Propiedades pseudocriticas Propiedades del gas natural Para entender y predecir el comportamiento de yacimientos de petrleo y de gas como una

funcin de presin, el conocimiento de las propiedades fsicas de los fluidos del yacimiento deben ser conocidas. Estas propiedades, por lo general son determinadas por experimentos de laboratorio realizados sobre las muestras de fluidos obtenidas de pozos. En ausencia de stas propiedades experimentales, el trabajo de caracterizacin y estudio de yacimientos sera muy difcil. En ste artculo sern estudiadas las propiedades del gas natural, y para ello es necesario conocer un poco acerca del gas. Un gas, es definido como un fluido homogneo de viscosidad y densidad baja, que no tiene ningn volumen definido, pero se ampla para completamente rellenar el espacio donde es colocado. Generalmente, el gas natural es una mezcla de gases de no hidrocarburo e hidrocarburo. Los gases de hidrocarburo que normalmente son encontrados en un gas natural son metano, etano, propano, butano, pentano, y las pequeas cantidades de hexano y ms componentes pesados. Los gases de no hidrocarburo (impurezas), incluyen el dixido de carbono, el sulfro de hidrgeno, y el nitrgeno. El conocimiento y relacin de la presin, volumen y temperatura (PVT), y otras propiedades qumicas de los gases son indispensable para el desarrollo de un yacimiento de petrleo o gas. Entre las propiedades podemos encontrar: 1.- Peso molecular del gas (PMg). 2.- Gravedad especfica (GE). 3.- Densidad del gas . 4.- Viscosidad del gas (ug). 5.- Factor de compresibilidad del gas (Z). 6.- Factor volumtrico de formacin del gas (Bg). 7.- Volumen especfico (v). 8.- Compresibilidad isotrmica del gas (Cg). 1.- Peso molecular del gas (PMg): Es la unin de la de los pesos moleculares de cada elemento que conforman el gas natural. Las unidades del peso molecular son: Kgr/Kmol

 Lb/lbmol. El gas natural, es una mezcla de componentes y es por ello que el peso molecular del gas se obtiene sumando la fraccin molar de cada i-esimo componente por su respectivo peso molecular.

2.- Gravedad especfica (GE): Es la relacin de la densidad de una sustancia a la densidad de una sustancia de referencia. Para efectuar la relacin entre ambas sustancias, es necesario que ambas se encuentren a la misma presin y temperatura. Si asumimos un comportamiento de gas ideal para ambas sustancias, la gravedad especfica se puede expresar en funcin de los pesos moleculares de cada sustancia. GE = GEgas / GEaire GE = PMg / PMaire Siendo el peso molecular del aire seco=29 lb/lbmol. Ambas relaciones son vlidas y su unidad es: adimensional. 3.- Densidad del gas : Es la relacin entre la masa y el volumen de una sustancia en estudio. En el caso del gas natural se puede demostrar que la densidad del mismo ser:

4.- Viscosidad del gas (ug): Es la relacin entre el esfuerzo cortante y la velocidad del esfuerzo cortante, que se aplica a una porcin de fluido para que adquiera movimiento (viscosidad dinmica). Hay distinto tipos de viscosidad , siendo las de mayor estudio la dinmica y la cinemtica, siendo sta ltima la resistencia que se genera al fluir un fluido bajo el efecto de la gravedad. La viscosidad de los gases tendrn el siguiente comportamiento: - A bajas presiones (menor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura aumentar la viscosidad del gas . - A altas presiones (mayor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura disminuye la viscosidad. - A cualquier temperatura, si se aumenta la presin la viscosidad aumenta. - La viscosidad ser mayor, a medida que el gas posea componentes ms pesados. . 5.- Factor de compresibilidad del gas (Z): Es un factor de correccin introducido en la ecuacin general de los gases y ser obtenido experimentalmente dividiendo el volumen real de n moles de un gas a presin y temperatura, por el volumen ideal ocupado por la misma masa de gas a iguales condiciones de presin y temperatura.

