UNIVERSIDAD DE CARABOBO FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA LABORATORIO DE QUMICA INORGNICA

PRACTICA # 6: PREPARACIN DEL TIOSULFATO DE SODIO

RESUMEN:

Con el propsito de ampliar los conocimientos en la qumica de los elementos del grupo 16 (VI-A) se sintetizo el tiosulfato de sodio a partir del sulfito de sodio, adems se examino cualitativamente el comportamiento del compuesto de partida (sulfito de sodio) y la sal preparada (tiosulfato de sodio) con reactivos tales como: nitrato de plata, permanganato de potasio, yodo y cido clorhdrico; y observndose algunas similitudes entre ambos compuestos formacin del tiosulfato de sodio de (12s0,02) %

obtenindose un porcentaje de rendimiento para la reaccin de

Introduccion

TABLAS DE DATOS

Tabla 1 Cantidades de azufre y sulfito de sodio pesadas para la sntesis del tiosulfato de sodio.

Reactiv o S Na2SO3 Tabla sntesis 2: Cantidad obtenida

Peso ( s 0,0001) g 8,2205 31,5715 de tiosulfato de sodio mediante la

masa(ms 0.0001)g Papel de filtro (1. s 0,002) g precipitado de tiosulfato + (2s 0,005) g papel de filtro Cantidad de tiosulfato obtenida en la sntesis (0.9 s0,007) g

Tabla 3 Ensayos de reconocimiento del ion tiosulfato

N#

Ensayo

Reactivos 1 gota de solucin de Na2S2O3

Observaciones Se forma primero un precipitado blanco que inmediatamente paso a ser amarillo,y luego negra

1 3 a 4 gotas de AgNO3 Na2S2O3 Gota tras gota exceso de Na2S2O3

Exceso de solucin de Se redisolvio precipitado y el precipitado negro negro mantuvo su color Solucin parda con suspensin negra se torno amarillenta

Unas gotas de HCl(conc) Al agregar HCl la solucin 2 2 ml de Na2S2O3 2 o 3 gotas de 3 I en KI diluido con 1 ml de agua Calentar el tubo y accin sobre el papel de filtro (con Na2Cr2O7) Gota a gota (agitando) Na2S2O3 Al calentar desprendi un vapor coloreando el papel de azul La solucin de yodo color parda, se fue decolorando poco a poco al agregar tiosulfato

2 ml de 4 KMnO4 acidificada con H2SO4

Gota a gota Na2S2O3

La solucin de KmnO4 en medio acido era color violeta y al aadir gotas de Na2S2O3 se decoloro

Tabla 4: Ensayos de reconocimiento del ion sulfito

N# 1

Ensayos

Reactivos Gota a gota Na2SO3

Observaciones Al adicionar 1 gota de Na2SO3 a la solucin de AgNO3 se formo un precipitado blanco que

3 a 4 gotas de AgNO3 Hierva la solucin

se redisolvi ante exceso de Na2SO3 Al hervir la solucin dresprende un gas amarillo y se forma un precipitado gris Gotas de HCl(conc) La solucin permanece incolorase observa poca esfervescencia

2 a 3 ml de Na2SO3

Accin sobre el papel de filtro con KIO3 y almidn

Se desprende un gas y el papel de filtro se observo color marron que posteriormente se decoloro formando un color azul muy tenue

2 a 3 gotas de I en KI diluido en agua

Gota a gota Na2SO3 Gota a gota Na2SO3

La solucin de yodo en KI y al agregar una gota de Na2SO3 se decolora. La solucin de KMnO4 en medio cido era de color violeta y al agregar Na2SO3 la solucin se decoloro

2 ml de KMnO4 acidificado con H2SO4

0,2 g de Na2SO3

Calentamiento + 2 o 3 ml de agua

TABLAS DE RESULTADOS

Tabla 5:

Porcentaje de rendimiento obtenido en la sntesis del

tiosulfato de sodio

Sustancia

% de

Rendimiento Na2S2O3.5H2O (12 s 0,01) %

DISCUSIN DE RESULTADOS El ion tiosulfato presenta la siguiente estructura: Hacer la estructura Fig.1 Para la preparacin del tiosulfato de sodio se hizo reaccionar

sulfito de sodio con azufre, segn la reaccin: Na2SO3 + S p Na2S2O3 (1)

se aadi la solucin de Na2SO3 en un baln de destilacin de una sola boca, conectado a un tubo de enfriamiento, esto con el fin de inducir un reflujo que arrastrara el azufre adherido a las paredes internas del baln de esta manera conseguir que reaccionara la mayor parte del mismo, y tambin porque Para que esta reaccin se diera era necesario calentamiento el cual no deba sera tan altas temperaturas, ya que el sulfito de sodio es susceptible a la descomposicin trmica, formandose sulfuro y sulfato. no obstante, esta reaccin fue muy lenta. El ion sulfito es representado estructuralmente de la siguiente manera : Hacer estructuras Fig.2 .

Como ya se sabe el azufre solido termodinmicamente mas estable y cinticamente sensibles que se puede encontrar es el S8: hacer estructura Fig.3 Este(S8) se encuentra formando enlaces elemento-elemento y esos enlaces sencillos S-S son fuertes debido a que los orbitales 3p tienen un tamao adecuado para solaparse efectivamente hacer los orbitales fig.4 Esta es una razon por la cual se lleva a cabo la reaccin tan lenta (estabilidad de ambos reativos ) Una vez transcurridas dos horas y mdia de reaccin, se aadieron trozos de papel de filtro, para separar el azufre que quedo sin reaccionar, y se filtr la solucin. Esta solucin se concentr a un volumen menor de 20ml, y se dejo enfriar a temperatura ambiente por 24 horas aproximadamente. Luego se enfri la solucin con una mezcla de hielo-NaCl, observandose una capa fina pero muy compacta de precipitado en el fondo del beacker que la contenia; a pesar de esto fue necesaria la adicin de un germende Na2S2O3 para inducir la cristalizacin completa. Cinco minutos despus de la adicin del nucleo de Na2S2O3, la solucin haba desaparecido, y en su lugar se encontraba una gran cantidad de precipitado, el mismo se lav directamente, ya que no haba sobrenadante que filtrar, posteriormente se sec al vaco por espacio de 30 minutos y se pes, obteniendose un peso de 1g.

Con esta masa total se calcul el rendimiento de la reaccin, obtenindose un valor de (12s 0,01)%, lo que indica que la sntesis no se realiz de manera optima, ya que dicho valor es bajo. Entre los posibles factores que pudieron haber afectado el rendimiento se encuentran: el hecho de que las cantidades de Na2SO3 y S en la mezcla reaccionante eran casi equivalentes, es decir, que la cantidad del reactivo en exceso (el S en este caso) era mnima,el azufre elemental presenta un punto de fusin de 120C, y el agua tiene un punto de ebullision de 100C, por tanto si se aumenta la temperatura para la permanencia del azufre liquido, se evaporara mas del agua de lo que el reflujo podra condensar y adems esta es otra razn por la cual es tan lenta la reaccion, el tiempo en que se dejo el montaje funcionar no fue suficiente para que esta reaccin sea completa;, al momento de fltrar el azufe se estaba relizando con doble papel de filtro plegado y como no pasaba la solucin se procedi a quitar uno de los papeles ocacionando perdidas de tiosulfato de sodio por lo que la masa del compuesto sintetizado deba ser menor a la esperada teoricamente. Otra de las posibles causas del bajo rendimiento de esta reaccin, es que una vez finalizada la sntesis, el proceso de concentracin por evaporacin fue muy rpido, es decir, la temperatura de la solucin era alta y se observo un gran desprendimiento de vapores de la misma; con una evaporacin tan pronunciada se perdi cierta cantidad de producto, lo que se refleja en el rendimiento. Por ltimo, es que el Na2S2O3 sintetizado no fuese pentahidratado, sino que fuese anhidro o con un nmero menor de molculas de agua, por lo que los gramos teoricos seran menores, y el % de rendimiento aumentara; esta afirmacin se basa en el hecho de que la solucin se concentr a un volumen menor a los 20 ml, y cuando cristaliz todo el Na2S2O3, no quedo sobrenadante. Con 12.%; es decir que el porcentaje de rendimiento real de la reaccin debe estar comprendido entre los dos valores obtenidos. si hago el calculo para el tios anhidro y penta hidratado si hago uno dejo esta part hasta el pporcentaje

