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GENERALITES SUR LES SOLUTIONS

I INTRODUCTION DEFINITION

Mlange molculaire homogne dune ou plusieurs espces molculaires (le ou les soluts) parmi une
autre espce molculaire plus nombreuse qui constitue le solvant. Une solution ne comprend donc
quune seule phase et soppose ainsi aux systmes disperss, constitus de 2 phases : lune dentre
elles (phase dispersante) contenant lautre (phase disperse) ltat de particules plus ou moins fines :
solutions micellaires ou pseudo-solutions (mtaux collodaux, phospholipides), suspensions (solut :
solide) et mulsions (solut : liquide)
Les solutions aqueuses sont celles que lon rencontre dans tous les milieux biologiques du corps
humain.

TABLEAU DE LA REPARTITION DE LEAU DANS LORGANISME HUMAIN
On distingue 2 grands compartiments liquidiens de rpartition de leau dans lorganisme : le
compartiment intracellulaire et le compartiment extracellulaire spars par la membrane cellulaire qui
permet de maintenir la diffrence de composition entre ceux-ci.
- L eau cellulaire est un milieu discontinu, divis en autant de sous secteurs quil y a de
cellules, dont la composition hydrolectrolytique varie suivant le type de cellules considres.
- Leau extracellulaire comprend le liquide plasmatique, intravasculaire (compartiment
plasmatique), dans lequel baignent les cellules sanguines et le liquide interstitiel
(compartiment interstitiel) dans lequel baignent toutes les autres cellules.Les 2 secteurs sont
spars par la paroi des vaisseaux.
Remarques :
- Parmi les vaisseaux, seuls les capillaires permettent des changes entre compartiments
liquidiens, la paroi des veines et des artres est en effet impermable leau et aux soluts. La
paroi endothliale des capillaires est permable leau et aux soluts de petite taille dits
micromolculaires, tels le sodium et le glucose, mais non ceux de grande taille, dits
macromolculaires, telles lalbumine et les globulines ; ceci explique que la concentration en
protines du milieu interstitiel est ngligeable devant celles du plasma.
- Le compartiment vasculaire comprend la fois de leau extracellulaire (le plasma) et de leau
intracellulaire (dans le globule). La rpartition de leau entre les globules et le plasma est
mesur par lhmatocrite (rapport du volume des globules au volume total de sang ; il est
normalement gal 46% chez lhomme et 42% chez la femme)

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COMPARTIMENT HOMME FEMME
EAU INTRACELLULAIRE 45% PC 40%
EAU EXTRACELLULAIRE
INTERSTITIELLE
PLASMATIQUE

10,9% PC
4,1 % PC

10,7% PC
4,3 % PC
EAU EN % POIDS TOTAL 60 % 55 %

Phnomne de dissolution
Pour passer en solution il faut quune molcule chappe aux forces de cohsion de la matire dont elle
provient et rompe la cohsion du solvant entre ses molcules.
On distingue des groupements hydrophiles (OH , CO, NH
3
) et des groupements hydrophobes (CH
3
,
CH
2
, C
2
H
6
). Suivant labondance relative de ces groupements, les corps sont solubles dans leau ou
dans les hydrocarbures et les graisses

II CLASSIFICATION DES SOLUTIONS

1/ EN FONCTION DE LA TAILLE DES ELTS DISSOUS

Solutions micromolculaires Solutions macromolculaires
particules dissoutes : ions ou molcules de
diamtre < 10
acides, bases, sels, sucre, ure
Particules dissoutes : molcules de diamtre 10<
< 1000
protines
Dialysables Non dialysables
Sdimentation non perceptible Sdimentation trs lente (ncessit
dultracentrifugation)
Invisibles lultramicroscope Non visibles au microscope optique
Visibles lultramicroscope

Tous les systmes vivants sont caractriss par le rle considrable que jouent de gros difices
molculaires associant de faon covalente des milliers ou mme des centaines de milliers datomes (C,
N, H, O essentiellement).
Les macromolcules sont des polymres, association covalente dun ou dun nombre limit de motifs
chimiques simples (les monomres), de masse molaire minimale. De nombreuses proprits physiques
et biologiques des macromolcules (proprits cintiques ou optiques en particulier), dpendent de la
forme de la particule en solution. La structure des bio polymres est extrmement varie. On distingue
plusieurs niveaux dorganisation structurale :
Structure primaire : ordre dans lequel se succdent les monomres. Dans le cas des acides nucliques,
la structure primaire dtermine par la succession des bases puriques et pyrimidiques, linformation
stocke par ces bio polymres. Dans le cas des protines, il sagit de la succession dacides amins

