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COMPUESTOS HALOGENADOS, SULFURADOS Y FOSFORADOS

COMPUESTOS HALOGENADOS: Los halgenos (del griego, formador de sales) son los elementos que forman el grupo 17 (anteriormente grupo VII A) de la tabla peridica: fluor, cloro, bromo, yodo y astato. En estado natural se encuentran como molculas diatmicas qumicamente activas X . 2 Para llenar por completo su ltimo nivel energtico (s2p5 ) necesitan un electrn ms, por lo que tienen tendencia a formar un ion mononegativo, X-. Este anin se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen como haluros. Poseen una electronegatividad 2,5 segn la escala de Pauling, presentando el flor la mayor electronegatividad, y disminuyendo sta al bajar en el grupo. Son elementos oxidantes (disminuyendo esta caracterstica al bajar en el grupo), y el flor es capaz de llevar a la mayor parte de los elementos al mayor estado de oxidacin que presentan. Muchos compuestos orgnicos sintticos, y algunos naturales, contienen halgenos; a estos compuestos se les llama compuestos halogenados. La hormona tiroidea contiene tomos de yodo. Los cloruros tienen un papel importante en el funcionamiento del cerebro mediante la accin del neurotransmisor inhibidor de la transmisin GABA. Algunos compuestos presentan propiedades similares a las de los halgenos, por lo que reciben el nombre de pseudohalgenos. Puede existir el pseudohalogenuro, pero no el pseudohalgeno correspondiente. Algunos pseudohalogenuros: cianuro (CN-), tiocianato (SCN-), fulminato (CNO-), etctera. Los fenicios y los griegos de la antigedad utilizaron la sal comn para la conservacin de alimentos, especialmente en la salazn del pescado. Todos los tomos poseen una configuracin que difiere de la de gas noble en un electrn, de forma que los elementos tienden a formar especies negativas, X, o a formar enlaces covalentes simples. La qumica de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamao de los mismos.

Como es esperable, los puntos de fusin y ebullicin aumentan al descender en el grupo. Las energas de ionizacin de los halgenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al aumentar el nmero atmico. Las afinidades electrnicas son elevadas como consecuencia de la tendencia a ganar un electrn y conseguir as la configuracin de gas(es) noble(s). Aplicaciones en general ms importantes de los halgenos Los derivados del flor tienen una notable importancia en el mbito de la industria. Entre ellos destacan los hidrocarburos fluorados, como el anticongelante fren y la resina tefln, lubricante de notables propiedades mecnicas. Los fluoruros son tiles como insecticidas. Adems, pequesimas cantidades de flor aadidas al agua potable previenen la caries dental, razn por la que adems suele incluirse en la composicin de los dentfricos. El cloro encuentra su principal aplicacin como agente de blanqueo en las industrias papelera y textil. As mismo, se emplea en la esterilizacin del agua potable y de las piscinas, y en las industrias de colorantes, medicamentos y desinfectantes. Los bromuros actan mdicamente como sedantes, y el bromuro de plata se utiliza como un elemento fundamental en las placas fotogrficas. El yodo, cuya presencia en el organismo humano resulta esencial y cuyo defecto produce bocio, se emplea como antisptico en caso de heridas y quemaduras. COMPUESTOS FOSFORADOS Y AZUFRADOS Los compuestos orgnicos fosforados y azufrados se encuentran ampliamente difundidos en la naturaleza. Muchas de estas sustancias resultan esenciales para el funcionamiento normal de todos los organismos vivos.

COMPUESTOS FOSFORADOS Los steres fosfricos y pirofosfricos son intermediarios bioqumicos, tanto en clula animal como vegetal, en la transformacin de los alimentos en energa combustible (en forma de ATP). Los fosfatos orgnicos tambin son componentes estructurales importantes de los fosfolpidos, cidos nucleicos, coenzimas e insecticidas.