Tanto para el tiosulfato como el sulfito se le ralizaron pruebas de reconocimiento para observar las diferncias entre estos compuestos con los mismos reactivos Reacciones de reconocimiento del ion tiosulfato: 1. Al agregar tiosulfato de sodio a una solucin de nitrato de plata se formo un precipitado blanco de tiosulfato de plata, Ag2S2O3, (reaccin 4) pero este precipitado es inestable y se descompone rpidamente cambiando la coloracin de amarillo a pardo y a negro de sulfuro de plata, Ag2S, (reaccin 5). Al agregar un exceso de tiosulfato se observo una turbidez blanca posiblemente debido a la formacin de ms tiosulfato de plata, y el precipitado negro se debe igualmente al Ag2S.

Na2S2O3 + 2 AgNO3 p Ag2S2O3 q + 2 NaNO3 (blanco) Ag2S2O3 + H2O p AgS q + H2SO4 (negro) (5)

(4)

En un segundo tubo se agregaron de 3 a 4 gotas de nitrato de plata con un exceso de solucin de tiosulfato sdico y en la solucin se observaron punticos negros debido a que todo el tiosulfato pasa a formar sulfuro de plata (reacciones 4 y 5).

2. Al agregar cido clorhdrico a la solucin de tiosulfato de sodio la solucin acidulada pronto se enturbia debido a la separacin de azufre, y en la solucin queda cido sulfuroso. Primero se forma el cido tiosulfurico inestable, este se descompone pronto en su mayor parte en cido sulfuroso y azufre, este cido sulfuroso(mediante mtodos moderno se ha demostrado que este no existe o prcticamente se encuentra en cantidades muy pequeas ) posteriormente se descompone en agua y dixido de azufre el cual es soluble y estructuras resonantes Hacer estructuras Figure 5 como el SO2 se desprende en forma de gas se reconoce por su accin sobre el papel de filtro humedecido con solucin de dicromato de potasio acidificada. Las reacciones son las siguientes: Na2S2O3 + 2 HCl p H2S2O3 + 2 NaCl H2S2O3 p S + H2SO3 Na2S2O3 + 2 HCl (7) (8)
p SO2 + H2O + S + 2 NaCl

puede estabilizarse por las sig

(6)

El dixido de azufre que se desprende da una coloracin azulverdosa con la solucin de dicromato acidificada debido a que se da una reaccin de oxido reduccin en donde el dicromato se reduce a Cr+3 (reaccion 9) y en el dixido de azufre el azufre pasa de estado de

oxidacin +4 a estado de oxidacin +6 en el sulfato (reaccin 10). Este sulfato de cromo que se forma presenta una coloracin azulverdosa (reaccin 11).

3 SO2 + 6 H2O p 3 SO4= + 12 H+ + 6e- (10) Cr2O7= + 14 H+ + 6 e- p 2 Cr+3 + 7 H2O(9) ___________________________________ Cr2O7= + 3SO2 + 2 H+ p Cr2(SO4)3 + H2O (azul-verdoso) (11)

3. La solucin de yodo en yoduro de potasio de color -pardoza se hace incolora al agregar el tiosulfato de sodio, porque el ion tiosulfato (donde el azufre tiene numero de oxidacin +2 ) acta como agente reductor , al reducir al yodo molecular a yoduro y oxidndose el al ion tetrationato en donde el azufre tiene nmero de oxidacin +4, segn la reaccin (12): 2 S2O3= + I2 p S4O6= + 2 I(12)

4. Al agregar el tiosulfato a una solucin violeta de permanganato de potasio acidificada, esta cambia su coloracin violeta a incolora ya que el tiosulfato acta como agente reductor (reaccin 13): 5S2O3=+ 8 MnO4- + 14 H+ p 8 Mn+2 + 19 SO4= + 7 H2O (13)

Pero en este caso, el azufre pasa de numero de oxidacin +2 a numero de oxidacin +6 debido a que el permanganato es un agente oxidante ms fuerte que el yodo.

