INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

MANUAL DE PRCTICAS
LABORATORIO DE TERMODINMICA QUMICA II

EQUILIBRIO QUMICO INICO ESTUDIO DE LA FORMACIN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FRRICO POR ESPECTROFOTOMETRA
OBJETIVOS Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del in complejo monotiocianato frrico partiendo de la medicin de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. Conocer las condiciones de equilibrio inico de la reaccin.

HIPTESIS La constante de equilibrio qumico se puede determinar a partir de tcnicas analticas espectrofotomtricas las cuales nos permiten determinar las concentraciones de los componentes de reaccin.

La espectrofotometra de ultravioleta-visible es una tcnica de medicin de concentracin de masa de elementos y compuestos qumicos, cuyo principio es la interaccin entre la energa electromagntica con la materia. Se fundamenta en medir la radiacin monocromtica absorbida por un elemento molcula causante de desplazamientos electrnicos a capas superiores, estas transiciones determinan la regin del espectro en la que tiene lugar la absorcin. La ley fundamental en la que se basan los mtodos espectrofotomtricos es la de Lambert y Beer y establece la relacin entre la intensidad de la luz transmitida o energa radiante I y la energa radiante incidente I 0 como una funcin del espesor de la celda b a travs del medio absorbente, de acuerdo a la siguiente frmula:
A = bc a

..(1)

donde:

A = absorbancia b = espesor de la celda a = absortividad c = concentracin

La ley de Lambert y Beer tambin establece que la cantidad de energa electromagntica monocromtica absorbida por un elemento es directamente proporcional a la concentracin de la(s) especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la trayectoria de la muestra para un conjunto de condiciones instrumentales establecidas por lo que:
si

=log

entonces

= log T

I0 donde : = absorbanci a I I T = donde : T =transmita ncia I 0

.(2)

El intervalo de longitudes de onda consideradas para la tcnica de espectrofotometra de ultravioleta-visible son las que se muestra en el espectro siguiente:

DEFINICIN DEL SISTEMA QUMICO. Objetivo: Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del in complejo monotiocianato frrico partiendo de la medicin de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. Reaccin qumica en estudio:
Fe 3+ ( aq ) + SCN
( aq )

Fe ( SCN ) 2+ ( aq )

(3)

JUSTIFICACIN DEL MTODO EMPLEADO: El in tiocianato puede reaccionar con el in frrico en solucin cida para formar una serie de complejos:
Fe 3+ FeSCN
2+

FeSCN

2+

... etc .

(4)

En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan, pero si la concentracin del in tiocianato se mantiene baja, la concentracin de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n 2 es muy pequea y se puede suponer que el nico in complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato frrico (n = 1). Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la concentracin de cada una de las especies presentes en el equilibrio. El ion Fe(SCN)2+ es la nica especie con color que se forma en concentracin apreciable en las condiciones de reaccin de la prctica, por lo que es la nica especie presente que exhibe absorcin en la regin visible del espectro electromagntico, por ello, su concentracin se puede medir espectrofotomtricamente. Las concentraciones de las otras especies pueden calcularse a partir de sta mediante relaciones estequiomtricas. En las condiciones de la prctica esa condicin se cumple, el ion Fe(SCN)2+ es la especie presente en el equilibrio que presenta absorcin en la regin visible del espectro electromagntico, por lo cual podemos medir su absorbancia con precisin. La constante termodinmica de equilibrio es el cociente de las actividades de cada especie en el equilibrio y no el de sus concentraciones. En las condiciones de la prctica las mediciones se realizan a fuerza inica constante pero elevada, por lo que la actividad no es tan parecida a la concentracin de las especies y no ser considerada en los clculos. Sin embargo, es importante saber que la constante de equilibrio es vlida slo en estas condiciones de fuerza inica.

