Universidad de Chile Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Informe de Laboratorio N3 Determinacin de la razn entre las capacidades calorficas de los gases

Integrantes: lvaro Etcheverry Berros aetcheverry@ug.uchile.cl Javiera lvarez Moran anaxamor@hotmail.com

RESUMEN Los objetivos principales de este trabajo prctico fueron determinar del aire para as establecer la relacin entre las capacidades calorficas molares tanto a volumen como a presin constante. stas se calcularon a partir de suponiendo un comportamiento ideal de los gases a partir del mtodo de Clement y Dsormes, el cual permite estudiar los cambios adiabticos e isotrmicos que experimenta un gas aadido a un recipiente de vidrio de gran volumen (chuico). El exponente adiabtico experimental fue de 1,20 0,035, la Cv fue de 43,46 2,26 [J/molK] y Cp fue de 51,78 2,26 [J/molK]. Los valores tericos fueron obtenidos del Principio de Equiparticin de la Energa, y estos son: = 1,28, Cv = 29,43 [J/molK] y Cp = 37,74 [J/molK].

INTRODUCCIN

El objetivo de este trabajo prctico es determinar la razn de las capacidades calorficas molares para gases, en este caso del aire como conjunto. La razn entre Cv y Cp se le denomina gamma ():

Cp Cv

(1)

Este valor es un exponente adiabtico y donde es muy comn que ocurran calentamientos y enfriamientos adiabticos debido al cambio de la presin de un gas. Estos fenmenos se pueden cuantificar usando la ley de los gases ideales. El mtodo que se utilizar es el de Clement y Dsormes (S. XVII) que consta de tres etapas: a) Aadir aire al sistema, aumentando la presin hasta P1, que es mayor a la atmosfrica P0, manteniendo el volumen V1 y la temperatura ambiente T1. b) Liberar el gas contenido dentro del recipiente para que experimente una expansin adiabtica. Al ocurrir esto, P1 disminuye hasta alcanzar la presin atmosfrica P0, la temperatura tambin disminuye hasta un valor T2 y el volumen aumenta hasta V2. c) Luego se debe cerrar el sistema y esperar un intervalo de tiempo para que la temperatura se equilibre con la ambiental (T1) para alcanzar as la presin final P2, en un volumen constante V2. El proceso adiabtico establece la siguiente relacin: p1V1 = p2V2 (II) Por lo tanto, para este experimento se obtuvo a partir de: (2)

h1 h1 h2

(3)

Donde h1 es la altura que el manmetro de agua representa para P1 y h2 es la altura que representa a P2. Las capacidades calorficas molares de los gases ideales a presin y volumen constante se relacionan a partir de la siguiente frmula: C p Cv = R donde R representa a la constante de los gases ideales, cuyo valor es 8,314 J/molK Entonces reemplazando a partir de las ecuaciones (1) y (4), obtenemos: R ( 1) donde podemos obtener Cv experimental y a partir de la ecuacin (4) la Cp. Cv = (5) (4)

Para obtener Cv, Cp y tericos es necesario aplicar el principio de la equiparticin de la energa, que establece el aporte de energa de las molculas por los movimientos traslacionales, rotacionales y vibracionales. Como Cv es la derivada parcial de la energa con respecto a la temperatura absoluta a volumen constante tenemos: Cv = Cv = 3 3 R + R + ( 3N 6 ) R (para molculas no lineales) 2 2 (7) (6)

3 2 R + R + ( 3N 5 ) R (para molculas lineales) 2 2

Sin embargo estas ecuaciones no son vlidas para molculas ms complejas ya que la componente vibracional de la energa es una variable cuntica y no se representa con la mecnica clsica aplicada a las frmulas (6) y (7). Por lo tanto la componente vibracional se reemplaza por la funcin de Einstein: 2 en T 3 + 3 + n Cv = R 2 2 T n T e 1 (para molculas no lineales) 2 n (para molculas lineales) 2 n

(8)

2 en T 3 + 2 + n Cv = R 2 2 T n T e 1

(9)

(*) Nota: todas las capacidades calorficas a volumen constante y a presin constante mencionadas en este informe son molares.

