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Subdireccin de Produccin
Ing. Qum. Nicols Rodrguez Martnez Gerente de Ingeniera de Proceos Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura Cusco, Per, 20 y 21 de Abril de 2005
Subdireccin de Produccin
Contenido
Introduccin Organizacin de Petrleos Mexicanos Clasificacin del Petrleo crudo Evolucin de los Esquemas de Refinacin Combustibles y Medio Ambiente: Gasolinas Diesel Combustibles Alternos Problemtica Ambiental El fenmeno de la Contaminacin Atmosfrica La Contribucin de los Vehculos Composicin del Consumo de Combustibles Recomendaciones de Modificaciones de las Caractersticas Acciones Emprendidas Gasolinas Diesel Inversiones en Infraestructura Herramientas de Diagnstico
Subdireccin de Produccin
Contenido (continuacin)
Las Condiciones Actuales y los Retos Situacin Actual de la Calidad del Aire Comparacin de la Calidad Observada de las Gasolinas y el Diesel Acciones Recientes Realizadas Los Retos Mensaje final
Subdireccin de Produccin
Introduccin
GAS SECO
GAS NO ASOCIADO
V E N T A S
GAS NATURAL
POZO PETROLERO
AROMTICOS Y DERIVADOS
Benceno Estireno Etilbenceno Tolueno Xilenos (orto, meta, para)|
PEMEX REFINACIN
Conceptos Bsicos
Subdireccin de Produccin
El petrleo se genera a partir de la descomposicin de organismos de origen vegetal o animal depositados en rocas sedimentarias en ambientes marinos o prximos a ellos, sometidos a enormes presiones y elevadas temperaturas. El petrleo es un compuesto qumico que en trminos generales est formado por una mezcla de hidrocarburos. La palabra petrleo proviene del latn de los vocablos petra = piedra y oleum = aceite, es decir, significa aceite de piedra. Se denominan hidrocarburos a aquellos compuestos qumicos formados principalmente por tomos de carbono e hidrgeno, bajo este concepto, el petrleo contiene del 76 a 86 por ciento de carbono, del 10 al 14 por ciento de hidrgeno, la diferencia, del 0 al 14 por ciento, corresponde a contaminantes como el nitrgeno, el azufre, el oxgeno, as como algunos metales como el sodio, nquel y vanadio, entre otros. Debido a la complejidad que representa la gama de hidrocarburos presentes en el petrleo, se decidi emplear la clasificacin de stos que hace la qumica, bajo este concepto se agrupan en familias identificadas como: Parafinas, Isoparafinas, Aromticos, Naftnicos y Olefinas, lo que coloquialmente en la industria petrolera se conoce como PIANO.
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El petrleo crudo existe en la naturaleza con diferentes caractersticas lo que oblig a establecer un procedimiento para su calificacin y clasificacin. As en trminos de su densidad expresada en una escala normalizada desarrollada por el Instituto Estadounidense del Petrleo ( American Petroleum Institute API-), conocido coloquialmente en la industria como API, el petrleo crudo se clasifica de la siguiente manera: Extra pesado: Pesado: Mediano: Ligero: Superligero: Cuando su densidad se sita por debajo de 10 API Para aquellos que se ubican en el rango de 10.1 a 22.3 API Para valores entre 22.4 a 33.1 API Los que se ubican entre los 31.2 a 39 API Los que presentan valores por arriba de 39 API
El valor de un crudo en el mercado internacional est tasado por sus API, es decir, los que presentan cifras superiores a 39 son los que tienen un mayor precio; en tanto que aquellos que se sitan entre los 10 a 22, corresponde a los de menor costo.
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Existe otra metodologa desarrollada por la empresa Universal Oil Products (UOP) , la cual se basa en la familia de hidrocarburos que predomina en el crudo, esto se efecta a travs de la determinacin de un factor denominado k, bajo este concepto se clasifica al crudo de la siguiente manera: Parafnica: Mixta: Naftnica: Aromtica: kUOP igual a 13 kUOP = 12 kUOP = 11 kUOP = 10
Adems en funcin de su contenido de azufre se les identifica como dulces y amargos. Se consideran dulces los que presentan niveles mximos de este contaminante en el rango 0.5 a 1.5 por ciento; en tanto que, se denominan amargos se ubican por encima 1.5 por ciento.
