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RADICALES LIBRES
FACULTAD DE MEDICINA HUMANA
QUIMICA SEMINARIO
Lima – Perú
2007
A nuestros padres y en general a
todas nuestras familias, que
nos han apoyado en las
buenas y en las malas.
INTRODUCCION
Fue durante la Segunda Guerra Mundial, en que Estados Unidos dejó de tener
acceso al caucho natural del Sudeste Asiático y de la India, que los radicales
libres tomaron de nuevo actualidad. Ello debido al rol clave de los radicales en
la química de los polímeros. A partir de entonces se comenzaron a conocer las
propiedades básicas de los radicales libres y las tremendas posibilidades en
sus aplicaciones industriales. El desarrollo de polímeros, como el neoprén (una
goma sintética) y la química de los plásticos, dieron un gran soporte a la
investigación de esta área, y el rol que los radicales libres jugaban en el
proceso de polimerización.
Entre los años 1940 y 1960, con el desarrollo de la energía nuclear y el estudio
del efecto de las radiaciones (que son mediadas por reacciones de radicales
libres), despertó un enorme interés por conocer más acerca de ellos. De allí
comenzó el interés por conocer las funciones de estos radicales en toda la
biología celular. Más tarde, el fantástico desarrollo de la electrónica, permitió
fabricar instrumental que pudo detectar lo efímero de los radicales libres, que
existían por tiempos tan cortos como mil millonésimas de segundos.
INDICE
Introducción
Capítulos
Capitulo I:
1.1.Antecedentes
1.2. Definición
1.3. Causas
1.4. Efectos
Capitulo II:
2.1.Clasificación
2.2. Estructura
2.3. Ecuaciones y reacciones
2.4. Polimerización por radicales
Capitulo III:
3.1. Antioxidantes
3.2. Medidas de prevención
3.3. Enfermedades
CAPITULO I:
1.1. ANTECEDENTES
Pero esta no fue la primera vez que han causado desastres. Hace 60 años
(1937), también como consecuencia de una reacción basada en radicales
libres, estalló el dirigible alemán Hinderburg, una nave aérea llena de
hidrógeno, se incendió en segundos, matando a 36 personas entre pasajeros y
tripulación. En esa ocasión, una chispa (tal vez debida a descarga de
electricidad estática de la atmósfera, o quizás a un sabotaje), fue la causante
que se formaran radicales libres al mezclarse el hidrógeno que se escapaba de
la nave con el oxígeno atmosférico. Estos dos ejemplos nos señalan lo
violentos que pueden ser estos radicales libres.
Nuestro organismo está luchando contra los radicales libres cada momento del
día. El problema para nuestra salud se produce cuando nuestro organismo
tiene que soportar un exceso de radicales libres durante años, producidos
mayormente por los contaminantes externos que penetran en nuestro
organismo.
FACTORES EXÒGENOS:
FACTORES ENDÒGENOS:
El mismo cuerpo humano fabrica los radicales libres por el contacto con el
oxígeno(respiración). También se producen radicales libres por la acción de las
enzimas oxidantes y las células fagocitarias.
Los radicales libres producidos por el cuerpo para llevar a cabo determinadas
funciones son neutralizados fácilmente por nuestro propio sistema. Con este
fin, nuestro cuerpo produce unas enzimas (como la catalasa, peroxidasas, y
superóxido dismutasas) que son las encargadas de neutralizarlos. Estas
enzimas tienen la capacidad de desarmar los radicales libres sin desestabilizar
su propio estado.
1.4. EFECTOS
2.1. CLASIFICACION
En el caso del oxígeno esto no sucede, ya que dicho elemento posee dos
electrones sin su correspondiente pareja, es decir es un birradical y estos en
órbitas distintas se desplazan en sentido paralelo, lo cual confiere al oxígeno un
cierto grado de estabilidad. Este hecho convierte al oxígeno en un elemento
altamente reactivo. Un átomo de oxígeno siempre está a la búsqueda de otro
átomo con el cual aparear o intercambiar electrones. Esta es precisamente la
característica que hace a los átomos de oxígeno esenciales para la vida ya que
gran parte de las reacciones químicas de nuestro cuerpo requiere la
transferencia de electrones.