Para el clculo de la constante debemos hacer una aproximacin, en las condiciones de trabajo la concentracin inicial de SCN- es mucho menor que la de Fe3+,, as podemos suponer que la concentracin de este catin no vara apreciablemente con la formacin del in complejo. Trabajaremos por lo tanto en medio cido para evitar la formacin (y consecuente precipitacin) del compuesto Fe(OH)3. PARTE EXPERIMENTAL.
Preparar una solucin de Fe(NO3)3 0,2 M en cido ntrico 0,5 M

(solucin titulante). En una probeta colocar 2,5 mL de KSCN 0,001 M medidos con pipeta aforada y 6,25 mL de HNO3 2M (tambin usando pipeta aforada). Llevar la mezcla a un volumen de 25 mL. (El siguiente paso que se enumera a continuacin conviene realizarlos a un lado del espectrofotmetro donde se realizarn las mediciones correspondientes). Tomar una alcuota de 2,5 mL de la mezcla y agregar 0,1 mL de la solucin titulante (usar pipeta graduada de 1 mL); agitar para homogenizar. Inmediatamente transferir a la celda para la medicin espectrofotomtrica Repetir agregando de 0.1 mL en 0.1 mL de solucin titulante y realizar la medicin espectrofotomtrica en cada adicin hasta completar 8 lecturas.

ANLISIS DE LOS DATOS El ion tiocianato (SCN-) reacciona con el ion frrico (Fe3+) en solucin cida formando una serie de complejos como se mencion anteriormente y si la concentracin de ion tiocianato se mantiene baja, la concentracin de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n 2 es muy: pequea, y se puede suponer que el nico ion complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato frrico (n = 1) que es el que da color a la muestra. El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solucin con Fe3+ a un volumen conocido de solucin de SCN-. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado, aumenta la concentracin de monotiocianato frrico, y la solucin se torna cada vez ms coloreada (es decir, aumenta su absorbancia). La determinacin se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe(SCN)2+ es la nica especie que absorbe. Segn la ley de Lambert-Beer:
= b [ FeSCN
2+

] (5)

Donde es el coeficiente de absorcin molar del compuesto y b el paso ptico de la celda. Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a partir de los siguientes balances de masa:

[SCN ] =[SCN ]
0

eq

+ FeSCN

2+

eq

..(6)

[Fe ] =[Fe ]
3+ 0 3+

eq

+ FeSCN

2+

(7)

donde el subndice 0 indica concentracin inicial y el subndice eq, el valor en equilibrio. La constante de equilibrio correspondiente a la formacin del ion Fe(SCN)2+ se puede escribir como sigue:
K=

[FeSCN ] [ Fe ][SCN ] (8)

2+ 3+

donde los corchetes representan respectivas especies en el equilibrio.

la

concentracin

molar

de

las

Relacionando entonces las ecuaciones (6), (7) y (8) obtenemos

K=

( [ Fe

3+

[ FeSCN ] ] [( FeSCN )]) ( [ SCN ]

2+ 0 2+

FeSCN 2+ ..(9)

])

La constante de equilibrio podra calcularse si se conociera la concentracin del complejo, pero para ello habra que conocer su coeficiente de absorcin molar, dado que, lo que se mide es la absorbancia (ecuacin 5). La determinacin de requiere obtener una solucin de complejo de concentracin conocida. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar completamente el equilibrio hacia la formacin del complejo. Sin embargo, en este caso se generaran los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion SCN - se obtendran complejos con n 2; b) en exceso de ion Fe3+, dado que hay que agregar cantidades grandes de este in, la fuerza inica de la solucin sera diferente. Veremos sin embargo que K y pueden determinarse simultneamente reordenando la ecuacin (9) y realizando una aproximacin cuya validez puede ser verificada. Debido a que en las condiciones del trabajo prctico [SCN-]0 es mucho menor que [Fe3+]0, se puede suponer que la concentracin de Fe3+ no vara apreciablemente por la formacin del ion complejo, es decir [Fe3+] [Fe3+]0. Matemticamente esto equivale a suponer [Fe(SCN)2+] << [Fe3+]0 y, por lo tanto, la ecuacin (9) se convierte en:

K=

[ Fe

3+

[ FeSCN ] ] ([ SCN ] [ FeSCN ]) ..(10)

2+ 0 0 2+

y combinando la ecuacin anterior con (5) tenemos

[ b ] .. (11) reordenando la ecuacin se obtiene:
3+ 0 0

K=

[ Fe ] ([ SCN ]

[ b ]

Resultados mtodo 1: Experime nto 1 2 3 4 5 6 7 8 Fe3+ ml 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 [Fe3+]0 [SCN-]0 Abs () /[Fe3+]

Resultados mtodo 2: Experime nto 1 2 3 4 Fe3+ ml 0.1 0.2 0.3 0.4 [Fe3+]0 [SCN-]0
x=

A SCN -

y=
i

[ Fe ] [
3+

A i SCN

5 6 7 8

0.5 0.6 0.7 0.8

# Experimento [FeSCN 2+ ] 1

[FeSCN ] 2
2+

K mtodo 1 K mtodo 2 Instrumentales: Magnitud Medida Longitud de onda (nm) Camino ptico, L (cm) Blanco empleado Equipo empleado

Absorbancia 360 - 600 1 de espesor de la celda Solucin de KSCN y HNO3

Espectrofotmetro Lambda 25 Perkin Elmer

K bibliogrfica* 138 * Ramette, R.W Formation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40, Febrero 1963, pag. 71-72.

OBSERVACIONES Las mediciones de las absorbancias se realizan dentro de un rango de longitud de onda entre 350 y 600 nm debido a que es el intervalo de activacin del in frrico. Las celdas del espectrofotmetro deben ser tomadas por la parte opaca, cuidando no dejar huellas digitales en la parte transparente. Al momento de tomar una muestra de la solucin con la celda, regresar un par de veces la muestra al matraz, con el fin de realizar una especie de enjuague a la celda y homogenizar la concentracin de la muestra que se va a medir.

APNDICE: Para realizar los clculos tenemos un ejemplo los siguientes pasos 1. Para el clculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio (V1N1=V2N2) de equivalencia, de tal forma que para la concentracin del fierro:
Fe 3+ 1 = Fe 3+ 2 = (0.1M )(1mL ) = 9.90098 e 4 M 101 mL (0.1M )( 2mL ) = 1.96078 e 3 M hasta las 10 lecturas 102 mL

2.-De la misma forma para la concentracin de tiocianato. fijo

SCN SCN
1

= =

(0.002 )(10 mL ) =1.980198 e 4 M 101 mL (0.002 )(10 mL ) =1.9607843 e 4 M .hasta las 10 lecturas 102 mL

3. Si se grafica vs / [Fe3+]0 se obtiene una recta de pendiente K-1 y ordenada al origen .b. Una vez obtenido el valor de K, se puede calcular la concentracin de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra, as como las concentraciones de las otras especies, posteriormente verificar la suposicin hecha para obtener la ecuacin (10). 4. Calcular por otro lado los valores de x = [
A SCN -

cada muestra realizada con los valores de concentracin obtenidos en los pasos 1 y 2, con estos puntos elaborar una grfica de X vs Y, de la grfica se obtiene una recta cuya pendiente es K-1, 5. Calcular la concentracin de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra y comparar con los valores obtenidos en el paso anterior.

, y=[

Fe

3+

][

A i SCN

para
i

Clculo de la constante K por regresin lineal. La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x1 y1) (x2 y2) forma

(xn yn) tiene la

donde

y = mx+b

Aqu,

significa "la suma de." As,

xy= suma del productos =x1y1+x2y2+ +xnyn x= suma del valores de x=x1+x2+ +xn y= suma del valores de y=y1+y2+ +yn x2= suma del valores de x2=x21+x22+ +x2n Comparar con el valor bibliogrfico ( 136.2 reportado por Frank y Oswalt)

PRCTICA 2 EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIN DEL CIDO ACTICO.