Para establecer el precio de los crudos a nivel internacional se emplean tres de ellos como referencia, esto son: para el mercado de los Estados Unidos de Norteamrica el WTI (West Texas Intermediate) y el WTS (West Texas Sour); para Europa, el Brent del Mar del Norte y para Asia, el Dubai del Medio Oriente, a continuacin se muestran sus caractersticas:
En nuestro pas se producen alrededor de 17 tipos de crudos, en el mercado internacional se comercializan tres de ellos, cuyas caractersticas se muestran en la tabla:
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Total crudo = 3,383 miles de barriles diarios (MBD) Total gas = 4,573 millones de pies cbicos por da (MMPCD)
Regiones marinas Regin Norte Crudo: 81 MBD Gas: 1,528 MMPCD Suroeste Poza Rica Cd. del Carmen Villahermosa Regin Sur Crudo: 473 MBD Gas: 1,495 MMPCD
Campos productores
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Corte < 32 C
Butanos y ms Ligeros
Procesamiento de Gases
Corte 32-104 C
Formulacin de Gasolinas
Corte 104-157 C
Nafta
Reformacin Cataltica
Crudo
Corte 157-232 C Querosina Hidrotratamiento
Corte 232-343 C
Gasleo Ligero
Hidrotratamiento
Corte 343-427 C
Gasleo Pesado
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Los esquemas de proceso de la industria de refinacin a nivel internacional se clasifican en: Sencillo (Despuntadora -Topping-)
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Valores promedio en 2003 de la Costa del Norteamericana del Golfo de Mxico Datos en U.S. Dlar por barril
$ 24.26
$ 35.93
$ 34.68
$ 33.86
$ 28.20
Cusco, Per, 20 y 21 de Abril de 2005
Caracterstica
Objetivo
Manejo y almacenamiento
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Garantizar el manejo seguro de la gasolina en las refineras, terminales de almacenamiento y estaciones de servicio
Desempeo en el vehculo
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Ambientales
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Parmetro
Incremento o Decremento
Hidrocarburos (HC)
Aromticos, % volumen Oxigenados (MTBE), % volumen Olefinas, % volumen Temperatura 90% (T90%), C Azufre, % peso Presin de vapor Reid, psi
Fuente: Programa Auto/OIL Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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Caracterstica
Benceno
Aromticos, % volumen Oxigenados (MTBE), % volumen Olefinas, % volumen Temperatura 90% (T90%), C
Fuente: Programa Auto/OIL Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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Disminucin
MTBE Aromticos
Etanol + PVR
Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura Fuente: Programa Auto/OIL
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Caracterstica
Objetivo
Manejo y almacenamiento
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Garantizar el manejo seguro del diesel en las refineras, terminales de almacenamiento y estaciones de servicio
Desempeo en el vehculo
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Ambientales
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Caracterstica
Mnoxido de carbono 0 0 0 0 ++ ?
xidos de nitrgeno 0 0 ? 0 0 0
Hidrocarburos Partculas
Reduccin del contenido de azufre Disminucin del contenido de aromticos Reduccin del contenido de aromticos polinucleares Disminucin de la densidad Incremento del nmero o ndice de cetano Reduccin de T90%/T95%
0 0 0 0 ++ ?
++ 0 ? + 0 ?
Beneficio : ++ positivo
+0 Poco/ninguno
0 Ninguno
? Requiere de investigacin
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Se denominan a aquellos hidrocarburos del petrleo, que pueden emplearse en sustitucin a la gasolina y el diesel, en los motores de combustin interna Los combustibles alternos ms usados actualmente son: Gas natural comprimido (Compressed Natural Gas -CNG-) Gas licuado del petrleo (LPG) Mezclas de alcoholes con gasolina, identificadas como M85 (85 por ciento de metanol, 15 por ciento de gasolina); E85 (85 por ciento etanol, 15 por ciento de gasolina) Energa elctrica
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Producto
Azufre, ppmw
PV*
n.d. n.d.
n.d. n.d.