En esta reacción los electrones se desplazan por pares, pero una pequeña
parte, que oscila del 2 % al 5 %, es objeto de una reducción monovalente, de
un solo electrón, resultando un RL de cada electrón impar, generalmente el
temido anión superóxido. Este radical es degradado por la superóxido
dismutasa (SOD) y específicamente neutralizado en gran medida por la
vitamina E.
Hoy se sabe que, además del anión superóxido, existen en la célula otros
radicales libres, como el radical hidroxilo, el más peligroso de ellos.
Aunque el anión superóxido pueda actuar como oxidante o como reductante, la
mayor amenaza que representan los radicales libres, en particular el radical
hidroxilo, es por su capacidad oxidante, es decir, su capacidad de "robar"
electrones. Esto puede ser fatal por diversas causas: mutaciones en el ADN, in
activación de enzimas y destrucción de las membranas celulares (peroxidación
lipídica). Por eso existen una serie de enzimas protectoras o antioxidantes
catalíticos. Además de varias superóxido dismutasas con estructuras muy
diferentes, se han descubierto la catalasa y la glutathion peroxidasa, las cuales
tienen como función convertir el peróxido de hidrogeno en oxígeno y agua,
previniendo así la formación del radical hidroxilo.
Radical Hidroxilo
Oxígeno Singlete
Anión Superóxido
2) Radicales libres orgánicos o secundarios:
H
+
C H R a d ic a l m e tilo
H
S P2
La siguiente es la estructura orbitàlica del carbocatión metilo:
O rb ita l 2 p v a c io
H
+
C H C a rb o c a tio n m e tilo
H
S P2
H2 + hν → 2 H·
Esto se deriva de la notación de Lewis.
- +
A· + M → A + ·M (reacción de propagación)
En esta reacción, el radical A• llega a ser un ion estable, y la molécula M pasa
a ser inestable, es decir un radical ion M• muy reactivo. Este tipo de proceso de
auto perpetuación es el que hace especialmente dañino a los radicales libres
en los sistemas biológicos.
INTERMEDIOS DE REACCION:
1. Iniciación
2. Propagación
3. Terminación
Los polímeros que típicamente pueden ser producidos por este mecanismo
son: LDPE, a-PP, a-PS. Donde a significa atáctico
Polietileno
Entre otros polímeros obtenidos por polimerización por radicales libres tenemos
el poliestireno, el polimetacrilato de metilo y el poliacetato de vinilo. ¿Qué es
esta reacción y en qué consiste?
Todo el proceso comienza con una molécula llamada iniciador. Este puede ser
por ejemplo el peróxido de benzoilo o el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN). Lo
que hace especial a estas moléculas, es que poseen la inexplicable habilidad
de escindirse de un modo bastante inusual. Cuando lo hacen, el par de
electrones del enlace que se rompe, se separa. Esto es extraño, dado que
siempre que sea posible, los electrones tienden a estar apareados. Cuando
ocurre esta escisión, nos quedamos con dos fragmentos llamados fragmentos
de iniciador, provenientes de la molécula original, cada uno con un electrón
desapareado. Las moléculas como éstas, con electrones desapareados reciben
el nombre de radicales libres.
Sin embargo, estos electrones desapareados no se sentirán cómodos estando
aislados y tratarán de aparearse. Si son capaces de encontrar CUALQUIER
electrón con cual aparearse, lo harán. El doble enlace carbono-carbono de un
monómero vinílico como el etileno, tiene un par electrónico susceptible de ser
fácilmente atacado por un radical libre. El electrón desapareado, cuando se
acerca al par de electrones, no puede resistir la tentación de robar uno de ellos
para aparearse. Este nuevo par electrónico establece un nuevo enlace químico
entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la
molécula de monómero. Este electrón, sin tener dónde ir, se asocia al átomo de
carbono que no está unido al fragmento de iniciador. Y usted podrá comprobar
que ésto nos conduce a la misma situación con la que comenzamos, ya que
ahora tendremos un nuevo radical libre cuando este electrón desapareado
venga a colocarse sobre ese átomo de carbono. El proceso completo, desde la
ruptura de la molécula de iniciador para generar radicales hasta la reacción del
radical con una molécula de monómero, recibe el nombre de etapa de
iniciación de la polimerización.
Créase o no, este nuevo radical reacciona con otra molécula de etileno, del
mismo modo que lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, como usted
puede apreciar, ésto no nos lleva a ninguna parte en cuanto al apareamiento de
los electrones, ya que cuando esta reacción toma lugar una y otra vez, siempre
formamos otro radical.