Los tomos de azufre se encuentran en una di ersidad de compuestos como aminocidos, coenzimas, detergentes, colorantes, gas mostaza, penicilina, sacarina y sulfas, entre otros.

Fosfinas La fosfina es el anlogo fosforado del amonaco, PH3. Puede aceptar un prot n para formar un i n fosfonio, PH4 +. A diferencia del amonaco, es prcticamente insoluble en agua y mucho menos bsica. La fosfina es un gas venenoso que arde espontneamente en el airedebido a la presencia de impurezas Las alquilfosfinas, estructuralmente, se asemejan a las aminas. Son menos bsicas y ms susceptibles a la oxidaci n. Algunos ejemplos son la trimetilfosfina, (CH3)3P; la trifenilfosfina, (C6H5)3P; y el yoduro de tetrametilfosfonio, (CH3)4P+. I

Sulfonamida Una sulfonamida es una sustancia qumica en cuya composici n entran el azufre, el oxgeno y el nitrgeno, que forma el ncleo de la mol cula de las sulfamidas

Esteres del cido fosfrico Los steres de los cidos fosfrico y pirofosfrico son los compuestos organofosforados que se encuentran con ms frecuencia. El cido pirofosfrico se forma por eliminacin de una molcula de agua a partir de dos molculas de cido fosfrico. Al adicionar otr o grupo fosfato al cido pirofosfrico se forma el cido trifosfrico

Las sales sdicas de los cidos trifosfricos se emplearon en grado considerable en detergentes para ayudar a la suspensin de las partculas de mugre. La sustitucin de uno o ms tomos de hidrgeno de los cidos fosfrico y pirofosfrico por grupos orgnicos da lugar a steres fosfatos como el fosfato de tri-n-butilo (plastificante) y el fosfato de tricresilo (componente de combustible de alto octanaje). En la naturaleza se encuentran una amplia variedad de steres fosfatos y son compuestos de gran importancia metablica. Advirtase que en el pH fisiolgico, los grupos fosfatos se hallan ionizados El cido fosfrico puede condensarse con derivados de los cidos carboxlicos para formar anhdridos mixtos, como por ejemplo, el fosfato de acetilo que funciona como agente acilante y el fosfato de carbamilo que es un producto intermediario en el ciclo de la urea Algunos compuestos, como los carbohidratos, se activan al fosforilarse como ocurre en cadena de reacciones denominada gluclisis donde, por ejemplo, la glucosa se convierte en glucosa Fosfato, la fructosa se convierte en fructosa Fosfato y en fructosa 1, Difosfato. Los fosfolpidos, por ejemplo, reciben su nombre por la inclusin de grupos fosfato en su estructura. Algunas coenzimas que contienen en su estructura grupos fosfricos, participan en reacciones de transferencia de grupos fosfatos como el fosfato de piridoxal, el pirofosfato de tiamina y los nucletidos como el ATP, GTP, ADP, etc. El pirofosfato de tiamina o TPP, es un ster de tiamina de la vitamina B1. El papel esencial de la TPP es servir de coenzima en la descarboxilacin de los -cetocidos y cetoazcares. Las principales fuentes dietarias de la tiamina son las carnes, judas, guisantes y granos. Los signos de deficiencia de tiamina se producen en forma endmica en determinadas reasde sia, en donde la gente se sustenta principalmente a base de arroz moldurado y pulido (cuya elaboracin elimina la tiamina) y en los alcohlicos crnicos que ingieren pocos alimentos (las bebidas alcohlicas proporcionan caloras, pero no aportan tiamina) Una deficiencia moderada de tiamina estropea el metabolismo de los carbohidratos de las neuronas, dando lugar a una neuropata perifrica (beriberi seco). Una deficiencia grave de tiamina altera el metabolismo de los carbohidratos en el corazn y los vasos sanguneos, provocando un fallo cardaco congestivo por gasto elevado (beriberi hmedo)