0 0
n.d. 208
125 125
100 100
112 112
0 0
61 21.5
PV* = Presin de Vapor, libras por pulgada cuadrada (psi) n.d.= no disponible
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Subdireccin de Produccin
Problemtica Ambiental
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COV, NOx Refinera/plantas qumicas NOx SOx, NOx, Camiones, autobuses, locomotoras Partculas SOx, NOx, Partculas
Smog
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C + O2 C + 1/2O2 N + O2 S + O2
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Fuente: World Business Council for Sustainable Development, The Sustainable Mobility Project, July 2002 Progress Report
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111 95
2 49
111
7
116
13
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16
118
17
119
17
123
18
88
88
93 62
104
103
107
101
102
105
1986
1989
1995
1998
2001
2002
2003
2004
2005(1)
Implantacin del programa de gasolinas reformuladas ExtraPlus/PEMEX Magna Azufre:. 500 ppm ndice de octano: 87 Aromticos: 25 % vol. mx. Olefinas : 10 % mx. Oxgeno: 1 a 2 % peso mx.
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Nova Plus Azufre :1500 ppm ndice de octano: 79 Plomo : 3.0 cc/gal Aromticos sin lmite (1) enero-febrero Oxgeno no espec.
PEMEX Premium Azufre: 500 ppm ndice de octano : 93 Aromticos: 25 % vol. mx Olefinas : 10% vol. mx. Oxgeno: 1 a 2 % peso mx. Cusco, Per, 20 y 21 de Abril de 2005
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1986
1992
1995
1998
2001
2002
2003
2004
2005(1)
Diesel Desulfurado Azufre : 0.5 % peso mx. ndice de cetano: 45 mn. (1) enero-febrero Aromticos sin lmite
Diesel Sin/PEMEX Diesel Azufre:. 0.05 % peso mx. ndice de cetano: 48 mn. Aromticos: 30 % vol. mx.
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Los vehculos a gasolina naturalmente aspirados (carburados) se recomienda: Modificacin del octanaje de la gasolina si no se dispone de sistemas de compensacin altimtrica, en trminos generales se deben reducir 1.5 puntos por cada 1,000 pies de altura.
En el caso de los motores a diesel naturalmente aspirados no existe ninguna modificacin a las caractersticas del combustible, pero si al sistema de inyeccin de combustible.
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Subdireccin de Produccin
Acciones Emprendidas
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Gasolinas
Subdireccin de Produccin
1991 Mnimo
1992(4)
Gasolinas
(continuacin)
Subdireccin de Produccin
Fecha
Junio 1986
Accin Emprendida
Establecimiento de un rango de 7.5 a 9 lb/pulgada2(psi), en lugar del un valor mximo de mximo de 9 psi, en la especificacin de la Presin de Vapor Reid (PVR) Incorporacin de un aditivo detergente. Sustitucin de la gasolina Extra por la Extra Plus, la cual se le adiciona el aditivo detergente y se le fija el rango de PVR citado. Sustitucin del aditivo detergente por un detergente-dispersante Incorporacin del ter metil terbutlico (MTBE) en una concentracin de 5 por ciento en volumen (equivalente a 1 por ciento en peso de oxgeno). Se sustituye la Extra Plus por la gasolina sin plomo Magna Sin, con calidad similar a la Fungible Unleaded Regular de los Estados Unidos de Norteamrica y que cumpla con los requerimientos de los vehculos con convertidor cataltico Se establecen lmites mximos de los compuestos txicos a la salud y precursores de la formacin de ozono en la atmsfera: aromticos, olefinas y benceno en 30, 15 y 2 por ciento en volumen. Se modifica el rango de la presin de vapor a un intervalo de 6.5 a 8.5 psi, en lugar de vigente de 7 a 9 psi. Se modifica el rango de presin de vapor a 6.5 a 7.8 psi para reducir las emisiones de compuestos orgnicos voltiles.