Uno de los resultados del proceso de fotosíntesis por el que las plantas
producen su energía es la liberación de oxígeno. Por lo tanto, las plantas
también necesitan protegerse de los efectos dañinos de éste. Para esto han
desarrollado diversas sustancias antioxidantes.
• Suprimir el tabaquismo
Aterogénesis
Inflamación
Cuando una persona no fumadora permanece media hora en una sala que
contiene humo de tabaco, sus depósitos de antioxidantes descienden al
mínimo.
Los órganos y tejidos que los constituyen están expuestos, en todos los
momentos de los días que vivimos, al acoso constante y devastador de estos
protagonistas esenciales de nuestros infortunios corporales.
Algunos genes que regulan la longevidad actúan mediante una mayor carga
genética de enzimas antioxidantes. Se ha establecido una correlación entre los
niveles de SOD, el índice de longevidad y la apoptosis celular.
En animales longevos, se ha observado prevalencia tisular de ácidos grasos
menos insaturados, los cuales muestran mayor protección al daño oxidativo.
Tanto la vejez como la aparición del cáncer están relacionados con la agresión
de los RL a los componentes celulares: membrana, núcleo y mitocondrias.
El ADN nuclear está protegido por un halo de histonas, puede ser reparado de
algunos daños por las enzimas antioxidantes, a su vez mediadas por una carga
genética, y está algo alejado de las mitocondrias, lo cual lo hace menos
vulnerable a las peroxisomas. Esto explica porque el ADN mitocondrial es diez
veces más lábil que el ADN nuclear.
Perece ser que el daño ocasionado al ADN por los RL es acumulativo a través
del tiempo. Igualmente se estima que en el lapso final del ciclo de vida de
diferentes especies zoológicas, la prevalencia del cáncer es de un 30%.
Los RL constituyen una verdadera paradoja biológica. Por una parte, están
relacionados con el origen de la vida en este planeta pues, parece ser que
hace 4 500 millones de años permitieron la interacción de aminoácidos y de las
bases púricas y pirimídicas que dieron insospechado origen al ADN, máximo
rector de la procreación y de los caracteres individuales de los seres vivientes.
Glomerulonefritis
Aterosclerosis
Vasculitis
Toxicidad de adriamicina
Artritis reumatoidea
Enfermedad de Keshan (Se)
Sindromes autoinmunes
Síndrome metabólico
Lupus Disfunción endotelial
Post-infarto de miocardio
Síndrome nefrótico
Post-shock cerebro-vascular
Nefrotoxicidad de Pb, Cd y Hg
Revascularización cardíaca
Cerebro – SNC
Hepatopatía alcohólica
Hiperoxia Miopatía alcohólica
Enfermedad de Parkinson
Neuropatía alcohólica
Enfermedad de Alzheimer
Ojos
Esclerosis múltiple
Cataratas
Fibroplasia retrolental
Hemocromatosis
Degeneración macular
Talasemia
Piel
Enfermedad de Wilson
Irradiación solar (porfiria)
Shocks sépticos y similares
Síndrome de inflamación sistémica
Falla multiorgánica (MOF)
Progeria
Pulmón
Eritrocitos
Hiperoxia Toxicidad de Pb
Toxicidad de paraquat y bleomicina
Toxicidad a la fenilhidrazina
Enfisema (ARDS, fumadores)
Fotooxidación de protoporfirinas
Tracto gastrintestina
CONCLUSIONES
http://www.creces.cl/new/index.asp?tc=1&nc=5&tit=&art=981&pr=
http://es.wikipedia.org/wiki/Radical_libre
http://www.lukor.com/ciencia/radicales_libres.htm
http://www.saludparati.com/radicaleslibres.htm
http://www.botanical-online.com/medicinalsantioxidantes.htm
http://www.bio.puc.cl/vinsalud/boletin/22radical.htm
http://www.alumno.unam.mx/algo_leer/Envejecimiento.pdf
http://www.randox.com/Spanish/products.cfm?ccs=833
http://www.elmundo.es/salud/Snumeros/96/S211/S211viejos4.html
http://www.saludymedicinas.com.mx/nota.asp?id=331
http://farmacia.ugr.es/ars/pdf/311.pdf