La deficiencia de tiamina es capaz de provocar una demencia repentina, con ataxia (falta o irregularidad de coordinacin, especialmente de los movimientos musculares, sin debilidad o espasmo de estos) y oftalmopleja (encefalopata de Wernicke), que puede convertirse en irreversible, excepto en el caso de que la situacin se trate rpidamente con tiamina

Compuestos Fosfatos de alta energa En bioqumica, enlace de alta energa es aquel que libera una gran cantidad de energa libre ( G) cuando se hidroliza. Ciertos compuestos fosfatados se denominan de alta energa porque al hidrolizar los enlaces fosfoanhdridos resultan ser de alta energa. El ATP, un nucletido que consta de una molcula de adenina unida una molcula de ribosa, a su vez, enlazada a una unidad de trifosfato, es una molcula rica en energa porque su unidad trifosfato contiene dos enlaces fosfoanhdridos que al hidrolizarse hasta ADP y Pi (ortofosfato) o AMP y PPi (pirofosfato) liberan una gran cantidad de energa libre, aproximadamente, de -7.3 Kcal / mol La energa libre liberada en la hidrlisis de un enlace anhdrido del ATP se utiliza para impulsar reacciones que necesitan el aporte de energa libre, como en la contraccin muscular y otros movimientos celulares, el transporte activo de iones y molculas, y la sntesis de macromolculas y otras biomolculas a partir de precursores simples. A su vez, se forma ATP a partir de ADP y Pi, cuando se oxidan las molculas combustibles en los quimiotrofos o cuando la luz es atrapada por los fototrofos. Este ciclo del ATP ADP es la forma fundamental de intercambio energtico en los sistemas biolgicos Existe una variedad de otros compuestos en los sistemas biolgicos que poseen un alto potencial de transferencia de grupos fosfatos. Algunos de ellos tienen un potencial de transferencia de grupos mayor que el del ATP, tales como el fosfoenolpiruvato (-14.8 Kcal por mol), el acetilfosfato (-10.3 Kcal por mol) y el carbamil fosfato (-12.3 Kcal por mol). Esto significa que el fosfoenolpiruvato puede transferir su grupo fosforilo al ADP para formar ATP. De hecho, este es uno de los caminos mediante los que se genera ATP durante la destruccin de los azcares. Es significativo que el ATP tenga un potencial

de transferencia de grupos que es intermedio entre el de las molculas fosforiladas biolgicamente importantes. Esta posicin intermedia capacita al ATP para funcionar eficientemente como transportador de grupos fosforilos.

Gases neurotxi os e insecticidas fosforados Ciertos steres fosfato, en riguroso contraste con los intermediarios metablicos mencionados anteriormente, ejercen efectos retardantes muy fuertes sobre la transmisin del impulso nervioso. Estos compuestos organofosforados se denominan gases neurotxicos, siendo el diisopropilfluorofosfato o DFP el primero en ser elaborado en Alemania al final de la dcada de 1930. Los gases neurotxicos destruyen la actividad de la enzima acetilcolinesterasa, que cataliza la hidrlisis de la acetilcolina. La acetilcolina es una sal de amonio cuaternario presente en forma inactiva enlazada a una protena en las clulas nerviosas. La llegada de un impulso nervioso causa el desprendimiento de la sal dentro del receptculo sinptico, luego las molculas de acetilcolina se difunden a travs de la sinapsis donde se combinan con molculas receptoras especficas de la clula nerviosa adyacente, haciendo que la seal pase de una a otra. Este proceso continua a lo largo de la fibra nerviosa conforme se propaga el impulso. Una vez que ste ha sido transmitido, lacolina debe desactivarse de inmediato a fin de que la clula quede libre para transmitir el siguiente impulso. Junto con la desactivacin, se realiza la hidrlisis de la acetilcolina a colina y cido actico, a travs de la enzima acetilcolinesterasa. Si la enzima se inhibe y no ocurre la desactivacin, la acetilcolina se acumula en la clula causando una sobre-estimulacin de los nervios, las glndulas y los msculos que controlan los nervios. Los movimientos de todo el cuerpo se vuelven discordantes, sobrevienen temblores, espasmos musculares, convulsiones, parlisis y muerte rpida. Por esta razn, los insecticidas orgnicos fosfatados pertenecen al grupo de productos qumicos masvenenosos que se conocen como anticolinesterasas. Otros compuestos sumamente neurotxicos organofosforados son el Sarn (metilfosfonofluoridato isoproplico), Parathin (tiofosfato de dietilo y p-nitrofenilo), Malation (dimetiltiofosfato ster de mercaptosuccinato de dietilo) El sarn es un gas sumamente txico; el parathin y el malatin son insecticidas agrcolas de mucho uso. El maltin es ms seguro que el parathin porque pronto lo metabolizan los organismos superiores