Noviembre 1989
Septiembre 1990
Diciembre 1992
Agosto de 1995
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Diesel
Subdireccin de Produccin
Accin Emprendida Se sustituyen el Diesel Nacional y el denominado 2-D con un contenido mximo en peso de azufre de 1 y 2 por ciento, por el Diesel Desulfurado de 0.5 por ciento en peso, limitndose en su formulacin la incorporacin de corrientes provenientes de procesos de desintegracin. Se introduce el PEMEX Diesel con un contenido mximo de azufre de 0.05 por ciento en peso, se establece un lmite mximo de aromticos de 30 por ciento en volumen y un ndice de Cetano de 48 mnimo.
Octubre 1993
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Combustibles Industriales
Subdireccin de Produccin
Accin Emprendida Se fija un mximo de 3 por ciento de azufre en el Combustleo (Fuel Oil), en lugar del establecido de 3.8 por ciento en peso. Se inicia la sustitucin del Combustleo por Gas Natural en las Termoelctricas asentadas en la regin y en la empresas con altos consumos. Se prohbe el uso de combustibles cuyo contenido mximo de azufre sea mayor a 2 por ciento. Se establece un contenido mximo de azufre en combustibles para uso industrial de 1 por ciento en peso. los
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Inversiones en Infraestructura
Subdireccin de Produccin
2005
Etapa IV: Inversin = 5,882 millones de dlares Proyecto de conversin de residuales en Cadereyta Reconfiguracin en las cinco refineras restantes (tres proyectos de coquizacin)
1998
Etapa III: Inversin = 1,000 millones de dlares Conclusin del Paquete Ecolgico Se introducen nuevos productos y se estandariza los existentes Se elimina el plomo de la gasolina Mejoramiento en la calidad del Combustleo Proyecto H-Oil en Tula
Calidad
1995
Etapa II: Inversin = 344 millones de dlares Inicio de inversiones del Paquete Ecolgico (1990) Uso de oxigenantes en gasolina Reduccin de plomo en la gasolina Reduccin del azufre en el combustleo que se ofrece en la ZMVM Introduccin de la gasolina sin plomo, combustible industrial y Diesel de bajo azufre Etapa I: Expansiones en Tula y Salina Cruz Reduccin en el plomo de la gasolina y azufre en el diesel
1989
1986
Volumen
Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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Estudio Global de la Calidad del Aire (EGCA), proyecto realizado por el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP) y el Laboratorio Nacional de los lamos de los USA y la Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (USEPA) Proyecto sobre Investigacin sobre Materia Particulada y Deterioro Atmosfrico (IMADA), desarrollado en 1994 por el IMP y el Desert Research Institute y el Departamento de Energa de los USA (USDOE) Construccin de dos celdas de pruebas de vehculos a gasolina en el IMP en la Ciudad de Mxico, mediante las cules se pueden llevar a cabo evaluaciones de emisiones en el tubo de escape de acuerdo al ciclo FTP75 de USEPA, as como determinacin de emisiones evaporativas. Construccin de una celda de prueba de motores a diesel en las instalaciones en la Cd. de Pachuca, Hidalgo, localizada a una altitud similar a la Ciudad de Mxico, la cual permite evaluar emisiones contaminantes con base en el ciclo Transient de USEPA. Adquisicin por el IMP de los dispositivos y metodologa analtica para la realizacin de experimentos de Cmaras de Smog
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Desarrollo por parte del IMP del Estudio del Efecto de los Componentes del Gas Licuado de Petrleo (LPG) en la Acumulacin de Ozono en la Atmsfera de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico (ZMVM)
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Subdireccin de Produccin
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La calidad del aire depende principalmente de la calidad de los combustibles, de la tecnologa de combustin utilizada, de la tecnologa vehicular, de aspectos de vialidad y de factores meteorolgicos y naturales Mexicali destaca por problemas de partculas asociadas a la falta de pavimentacin en las calles y de monxido de carbono por el estado de su parque vehicular y el clima extremoso En el mediano plazo los problemas ambientales de las ciudades emergentes requerirn de suministro de combustibles de menor impacto ambiental, para esto se requiere una estrategia integral y coordinada entre los sectores ambientales y de energa
