1

UNIVERSIDADE FEDERAL DO ABC Bacharelado em Cincia e Tecnologia

FERNANDO SOUZA EVANGELISTA JOO VICTOR DA ROCHA PASQUALETO LARISSA DE FARO FARAH OSWALDO CEZAR DUARTE SILVA RODRIGO THIAGO PASSOS SILVA VICTOR VEQUETINI TEIXEIRA VITOR DE OLIVEIRA NEVES WILLIAN GONALVES MORAIS

MODIFICAR PARA CRIAR, A NATUREZA DO PVA RETICULADO: o polmero como biotecnologia para o sculo XXI

Santo Andr - SP 2010

FERNANDO SOUZA EVANGELISTA JOO VICTOR DA ROCHA PASQUALETO LARISSA DE FARO FARAH OSWALDO CEZAR DUARTE SILVA RODRIGO THIAGO PASSOS SILVA VICTOR VEQUETINI TEIXEIRA VITOR DE OLIVEIRA NEVES WILLIAN GONALVES MORAIS Turma B1 - Diurno

MODIFICAR PARA CRIAR, A NATUREZA DO PVA RETICULADO: o polmero como biotecnologia para o sculo XXI

Relatrio do projeto final, apresentado Universidade Federal do ABC, como parte dos requisitos para aprovao na disciplina de Bases Experimentais das Cincias Naturais do Bacharelado em Cincia e Tecnologia, orientado pela Profa. Dra. Christiane Ribeiro.

Santo Andr - SP 2010

RESUMO

Os polmeros so macromolculas compostas por monmeros em repetio, Estas esto presentes em nosso cotidiano, como por exemplo, em plsticos, borrachas e afins. O poli(lcool vinlico)(PVA) uma espcie de polmero que reticulado com ons de borato. O PVA reticulado hidroflico, e pode ser til na produo de hidrogis, que so polmeros com alta capacidade de absoro de gua, esta aplicao especialmente interessante no que tange o assunto abordado neste projeto, que o de biossensores e de sistemas de liberao controlada de frmacos.No experimento era esperado verificar diferentes velocidades de reticulao do PVA com diferentes concentraes e brax, porm em todas as solues de borx, a velocidade da reao foi quase instantnea. Foram realizados tambm testes quanto a capacidade de soro de gua do PVA reticulado, onde foi descoberto que as caractersticas deste mudam conforme sua retido de gua, seguindo uma tendncia de conforme maior a quantidade de gua absorvida, maior o aspecto emborrachado e brilhoso do material. Concluise que a reticulao do PVA um processo simples e rpido, executado por meio de um simples material a cola branca do qual resultou num hidrogel, que um biomaterial com vasta aplicabilidade.

Palavras-chave: reticulao. PVA. biomaterial

ABSTRACT

The polymers are macromolecules composed by monomers in repetition, these are daily presents, as an example in plastics, rubbers and others. The poly(vinyl alcohol) (PVA) is a kind of polymer that is reticulated with borate ions. The PVA reticulated is hydrophilic and can be useful in the production of hydrogels, which are polymers with high capacity of water sorption, this application is especially interesting in the subject of this project, that is bio sensors and systems for controlled release of drugs. In the experiment was expected to verify different PVA's speeds of reticulation for different concentrations of Borax, but in all borax solutions the reaction was almost instantaneous. It was also executed tests about the capacity of water sorption of the reticulated PVA, where was discovered that it's characteristics change according to the rectitude of water, following a tendency that the greater the quantity of absorbed water the greater the brightness and the rubberized aspect. The conclusion was that the reticulation of PVA is a simple and quick process, executed by means of a simple material white glue from which resulted an hydrogel, that is a biomaterial with wide applicability.