COMPUESTOS DE AZUFRE Por pertenecer al mismo grupo del oxgeno en la tabla peridica, deben esperarsesemejanzas entre los compuestos del oxgeno y los de azufre. Dado su mayor nmero de estados de oxidacin, existen varias clases de compuestos orgnicos presentando al azufre con un nmero de oxidacin positivo elevado (+4 o +6). En la nomenclatura de los compuestos sulfurados el trmino ti indica la sustitucin de un tomo de oxgeno por uno de azufre. Son de considerable importancia, en bioqumica, los tioalcoholes, tioteres y sus productos de oxidacin

Tioalcoholes y Tioteres Los ti hidrgeno o H2S, y su frmula general es R-SH. Dos ejemplos de tioalcoholes son el etanotiol o CH3-CH2-SH y el propanotiol o CH3-CH2-CH2-SH. Una propiedad de los tioalcoholes es su capacidad para formar sales de mercurio insolubles de la forma R S Hg S R. Muchas enzimas contienen grupos sulfhidrilos (-SH), y los efectos venenosos de las sales mercricas se deben a su capacidad para inactivar a estas enzimas por precipitacin. Los tioteres o sulfuros son derivados dialquilados del sulfuro de hidrgeno. Por lo tanto, su frmula es R S R. Algunos ejemplos son el sulfuro de metilo o tioter dimetlico, CH3-S-CH3; el sulfuro de alilo o tioter diallico, CH2=CH-CH2-S-CH2-CH=CH2; y el sulfuro de -cloroetilo o tioter di- -cloroetlico, Cl-CH2-CH2-S-CH2-CH2-Cl.

l h l

ti l

son derivados monoalquilados del sulfuro de

Tioeter Nomenclatura Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano, hay varias formas de nombrar al tiol resultante:
y

El mtodo preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en aadir el sufijo -ti l al nombre del alcano. El mtodo es casi idntico a la denominacin de alcoholes. Ejemplo: CH3SH sera metanotiol.

Otra manera de nombrar tioles, aunque se trata de un mtodo viejo, consiste en substituir con la palabra mercaptano a la palabra alcohol en el nombre del compuesto alcohol equivalente. Ejemplo: CH3SH sera metil mercaptano. Como prefijo, el trmino utilizado es mercapto. Ejemplo: mercaptopurina

Etimologa El trmino mercaptano viene del latn mercurius captans, que significa 'capturado por mercurio', debido a que el grupo SH se une fuertemente al elemento mercurio. Propiedades fsicas Olor Muchos tioles son lquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. El olor de tioles es a menudo fuerte y repulsivo, en particular los de bajo peso molecular. Los tioles se unen fuertemente a las protenas de la piel y son responsables de la intolerable persistencia de olores producidos por las mofetas. Los distribuidores de gas natural comenzaron aadiendo diversas formas de tioles acres, por lo general etanotiol o tert-butiltiol, al gas natural que es inodoro, despus de la mortfera explosin de 1937 en el New London School en New London, Texas. Los tioles son tambin responsables de una clase de fallos en los vinos causados por la reaccin no deseada entre el azufre y la levadura. Sin embargo, no todos los tioles tienen olores desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo son un tiol monoterpenoide responsables del aroma caracterstico de este. Puntos de ebullicin y solubilidad Debido a la pequea diferencia de electronegatividad entre el azufre y el hidrgeno, un enlace S-H es prcticamente apolar covalente. Por lo tanto, el enlace S-H en los tioles tiene menor momento dipolar en comparacin con el enlace O del -H