La ecuacin a usar ser de de los gases ideales pero con el factor Z como correccin: P.V = Z. n. R. T El factor Z, es funcin de propiedades pseudo reducidas, es decir, Z= f: ( Ppr , Tpr ). Por ello es necesario encontrar una serie de parmetros que nos permitirn encontrar el factor Z, entrando en una grfica adecuada, con Ppr y Tpr.

Para hallar las propiedades pseudo criticas se pueden determinar a travs de la composiciones molares de cada componente del gas natural a travs de la gravedad especfica del mismo. Para determinar Z, por la grfica es necesario conocer algunos parmetros que se enuncian a continuacin:

Con las propiedades pseudo crticas hallamos las pseudo reducidas y con stas el valor de Z de la grfica.

Para cuando el gas posee componentes no hidrocarburos ser necesario introducir una correccin de las propiedades pseudo crticas, la cual se determinar por medio de las siguientes ecuaciones, y obtenidas las propiedades pseudo reducidas, hallar el factor Z. Ahora vamos a corregir por la presencia de sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono. El error E, se puede determinar grficamente o analticamente por la ecuacin suministrada.

Con las correcciones ya hechas, volvemos a el clculo de las propiedades pseudo reducidas y hallamos Z de la grfica.

6.- Factor volumtrico de formacin del gas (Bg): Es un factor que relaciona el volumen de gas en el yacimiento a presin y temperatura con el volumen de la misma masa de gas en superficie a condiciones normales presin de 14,7 lpc y 60 F.

7.- Volumen especfico (v): Es definido como el volumen ocupado ocupado por una masa de gas, es decir, el volumen dividido entre la masa. Para gas ideal es el inverso de la densidad.

8.Compresibilidad isotrmica del gas (Cg): La variacin de la compresibilidad de un fluido con la presin y temperatura es de gran importancia para los clculos de ingeniera de yacimientos. Para una fase liquida, la compresibilidad es pequea y se asume en ocasiones constante, pero para los gases no sucede lo mismo. La compresibilidad isotrmica del gas es el cambio en el volumen por unidad de cambio de presin. Para gas ideal, Z=1 constante, y la compresibilidad es Cg= 1/P

COMPORTAMIENTO CUALITATIVO DE FASES EN SISTEMAS DE HIDROCARBUROS

Yacimientos de Gas

Una gran parte de la energa usada en el mundo proviene de los hidrocarburos y sus derivados. Una de estas fuentes de energa es el gas natural, el cual se da bajo condiciones de presin y temperaturas en el yacimiento, de manera que ya no existe hidrocarburo lquido o existe en muy baja proporcin.

Hay dos preguntas claves que deben ser respondidas tempranamente cuando se trata del inicio de la explotacin de un yacimiento de gas y de la estrategia que se aplicar durante su vida econmica productiva. La primera pregunta debe responder al volumen de gas originalmente en sitio y, la segunda, al volumen remanente de gas a cualquiera que sea la presin escogida para abandonar el yacimiento. Para obtener el volumen de gas inicial en sitio (Gi) se requiere informacin obtenida de los pozos perforados. La estimacin volumtrica ser de la misma veracidad que tengan los valores ponderados utilizados para producirlas. Sin embargo, los resultados volumtricos obtenidos para Gi no indican qu tipo de mecanismo de produccin tiene el yacimiento de gas. Por tanto, para valores iguales de Gi se puede pensar en un yacimiento volumtrico de gas, sin intrusin de agua, que produce exclusivamente por expansin del gas, o se podra tener un yacimiento con intrusin de agua adems de la energa disponible mediante la expansin del gas. Estos datos pueden ser obtenidos por diferentes mecanismos. Uno es empleando la Ecuacin de Balance de Materiales, la cual se ha desarrollado en base al balance del volumen original, balance del volumen de poros disponibles y balance molecular para diferentes tipos de yacimientos. Al igual que en yacimientos de petrleo, en pozos de gas se llevan a cabo pruebas de declinacin y restauracin de presin, las cuales son muy importantes para determinar el comportamiento del yacimiento durante su vida productiva. A continuacin se presentan las diferentes pruebas y anlisis aplicadas en yacimientos de gas con el objetivo de calcular el gas original en sitio, reservas y pruebas de presin, incluyendo las diferentes tcnicas que se emplean para darle solucin a las ecuaciones que caracterizan el flujo de un gas real aplicado a condiciones del yacimiento. Tambin se encuentran las limitaciones y errores que se deben tener presentes a la hora de llevar a cabo anlisis en este tipo de pozos. Yacimientos de Gas son aquellos en los cuales la mezcla de hidrocarburos se encuentra inicialmente en fase gaseosa en el subsuelo. Se clasifican en yacimientos de:

Gas seco Gas hmedo Gas condensado En los yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa, tanto en el subsuelo como en superficie, durante su vida productiva (a cualquier presin). Adems, la temperatura de estos yacimientos es mayor que la temperatura cricondentrmica de la mezcla.

En cambio, los Yacimientos de Gas Hmedo producen lquido en superficie al pasar la mezcla a travs del sistema de separacin, generando relaciones gaslquido (RGL) mayores de 15000 PCN/BN. A diferencia de los anteriores, los Yacimientos de Gas Condensado presentan condensacin retrgrada en el yacimiento a presiones por debajo de la presin de roco y temperaturas entre la crtica y la cricondentrmica de la mezcla. En este caso las relaciones gaslquido son superiores a 3200 PCN/BN. CLASIFICACIN DE LOS TIPOS DE YACIMIENTOS DE ACUERDO CON LOS DIAGRAMAS DE FASES (COMPOSICIN) Desde un punto de vista ms tcnico, los diferentes tipos de yacimientos pueden clasificarse de acuerdo con la localizacin de la temperatura y presin iniciales del yacimiento con respecto a la regin de dos fases (gas y petrleo) en los diagramas de fases que relacionan temperatura y presin. La figura 2 es uno de estos diagramas "diagrama de fases PT" para un determinado fluido de un yacimiento. El rea cerrada por las curvas del punto de burbujeo y del punto de roco hacia el lado izquierdo inferior, es la regin de combinaciones de presin y temperatura en donde existen dos fases: lquida y gaseosa. Las curvas dentro de la regin de dos fases muestra el porcentaje de lquido en el volumen total de hidrocarburo, para cualquier presin y temperatura. Inicialmente, toda acumulacin de hidrocarburos tiene su propio diagrama de fases que depende slo de la composicin de la acumulacin.

Consideremos un yacimiento con el fluido de la figura, a una temperatura de 300 F y una presin inicial de 3700 lpca, punto A. Como dicho punto se encuentra fuera de la regin de dos fases, el fluido se hallar inicialmente en estado de una sola fase (monofsico), comnmente llamado gas. Como el fluido que queda en el yacimiento durante la produccin permanece a 300 F, es evidente que el fluido permanecer en estado gaseoso (una sola fase) a medida que la presin disminuya a lo largo de la trayectoria A"A1. Ms an, la composicin del fluido producido por el pozo no variar a medida que el yacimiento se agota. Esto ser cierto para cualquier acumulacin de esta composicin, donde la temperatura del yacimiento excede el punto

cricondentrmico o mxima temperatura a la cual pueden existir dos fases, o sea, 250 F para el ejemplo considerado. Aunque el fluido que queda en el yacimiento permanecer en estado monofsico, el fluido producido al pasar del fondo del pozo a los separadores en la superficie, aunque en la misma composicin, puede entrar en la regin de dos fases debido a la disminucin de la temperatura, como lo representa la lnea A"A2. Esto implica la produccin de lquido condensado en la superficie a partir de un gas en el yacimiento. Es lgico que si el punto cricondentrmico de un fluido est por debajo, por ejemplo, 50 F, slo existir gas en las superficies a las temperaturas normales de ambiente, y la produccin se denominar de gas seco. No obstante, la produccin puede an contener fracciones lquidas que pueden removerse por separacin a baja temperatura o por plantas de recuperacin de gasolina del gas natural.