Structure secondaire : structuration de la chane de monomres sous une forme bien prcise : ex pour
lADN disposition en double hlice (Crick et Watson)
Structure tertiaire : repliement sur elles mmes des diffrentes parties de la chane de monomres. La
structure tertiaire conditionne souvent lactivit biologique
Structure quaternaire : de nombreuses protines ne sont biologiquement actives que lorsquelles sont
constitues de plusieurs sous-units polypeptidiques (ex hmoglobine : 4 units polypeptidiques)
Exemple de structures primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire pour des protines

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II /EN FONCTION DE LA CHARGE ELECTRIQUE

II-1 LES SOLUTIONS NEUTRES OU NON ELECTROLYTIQUES
Les soluts ne se dissocient pas dans leau. Les molcules sont lectriquement neutres
Les solutions neutres (glucose, ure) laissent peu ou pas du tout passer le courant lectrique.

II-2 LES SOLUTIONS IONIQUES OU ELECTROLYTIQUES

II-2-1 DISSOCIATION DES SOLUTES IONIQUES DANS LEAU
La force dattraction assurant la cohsion des difices cristallins est rgie par la loi de Coulomb :
F = 1 x q q
4 tc
0
d
2
avec q, q : charge de lanion et du cation, d : distance entre ces 2 ions, c
o:
permittivit du vide
la permittivit de leau est 80 fois plus grande que celle du vide : c
eau
= 80 c
vide
. Dans ces conditions, la force dattraction coulombienne diminue dun
facteur 80 en solution aqueuse, la distance entre les ions augmente, la liaison
saffaiblit davantage et on aboutit une dissociation complte du cristal (dans
ce cas on a affaire un lectrolyte fort) ou incomplte :la solution contient
alors des molcules neutre et des ions (il sagit dun lectrolyte faible)
Molcules neutres et particules charges sont appeles : units cintiques
On appelle osmoles N units cintiques
o (degr de dissociation) = nombre de molcules dissocies
nombre de molcules introduites
Pour les lectrolytes forts o = 1
Pour les lectrolytes faibles 0 < o < 1

II-2-2 LOI GENERALE DELECTRONEUTRALITE DES SOLUTIONS
ELECTROLYTIQUES
Avant dissociation, chaque molcule est lectriquement neutre. Aprs dissociation, la charge positive
porte par le ou les cations auxquels cette molcule a donn naissance est gale en valeur absolue,
celle ngative, porte par les anions. Les anions et les cations se rpartissent uniformment dans la
solution. De sorte que si lon considre un volume suffisamment grand de solution la charge
positive totale des cations est gale en valeur absolue la charge ngative totale des anions.
Attention : dans un petit volume, au voisinage dun ion +, il y a en moyenne davantage dions que +

II-2-3 PHENOMENE DE SOLVATATION
La solvatation rsulte de l'tablissement de liaisons lectrostatiques entre les molcules d'eau et les
ions. Le nombre moyen de molcules d'eau de la couche de solvatation dpend de la charge de l'ion et
de son rayon atomique: plus l'ion est charg plus il attire les molcules d'eau; et charge gale, plus un
ion a un rayon ionique important, moins il attire de molcules d'eau. Ainsi l'ion chlorure est solvat par
environ 3 molcules d'eau pour un rayon de solvatation infrieur au rayon de l'ion dans un solide
ionique (NaCl) alors que l'ion sodium est solvat par environ 5 molcules d'eau et son rayon ionique
est presque deux fois plus faible que lorsqu'il est solvat. Un autre exemple est le lithium (ion Li+) qui
est solvat par environ 6 molcules d'eau ce qui fait passer son rayon ionique de 0,060 nm 0,236 nm
(soit prs de 4 fois plus) lorsqu'il est solvat. Dans un champ lectrique, en solution, les ions les plus
petits et les plus solvats migrent le plus lentement.





II-2-4
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FORCE IONIQUE DUNE SOLUTION ELECTROLYTIQUE
Cest une valeur numrique qui caractrise ltat de la solution lgard de ses proprits
lectrostatiques ; elle est dfinie par la relation :
u = 1 E C
i
z
i
2

2
II-2-5 PROPRIETES ELECTRIQUES

Les solutions ioniques aqueuses conduisent le courant lectrique

MOBILITE IONIQUE U :
Un ion de charge q plac dans un champ E
- est soumis une force F = qE
- est frein par la force f = 6tnr v (loi de Stokes )

Si qE = 6 tnr v v = qE v = U E (vitesse constante)
6 tnr

par dfinition U = q ( E = 1 V/m U : m/s)
6 tnr

U est la mobilit ionique : vitesse v de l ion dans un champ lectrique unit (E = 1 V/m)
U
+
= mobilit du cation U
-
= mobilit de lanion