alcohol. Los tioles muestran poca asociacin por enlaces de hidrgeno con el agua y las molculas entre s. Por lo tanto tienen puntos de ebullicin inferiores y son menos solubles en agua y otros disolventes polares que los alcoholes de similar peso molecular pero siendo tan solubles y con similares puntos de ebullicin como los sulfuros isomricos. Propiedades qumicas Sntesis Los mtodos utilizados para sintetizar tioles son anlogos a los utilizados para la sntesis de alcoholes y teres. Las reacciones son ms rpid y de mayor rendimiento as porque los aniones de azufre son mejores nuclefilos que los tomos de oxgeno. Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solucin de hidrosulfuro de sodio CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.) + CH3CH2SH + NaBr

Adems, los disulfuros pueden reducirse fcilmente por agentes reductores como el hidruro de litio aluminio en ter seco o hidruro de boro litio,para formar dos tioles.

R-S-S-R'

R-SH + R'-SH

Reacciones El grupo tiol es el anlogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en los alcoholes. Debido a que el azufre y el oxgeno pertenecen al mismogrupo de la

tabla peridica, comparten algunas propiedades de enlace similares. Al igual que el alcohol, en general la forma desprotonada RS (llamado tiolato) es qu micamente ms reactiva que la forma tiol protonada RSH. La qumica de tioles est relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman tioteres, tioacetales y tiosteres, que son anlogos a los teres, acetales y steres. Por otra parte, un grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un tioter. (De hecho, bioqumicamente, los grupos tiol pueden reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioter.) Acidez de los tioalcoholes Los tioles son ms cidos que los alcoholes correspondientes y, por esta razn, las sales sdicas y potsicas de los tioles pueden prepararse a partir de soluciones acuosas de hidrxido de sodio o potasio. Por ejemplo, el metilmercapturo de sodio puede prepararse mediante la reaccin entre metilmercaptano e hidrxido de sodio El tomo de azufre de un tiol es muy nucleoflico, bastante ms que el tomo de oxgeno del alcohol. El grupo tiol es bastante cido, con el pKa habitualmente alrededor de 10 a 11. En la presencia de una base se forma un anin tiolato, que es un muy potente nuclefilo. El grupo y su correspondiente anin son fcilmente oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgnico (R-S-S-R). 2R-SH + Br2 R-S-S-R + 2HBr

La oxidacin por reactivos ms poderosos como el hipoclorito de sodio o perxido de hidrgeno resulta en cidos sulfnicos (RSO3 H). 2R-SH + 2H2 O2 RSO3 H + 2H2 O

Oxidacin de tioalcoholes En la oxidacin de los tioles, el tomo de azufre es el que se oxida, mientras que el tomo de carbono permanece sin cambios. Los agentes oxidantes suaves como el aire, cloruro frrico, perxido de hidrgeno o yodo producen disulfuros. Los disulfuros pueden considerarse como los anlogos de los perxidos. La reaccin de oxidacin con yodo de un tiol es la siguiente

2 R - SH + I2

R-S-S-R+2HI Disulfuro de R

Los disulfuros son fciles de reducir para regenerar los correspondientes tioles, mediante agentes reductores como el hidrgeno. Los enlaces o puentes disulfuros son importantes en la estabilizacin de la estructura tridimensional de las protenas La interconversin entre tioles y disulfuros, mediante reacciones de oxidacin reduccin, se emplea en grado considerable en el metabolismo celular. Por ejemplo, el aminocido cisterna que contiene un grupo tiol, experimenta dicha oxidacin en muchas reacciones bioqumicas convirtindose en el aminocido cistina,