Consideremos de nuevo un yacimiento con el mismo fluido de la figura , pero a una temperatura de 180 F y presin inicial de 3300 lpca, punto B. aqu la temperatura del yacimiento excede la temperatura crtica y, como antes, el fluido se encuentra en estado monofsico denominado fase gaseosa o simplemente gas. A medida que la presin disminuye debido a la produccin, la composicin del fluido producido ser la misma que la del fluido del yacimiento A, y permanecer constante hasta alcanzar la presin del punto de roco, a 2545 lpca, punto B1. Por debajo de esta presin, se condensa lquido del fluido del yacimiento en forma de roco; de all que este tipo de yacimiento comnmente se le denomine yacimiento de punto de roco. Debido a esta condensacin, la fase gaseosa disminuir su contenido lquido. Como el lquido condensado se adhiere al material slido o paredes de los poros de la roca, permanecer inmvil. Por consiguiente, el gas producido en la superficie tendr un contenido lquido menor, aumentando la relacin gas-petrleo de

produccin. Este proceso, denominado condensacin retrgrada, contina hasta alcanzar un punto de mximo volumen lquido, 10% a 2250 lpca, punto B2. Se emplea el trmino retrgrado porque generalmente durante una dilatacin isotrmica ocurre vaporizacin en lugar de condensacin, una vez que se alcanza el punto de roco, debido a que la composicin del fluido producido vara, la composicin del fluido remanente en el yacimiento tambin cambia, y la curva envolvente comienza a desviarse. El diagrama de fases de la figura representa una mezcla y slo una mezcla de hidrocarburos.

Lamentablemente, para recuperacin mxima de lquido, esta desviacin es hacia la derecha, lo que acenta aun ms la prdida de lquido retrgrado en los poros de la roca del yacimiento. Si ignoramos por el momento esta desviacin en el diagrama de fases, desde el punto de vista cualitativo, la vaporizacin del lquido formado por condensacin retrgrada (lquido retrgrado) se presenta a partir de B2 hasta la presin de abandono B3. Esta revaporizacin ayuda a la recuperacin lquida y se hace evidente por la disminucin en las razones gas-petrleo en la superficie. La prdida neta de lquido retrgrado es evidentemente mayor para:

Menores temperaturas en el yacimiento

o o

Mayores presiones de abandono Mayor desviacin del diagrama de fases hacia la derecha

lo cual es, naturalmente, una propiedad del sistema de hidrocarburos. En cualquier tiempo, el lquido producido por condensacin retrgrada en el yacimiento est compuesto, en gran parte, de un alto porcentaje (por volumen) de metano y etano, y es mucho mayor que el volumen de lquido estable que pudiera obtenerse por condensacin del fluido del yacimiento a presin y temperatura atmosfrica. La composicin del lquido producido por