CONDUCTIVITE

Le courant total transport par la solution est la somme des courants
correspondant au dplacement des anions et cations, I = I
+
+ I

I

= F C z o S U
-
E (I

: Fraction de courant d au
dplacement des anions)
I
+
= F C z o S U
+
E (I
+
: Fraction de courant d au
dplacement des cations)

F : Faraday (96500 C) : charge minimale porte par un ion gramme = N z e
C z : concentration quivalente

o : coefficient de dissociation
S : section de la cuve
U
+
E = longueur traverse
S U
+
E = volume traverse
C z o S U
+
E = nb dions qui traversent la section S /unit de temps

I = F C z o S (U
-
+ U
+
) E = F C z o S(U
-
+ U
+
) V
L
V = RI I = V = V = ; V S
R p L / S L

p : rsistivit ; = 1 conductivit
p

I
+
= F C z o S (U
-
+ U
+
) V = ;V S
L L

; = F C z o (U
-
+ U
+
) RELATION DE KOHLRAUSCH

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Applications :
souvent laction biologique dun compos ne se produit que sil est dissoci. Le cyanure de potassium
nest dangereux que dissoci, les sels de morphine ont une action dautant plus puissante quils sont
ioniss. Les cations des mtaux lourds sont trs toxiques. Au dbut du sicle, lexprience de Leduc a
montr le rle dun champ lectrique pour faire pntrer les ions dans les tissus. Le lapin reli
lanode attirant les CN- meurt alors que le lapin reli la cathode attirant les K+ survit.
- Dosage conductimtrique : concentration des ions monovalents dans le plasma
- La dilectrolyse mdicamenteuse (ionophorse): on utilise laction des champs lectriques
pour faire pntrer dans lorganisme des mdicaments anti-inflammatoires ionisables (par ex
au niveau dune articulation en rhumatologie ou en mdecine du sport) ; la dilectrolyse est
utilise galement en neurologie dans le traitement des nvralgies faciales, les nvrites, les
hmiplgies. A titre dexemple
Sur le ple ngatif, ont ajoute facilement :
- chlorure de calcium (action calmante du calcium sur les nvrites),
- salicylate de lithine (action de la lithine sur certains rhumatismes),
- nitrate daconitine (action de laconitine sur la nvralgie faciale),
- sulfate de cuivre (action antimycosique du cuivre),
- alphachymotrypsine (entorses)
et sur le ple positif :
- solutions diodure de potassium (action vaso-dilatatrice et rsolutive de liode sur les
cicatrices, sur lhmiplgie),
- de salicylate de soude (rhumatismes, goutte),
- de thiomucase (dmes traumatiques)

III CONCENTRATIONS
La concentration caractrise la solution du point de vue quantitatif en prcisant le rapport existant
entre solvant et solut

III-1 LE TITRE
Exprime le rapport entre la masse du solut sur la masse de la solution en %
t = masse de solut x 100
masse du solut + masse du solvant

III-2 CONCENTRATION PONDERALE (ou massique)
Masse du corps dissous par unit de volume de la solution
C
p
= m g/L ou kg/m
3
(SI)
V

III-3 CONCENTRATION MOLAIRE OU MOLARITE
Nombre de moles du corps dissous par unit de volume de la solution
C = n en mmol /L ou mol/ m
3
(SI)
V

III-4 CONCENTRATION MOLALE OU MOLALITE
Nombre de moles dissoutes pour 1000 g de solvant
Sexprime en mol/ Kg
Cm = n
m
0

III-5 FRACTION MOLAIRE
Cest le rapport du nombre de moles de solut au nombre de moles total (solut + solvant)
f = ns
n
s
+ n
0


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III6 CONCENTRATION OSMOLAIRE OU OSMOLARITE
Nombre dosmoles par unit de volume de solution ;
Sexprime en mosmol/L ou osmol/m
3
(SI)

e = C[ o (p-1) + 1]
o : degr de dissociation p : nombres dions provenant de la dissociation
e = Ci
i : coefficient dionisation i = e nombre dunits cintiques (osmoles)
C nombre de molcules introduites

Pour les solutions neutres o = 0 , e = C
Pour les lectrolytes forts o = 1 , e = C x p
Pour les lectrolytes faibles 0 < o < 1, e = C [ o (p-1) +1]