Key words: reticulation, PVA, biomaterial.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1.1 Variao de forma assinttica das propriedades do polmero em funo da 7 massa molar.......................................................................................................................... Figura 1.2 Hidrlise do brax em meio aquoso................................................................ Figura 1.3 Estruturas do material nas suas vrias formas................................................. 9 9

Figura1.4 Reao de complexao do sistema PVA/Borato............................................. 10 Figura 4.1 Consistncia da soluo de cola....................................................................... 13 Figura 4.2 Mistura da soluo de brax com a soluo de cola........................................ 14 Figura 5.1 Material fixo no fundo do bquer.................................................................... Figura 5.2 Estado gelatinoso............................................................................................. Figura 5.3 Material aps sua remoo da gua................................................................. 14 15 16

Figura 5.5 - Demonstrao da fratura frgil do material...................................................... 16 Figura 5.4 Demonstrao da elasticidade.......................................................................... 17 Figura 6.1 Reao de reticulao do PVA........................................................................ 17

SUMRIO

1 INTRODUO ....................................................................................................................... 7 1.1 Definio e histrico ......................................................................................................... 7 1.2 Os reagentes: PVA e brax ............................................................................................... 8 1.3 Processos de transformao .............................................................................................. 9 1.4 Aplicaes ....................................................................................................................... 10 2 OBJETIVOS .......................................................................................................................... 11 3 MATERIAIS UTILIZADOS ................................................................................................. 12 4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ................................................................................ 12 4.1 Preparao dos reagentes ................................................................................................ 12 4.2 Procedimentos para a reticulao do PVA ..................................................................... 13 5 RESULTADOS ..................................................................................................................... 14 5.1 Soluo de cola + soluo de brax I ............................................................................. 14 5.2 Soluo de cola + soluo de brax II ............................................................................ 15 5.3 Soluo de cola + soluo de brax III ........................................................................... 15 5.4 Teste da capacidade de reteno de gua ........................................................................ 16 6 DISCUSSO ......................................................................................................................... 17 7 CONCLUSES ..................................................................................................................... 18 8 REFERNCIAS .................................................................................................................... 19

1 INTRODUO

1.1 Definio e histrico

As cincias da natureza h muito tempo estudam os mais diversos fenmenos e estruturas de vrios elementos de nosso ambiente. No sculo passado cientistas comearam a estudar os polmeros. Um polmero1 uma macromolcula composta por muitas (dezenas de milhares) de unidades de repetio os meros unidas por ligao covalente. Podem ser divididos em trs grandes classes: plsticos, borrachas e fibras. As propriedades fsicas dependem do comprimento da molcula. Alteraes no tamanho de uma molcula pequena provocam grandes mudanas nas propriedades fsicas. As mudanas tendem a ser atenuadas com o aumento do tamanho da molcula (Figura 1.1). Nem todos os compostos de baixa massa molar (monmero) geram polmeros, preciso que eles se liguem entre si. A reao entre monmeros chamada de reao de polimerizao. i, x

Figura 1.1 Variao de forma assinttica das propriedades do polmero em funo da massa molar Fonte: Canevarolo, S. V. Jr., Cincia dos polmeros, 2 ed. p. 21

No sculo XVI, portugueses e espanhis tiveram contato com o produto extrado de uma rvore americana, a Hevea brasiliensis (serigueira), e extraram um produto que apresentava elasticidade e flexibilidade, desconhecidos at ento. Na Europa ganhou o nome de borracha. Em 1912 foi obtido o primeiro polmero sinttico, produzido por Leo Baekeland (1863-1944), reagindo fenol e formaldedo, formando resina fenlica, tambm conhecida por baquelite. i,ii

Do grego, poli (muitos) e mero (unidade de repartio).

interessante notar que esta classe de compostos exerceu e exerce profunda influncia em nossa civilizao desde seus primrdios, uma vez que os compostos que regulam nosso metabolismo e cdigo gentico so na maioria macromolculas, e os polmeros esto entre os mais antigos materiais trabalhados pelo homem, como madeira (celulose) para fabricao de armas e moradias, cereais (amido) para alimentao, algodo (celulose) para vestimentas e mais recentemente a borracha (poli-isopreno). iii