condensacin retrgrada cambia a medida que la presin disminuye, de manera que 4% del volumen lquido retrgrado a una presin, por ejemplo, de 750 lpca puede contener un condensado estable a condiciones de superficie equivalente a 6% del volumen retrgrado a 2250 lpca. Si la acumulacin ocurre a 3000 lpca y 75 F, punto C, el fluido del yacimiento se encuentra en estado monofsico, denominado en este caso lquido, debido a que la temperatura est por debajo de la temperatura crtica. Este tipo de yacimiento se denomina de punto de burbujeo, ya que a medida que la presin disminuye se alcanzar el punto de burbujeo, en este caso 2550 lpca, punto C1. Por debajo del punto de burbujeo aparecen burbujas, o una fase de gas libre. Eventualmente, el gas libre comienza a fluir hacia el pozo, aumentando continuamente. Inversamente, el petrleo fluye cada vez en cantidades menores, y cuando el yacimiento se agota queda an mucho petrleo por recuperar. Otros nombres empleados para este tipo de yacimiento de lquido (petrleo) son: yacimiento de deplecin, de gas disuelto, de empuje por gas en solucin, de dilatacin o expansin y de empuje por gas interno. Finalmente, si la misma mezcla de hidrocarburos ocurre a 2000 lpca y 150 F, punto D, existe un yacimiento de dos fases, que contiene una zona de lquido o de petrleo con una zona o capa de gas en la parte superior. Como las composiciones de las zonas de gas y de petrleo son completamente diferentes entre s, pueden representarse separadamente por diagramas de fases individuales (que tendrn poco comn entre s) o con el diagrama de la mezcla. Las condiciones de la zona lquida o de petrleo sern las del punto de

burbujeo y se producir como un yacimiento de punto de burbujeo, modificado por la presencia de capa de gas. Las condiciones de la capa de gas sern las del punto de roco y puede ser retrgrada o no retrgrada, como se ilustra en las figuras 3(a) y 3(b), respectivamente. En base a lo discutido en los prrafos anteriores y desde un punto de vista ms tcnico, los yacimientos de hidrocarburos se encuentran inicialmente ya sea en estado monofsico (A, B y C) o en estado bifsico (D), de acuerdo con la posicin relativa de sus presiones y temperaturas en los diagramas de fases. En deplecin volumtrica (donde no existe intrusin de agua) estos diferentes yacimientos monofsicos pueden comportarse:

Como yacimientos simples o normales de gas (A), donde la temperatura del yacimiento excede el cricondentrmico.

Como yacimientos de condensacin retrgrada (de punto de roco) (B), donde la temperatura del yacimiento se encuentra entre la temperatura crtica y la temperatura del punto cricondentrmico.

Como yacimientos de gas disuelto (de punto de burbujeo) (C), donde la temperatura del yacimiento est por debajo de la temperatura crtica. Cuando la presin y la temperatura caen dentro de la regin de dos fases, existir una zona de petrleo con una capa de gas en la parte superior. La zona de petrleo producir como un yacimiento de petrleo de punto de burbujeo y la capa de gas como un yacimiento monofsico de gas (A) o como un yacimiento retrogrado de gas (B).

DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE.

Vamos a centrarnos en el estudio del equilibrio de fases en sistemas formados por un solo componente. Para especificar el estado termodinmico de un sistema formado por una sustancia pura el nmero variables intensivas independientes que hay conocer (grados de libertad) es:

Si hay presente una fase, L=1componente-1fase+2=2 variables, es necesario especificar por ejemplo la P y la T Si hay presente dos fases, L=1componente-2fases+2=1 variable, es necesario especificar slo P o T Si hay presente tres fases, L=1componente-3fases+2=0 variables

Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una sustancia pura se muestra en la figura En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T) en las que coexisten dos fases: En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de presin de vapor del slido En BD coexisten en equilibrio slido y lquido.

En BC coexisten en equilibrio lquido y gas. El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido, lquido y gas, y se denomina Punto Triple. Este punto, que indica la temperatura mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y puede emplearse como referencia para calibrar termmetros.

El punto C indica el valor mximo (PC,TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y P mayores que TC y PC se

denominan fluidos supercrticos

Definiciones:
Punto de ebullicin: se define punto de ebullicin de un lquido a la presin P, como la temperatura a la cual la presin de vapor de equilibrio del lquido es igual a dicha presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de ebullicin es T2. La curva BC representa la presin de vapor del lquido en funcin de la temperatura, y/o la temperatura de ebullicin en funcin de la presin Punto de fusin: se define punto de fusin de un slido a la presin P, como la temperatura a la cual el slido y el lquido se encuentran en equilibrio a dicha presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de fusin de la sustancia ser T1. Si la presin es de 1 atmsfera (o ms correctamente, de 1 bar) a estos puntos se les denomina punto de ebullicin y punto de fusin normales respectivamente.

