor nos indica la cantidad de calor que debe ganar o perder la unidad de masa para elevar o disminuir su temperatura en un grado.
Calores Especficos Sustancia Aluminio Cobre Hielo Hierro. Acero Latn Madero Oro Plata cal/g.C 0,211 0,091 0.501 0.110 0.091 0.648 0.030 0.060 Sustancia Plomo Vidrio Aceite Agua Kerosene Mercurio Aire Vapor de agua cal/g.C 0.029 0.202 0.504 1,000 0.514 0.030 0.240 0.528

Q Unidades mT cal kcal BTU J Ce , , , ..(V.2) g C kg C lb F kgK c

Para un mismo cuerpo se verifica la siguiente relacin: C = m.c.

Del cuadro de valores mostrado se puede comprobar que el agua es la sustancia que posee el mayor calor especfico. Esto significa, que el agua necesita absorber o liberar una gran cantidad de calor para poder cambiar su temperatura. Esta es la razn que hace que los litorales de los continentes, las islas y de los grandes lagos presenten cambios moderados de la temperatura entre el da, y la noche. Si las aguas del Titicaca llegaran a secarse las temperaturas de Puna y de esa regin del Altiplano cambiaran en promedio de 18C durante el da a -20C durante la noche. Imposible de vivir por ah!. El calor especfico vara con la temperatura. Sin embargo, si los intervalos de temperaturas no son demasiado grandes, esta variacin se puede ignorar y c es considerada constante. B. CALOR SENSIBLE (Q ) Si al proporcionar o quitar calor a un cuerpo ste logra variar su temperatura exclusivamente por esta razn, se dice que ha sido afectado por un calor sensible. De esto diremos que el calor sensible es aquel que solo produce cambios en la temperatura de los cuerpos, y viene dado as:

Q mcT ..................................................................... (V.3)

Que es el Calor requerido para cambiar la temperatura de la masa. Para un cambio infinitesimal de temperatura dT y la cantidad de calor correspondiente dQ se tiene:

dQ mcdT
Y de aqu se puede reconocer la expresin para el calor especifico. -Si Tf> Ti Q = (+): Calor Ganado por el sistema -Si Tf< Ti Q = (-): Calor Perdido por el sistema C. CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR A veces resulta ms til describir una cantidad de sustancia en trminos del nmero de moler n en lugar de la masa m del material. Recuerde (de sus clases de qumica) que un mol de cualquier sustancia pura siempre contiene el mismo nmero de molculas. La masa molar de cualquier sustancia, denotada como M, es la masa por mol. (a veces se llama a M peso molecular, pero es preferible masa molar; la cantidad depende de la masa de una molcula, no de su peso). Por ejemplo, la masa molar del agua es de 18.0g/mol=18.0x10 -3kg/mol; un mol de agua tiene una masa de 18.0g=0.0180kg. la masa total m de material es la masa por mol M multiplicada por el nmero de moles n:

m nM
Y asi:

Q nMcT
1 dQ n dT

El producto Mc se denomina capacidad calorfica molar(o calor especifico molar):

Mc Cm

D. CAPACIDAD CALORFICA (C) Cuando proporcionamos calor a un cuerpo y ste vara su temperatura, decimos que l posee capacidad calorfica, la cual se define como aquella magnitud escalar propia para cada cuerpo, y que representa la cantidad de calor que debe ganar o perder para elevar o disminuir su temperatura en 1C:

Q T

Unidades C

cal kcal BTU J , , , . (V.1) C C F K

NOTA: este trmino particular debe ser interpretado con cuidado, pues puede dar a entender que todo cuerpo tiene una cantidad de calor, cuando este es solo energa en transito. E. CALORMETRO Son dispositivos que permiten medir el calor especfico de una sustancia determinada. Bsicamente est constituido por un recipiente generalmente de metal, que es propiamente el calormetro, un lquido conocido, (como agua) y un termmetro. El de la foto no est trmicamente aislado, lo cual se logra cubrindolo con tecnopor. Se define el Equivalente en agua de un Calormetro (MEQ) como aquella masa de agua que para efectos de clculo tiene la propiedad de sustituir a la masa de un calormetro, incluyendo sus accesorios. Si el calormetro tiene masa mc y calor especfico Cec, entonces su valor es:

5.5. TEOREMA FUNDAMENTAL DE LA CALORIMETRA

Cuando mezclamos dos o ms cuerpos a a diferentes temperaturas, ocurre que el calor que pierden los cuerpos calientes lo ganan los cuerpos fros. Esto no es ms que una aplicacin de la Ley de Conservacin de la Energa.

ganan cuerpos fros

Q Q

(Advierta que se debe multiplicar al lado derecho por (-) para mantener la consistencia con la convencin de signos)

(V.4)

pierden cuerpos calientes

Se recomienda que el clculo de los calores sensibles se realice de modo que su valor final sea positivo, para lo cual las variaciones de temperatura deben calcular as: T = Tmayor - T menor

5.6. TRANSFERENCIA DE CALOR EN CAMBIOS DE FASE

Es importante hacer una distincin entre lo que se llama comnmente estado y lo que llamaremos fase (* En muchos textos de origen sovitico se llama Estados de Agregacin de la materia.). El primero es muy citado en los niveles iniciales de educacin, con el ejemplo clsico de los estados de la materia son tres: slido, lquido y gas. Pues bien diremos que en un curso de fsica relativamente formal se entiende por estado a aquella situacin particular en la que se encuentra una sustancia determinada y definida por: la presin, el volumen y la temperatura. As existen infinitos estados para todas las sustancias. En cambio se define la fase de una sustancia como aquella composicin uniforme y homognea en la que. se presenta con iguales caractersticas fsicas y qumicas para un gran rango de presiones y temperaturas. De este modo las sustancias pueden presentarse en tres fases: Slido, lquido y gas. Los cambios de fase son los trnsitos de un cuerpo de una fase a otra por medio de una ganancia o prdida de calor.

5.7. FUSIN Y SOLIDIFICACIN

Fusin es el paso de un cuerpo de la fase slida a la fase lquida: Sus caractersticas varan sin embargo segn se trate de un slido cristalino, como el helio, o de un slido coloidal o amorfo como la cera y el vidrio. Al hablar de la fusin se sobreentender siempre que se trata de un slido cristalino excepto cuando se especifique lo contrario. Solidificacin llamada tambin congelacin, es el paso de la fase lquida a la slida y es el proceso inverso de la fusin. La fusin y la solidificacin obedecen las siguientes leyes: 1) Todos los cuerpos tienen, para cada presin, una temperatura fija a la cual se funden o se solidifican. La temperatura de solidificacin es siempre igual a la temperatura de fusin en igualdad de condiciones. 2) Durante la fusin o solidificacin el cuerpo absorbe o desprende respectivamente cierta cantidad de calor, que es igual durante el proceso inverso. 3) Durante la fusin o solidificacin la temperatura permanece fija. A. CALOR LATENTE DE FUSIN O DE SOLIDIFICACIN Denominamos as a la cantidad de calor que requiere la unidad de masa de una sustancia slida que encontrndose en su temperatura de fusin (o de solidificacin), le permite cambiar de fase sin alterar su temperatura. En general su valor es propio para cada sustancia y viene dado por:

LF

Q QF ; LS S ; LF LS ................................................................ (V.5) m m
Sustancia N Hg H2O S Al Ag Cu Acero Pt Fe Punto de L (cal/g) Fusin (C) -210 6,1 -39 2,8 0 80 113 13,2 659 91 960 21 1083 43 1400 1500 1530 50 27 65

Unidades: (L)= cal/g , kcal/kg, BTU /lb , J/kg Para el caso del agua la temperatura de fusin o de solidificacin es 0 C y el calor latente de fusin o de solidificacin es 80 cal/g. Esto significa que 1 g de hielo a 0C necesita absorber 80 cal para fundirse sin elevar su temperatura. Del mismo modo, 1 g de agua a 0C necesita liberar 80 cal para solidificarse sin alterar su temperatura. Y en qu se emplea este calor latente? Pues bien, cuando por ejemplo el agua est en su fase slida a la temperatura de fusin, al absorber calor no lo emplea para aumentar su temperatura sino para vencer las fuerzas de atraccin que mantienen unidas a las molculas. Esta energa se convierte en energa potencial del sistema molecular.

