Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
**sunt derivai ai amoniacului n care atomi de H sunt nlocuii cu radicali organici **formula general a aminelor este de forma RNH2 NOMENCLATUR *se denumesc folosind denumirea radicalilor corespunztori urmai de cuvntul amin. *radicalii sunt denumii n ordine alfabetic, iar nr de grupe amino este evideniat prin prefixele di, tri.
NH2 NH2 CH3 anilina toluidina (o,m,p) H N H N H N O morfolina
(C2H5)2NH dietilamina
piperidina
pirolidina
CLASIFICARE 1. n funcie de numrul de radicali organici prezeni la atomul de azot a. Amine primare - n molecula de NH3 se nlocuiete un singur at de H: (Ar)R-NH2 b. Amine secundare: R2NH c. Amine teriare: R3N d. Sruri cuaternare de amoniu: R4N+ ]XAmin primar Amin secundar
H2NCH3 metil amin H2NCH2CH3 etil amin CH3HNCH2CH3 etil metil amin 2 propil amin Difenilamin
Amin teriar CH3N(CH3)CH3 trimetil amin 2. n funcie de natura radicalului organic Amine alifatice Amine aromatice
C5 H2N(CH3)C2H5
Trifenilamin
Amine mixte
enamin
naftil amin
*de poziie *geometric (pt caten nesaturat) *optic *de compensare (aminele primare, secundare i teriare sunt ntre ele izomeri de compensare)
PROPRIETI FIZICELegturile de H influeneaz propr aminelor primare i secundare p.f. ridicate. Aminele inferioare, (metil, dimetil, trimetil, etil amina) gaze cu un miros de amoniac i solubile n ap. Aminele mijlocii lichide, parial solubile n ap i au miros neplcut de pete alterat. Aminele superioare solide, inodore i parial insolubile n ap dat punilor de H. solubilitatea n ap cu nr de C Aminele alifatice solubile n solveni organici, n special n cei polari. din caten Aminele primare reacioneaz cu cetonele, i majoritatea aminelor sunt incompatibile cu CHCl 3, CCl 4 Aminele aromatice, (ex: anilina) au p.f. mai joase dect restul, dat imposibilitii de a form leg. de H puternice; solubilitatea n ap este redus, dei se dizolv n solveni organici; sunt toxice i sunt foarte uor absorbite prin piele.
CH3
1,47
N H3C
112,9o 105o9'
N H H3C
108o
C7H7
CH3
H3C
ionul de alil-fenil-cicloheptil-metil-amoniu
METODE DE OBINERE 1. PRIN REACII DE ALCHILARE (REACII DE SUBSTITUIE) a. alchilarea NH3 cu halogeni (ALCHILAREA HOFMANN) amestec de amine primare, sec, ter i o sare c. de amoniu *are loc n mai multe etape iar componenii se separ foarte greu reacia nu are un bun
b. alchilarea amoniacului cu alcooli (SINTEZA MERTZ)amine primare, sec, ter: NH3 + ROH NH2R + H2O c. Degradarea oxidativ Hoffman a amideloramine cu un aton de C mai puin sau RCONH2 + Br2 + 2NaOH RNH2 + 2NaBr + CO2 + H2O 2. PRIN REACII DE REDUCERE a. Reducerea nitroderivailor: RNO2 + 3H2 RNH2 + H2O sau RNO2 + 6[H] RNH2 + H2O -hidrogenul necesar este ob prin reacia dintre un metal i un acid mineral b. Reducerea amidelor:
c. Reducerea nitrililor: RCN + 2H2 RCH2NH2 d. Reducerea imidelor: RCN + 2H2 RCH2NH2 e. Reducerea oximelor: RCH=NOH + 2H2 RCH2NH2 + H2O f. Reducerea azoderivailor: C6H5N=N C6H5 + 2H2 2 C6H5NH2 PROPRIETILE CHIMICE ALE AMINELOR 1. BAZICITATEA
*aminele au un dublet electronic neparticipant la N iar rezena acestor e- neparticipani confer aminelor un car. bazic, *n soluie apoas aminele ionizeaz ca i amoniacul i leag un proton la e- neparticipani printr-o legtur covalent-coordinativ
*cu apa reacioneaz doar aminele inferioare (pt c apa este un acid slab): RNH2 + HOH [RN+H3]OH
*pt cele superioare se folosete r. cu acizi (fr HNO2are caracter oxidant i distruge gr. NH2): RNH2 + HCl [RN+H3]Cl*A. aromatice m puin bazice dect NH3 ( capacitatea de legare a H )
- H NH2 H NH2 - H
+ +
anilina nu se dizolv complet n ap cid oar ntr-o sol de HCl clorhidrat de anilin
NH2
+
NH2
*A teriare au bazicitate mult m mic dect cele prim i sec deoarece gruprile R ecraneaz perechea de e - neparticipani bazicitatea aminelor depinde de natura i numrul radicalilor legai la atomul de azot
R + H N R H OH2 OH2 R + R NH R OH2
2. R DE ALCHILARE amine primare amine sec. amine ter. sruri cuaternare de amoniu
(ALCHILAREA HOFMANN)
... 3. R DE ACILARE -fol pt protejarea gr.NH2 n reacii n care poate fi atacat de reactantul utilizat: KMnO4 , K2Cr2O7, O2, HNO2, X2 *este o reacie de substituie a H de la azot cu grupa R-CO- (acil n care R este un radical alifatic sau aromatic) *pot fi acilate doar cele prim i sec, pt c doar ele au at de H la N *reacia se realizeaz cu acizi organici, cloruri acide sau anhidride acide.