OBJETIVOS HIPTESIS Calcular las constantes de equilibrio qumico en fase lquida de una reaccin de esterificacin La constante de Observar un ejemplo equilibrio qumico esterificacin de la reaccin de se puede determinar a partir de tcnicas analticas de entre un alcohol y un cido carboxlico. titulacin con una base fuerte, permitiendo Llevar a cabo la concentraciones de reaccin de etanol catlisis cida de la los componentes determinar las conreaccin. de cido actico para obtener un ster: acetato de etilo. Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de esterificacin.

En esta prctica se realizar el estudio del equilibrio homogneo mediante un mtodo de titulacin, en la esterificacin del cido actico con alcohol etlico, la dependencia que se tiene al utilizar o no un catalizador.

Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de cido mineral, por lo general cido sulfrico concentrado o cido clorhdrico. Esta reaccin es reversible y alcanza el equilibrio cuando an quedan cantidades apreciables de reactivo. El mecanismo es una sustitucin nucleoflica de acilo, catalizada por un cido, debido a que el grupo carbonilo de un cido carboxlico, no es lo suficientemente electrfilo para ser atacado por un alcohol; el catalizador cido protona el grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleoflico. La prdida de un protn forma el hidrato de un ster. La prdida de agua del hidrato del ster, se lleva a cabo mediante el mecanismo que la prdida del hidrato de una cetona. La protonacin de los grupos de hidroxilo permite que se elimine agua, formando un catin estabilizado por resonancia. La prdida de un protn del segundo grupo hidroxilo forma el ster como se ve en la siguiente figura de la Esterificacin de un cido carboxlico

Para sobrepasar las limitaciones del equilibrio qumico, convencionalmente se recurre a afectar variables del proceso tales como el uso de exceso de reactantes, la remocin selectiva de los productos, el aumento de la temperatura, el uso de agentes de actividad superficial, y la admisin de solventes. La esterificacin de Fischer es una reaccin de equilibrio y las constantes de equilibrio tpicas no son muy grandes (aproximadamente igual a 4). Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la constante de equilibrio disminuye ms an. Por lo tanto, la presencia de grupos voluminosos prximos al lugar de la reaccin, en el alcohol o en el cido, disminuye la velocidad de esterificacin (y la reaccin inversa; la hidrlisis). Se puede favorecer la esterificacin hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los reactivos o eliminando uno de los productos. Por ejemplo, en la formacin de esteres etlicos se emplea con frecuencia etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos como sea posible hacia el lado del ster. Tambin se puede eliminar agua ya sea por destilacin, o por adicin de un deshidratante, como el sulfato de magnesio o cristales de zeolita deshidratada. Debido a los inconvenientes para favorecer la esterificacin de Fischer hasta su terminacin, con frecuencia se prefiere la reaccin de un cloruro de cido con un alcohol para la sntesis de los steres en el laboratorio. Ahora bien, el equilibrio qumico de una reaccin reversible en la cual la velocidad de formacin de productos es igual a la velocidad de desaparicin de los reactivos; para una reaccin irreversible se da cuando se alcanza la mxima conversin en funcin del reactivo limitante, es decir la concentracin de reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia.
r s K1 C R C S productos K eq = = p q = K 2 C A CB reactivos

En la esterificacin del cido actico, se lleva a cabo la siguiente reaccin con el etanol en presencia de cido clorhdrico como catalizador, formando acetato de etilo y agua, la siguiente reaccin lo describe:
CH 3 COOH + CH 3 CH 2OH HCl CH 3 COO CH 2 CH 3 + H 2 O

Para obtener la constante de equilibrio experimentalmente, debemos de partir de la ecuacin de la constante de equilibrio como sigue:
K eq = xCH 3COOCH 2CH 3 xH 2O K1 = K 2 xCH 3COOH xCH 3CH 2OH

La determinacin experimental de Ke a diferentes composiciones y temperatura constante es variable, dando una idea del comportamiento del sistema. Con esta finalidad es necesario desarrollar una serie de experimentos a diferentes composiciones para estudiar y analizar esta reaccin.