Ejemplo de interpretacin de la trayectoria de un proceso termodinmico en el diagrama P-T

Veamos el proceso representado en la figura por el trazo naranja. Supongamos que se introduce en un recipiente cerrado provisto de un pistn una cierta cantidad de sustancia en fase gaseosa, a la temperatura y presin (TE, PE), representado en el diagrama de la figura por el punto E. De forma isotrmica es posible aumentar la presin del gas (disminuyendo el volumen del recipiente por medio del pistn), no observndose nada ms que un aumento en la densidad del mismo, hasta alcanzar el punto F, en el que se observa como el gas comienza a condensar. En el punto F coexisten en equilibrio lquido y gas, luego sus potenciales qumicos a esa PF y TF son iguales. A TF y una P<PF el gas es menor que lquido Si se reduce ms el volumen del sistema, el resultado es que condensa ms gas, mantenindose constante la P y la T. Cuando todo el gas ha condensado, podemos tratar de seguir reduciendo el volumen del sistema, con lo que aumentamos de forma isotrmica la P del lquido, hasta llegar al punto G del diagrama. A TF y una P>PF el gas es mayor que lquido por lo que es estable esta ltima fase Desde el punto G es posible por ejemplo disminuir la temperatura del lquido manteniendo la P constante hasta alcanzar el punto H, momento en el que el lquido comienza a solidificar. En este punto coexisten en equilibrio lquido y slido, sus se hacen iguales y la disminucin de energa del sistema se traduce en un aumento de la fase slida, permaneciendo constate la P y la T hasta que ha solidificado todo el lquido. Una disminucin posterior de la energa a P constante supondra el enfriamiento del slido.

Equilibrio de fases slido-lquido en sistemas de dos componentes

Por simplicidad, y como en los casos anteriores, supondremos que el sistema est formado por dos componentes totalmente miscibles, y que ninguno de ellos es un electrolito. Convencionalmente llamaremos disolvente (B) al componente ms abundante de la disolucin, y soluto (A) al componente minoritario, si bien desde un punto de vista termodinmico no sera necesario. Al enfriar la disolucin a presin constante se producir la solidificacin, pero la experiencia diaria muestra que son posibles dos situaciones: Slido A lquido (A+B). Al descender la temperatura se alcanza el lmite de solubilidad del soluto en el disolvente, dando como resultado A slido en equilibrio con la disolucin saturada de A en B. Slido B lquido (A+B). A una determinada temperatura solidifica el disolvente, se ha alcanzado el punto de solidificacin de la disolucin.

El modelo empleado para tratar ambas situaciones es el mismo. As, si tomamos por ejemplo el primer caso: en el equilibrio Slido A A en disolucin, debe cumplirse que los potenciales qumicos de A en ambas fases sean iguales, es decir: , o lo que es lo mismo: . En esta expresin, el trmino de la izquierda corresponde a la diferencia entre la energa libre de Gibbs molar del slido y del lquido puros en el punto de fusin (Tf), es decir, es la energa libre de fusin Gfusin, y por tanto:

. Al reagrupar trminos se tiene

que:

; o en su forma diferencial

Estas ltimas ecuaciones indican cmo vara el lmite de solubilidad de un soluto o el punto de fusin de una disolucin en funcin de su composicin. En el caso de disoluciones ideales aA=A, lo que implicara que a cualquier temperatura la solubilidad de A es la misma, independientemente del disolvente. En el caso de disoluciones reales esto no es cierto ya que el coeficiente de actividad depende de cual sea el disolvente.