1.2 Os reagentes: PVA e brax

Este trabalho aborda o processo de transformao emprico e didtico envolvendo o polmero poli(lcool vinilico) PVA. O produto obtido e suas caractersticas e aplicaes na biotecnologia, por meio de reagentes de simples obteno. O poli(lcool vinilico), tambm conhecido por lcool polivinilico e cuja frmula estrutural [CH2CHOH]n, um polmero hidroflico, devido aos grupos hidroxila em sua estrutura, capaz de formar complexos por meio da transferncia de cargas com nions. Ele foi descoberto na Alemanha por. Fritz Klatte (1880-1934) em 1912. Possui propriedades nicas tais como alta solubilidade em gua e a capacidade de formar gis por condensao. Tais gis constituem uma barreira fsica ideal para o aprisionamento de enzimas. O lcool vinlico um composto instvel que se rearranja espontaneamente em acetaldeido. Portanto, o lcool polivinilico no pode tambm ser diretamente preparado. Primeiramente deve-se polimerizar o acetato de vinila em poli(acetato de vinila). O mesmo ento hidrolisado em poli(lcool vinlico). iv,v, ix, x As colas lquidas brancas (cola tenaz ou cola escolar) e as colas amarelas (para madeira) so constitudas basicamente de poli(lcool vinlico). vi O Brax (Na2B4O710H2O), tambm conhecido como borato de sdio ou tetraborato de sdio um composto importante do boro. Sofre hidrlise em meio aquoso, liberando ons borato (Figura 1.2). utilizado na produo tecidos e madeiras prova de fogo, vidro e bactericidas caseiros.
iv, vii

Figura 1.2 Hidrlise do brax em meio aquoso Fonte: Expsito, I. E., Modelos moleculares e experimentao em qumica: as foras do mundo invisvel - SBQ 25 Reunio Anual xi

1.3 Processos de transformao

Reticulao um mtodo fsico-qumico de transformao de polmeros. Ocorre para manter duas ou mais cadeias polimricas unidas por meio da criao de uma ponte de tomos entre elas, ligados por ligao covalente. Ela evita deformao permanente e confere caractersticas borrachosas ao material (comparativo das estruturas na figura 1.3). i

Figura 1.3 Estruturas do material nas suas vrias formas. (A) Linear (B) Ramificada (C) Reticulada (D) Endurecida Fonte: Materiais de Construo Mecnica I Cap. 1. p.32 xii

A reticulao um mtodo de produo dos hidrogis, que so polmeros com elevada capacidade de absoro de gua. Quando um hidrogel submerso em gua, as molculas de gua juntam-se matriz do polmero, causando seu enchimento. Representam um estado intermedirio entre o estado slido e o lquido, entretanto, so considerados slidos elsticos. Para a obteno de hidrogis de PVA um on muito interessante o on borato. Acredita-se que o mecanismo da reao de complexao do on borato com o PVA seja a complexao di-diol, formada por duas unidades de diol e um on borato. Por protlise os

10

nions boratos so convertidos em

, que podem ento reagir com o PVA, formando um

gel termo-reversvel. O mecanismo de complexao do sistema PVA/borato pode ser dividido em duas reaes, como descrito na figura 1.4.

Figura 1.4 Reao de complexao do sistema PVA/Borato Autor: Martins, M. Biossensores de colesterol. p. 30

Sol-gel um processo para produzir sensores para aplicaes analticas. Consiste numa rota de sntese de materiais onde num determinado momento ocorre uma transio de um sistema lquido sol para um lquido gel. Sol um termo usado para definir uma disperso coloidal estvel num fludo, e gel um sistema formado pela estrutura rgida de partculas coloidais ou de cadeias polimricas. A gelatinizao pode tambm ocorrer pela interao entre longas cadeias polimricas.iv