Frecuencia de das por ao que rebasan los lmites de la norma de calidad de aire, 1999* (Por ciento)
Zona Metropolitana
Problema reconocido Problema potencial
Valle de Mxico Guadalajara Monterrey Valle de Toluca Ciudad Jurez Tijuana Mexicali
* Fuente:
Gestin de la calidad del aire en Mxico, logros y retos para el desarrollo sustentable 1995-2000, INE, octubre de 2000 Datos y tendencias de la calidad del aire en cinco ciudades mexicanas, INE
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California
Europa*
California
Europa
Fuente: * Dir 98/70/EEC, valores mximos permisibles a partir de Enero de 2000 The International Fuel Quality Center, A Summary of Worldwide Automotive Fuel Specification, January 2001 TRW Petroleum Technologies, Motor Gasolines, Winter 2000-2001, July 2001 Pemex Refinacin, Estadsticas de Calidad de Productos, Promedio Ene-Dic de 2002 Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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0.8
0.9
California
Europa*
Fuente: * Dir 98/70/EEC, valores mximos permisibles a partir de Enero de 2000 The International Fuel Quality Center, A Summary of Worldwide Automotive Fuel Specification, January 2001 TRW Petroleum Technologies, Motor Gasolines, Winter 2000-2001, July 2001 Pemex Refinacin, Estadsticas de Calidad de Productos, Promedio Ene-Dic de 2002 Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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California
Europa*
California
Europa*
Fuente: * Dir 98/70/EEC, valores mximos permisibles a partir de Enero de 2000 The International Fuel Quality Center, A Summary of Worldwide Automotive Fuel Specification, January 2001 TRW Petroleum Technologies, Motor Gasolines, Winter 2000-2001, July 2001 Seminario Internacional Contaminacin del de en Ciudades de Altura Cusco, Per, 20 y 21 de Abril de 2005 Pemex Refinacin, Estadsticas de CalidadAireProductos, Promedio Ene-Dic de 2002 42
California
Europa*
Fuente: * Dir 98/70/EEC, valores mximos permisibles a partir de Enero de 2000 The International Fuel Quality Center, A Summary of Worldwide Automotive Fuel Specification, January 2001 TRW Petroleum Technologies, Motor Gasolines, Winter 2000-2001, July 2001 Pemex Refinacin, Estadsticas de Calidad de Productos, Promedio Ene-Dic de 2002 Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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378 Mexico
288 Canad
353 Japn
33
291
276 Francia
265 Italia
42 Reino Unido
Alemania Espaa
ndice de Cetano
53 Mexico
44 Canad
56 Japn
52
51
50 Francia
52 Italia
53 Reino Unido
Alemania Espaa
Fuente: Infineum, Worldwide Winter Diesel Fuel 2002, January 2003 Seminario Internacional Contaminacin del Aire en Ciudades de Altura
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Modificacin del contenido de compuestos oxigenantes, se estableci un rango de 5 a 10 por ciento en peso de oxgeno (equivalente a 6 a 11 por ciento en volumen de MTBE) Disminucin del lmite mximo de la PEMEX Premium de 500 partes por milln (ppm) a 300 ppm. Reduccin del valor mximo permisible del PEMEX Diesel de 500 a 300 ppm, en las zona metropolitanas de Guadalajara, Monterrey y el Valle de Mxico.
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Los Retos
Subdireccin de Produccin
Consolidar la infraestructura para la produccin de los denominados Combustibles de Ultra Bajo Azufre (Ultra Low Sulfur Fuel -ULSF-), los cuales son requisito indispensable para el correcto desempeo de los vehculos a gasolina y diesel que cumplen con los estndares de emisiones TIER 2 de la USEPA. Para ello se requieren destinar recursos cercanos a los 3,000 millones de dlares para dotar a las 6 refineras del pas con las instalaciones de proceso para alcanzar en las gasolinas un promedio de 30 ppm y un mximo de 80 ppm de azufre; en tanto que en el Diesel automotriz se requieren de 15 ppm como mximo.