PARTE EXPERIMENTAL a) Materiales - Chuico - Pera de goma - Manmetro - Papel milimetrado - Agua - Soporte Universal - Mangueras b) Procedimientos Los materiales fueron conectados tal como se observa en la figura 1. Al momento de comenzar el experimento se verific que el agua de los dos lados de la columna estuvieran al mismo nivel (h = 0), luego se agreg una muestra de gas arbitraria al chuico con la ayuda de la pera de goma y se cerr el paso de aire. Cuando la presin se mantuvo constante se registr h1 desde el manmetro; este dato nos provee de la presin del gas en ese momento (P0). Luego, se abri sbitamente la llave para as dejar que la presin descienda hasta igualarse a la atmosfrica (Pa) y se cerr nuevamente la llave. Se pudo ver, luego de esto que la presin aument hasta un valor P y se registr como h2. Se repiti el mismo procedimiento 12 veces y se descartaron los valores menos correlativos para dejar 10 datos.

Figura 1: muestra como esta armado el experimento, se observa el chuico conectado a la manguera del manmetro y a la pera de goma

c) Resultados Brutos Obtenidos Se realiz el experimento a condiciones ambientales normales. Se consider la temperatura 298 K (25C) y la presin aproximadamente 1 atm. En la siguiente tabla se muestran las alturas h1 y h2 registradas en el manmetro con agua. Medicin h1 [cm] h2 [cm] 1 9,1 1,4 2 8,9 1,3 3 9,0 1,6 4 15,0 2,8 5 18,0 2,9 6 9,4 1,5 7 10,5 1,7 8 9,5 1,2 9 19,4 3,2 10 11,7 2,2 Tabla 1: Alturas h1 y h2 registradas desde el manmetro con agua

ANLISIS DE DATOS Se empieza por calcular el valor de para cada una de las diferentes alturas, utilizando la ecuacin (3): ejemplo de medicin 1

=
=

h1 h1 h2
9,1[ cm ] = 1,18 (9,1 1,4)[ cm ]

Luego se saca un promedio de los datos obtenidos; a partir de este valor podemos obtener un valor para la capacidad calorfica, utilizando las ecuaciones (1) y (5). ejemplo de medicin 1 Cv = R ( 1)

Cp Cv

Cv =

8,314 J mol 1 K 1 = 46 ,19 J mol 1,18 1

K 1

]
K 1

Cp = 46 ,19 J mol

K 1 1,18 = 54 ,50 J mol

Los valores para Cv y Cp se pueden determinar de dos formas. Una de ellas es considerar el para cada una de las alturas y as obtener valores de Cv y Cp, del cual se obtendr un promedio, o simplemente considerar el valor de promedio obtenido y a partir de este determinar Cv y Cp Se consider calculas los valores de Cv y Cp a partir de cada obtenido para disminuir el error. Los resultados de estos tres procedimientos se resumen en la tabla II:

Medicin Cv [J mol-1 K-1] Cp [J mol-1 K-1] 1 1,18 45,73 54,04 2 1,17 48,60 56,92 3 1,22 38,45 46,77 4 1,23 36,23 44,54 5 1,19 43,29 51,60 6 1,19 43,79 52,10 7 1,19 43,04 51,35 5 8 1,14 57,51 65,82 9 1,20 42,09 50,40 10 1,23 35,90 44,22 Promedio 1,20 0,035 43,46 2,26 51,78 2,26 Tabla 2: , Cv y Cp para las 10 mediciones registradas PREGUNTAS 1. A partir del Principio De Equiparticin de la Energa y la composicin del aire (considere que el aire es hmedo), calcule los valores para , Cp y Cv para el aire. Comente sus resultados. Considerando que la composicin porcentual del aire es de 78% N2, 20% O2 y un 2% H2O1 (no se considerarn los otros gases presentes en el aire), aplicamos las ecuaciones 6 y 7 para molculas lineales y no lineales respectivamente y obtenemos Cv, para cada gas. N2: O2: H2O: Cv: 29,01 [J mol-1 K-1] Cv: 29,01 [J mol-1 K-1] Cv: 49,88 [J mol-1 K-1]

Si conocemos la composicin porcentual del aire podemos calcular el Cv total:

Cv total = (29,01 J mol 1 K 1 0,78) + (29,01 J mol 1 K 1 0,2) + (49,88 J mol 1 K 1 0,02) Cv total = 29,43 J mol K Con este resultado, podemos utilizar la ecuacin 4, para obtener el valor de Cp
Cp total = 29,43 J mol 1 K 1 + 8,314 J mol 1 K 1 = 37,74 J mol 1 K 1 Finalmente, podemos encontrar el valor de con la ecuacin 1 Cp 37,74 J mol 1 K 1 = = = 1,28 Cv 29,43 J mol 1 K 1

[ [

] ]

Datos obtenidos de http://www.ingenieroambiental.com/?pagina=695

La discusin de estos resultados se realizar en el apartado correspondiente. 2. Indique y explique en su informe los nombres de los procesos por los que pas el aire experimentalmente. En primer lugar el gas sufri una compresin adiabtica, este proceso consiste en que al bombear aire con la pera se produce un incremento en la presin, por consiguiente hay una disminucin de volumen y un aumento de temperatura, sin haber intercambio de calor con el exterior. Posteriormente, al dejar salir el aire se produce una expansin adiabtica, con un aumento de volumen y una disminucin de temperatura pero sin intercambio de calor. Finalmente, ocurre una transformacin isocrica, que consiste en que al haber dejado salir el aire ocurre una disminucin en la energa, pero al volver a cerrar el sistema, ocurre un aumento de temperatura lo que conlleva a un aumento en la presin del gas. 3. En base a la siguiente figura, conteste en su informe lo siguiente:

Grfico 1: Presin en funcin del Volumen Proceso A-C: Expansin Adiabtica Proceso C-B: Transformacin Isocrica Proceso A-B: Expansin Isotrmica 4. Indique en su informe qu sucede con cada una de las siguientes propiedades en los procesos indicados. Utilizar (A) para aumenta, (D) para disminuye y (C) para permanece constante. Proceso A-C C-B A-B Presin D A A Volumen A C D Temperatura D A C 5. Mencione en su informe un o ms ejemplos de las unidades en que se puede expresar , Cp y Cv.

Tanto Cp y Cv se expresan como [J mol-1 K-1] por lo tanto, tambin se pueden expresar como [cal g-1 C-1]. Por otro lado, es adimensional, por lo que no se expresa en unidades.

DISCUSIN Con este prctico logramos obtener el valor experimental de mediante el mtodo de Clement-Desrmes y gracias a ese valor pudimos obtener las capacidades calorficas experimentales. Utilizando el Principio de Equiparticin de la Energa podemos observar que obtuvimos un valor para experimental (1,20), muy cercano al terico que es de 1,28. Esto nos arroja un error del 6,25%. Por otro lado, los valores experimentales obtenidos para Cv y Cp se alejan de los valores tericos esperados. A pesar de esto, como el valor de se acerca al similar, podemos decir que la obtencin de datos fue metdica y las desviaciones en las capacidades calorficas experimentales se pueden explicar por motivos externos. Por ejemplo, para el clculo terico se utiliz una composicin de gases idealizada que no inclua a los otros gases presentes en el aire (CO2, Ar, contaminantes, etc.), adems de que utilizamos un porcentaje de vapor de agua estimado, sin saber con certeza la humedad presente en el aire al momento de realizar el experimento. Otra causa a la divergencia de los datos puede ser que al momento de tomar las mediciones esperamos un poco ms de tiempo para que se estabilizara la columna, esto produce que el aire comience a aumentar su temperatura debido a que el recipiente de vidrio no es 100% un aislante trmico. Tambin es necesario acotar que los valores de Cv y Cp mencionados en este informe corresponden a las capacidades calorficas molares, debido a que tanto los clculos tericos como los experimentales se basaron en ecuaciones basadas en la relacin entre las capacidades calorficas y la constante R. CONCLUSIN El mtodo de Clement-Desrmes permite encontrar fcilmente el valor de , y esto permite derivar los valores de Cv y Cp, que se aproximan bastante bien a los tericos. Adems este mtodo permite observar procesos adiabticos e isotrmicos. Al suponer que el sistema se encuentra totalmente aislado, se puede decir que los cambios en la temperatura dependen exclusivamente de la presin, y esta relacin es lineal.

BIBLIOGRAFA 1. Qumica Fsica. Peter Atkins y Julio de Paula, Ed. Panamericana, 8 Edicin, 2008 2. http://es.wikipedia.org/wiki/Aire