1.4 Aplicaes

Muitas idias surgem utilizando processos de polimerizao para a criao de novos produtos com maior tecnologia, sobretudo buscando produtos que poluem menos e que possam ser reaproveitados, este que o ideal do sculo. No Brasil j existe o projeto de produo de plstico biodegradvel com a utilizao da cana de acar. Esse desenvolvimento teve incio em 1992, com os estudos de fermentao realizados pelo IPT2 objetivando a produo de um polmero biodegradvel, o polihidroxibutirato (PHB) e o seu co-polmero polihidroxibutirato/valerato (PHB-HV). O
2

Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo

11

plstico biodegradvel em questo composto basicamente por carbono, oxignio e hidrognio. Inmeros so os produtos obtidos a partir do poli(lcool vinlico) objeto desde estudo - podemos citar: fibras, mantas, membranas, filmes, fabricao de adesivos, revestimento de papis, estabilizantes para polimerizaes, lentes de contato e componentes artificiais do organismo. viii Sobretudo, destacam-se entre as diversas aplicaes do PVA no estado reticulado a fabricao de hidrogis, e por meio destes, a construo de sistemas de liberao de frmacos e biossensores. Os sistemas de liberao de frmacos liberam os frmacos em um ambiente especfico do organismo por determinado perodo de tempo. Aprimoram a segurana, a eficcia e a confiabilidade da terapia com frmacos, pois a grande maioria dos frmacos liberada logo aps a administrao, causando rpida elevao do mesmo no organismo, para que depois decline tambm rapidamente. O sistema baseado em hidrogis, que por sua natureza macia, minimiza irritaes mecnicas, evitando dores e infeces. v Os biossensores para determinao de colesterol so timas alternativas comparandose com os meios tradicionais. Possuem alta estabilidade operacional, resposta rpida e baixo custo. sintetizado pelo mtodo sol-gel. O mtodo tradicional baseado em espectrofotometria na regio dos UV/Vis3, que envolve procedimentos complicados e grande quantidade de enzima. iv Por estes e tantos outros exemplos, de grande importncia o estudo e a compreenso do funcionamento das estruturas de polmeros, que podem e devem avanar muito mais, e proporcionar novas alternativas de biotecnologias para o futuro.

2 OBJETIVOS

Compreender a importncia, aplicabilidade e a qumica dos polmeros, suas reaes e estrutura, envolvendo a reticulao e a transio sol-gel. Verificar a reao do brax com o PVA e investigar propriedades fsico-qumicas de novos materiais formados com a reticulao do poli(lcool vinilico). Avaliar propriedades que o tornam um potencial biomaterial.

UV/Vis Espectroscopia de absoro na regio do ultravioleta-visvel

12

3 MATERIAIS UTILIZADOS

Para a realizao do experimento foram utilizados os seguintes materiais: a) balana semi-analtica; b) provetas de 50 mL e de 10 mL; c) bqueres de 50 mL e 100 mL; d) 37,5 mL de cola branca; e) pipeta; f) 7 g de brax; g) gua milli-q4; h) esptula; i) basto de vidro; j) banho ultratermosttico.

4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.1 Preparao dos reagentes

Inicialmente, foi realizada a preparao da soluo aquosa de cola branca 60%. Para atender s necessidades do experimento foram preparados, em um bquer de 100 mL, 62,5 mL de soluo na proporo anteriormente citada, ou seja, 37,5 mL de cola diluda em 25 mL de gua. As medidas foram tomadas em provetas de 10 mL e 50 mL, respectivamente. (A consistncia mostrada na figura 4.1)