Reacciones de reconocimiento del ion sulfito: 1. Al agregar sulfito de sodio a la solucin de nitrato de plata se produce un precipitado blanco de sulfito de plata, Ag2SO3, que se redisolvio en exceso de reactivo formando la sal compleja de argentosulfito de sodio, Na?AgSO3A, (reacciones 14 y 15). Na2SO3 + 2 AgNO3 p 2 NaNO3 + AgSO3 q (14) (blanco) Ag2SO3 + Na2SO3 p 2 Na?AgSO3A. (15)

Al calentar la solucin de la sal compleja, esta se descompone y precipita plata metlica gris (reaccin 16): 2 Na?AgSO3A p Na2SO4 + SO2 + 2 Ag q (16) (gris)

2. Al agregar cido clorhdrico a una solucin de sulfito de sodio, esta se descompone desprendindose dixido de azufre (reaccin 17). Na2SO3 + 2HCl p 2NaCl + SO2 o + H2O (17)

El cual se reconoce al colocar el papel de filtro humedecido con solucin de yodato de potasio y almidn en la boca del tubo de ensayo, el cual toma una coloracin azul muy tenue debido al complejo que forma el almidn con el yodo molecular que se forma en la reaccin del yodato de potasio con el dixido de azufre (reaccin 18). Na2SO3 + 5 SO2 + 4 H2O p I2 + 2 KHSO4 + 3 H2SO4 (18)

3. La solucin parduzca del yodo en yoduro de potasio se decolora debido a que el yodo molecular (agente oxidante) se reduce a yoduro (incoloro) y el sulfito (agente reductor) se oxida a sulfato (reaccin 19). SO3= + I2 + H2O p 2 I- + SO4= + 2H+ Aqu el azufre pasa de nmero de oxidacin +4 oxidacin +6. (19) a nmero de

4. La solucin violeta de permanganato de potasio se decoloro al agregar el sulfito de sodio, ya que el sulfito reduce al permanganato a Mn+2 y el permanganato oxida al sulfito a sulfato (reacciones 22)

2MnO4- + 16 H+ + 10 e- p 2 Mn+2 + 8 H2O 5SO3= +5 H2O p 5SO4= + 10H+ + 10 e_____________________________________ 2 MnO4- + 5 SO3= + 6 H+ p 2 Mn+2 + 5 SO4= + 3H2O (22)

5. Al calentar 0,2 g de sulfito de sodio se observo un oscurecimiento del slido blanco, este oscurecimiento por formacin de sulfuro se debe a la descomposicin queexperimenta el sulfito de sodio al ser calentado, el cual forma sulfuros y trixido de azufre que al agregar agua forma el cido sulfrico y posteriormente por la disociacin de este cido se forman iones sulfatos. CONCLUSIONES La reaccin fue muy lenta.el rendimiento de la reaccin, fue de (12 s 0,01)%, lo que indica que la sntesis no se realiz de manera optima, ya que dicho valor es bajo.valor afectado por diversos factores

El ion tiosulfato presenta una estructura tetradrica anlogo al sulfato pero con un oxigeno sustituido por un azufre y es mas estable si la sal esta pentahidratada Al comparar el comportamiento del compuesto de partida (sulfito de sodio) y la sal preparada (tiosulfato de sodio) con algunos reactivos se encuentran similitudes entre ellos Tanto el ion sulfito como el tiosulfato son buenos agentes reductores(el ion sulfito es un ag. Reductor mas fuerte que el tiosulfato) estos se pueden diferenciar por su reaccion con el ion plata que forman un precipitado blanco. pero en el ion tiosulfato inmediatamente el precipitado pasa a un color negro mientras que con el ion sulfito no ocurre