B. INFLUENCIAS SOBRE LA TEMPERATURA DE FUSIN O SOLIDIFICACIN. La temperatura de fusin de un slido depende de la presin exterior aunque la variacin de dicha temperatura es insignificante en la mayora de los casos. Cuando una sustancia se dilata al fundirse todo aumento de presin eleva el punto de fusin. La razn es la siguiente: en estos casos el cuerpo al fundirse realiza un trabajo contra la presin aplicada ya que se dilata. Luego si esta presin se aumenta las molculas deben adquirir una energa mayor para 'que se produzca la fusin. Por ejemplo, a la presin atmosfrica la parafina se funde a 46,6C y Bunsen ejerciendo presiones de 10 MPa (100 veces la presin atmosfrica al nivel del mar) la logr retardar hasta 49,9C. Por otra parte, cuando una sustancia se contrae al fundirse, todo aumento de presin hace descender el punto de fusin. El aumento de la presin favorece la tendencia de las molculas a formar grupos ms prximos. El agua cae dentro de esta clase, de modo que bajo una presin de 10 MPa el hielo se funde a -7,5C. El patinador de la foto aumenta la presin sobre el hielo ubicado bajo sus patines, generndose una fina capa de agua, pero tan pronto como la presin recupera su valor normal, el agua del hielo fundido se solidifica nuevamente por encontrarse an a 0C. Este fenmeno recibe el nombre de rehielo o recongelacin. Es interesante resaltar la experiencia de disolver azcar o sal en el agua, se comprobar que la temperatura de solidificacin baja. Esto ocurre debido a que los iones extraos se interponen entre las molculas dificultando la formacin de cristales retardando as la solidificacin. Este es el fundamento para los anticongelantes en los radiadores de los automviles.

5.8. VAPORIZACIN Y CONDENSACIN

La vaporizacin es el paso de un cuerpo de la fase lquida a la fase gaseosa, en donde el gas es muy denso llamado vapor. Esta transformacin se llama evaporacin si slo se produce en la superficie del lquido, y se llama ebullicin si se da en el interior del lquido. El ejemplo de la foto muestra un giser que es un chorro de agua lquida y vapor que brota del subsuelo en algunas regiones volcnicas, debido a un proceso de calentamiento y ebullicin del agua. La evaporacin es un proceso natural en el que las molculas de un lquido se desprenden de su superficie libre para tratar de equilibrar la presin externa con la presin que ejercen las molculas que se encuentran debajo de la superficie libre del lquido, proceso que concluye cuando las presiones se equilibran. La energa que requieren las molculas para abandonar el lquido la obtienen de la energa de las molculas que chocan con ellas, as, el lquido que queda diminuye su energa interna y por consiguiente su temperatura. Por esto se dice que la evaporacin es un proceso de enfriamiento.