gua milli-q gua deionizada que foi purificada por um sistema milli-q

13

Figura 4.1 Consistncia da soluo de cola Fonte: Autor

Posteriormente foram preparadas solues de borato de sdio (brax) e gua em diferentes concentraes. A primeira soluo de brax de diluio a 4% em gua. Misturou-se num mesmo bquer de 50 mL 1 g de brax, pesado na balana semi-analtica e 25 mL de gua, medidos na proveta. Para ocorrer a diluio foi preciso agitar a soluo com auxlio do basto de vidro por cerca de 5 min. Esta soluo ser, neste trabalho, chamada de soluo de brax I. Na segunda, doravante chamada de soluo de brax II, dobrou-se a concentrao relativamente primeira, foram utilizados 25 mL de gua vertida em 2 g de brax. Procedimento anlogo foi realizado na soluo de brax III, novamente dobrando a concentrao, utilizando 25 mL de gua e 4 g de brax. Nestas, para haver uma melhor diluio foi necessrio imergir parcialmente o bquer em gua quente (no fervente) no banho ultratermosttico - enquanto a soluo era agitada. Esperou-se esfriar para ser utilizado. Apesar do procedimento realizado, no foi possvel diluir completamente a soluo III, sobrando partculas do borato de sdio visivelmente no fundo do bquer.

4.2 Procedimentos para a reticulao do PVA

Para anlise da reticulao do poli(lcool vinlico) foram preparadas misturas da soluo de cola com a solues de brax, separadamente (figura 4.2). A primeira mistura foi de 10 mL da soluo de cola com 10 mL da soluo de brax I. As outras duas foram anlogas em quantidade, modificando apenas a soluo de brax, utilizando, assim, a soluo II e III.

14

Figura 4.2 Mistura da soluo de brax com a soluo de cola Fonte: Autor

Imediatamente aps cada mistura foram disparados cronmetros para verificar os tempos de reao. E observou-se para se chegar aos resultados descritos na prxima seo.

5 RESULTADOS

5.1 Soluo de cola + soluo de brax I

Imediatamente, com a adio da soluo de brax I na soluo de cola a mistura ficou mais consistente, causando certa resistncia em realizar a movimentao com o basto de vidro. Foi mantida a movimentao at que se obtivesse uma mistura razoavelmente homognea, depois deste ponto foi colocada para observao.

Figura 5.1 Material fixo no fundo do bquer Fonte: Autores, 2010

15

Gradativamente, nos primeiros 20 minutos, o material foi adquirindo consistncia gelatinosa mole (figura 5.2). Foi retirado o excesso de lquido, e aps 15 minutos verificou-se que o material continuava com aspecto gelatinoso, mas mais consistente que o anterior, e preso no fundo do bquer, de modo que se este fosse colocado ao contrrio, permaneceria no fundo (figura 5.1).

5.2 Soluo de cola + soluo de brax II A reao, novamente, foi imediata logo aps a mistura. A consistncia mudou de fluido newtoniano para algo mais consistente, de forma gelatinosa mole (figura 5.2). Houve a mesma dificuldade em movimentar a mistura que no anterior. Aps a obteno de razovel homogeneidade, foi iniciada a observao.

Figura 5.2 Incio da reticulao Fonte: Autores, 2010

De forma gradual, nos primeiros 16 minutos, o material foi adquirindo aspecto mais consistente. Retirou-se o excesso de lquido. 35 minutos posteriores mistura, o material fixou-se no fundo do bquer j com a maior consistncia, a de gel.

5.3 Soluo de cola + soluo de brax III

Nesta reao os resultados imediatos foram semelhantes aos anteriores.

16

Aps 9 minutos retirou-se o lquido em excesso. Mesmo com o passar de mais de uma hora, a consistncia gelatinosa foi mantida, no sendo convertida para um aspecto emborrachado.

5.4 Teste da capacidade de reteno de gua

A fim de investigar a capacidade de reteno de gua do material obtido com as misturas acima apresentadas, o material foi imerso em gua. Tal procedimento foi realizado com o material descrito na seo 5.1 depois de muito manuseado para que liberasse quase totalmente o lquido de seu interior.

Figura 5.3 Material aps sua remoo da gua Fonte: Autores, 2010

Observou-se que o material, aps sua remoo da gua, aumentou consideravelmente de tamanho, que estava mido, com aspecto liso e levemente brilhante (figura 5.3). Com seu manuseio excessivo o lquido foi liberado nas mos e pde ser constatada sua diminuio de volume, brilho e aumento de sua rugosidade, alm de tornar-se frgil. (figura 5.4).