PARTE EXPERIMENTAL. 1.- Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla y dejarlos reposar por lo menos durante una semana para que se lleve a cabo la reaccin. S1 ETO 15 H AAC 15 HCL 2.5 AcE ----t S2 7.5 S3 15 S4 7.5 7.5 2.5 15 S5 12. 15 ---------

7.5 15 2.5 2.5 ----- 7.5

Datos necesarios para los clculos (generalmente se toman los datos que tienen los frascos de los reactivos) CH3CO2 + C2H5 H OH HCl

CH3CO2C2H +H2O 5

M (g/mol) (g/ml) pureza 2. Calcular

c. Actico 60.05 1.05 99.7 el

Etanol 46.07 0.79 99.2 de

c. Acetato de Clorh. etilo 36.6 88.10 1.84 36.45 0.90 99.8 (ni0)

Agu a 18.0 2 1.0 100 de cada

nmero

moles iniciales

componente alimentado en cada sistema, por medio de la siguiente expresin:

gr Vi ( ml ) i Pureza ml = g PM i gmol
Donde: Vi = Volumen agregado del componente i

ni 0

i = Densidad del componente i

Pi = Pureza del componente i PMi = Peso molecular del componente i

3. Tome una alcuota de 5 ml de cada sistema, agregue 10ml de agua destilada y titule con una solucin previamente valorada de NaOH (aproximadamente 3N), utilizando fenolftalena como indicador (3 a 5 gotas) 4. Calcule los moles totales de cido (cido actico + cido clorhdrico) presentes en cada sistema.
VNaOH N NaOH =Valicuota
( A c +H l ) A C

N ( AAc

+H l ) C

Luego:
VNaOH N NaOH =Valicuota
( AAc +HCl )

n( AAc +HCl ) VT ( preparado )

Despejando el nmero de moles para los cidos actico y clorhdrico:

n( AAc +HCl ) = VNaOH N NaOH VT ( preparado Valicuota ( AAc +HCl )
)

Como la sustancia que interviene directamente en la reaccin es el cido actico y el cido clorhdrico solo se utiliza como agente catalizador tenemos que:

nT ( AAc

+H l ) C

= n AAc +nHCl

Despejando obtenemos:
n AAc =nT ( AAc
+H l ) C

nHCl

Considerando el grado de avance tenemos que:

n AAc = n o AAc
o n EtOH = nEtOH o nHCl = nHCl o n EAc = nEAc +

o nH 2 O = nH 2 O +

De la ecuacin del cido actico podemos obtener el grado de avance y finalmente calcular el valor de la constante de equilibrio en funcin del nmero de moles:
K eq = nEAc nH 2O K1 = K n AAc nEtOH

Calcular la eficiencia de cada sistema por medio de la siguiente ecuacin: Si el AAc es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de AAc iniciales sern el 100%, que porcentaje ser para el valor final obtenido de AAc.
% Eficiencia = (n AAc 100 ) / n o AAc

Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL VNAOH

Tabla de balance final de cada sistema SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL KEQ EFIC.