Tioesterificacin Los tioles reaccionan con los cidos carboxlicos para producir anlogos de azufre de los steres llamados tiosteres. Un ejemplo de tioster es el derivado acetilado de la Coenzima A, llamado Acetil-CoA. A pesar de que la formacin bioqumica de la Acetil-CoA involucra una serie de reacciones, el proceso puede considerarse conceptualmente como una simple esterificacin entre el cido actico y la Coenzima A, El enlace tioster entre el grupo acetilo y la Coenzima A es un enlace de alto contenido energtico. La Acetil-Coenzima A acta como un agente acetilante, es decir, como un donador de grupos acetilos

Oxidacin de los tioteres A diferencia de los teres los tioteres se oxidan con facilidad. La oxid acin de los tioteres con perxido de hidrgeno puede producir un sulfxido o una sulfona, Importancia biolgica Dado que es el grupo funcional del aminocido cistena, el grupo tiol desempea un papel importante en los sistemas biolgicos. Cuando los grupos tiol de dos residuos de cistena (como en monmeros o unidades constituyentes) se acercan uno al otro durante el plegamiento de protenas, una reaccin de oxidacin puede crear una unidad de cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden contribuir a la estructura terciaria de una protena si las csteinas forman parte de una misma cadena peptdica o

contribuir a la estructura cuaternaria de protenas multimricas formando fuertes enlaces covalentes entre diferentes cadenas de pptidos. Por ejemplo las cadenas pesadas y ligeras de los anticuerpos se mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el pelo rizado son producto de la formacin de cistina. Los productos qumicos utilizados en el alisamiento del cabello son reductores de puentes disulfuro de cistina a cistena con grupos sulfhidrilo libres, mientras que los productos qumicos utilizados en el cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfhidrilo de la cistena y forman puentes disulfuro de cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una enzima pueden formar enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato, lo que contribuye a la actividad cataltica. Los residuos de cistena del sitio activo son la unidad funcional en proteasas de cistena PROPIEDADES FISICAS DE TIOALCOHOLES Y TIOETERES Los tioles se distinguen por su olor nauseabundo. El propanotiol se libera de las cebollas recien cortadas. Al gas natural, se le aaden pequeas cantidades de tioles con el propsito de detectar fugas. Los tioles son prcticamente insolubles en agua. Los tioteres no poseen olor desagradable. El sulfuro de alilo es el principal componente del aceite de ajos y el sulfuro de di-b-cloroetilo es un gas mostaza, empleado en operaciones militares en la primera guerra mundial. Olor Muchos tioles son lquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. El olor de tioles es a menudo fuerte y repulsivo, en particular los de bajo peso molecular. Los tioles se unen fuertemente a las protenas de la piel y son responsables de la intolerable persistencia de olores producidos por las mofetas. Los distribuidores de gas natural comenzaron aadiendo diversas formas de tioles acres, por lo general etanotiol o tertbutiltiol, al gas natural que es inodoro, despus de la mortfera explosin de 1937 en el New London School en New London, Texas. Los tioles son tambin responsables de una clase de fallos en los vinos causados por la reaccin no deseada entre el azufre y la levadura. Sin embargo, no todos los tioles tienen olores desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo son un tiol monoterpenoide responsables del aroma caracterstico de este.