Asimismo es importante reconocer que la rapidez del proceso de evaporacin depende directamente del rea expuesta del lquido pero inversamente de la presin externa que soporta. Esto explicara porqu sentimos menos fro al secamos ms superficie del cuerpo. Asimismo, si al terminar de baamos nos exponemos a una corriente de aire, sentiremos ms fro porque sta disminuye la presin externa y aumenta la rapidez de evaporacin. La ebullicin es el proceso de vaporizacin que no solo se produce en la superficie libre del lquido sino adems en el interior del mismo, lo que se presenta formando burbujas de vapor en la masa lquida, las mismas que ascienden hacia la superficie por el principio de Arqumedes como en la evaporacin, la ebullicin se realiza cuando la presin mxima del vapor de lquido se iguala con la presin exterior y para cada sustancia ocurre siempre a una temperatura determinada cuyo valor depende de la presin exterior. La condensacin es el paso de una sustancia en forma de vapor a la fase lquida y sta se realiza cuando las molculas del vapor disminuyen su movilidad debido a una liberacin de energa provocando un acercamiento entre ellas. La condensacin es un proceso de calentamiento pues el calor que liberan las molculas que se condensan la ganan los cuerpos que se encuentran en contacto con ellas. En las zonas tropicales el incremento de temperatura se explica por que el vapor del ambiente al condensarse liberan calor, el cual a su vez, calienta a los cuerpos del medio. Esto mismo ocurre en un saln de baile cerrado y lleno de personas bailando. Las leyes que explican la ebullicin como la condensacin son equivalentes y recprocas: 1) Todos los cuerpos lquidos o vapores tienen, para cada valor de la presin exterior, una' temperatura fija a la cual ebullen o condensan respectivamente. Esta temperatura recibe el nombre de temperatura o punto de ebullicin o de condensacin respectivamente. 2) Durante la ebullicin o condensacin, el lquido o vapor, absorbe o cede respectivamente, cierta cantidad de calor que depende de su masa y que es la misma cuando el proceso es inverso. 3) Durante la ebullicin o condensacin la temperatura del cuerpo permanece fija. A. CALOR LATENTE DE EBULLICIN O DE CONDENSACIN Punto de Es la cantidad de calor que requiere absorber o ceder la unidad de masa de un lquido o vapor respectivamente, para cambiar de fase cuando se Sustancia Ebullicin L (cal/g) (C) encuentra en su temperatura de ebullicin o condensacin, sin alterar su N -197 48 temperatura.

LV

QV Q ; LC C ; LV LC (V.6) m m

Para el caso del agua la temperatura de ebullicin o de condensacin es de 100C y su calor latente de ebullicin o de condensacin es de 540 cal/g: Esto significa que 1 g de agua a 100C necesita absorber 540 cal para poder ebullir sin alterar su temperatura. Del mismo modo, 1g de vapor a 100C necesita liberar 540 cal para condensarse sin alterar su temperatura. Y en qu se emplea este calor latente?

Aire O Br Alcohol H2O Hg

-192 -183 59 78 100 357

50 51 44 204 540 65

Pues bien, cuando por ejemplo el agua est en su fase lquida a la temperatura de ebullicin, al absorber calor no lo emplea para aumentar su temperatura sino para vencer las fuerzas de atraccin que mantienen unidas a las molculas. Esta energa se convierte en energa potencial del sistema molecular. As una quemadura con vapor de agua a 100 C es ms grave que con agua lquida a 100 C.

B. NUBE Y NEBLINA Ya sabemos que el aire al calentarse se eleva, al elevarse se expande por que est sujeta a menor presin. Al expandirse se enfra y al hacerse lentas se adhieren con facilidad a otras molculas. Si el aire contiene iones o molculas ms grandes se forma una nube. La neblina o niebla es una nube que se forma cerca del suelo. Aparecen en zonas donde el aire se ha enfriado cerca del suelo. Por ejemplo el aire hmedo que proviene del mar, de un lago o de un ro, al pasar por lugares fros condensa la parte de vapor de agua que contiene y se forma la niebla. Todas las maanas las ciudades estn cubiertas de una niebla que durante el da se va disipando.

5.9. PUNTO TRIPLE

Cuando hacemos variar la presin sobre una muestra cualquiera podemos hacer que sta cambie su fase a diferentes temperaturas. Si graficamos lo que sucede con la presin y la temperatura del agua encontramos un punto en donde el agua coexiste bajo la forma de hielo, lquido y vapor. A. esto llamaremos punto triple (Y). Como' ya se ha explicado, el aumento de la presin sobre la mayora de los cuerpos ocasiona un aumento en su temperatura de fusin y / o de ebullicin. Esto no ocurre con el agua, pues como se sabe el hielo se funde a 0 C, pero si la presin es mayor, se funde a menos de 0 C, y si la presin es menor; se funde a ms de 0 C. De la figura adjunta se puede reconocer que: 1) OT es la curva de sublirnacin. 2) TF es la curva de fusin. 3) TV es la curva de vaporizacin.