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Subdireccin de Produccin
Mensaje Final
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ES NECESARIO CONSIDERAR AL COMBUSTIBLE Y EL VEHCULO COMO UNO SOLO, ES UN ERROR VERLOS AISLADOS
Medio ambiente
Normatividad ambiental
Energa-medio ambiente
Industria Automotriz
Desarrollo sustentable
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La Gran Bsqueda
Subdireccin de Produccin
49
Subdireccin de Produccin
50
Subdireccin de Produccin
PREGUNTAS ? COMENTARIOS?
51
Subdireccin de Produccin
A n e x os
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Subdireccin de Produccin
Parafinas
Isobutano
Benceno
Naftnicos
Olefinas
Ciclopentano
Etileno
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Gas Combustible
A t m o
Nafta
Crudo
s f r i c a
Querosina
Gasleo Atmosfrico
Combustible Residual
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Recuperadora de Gases
A t m o s Crudo f r i c a
Nafta
Hidrodesulfuradora
Reformadora
Querosina
Hidrodesulfuradora de Destilados
Gasleo Atmosfrico
Combustible Residual
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Subdireccin de Produccin
Gases Ligeros Recup. de Gases Nafta Primaria Nafta Hidrodesulfuradora Turbosina Querosina Diesel Gasleo Residuo Atm. F C C Gasleo Gasolina F.C.C. Aceite Cclico Gas Seco Hidrodesulfuradora
Crudo
A t m o s
Gases a Recuperadora
V a c o
Residuo Vaco
Red. de Viscosidad
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Gas Combustible Gases Ligeros Recup. de Gases Nafta Primaria Nafta Gas Licuado (LPG) Gasolina Desulfurada Reformado Hidrodesulfuradora Turbosina Turbosina Querosina Diesel Gasleo Residuo Atm. F C C Gasleo Gasolina F.C.C. Aceite Cclico Gas Seco C3/C4 MTBE/TAME Alquilacin Hidrodesulfuradora Querosina Diesel Reformador a
M e z c l a s
Gasolina sin Plomo (Tipo Premium) Gasolina sin Plomo (Tipo Regular)|
Crudo
A t m o s
V a c o
Hidrodesulfuradora de Residuales
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Gas Combustible Gases Ligeros Recup. de Gases A t m o Crudo s f . Turbosina Turbosina Querosina Diesel Gasleo Residuo Atm. Hidrodesulfuradora V a c o Gasolina a Hidro Residuo Coquizadora Coque
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Gasolina sin Plomo (Tipo Premium) Gasolina sin Plomo (Tipo Regular)
Reformador a
Hidrodesulfuradora
Querosina Diesel
Gas Seco F C C Gasleo Gasleo Aceite Decantado Gasolina F.C.C. Aceite Cclico C3/C4
MTBE/TAME Alquilacin
Combustible Industrial
Destilados a Hidro
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Caracterstica
Objetivo
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Caracterstica
Objetivo
Octanaje
Gomas Preformadas Evitar la formacin potencial de depsitos en el sistema de quemado del combustible
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Caracterstica
Objetivo
Contenido de azufre
Contenido de aromticos
Contenido de olefinas
Contenido de plomo
Volatilidad
Aditivos multifuncionales
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Caracterstica
Objetivo
Temperatura de inflamacin
Destilacin
Agua y sedimento
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Caracterstica
Objetivo
Calidad de ignicin y limitacin de aromticos Eficiencia del motor, humos, olores y encendido Prevencin del desgaste de las bombas e inyectores Evitar el depsito y desgaste de los componentes del motor Prevenir la cristalizacin de parafinas y taponamiento de filtros Evitar la corrosin de los componentes del motor Reduccin de emisiones de partculas y txicos
Destilacin
Viscosidad
Temperatura de nublamiento
Contenido de aromticos
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Caracterstica
Objetivo
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