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par maille.
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R` gle de PAULI e Dans un atome, deux electrons ne peuvent se trouver que dans un etat quatique de spin oppos s. e R` gle de H UND e Les electrons se r partissenet sur le maximum dorbitales atomiques, avant de saturer totale e ment chaque orbitale de m me niveaux energ tiques. e e R` gle de K LECHKOVSKI e Le remplissage des orbitales atomiques se fait dans lordre de croissant. Pour les m mes e e valeur de , les orbitales atomiques sont class es suivant les croissant.
Conguration electronique :
Pour le fer : Pour le fer :
Soit :
dafnit chimique e
A la temp rature e
: , dou : `
, donc :
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(instabilit - en premier lieu - de lun des ions complexes), le e diagramme ne sera pas, donc, similaire a celui repr sent en . ` e e
e e Le premier diagramme de pr dominence pr liminaire :
et ). :
Le complexe est instable (se dismute en ions La r action de dismutation de lion complexe e :
Soit :
fronti`ere
).
Le complexe est instable (se dismute en ions : La r action de dismutation de lion complexe e
Diagramme de pr dominence : e
et
par
Soit :
fronti`ere
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.
Burette
Inuence du ligand sur les propro t s doxydor duction du fer(II) ee e La demi- quation redox associ e au couple e e
Electrode de verre
` P H- M E TRE
Soit :
Support Volume en
Ou :
F IG . 4 Courbe de titrage acido-basique (Dosage de lacide faible par la base forte) M thode de calcul du e )
de la solution en
R action du dosage : e
de la solution :
r action quantitative. e
A A A
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Conclusion : lacide est compl tement transform en sa base conjugu e (il ne e e e ). Le est, donc, celui dune reste que se forme de trace a la quantit ` e . solution aqueuse de base faible , de concentration La constante d quilibre s crit, donc, sous la forme : e e avec Finalement :
Ou bien :
Commentaire : , se comporte comme un acide fort (effet nivellement de lacide En pr sence des ions e ). en solution aqueuse en pr sence dions e Le de la solution : Tableau davancement :
A A
et
: Lapproximation dE LLINGHAM consiste a consid rer que lethalpie standard et lentropie standard ` e de la r action ind pendantes de la temp rature dans un intervalle sans changement d tat. e e e e
Tableau davancement :
A A A Soient :
La concentration r siduelle de e
est telle que :
soit :
:
(Wuztite)
e (Magn tite) e (H matite)
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8 / 12 Corrig de l preuve de chimie e e
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et
F IG . 6 Diagramme dE LLINGHAM du fer et de ses oxydes Labscisse du point dintersection des trois domaines , et du diagramme est :
e occupe deux domaines de pr dominence e Dans le domaine de temp rature tel que , disjoints (` la fois oxydant fort et rducteur fort), donc, instable (tr s ractif ), ce qui entrane sa a e e e et . dismutation en
D termination de e
A r sultant est : e
, et
R action de dismutation de e
: Selon G IBBS (R` gle des phases) , la variance dun syst` me est d nie par : e e e
selon l quilibre : e
Nombre de constituants physico - chimiques Nombre de r actions chimiques lin airement ind pendantes e e e Nombre de relations suppl mentaires entre param` tres intensifs e e Pour les variables et Nombre de phases
) :
( a savoir que `
Soit :
Pour l quilibre etudi : e e la pression nest pas un facteur d quilibre ( e ) e e pas de relation suppl mentaire entre param` trs intensifs ( ) ; et Interpr tation : Le syst` me est invariant. L quilibre est compl tement d termin e a (Il e e e e e e ` nest, donc, pas n cessaire de xer de param` tres intensifs). e e Inuence de variation de la temp rature a partir de : e ` Les fronti` re qui d nissent l quilibre sont : e e e
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Le diagramme dE LLINGHAM simpli du fer et ses oxydes est repr sent ci-apr` s. e e e e Domaines de pr dominence des esp` ces de l l ment fer : e e ee 9 / 12
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La couche doxyde
La couche doxyde
La couche doxyde
soit :
et
dou le r sultat ` e
Dapr` s le diagramme ci-dessus, on constate que toute variation de la temp rature , partire de e e de , perturbe l quilibre : e
Si on augmente ( ) a pression constante, on favorise, donc, la pr dominence de ` e (domaine ). Si on d minue ( e ) a pression constante, on favorise, donc, la pr dominence de ` e ). (domaine
Loxyde est instable de point de vue thermodynamique pour dapr` s la question pr c dente 3 5 4 , on pourra envisager lexistance de loxyde e e e
, cependant, ... ! ! ! ! .
La couche doxyde
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