III-7 CONCENTRATION EQUIVALENTE
Tout ion porte une charge = z x e
La charge minimale porte par un ion-gramme (N ions) = N z e = 96500 C = 1 Faraday
avec z = 1, e = 1,6 10
19
C, N = 6,02 10
23
lquivalent gramme est la fraction dion-gr portant 1 Faraday
Pour un ion-gr monovalent , portant 1 Faraday, 1 quivalent-gr = 1 ion-gr
Pour un ion-gr bivalent, portant 2 Faraday (z =2), 1 quivalent-gr = 1/2 ion-gr
Dune manire gnrale : 1 quivalent gr = 1 ion gr
Z
La concentration quivalente est le nombre dquivalent-gr par unit de volume de solution.
Ceq = C x z
Pour les biologistes, la concentration quivalente globale comprend la somme des Ceq anionique et
cationique.
Ceq = E C
i+ .
z
i+
+EC
i-.
z
i-

IV ACTIVITE DES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES

Lintensit dun phnomne physique en fonction de la concentration en lectrolyte diminue lorsque la
concentration augmente.
Pour les lectrolytes forts, Debye et Huckel attribuent les anomalies observes la diminution de la
libert des ions en solution. En effet, Lorsque les solutions ne sont pas trs dilues, il y a des
interactions entre les ions. La dissociation est totale mais tous les ions forms ne sont pas galement
utiles
Pour les lectrolytes faibles, lcart sexplique par la diminution du degr de dissociation pour les
fortes concentrations.
Dans tous ces cas, on remplace la notion de concentration par la notion dactivit.
Lactivit ionique peut donc se reprsenter par la concentration apparente telle quelle peut tre
estime par ses effets physico-chimiques . Cest la concentration utile.
a = C (C : concentration relle) :coefficient dactivit
:coefficient dactivit varie avec u : force ionique
Pour des forces ioniques faibles << 0 ,001 =1 on peut confondre activit et concentration
Pour des forces ioniques gales ou suprieures 0,1 le coefficient sera nettement infrieur 1 et cela
dautant plus que la valence des ions en solution est leve.

Produit u valence
HCl 0,1 1 0,80
H2SO4 0,1 2 0,30



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V- LOI DE DILUTION DOSTWALD

Les atomes des lectrolytes faibles comme CH
3
COOH, CO
3
H
2
sont unis par des liaisons covalentes.
Une partie seulement des molcules sont dissocies . A lquilibre, on peut crire :

AB A
+
+ B

Le nombre dions A
+
et B - forms par unit de temps est proportionnel AB et une constante
k
1
,dpendant de la temprature.
v
1
= k
1
[AB]
Le nombre de molcules AB qui se reforment est proportionnel au nombre dions A et B prsents et
une autre constante k
2
dpendant galement de la temprature.
v
2
= k
2
[A] [B]
A lquilibre, les vitesses de formation sont gales : k
1
[AB] = k
2
[A
+
] [B
-
]
[A
+
] [B
-
] = k
1
= K
(T)
loi daction de masse
[AB] k
2

La constante K(T)est la constante de dissociation. Elle est gale au rapport des vitesses de formation
et dpend de la temprature.
Pour les lectrolytes faibles :

[A
+
] = [B
-
] = o C
[AB] = C ( 1 - o )
K
(T) =
[A
+
] [B
-
] = (o C)
2
= o
2
C = K(T) Loi de dilution dOstwald
[AB] C ( 1 - o ) ( 1 - o )

- Si o <<1 K = o
2
C o = \ K/C
- Si o non ngligeable devant 1: rsoudre lquation o
2
C + Ko - K = 0

o = -K + \ K
2
+ 4KC
2C
La loi de dilution dOstwald permet de comprendre que :
- si C tend vers linfini o tend vers 0
- si C tend vers 0 o tend vers 1

Aux dilutions infinies, tous les lectrolytes sont totalement dissocis et se comportent comme des
lectrolytes forts.

OBJECTIFS DU COURS
A la fin du cours, ltudiant(e) doit tre capable de
1. Dfinir une solution vraie, une solution neutre et lectrolytique
2. Donner des exemples de solutions micromolculaires et macromolculaires
3. Dcrire les mcanismes de la solubilisation, de la dissociation lectrolytique et de la
solvatation
4. noncer la loi gnrale dlectroneutralit des solutions
5. valuer la force ionique dune solution ou dun mlange de solutions
6. Calculer la concentration en ions monovalents dun lectrolyte binaire partir de la relation de
Kolrauch
7. Dcrire lexprience de Leduc et donner son intrt dans les applications mdicales
8. Caractriser quantitativement une solution en utilisant les diffrents modes dexpression des
concentrations
9. Prparer une solution dilue de concentration donne partir dune solution mre de
concentration donne
10. Comprendre ce que reprsente lactivit dune solution par rapport sa concentration relle et
savoir la calculer
11. Utiliser la loi de dilution dOstwald pour valuer les coefficients de dissociation des solutions