APENDICE
EJEMPLO DE CLCULOS REALIZADOS PARA UN SISTEMA CON LOS SIGUIENTES DATOS TABLAS DE DATOS

AAc EtOH HCl EtAc H2O

Datos tericos PM (g/ml) Pureza (g/mol) 60.05 1.05 0.998 46.07 0.79 0.999 36.46 1.84 0.3657 88.10 0.90 0.9981 18.02 1.0 Siste ma 30 15 2.5 3.2

EtOH AAc HCL AcEt NaO H

CALCULOS NOTA: Solo se muestra como ejemplo la siguiente secuencia de clculos para el sistema anterior, tenemos que calcular las moles iniciales de cada reactivo agregado como sigue:

0 AAc =

(15ml ) 1.05 g ml
60.05 g mol

( 0.998) = 0.26176

0 etOH =

( 30ml ) 0.79 g ml
46.07 g

( 0.999) = 0.51392

0 HCl

mol ( 2.5ml ) 1.84 g ml ( 0.3657) = 0.04614 = 36.46 g mol

0 H O =
2

(15 ml )1.05

g ( 30 ml ) 0.79 g ( 2.5ml )1.84 g ml ml ml ( 0.002 ) + ( 0.001 ) + ( 0.6343 ) = 0.08107 g g g 60 .05 46 .07 36 .46 mol mol mol

Luego se obtiene el nmero d emoles finales de cido total despus de la semana que la mezcla de reactivos se coloc en reposo y suponiendo que los mililitros gastados de NaOH en la titulacin fue de 3.2 mL y su concentracin de 3.1433N

Acido =

( 0.0032L ) (3.1433molL)
5ml

( 47.5ml) = 0.09556

De ah se calcula el nmero de moles finales de cido actico como sigue:

f AAc = Acido HCl = 0.09556 0.04614 = 0.04942

Luego el grado de avance de reaccin como:

0 f = AAc AAc = 0.26176 0.04942 = 0.21234

El nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin

f 0 AAc = AAc = 0.04942

f 0 etOH = etOH = 0.30158

f H

2O

0 = H 2O + = 0.29341

AcEt = = 0.21234

La constante de equilibrio para ese sistema

K =

( 0.21234 )( 0.29341 ) ( 0.04942 )( 0.30158 )

= 4.1861

Y finalmente la eficiencia de la reaccin por medio de: eficiencia = 0.04942 100 = 18 .88 % 0.26176

PRCTICA 3 EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIN Y DIMERIZACIN DEL CIDO BENZOICO EN BENCENO Y AGUA.

OBJETIVOS

Calcular las constantes de equilibrio qumico simultneo de una reaccin de dimerizacin. Observar un ejemplo de la reaccin de dimerizacin del cido benzico en tolueno y agua y comprender los fenmenos fisicoqumicos de dicha reaccin.

Estudiar la distribucin y dimerizacin del cido benzico y las condiciones de trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se desea obtener en mayor cantidad. Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de dimerizacin. CONSIDERACIONES TEORICAS
HIPTESIS

La constantes de equilibrio qumico simultneo se puede determinar a partir de tcnicas analticas de titulacin con una base dbil, permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reaccin.

En el agua, el cido benzico se disocia como in benzoato y in hidrgeno, cuando se agrega un solvente orgnico y debido a las fuerzas de polarizacin de los iones se forman dmeros. Al comparar la distribucin de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monmero y el dmero, existente en las fases. El siguiente esquema representa la dimerizacin del cido benzico.

La distribucin del cido benzico en un sistema la cual consiste de tolueno y agua puede ser caracterizada por medio de la ecuacin o coeficiente de distribucin de Nernst tomando en cuenta la tendencia de los cidos orgnicos a ionizarse parcialmente en el agua y a dimerizar en un solvente polar (constante de distribucin): HBz = cido benzico

[ HBz ] A

[ HBz ] B

Kd =

[ HBz ] B [ HBz ] A . 1

La disociacin del cido benzico en agua (constante de ionizacin):

HBz H + + Bz Ka =

[ H ][ Bz ] .2
+

[ HBz] A

La disociacin del cido benzico en el solvente orgnico, tolueno (constante de dimerizacin):

2H B z

( H B z) 2

K m=

[ ( H B z) 2 ] B ( [ H B z] B ) 2 .3

Si la concentracin del cido benzico en agua se determina mediante titulacin con una base, esta se puede representar por medio de:
Cagua = [ HBz ] A + = Cagua (1 )