***aminele acilate hidrolizeaz prin nclzire cu soluii diluate bazice sau acide regenernd amina:
***prin acilare aminele i pierd bazicitatea, devin neutre, deoarece grupa acil este puternic atrgtoare de e ***de exemplu anilina nu poate fi nitrat direct, fiindc acidul azotic o oxideaz:
i 4. R DE CONDENSARE A AMINELOR PRIMARE I SECUNDARE CU COMPUI CARBONILICI imine i -hidroxil amine *aminele primare condensate cu aldehide sau cetone formeaz baze Schiff *Reacia este folosit pentru diferenierea aminelor primare, secundare i teriare
R NH2 + O CH R' - H2O R N imin CH R'
NH + O R'
CH
R'' R'
N R'
CH OH
R''
Baz Schiff
5. R CU COMPUI ORGANOMAGNEZIENI
*Aminele primare i secundare prezint atomi de H activi care pot fi puse n eviden prin r cu comp organomagnezieni R NH + H3C MgCl R N MgCl + CH4 R NH2 + H3C MgCl + CH4 R NH MgCl R' R' 6. R CU ACIDUL AZOTOS (R DE DIAZOTARE) alcooli i ap sau sruri de diazoniu * reactantul folosit este acidul azotos (HNO2). * HONO este instabilse prepar chiar n mediul de recie folosind un acid mineral tare: NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl **diazotarea aminelor primare alifatice alcooli: RNH2 + HONO ROH + N2 + H2O
CH3 CH2 CH2 NH2 CH3 CH CH2 33% CH3 CH2 CH2 OH 7% CH3 CHCH3 60% OH
**diazotarea aminelor aromatice sruri de diazoniustabile la 0-50C i sunt supuse imediat altor reacii **srurile de diazoniu se obin n soluii apoase i sub aceast form se utilizeaz; n stare solid explodeaz. C6H5NH2 + NaCl + H2O C6H5N+N]Cl + NaCl +2H2O
Clorur de benzendiazoniu
*pentru nclzirea acestor soluii peste 50C, srurile de diazoniu hidrolizeaz obinndu-se fenoli: *tratate cu KI formeaz iodobenzen: *cu CuCN formeaz nitrili aromatici:
***reacia de cuplare - reacie imp. la care pot fi supuse srurile de diazoniu - cuplarea se poate face cu amine aromatice (primare, secundare, teriare), alcooli, fenoxizi etc colorani azoici - grupa diazo se conserv i reult azoderivai, care sunt folosii drept colorani n industria textil.
+ N N Cl + NH2 pH=2-6 N N NH2 + HCl
C6H5-N
N] Cl + H
+ -
C6H5-N
N]+Cl- + H
7. Reacii de substituie Reacia aminelor cu clorul i bromul - fol pentru diferenierea aminelor alifatice de cele
aromatice: RNH2 + Cl2 RNHCl + HCl ***aminele aromatice se halogeneaz la nucleu **aminele primare i secundare alifatice reacioneaz cu Cl 2 i Br2 amine substituite la azot
8. Reacia de oxidare a. Reacia aminelor primare alifatice cu permanganat de potasiu aldehide R CH2 NH2 + [O] R HC O + NH3 b. Reacia aminelor primare aromatice cu bicromat de potasiu compui chinonici
NH2 + 2[O] O O + NH3
c. Oxidarea amestecurilor de amine cu FeCl3, PbO2 sau K2Cr2O7 colorani indaminici d. Oxidarea aminelor aromatice cu peracizi nitroderivai e. Oxidarea aminelor secundare hidrazine substituite f. Oxidarea aminelor primare i secundare cu [O] din H 2O2 sau cu peracid derivai de hidroxil- amin g. Oxidarea aminelor teriare cu [O] sau cu peracid aminoxizi
Hidrazina
Reacia specific pt recunoaterea aminelor primare este transformarea lor n izonitrili prin nclzire cu CHCl3 i NaOH conc: Izonitrilii au un miros respingtor.
Aminele aromatice dau toate reaciile specifice nucleului benzenic: halogenare, nitrare, sulfonare, alchilare, acilare. Pentru a avea loc aceste reacii, se protejeaz mai nti gruparea amino.
Utilizri ale aminelor *Anilina - cel mai imp termen al seriei; se fol ca m.p. pentru ind. coloranilor, a medicamentelor i a detergenilor. *Am. primare aromatice m.p. pt fabr. coloranilor. n reacie cu HNO2 sruri de diazoniu, care se supun imediat (dat instabilitii) unor reacii de cuplare azoderivai, care sunt puternic colorai i deci fol n principal n ind textil. *subst medicamentoase rezultate din amineclorfeniramina, clorpromazina, efedrina, fenilefrina, amfetamina, metamfetamina, metcatinona.