Puntos de ebullicin y solubilidad Debido a la pequea diferencia de electronegatividad entre el azufre y el hidrgeno, un enlace S-H es prcticamente apolar covalente. Por lo tanto, el enlace S-H en los tioles tiene menor momento dipolar en comparacin con el enlace O-H del alcohol. Los tioles muestran poca asociacin por enlaces de hidrgeno con el agua y las molculas entre s. Por lo tanto tienen puntos de ebullicin inferiores y son menos solubles en agua y otros disolventes polares que los alcoholes de similar peso molecular pero siendo tan solubles y con similares puntos de ebullicin como los sulfuros isomricos. Compuestos azufrados importantes Las sulfonas son derivados de la 4,4-diaminodifenilsulfona o dapsona, con propiedades farmacolgicas comunes como medicamentos contra la lepra. Una disulfona de importancia comercial es la droga sulfonal, que tiene propiedades sedantes y soporfero (induce el sueo) Los cidos sulfnicos pueden considerarse como derivados del cido sulfrico, en el cual un grupo hidroxilo ha sido sustituido por un grupo alquilo o arilo. Al igual que el cido sulfrico, los cidos sulfnicos se hallan disociados completamente y poseen una fuerza cida semejante. Los cidos sulfnicos son los productos finales de los tioles catalizada con cidos. El grupo HSO3 de los cidos sulfnicos es comparable al grupo COOH de los cidos carboxlicos. Por lo tanto, se neutralizan con bases y se convierten en cloruros de cido y steres correspondientes. Las amidas del cido sulfanlico son las denominadas sulfonamidas o sulfas y han adquirido considerable importancia en medicina como agentes antimicrobianos. Las sulfonamidas se diferencian en los radicales hidrocarbonados, por ejemplo, el sulfatiazol contiene un hidrgeno y un radical tiazol, mientras que la sulfanilamida contiene dos hidrgenos Nomenclatura Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano, hay varias formas de nombrar al tiol resultante:

El mtodo preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en aadir el sufijo -ti l al nombre del alcano. El mtodo es casi idntico a la denominacin de alcoholes. Ejemplo: CH3SH sera metanotiol. Otra manera de nombrar tioles, aunque se trata de un mtodo viejo, consiste en substituir con la palabra mercaptano a la palabra alcohol en el nombre del compuesto alcohol equivalente. Ejemplo: CH3SH sera metil mercaptano. Como prefijo, el trmino utilizado es mercapto. Ejemplo: mercaptopurina

Etimologa El trmino mercaptano viene del latn mercurius captans, que significa 'capturado por mercurio', debido a que el grupo SH se une fuertemente al elemento mercurio. Propiedades qumicas Sntesis: Los mtodos utilizados para sintetizar tioles son anlogos a los utilizados para la sntesis de alcoholes y teres. Las reacciones son ms rpidas y de mayor rendimiento porque los aniones de azufre son mejores nuclefilos que los tomos de oxgeno. Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solucin de hidrosulfuro de sodio CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.) + CH3CH2SH + NaBr

Adems, los disulfuros pueden reducirse fcilmente por agentes reductores como el hidruro de litio aluminio en ter seco o hidruro de boro litio,para formar dos tioles. R-S-S-R' R-SH + R'-SH

Reacciones El grupo tiol es el anlogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en los alcoholes. Debido a que el azufre y el oxgeno pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica, comparten algunas propiedades de enlace similares. Al igual que el alcohol, en general la forma desprotonada RS (llamado tiolato) es qu micamente ms reactiva que la forma tiol protonada RSH. La qu mica de tioles est relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman tioteres, tioacetales y tiosteres, que son anlogos a los teres, acetales y steres. Por otra parte, un grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un tioter. (De hecho, bioqu micamente, los grupos tiol pueden reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioter.) Acidez El tomo de azufre de un tiol es muy nucleof lico, bastante ms que el tomo de ox geno del alcohol. El grupo tiol es bastante cido, con el pKa habitualmente alrededor de 10 a 11. En la presencia de una base se forma un anin tiolato, que es un muy potente nuclefilo. El grupo y su correspondiente anin son fcilmente oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgnico (R-S-S-R). 2R-SH + Br2 R-S-S-R + 2HBr

La oxidacin por reactivos ms poderosos como el hipoclorito de sodio o perxido de hidrgeno resulta en cidos sulfnicos (RSO3 H). 2R-SH + 2H2 O2 RSO3 H + 2H2 O