[ Bz ]

+ Cagua

Nota:

Cagua (1 ) representa

[ HBz ] A

donde es el grado de disociaci n de HBz

Y la concentracin del cido benzico en benceno adquirido a partir de la titulacin es:

Cbenceno = [ HBz ] B + 2[ ( HBz ) ] B .5

Entonces utilizando las ecuaciones 1 y 3 y rearreglando en la ecuacin 5 tenemos:

Cbenceno Cagua (1 ) = Kd + 2 Kd 2 Km (Cagua (1 ) ) .6

La cual muestra comportamiento lineal como De ah que se deduce que:

x = Cagua (1 )

y = mx+b

y
2

Cbenceno Cagua (1 )

2Kd Km es la pendiente de la recta = m Kd es la ordenada al origen = b As utilizando la siguiente ecuacin podremos calcular para la reaccin de cido benzico a benzoato tenemos que :
2 Cagua 1
5

Ka =

con Ka = 6.3 10

mol a 25 C lt

...7

A partir de una serie de datos experimentales de Cagua y Cbenceno podemos obtener informacin con respecto al valor de Kd y Km, confirmando as la teora qumica de soluciones y la desviacin a la Ley de distribucin de Nernst. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1. Pesar 1.24 gr de cido benzico y disolverlo en 250 ml de tolueno en un matrz volumtrico. La solucin tendr una concentracin aproximada de 0.4 moles/lt. 2. Con esta solucin preparar las siguientes mezclas Reactivo Solucin Agua Tolueno Muestra 1 6 6 0 Muestra 2 5 6 2.5 Muestra 3 3 6 3 Muestra 4 1.5 6 4.5

3. Mezclar cada una de las muestras en un embudo de separacin (figura 1) asegurndose de que el tapn y la llave se encuentren bien ajustados (se lubrican con una grasa adecuada antes de cada uso). El embudo de decantacin debe manejarse con ambas manos; con una se sujeta el tapn -asegurndolo con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave. Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita suavemente durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita enrgicamente durante uno o dos minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travs de la llave se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal.

Figura 1

4. Destapar el en reposo (figura 2) ntida la separacin de lquido (30 aproximadamente).

embudo y se dejar hasta que sea entre las dos capas minutos

Figura 2 5. Despus de separadas ambas fases, se saca el inferior por la llave y la superior por la boca; as se previenen posibles contaminaciones 6. Separar las fases formadas y tomar una alcuota de 5 ml de la fase acuosa y agregarle 10 ml de agua destilada. 7. Titular con una solucin de NaOH aproximadamente 0.015 N, utilizando fenoftalena como indicador (punto de vire cuando la coloracin rosa persista al menos 15 segundos). 8. Hacer lo mismo para la fase orgnica pero tomar en cuenta que para titular la fase orgnica se agita fuertemente despus

de cada adicin de la base con el fin de acelerar el paso del cido a la fase acuosa. 9. Calcular los valores de Ca y Cb (concentracin de fase

acuosa y concentracin de fase orgnica respectivamente, por medio del principio de equivalencia (V1N1=V2N2), de tal forma que para la concentracin Ca es:
(conc NaOH )( mL NaOH gastados ) (mL alicuota )

Ca =

Realizar lo mismo para calcular los valores de Cb 10. Calcular los valores de X = Ca (1- ) e Y= Cb / Ca (1- ) y anotarlos en la grfica. 11. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X e Y, ajustar la curva a una lnea recta, mediante regresin lineal calcular la pendiente y la ordenada al origen. Llenar la siguiente tabla: Muestra ml NaOH fase orgnica Cb ml NaOH fase acuosa Ca Cb / Ca Ca (1- ) x Cb / Ca (1- ) y Kd Km 1 2 3 4