Figura 5.4 Demonstrao da fratura frgil do material Fonte: Autores, 2010

Foi verificado tambm o material quando mido, mas no encharcado, apresenta certa elasticidade, tendo comportamento elstico e plstico. (figura 5.5)

17

Figura 5.5 Demonstrao da elasticidade Fonte: Autores, 2010

6 DISCUSSO Nas reaes descritas acima houve a reticulao do lcool polivinlico, isto , houve um equilbrio dinmico nas cadeias do PVA devido mistura com o brax. Quimicamente, ocorre a hidrlise do brax e meio aquoso (Figura 1.2), liberando ons borato em posteriormente a reao destes ons com os ons hidroxila, dando origem a uma rede polimrica de estrutura tridimensional (Figura 6.1). A transformao explicitada pelas mudanas fsicas, sobretudo a mudana do estado de fluido newtoniano para consistncia de borracha.

Figura 6.1 Reao de reticulao do PVA Fonte: Autores, 2010

Os experimentos foram realizados utilizando diferentes concentraes de brax para se observar se haveriam resultados diferentes. Para as maiores concentraes de brax esperavase diminuio no tempo de reao, porm isso no foi observado de modo significativo, devido, possivelmente, ao tempo da reao j ter chegado ao mnimo possvel. Outra possibilidade para a insignificncia dos tempos de reao a deficiente diluio do brax em gua. O uso do banho termoesttico auxiliou a diluio no momento, entretanto, elevou a temperatura das solues de brax. Para a realizao do experimento em condies isonmicas para as trs concentraes devem ser vertidas na soluo de cola mesma temperatura. Portanto, foi necessrio esperar a soluo de brax esfriar a temperatura

18

ambiente, durante esse tempo, as partculas de brax voltaram se tornar visveis no fundo do bquer. Provavelmente esses fatores influenciaram no insucesso do procedimento descrito na seo 5.3. No houve dificuldade de diluio da cola na gua, pois o PVA possui em sua estrutura muitos ons hidroxila, responsvel pelas ligaes de hidrognio entre as molculas de gua e o polmero. Em consequncia dessas interaes, a o PVA solvel em gua. A partir dos experimentos realizados notou-se que o PVA reticulado possui alta capacidade de absoro de H2O (por presso osmtica). A propriedade de reteno do PVA reticulado est intimamente ligada s suas funes de biomaterial, tendo em vista que sua grande capacidade de absorver e liberar lquidos dependendo da concentrao deste no meio (por exemplo, caso o material seja manipulado com as mos secas, estas recebero a umidade do polmero, processo semelhante ocorre no papel ou qualquer outro meio mais seco). A reticulao, que provoca a formao de uma estrutura tridimensional, permite a difuso livre de gua atravs da rede polimrica sem dissoluo, e aumentando a resistncia mecnica dos hidrogis.
v

Essa caracterstica coerente com o que se espera dos biossensores. Nestes, o PVA reticulado absorve o componente que se tem interesse em quantificar por exemplo, o colesterol. H um dispositivo que composto por um transdutor com a capacidade de gerar um sinal eltrico proporcional concentrao do colesterol. Esse sinal amplificado, processado e exibido em uma tela LCD, por exemplo. iv Na utilizao como dispositivo de liberao controlada de frmacos, o frmaco combinado com o material polimrico, chamado de carregador. Quando entra em contato com fluidos biolgicos o hidrogel incha e libera para o meio o frmaco. A liberao pode ser controlada por fatores fsico-qumicos do organismo, como pH, temperatura e fora inica, podendo ser constante ou cclica por um longo perodo de tempo. v

7 CONCLUSES

A reticulao do PVA muito simples de ser executada e de serem observadas as reaes que acontecem durante e depois da realizao do experimento. A realizao do experimento no requer nenhum conhecimento ou materiais muito especficos. Os resultados foram favorveis, tanto experimentalmente, quanto de pesquisa, fornecendo conceitos mais slidos sobre polmeros de modo geral, mas especialmente, sobre reticulao e aplicabilidades.

19

A mudana imediata do fluido newtoniano para o gel depois de misturado brax na soluo de cola, a elasticidade momentnea e o endurecimento aps um tempo ilustram as caractersticas do material. O PVA reticulado, resultante deste experimento, tem muitas finalidades, podemos destacar a fabricao de hidrogis que tem sido estudado e sendo utilizado em sistemas de liberao de frmacos e biossensores. A fabricao desse potencial biomaterial pelo mtodo sol-gel, observado empiricamente. Concluiu-se, por fim, que a reticulao do PVA possui potencial aplicao como biomaterial e pode ser usado em processos de desenvolvimento de tecnologias, a fim de favorecer a sade humana.

8 REFERNCIAS [i] CANEVAROLO, Sebastio V. Jr. Cincia dos Polmeros: um texto bsico para tecnlogos e engenheiros. 2 ed. rev. e aum. So Paulo: Artliber, 2006. p. 17-18, 21, 224.

[ii] MANO, Eloisa B., MENDES, Lus C. Introduo a polmeros. 2 ed. rev. e aum. So Paulo: Edgard Blncher, 2004. p.1-3,16, 50, 76, 160-161. ISBN 85-212-0247-4.

[iii] IPEF. Havea brasiliensis (seringueira). Disponvel em: <http://www.ipef.br/ identificacao/hevea.brasiliensis.asp>. Acesso em: 25 jul. 2010.

[iv] MARINHO, Jean Richard Dasnoy. Macromolculas e polmeros. Barueri: Manole, 2005

[v] MAYLER, Martins. Biossensores de colesterol baseados no sistema poli(lcool vinilico)/Ftalocianina. 2006. p. 22-26, 28-31, 83-85. Dissertao (Mestrado em cincias em materiais para engenharia) Universidade Federal de Itajub, Itajub, 2006. Disponvel em: <http://adm-net-a.unifei.edu.br/phl/pdf/0030621.pdf >. Acesso em: 25 jul. 2010.

[vi] RODRIGUES, Isadora R. Sntese e Caracterizao de Redes Polimricas base de Quitosana com PVP e PVA para aplicao na liberao controlada de frmacos. 2006. p. 1-7, 16-19. Dissertao (Mestrado em engenharia) Escola de Engenharia, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2006. Disponvel em: <http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/8349/ 000574161.pdf?sequence=1>. Acesso em: 25 jul. 2010.

[vii] LABORDE, Herv M. Polmeros de crescimento de cadeia. In:______. Qumica Orgnica. p. 2. Disponvel em: <http://www.labnov.pro.br/attachments/File/QuimicaDEE

20

/Polimeros.pdf>. Acesso em: 25 jul. 2010.

[viii] APHOX. Cola branca extra. Disponvel em: <http://www.aphox.com.br/index.asp? centro=produto.asp&produto=699>. Acesso em: 25 jul. 2010.

[ix] PEIXOTO, Eduardo M. A. Boro. Qumica Nova na Escola, So Paulo, n. 4, mai. 1996. Disponvel em: < http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc04/elemento.pdf/>. Acesso em: 30. jul.2010.

[x] EXPSITO, Mari I. QUEIROZ, Alvaro A. A. Modelos moleculares e experimentao em qumica: as foras do mundo invisvel. In: ENCONTRO NACIONAL DE ENSINO DE QUMICA, 13.,2006, Campinas. Sociedade Brasileira de Qumica

[xi] Estrutura dos materiais.In:______.Materiais de construo mecnica I. p. 32 Disponvel em: <http://willyank.sites.uol.com.br/DISCIPLINAS/CienciadosMateriais /Cap01Pags27a36.pdf>. Acesso em: 25 jul. 2010.

[xii] ORTEGA, Sylvio Filho. O potencial da indstria canavieira do Brasil. Disponvel em: <http://www.fcf.usp.br/Departamentos/FBT/HP_Professores/Penna/EstudoDirigido/ Agroindustria_Canavieira.pdf>. Acesso em: 01 ago. 2010.