PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA: Determinar experimentalmente la concentracin del vinagre comercial a partir de una disolucin de NaOH.

MARCO TERICO: Existen muchos sistemas qumicos y biolgicos en los que aparecen cidos dbiles o bases dbiles, cuya concentracin es necesario determinar en muchas ocasiones. Para ello se recurre a realizar una valoracin cido-base, utilizando un agente valorante, que es una disolucin de concentracin bien conocida, que se hace reaccionar con una muestra problema, hasta alcanzar el punto de equivalencia, que puede determinarse mediante un indicador cido-base o por una tcnica instrumental. Valoraciones cido-base. Los estudios cuantitativos de las reacciones de estequiometra conocida se llevan a cabo de modo conveniente por medio de un procedimiento llamado valoracin. En el experimento de valoracin, una disolucin de concentracin conocida exactamente (reactivo valorante) se agrega de forma gradual a otra disolucin de concentracin desconocida (reactivo a valorar) hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones sea completa. Si se conocen los volmenes de las dos disoluciones y la concentracin de una de ellas, se puede calcular la concentracin de la otra disolucin. Tambin puede valorarse una disolucin de composicin de concentracin desconocida midiendo el volumen necesario para reaccionar por completo con una cantidad conocida de reactivo valorante (que puede estar en estado slido) en el matraz y midiendo el volumen de disolucin de composicin desconocida necesario para producir la reaccin completa entre ambos. Los mtodos volumtricos se basan en el hecho de que la concentracin del reactivo valorante es conocida dentro del grado de precisin requerido. En este sentido, hay reactivos con los cuales es posible preparar disoluciones de

concentracin conocida y estable con el tiempo. Estos reactivos se llaman patrones primarios. Tpicamente, un patrn primario es una especie de elevada pureza, qumicamente estable, no higroscpica, de peso equivalente alto, y que tras ser disuelto, da lugar a especies en disolucin qumicamente estables, es decir, que no sufren cambios qumicos por el contacto con la luz, el aire, etc., con lo cual, tras su disolucin y enrase a un volumen conocido es posible determinar su concentracin con precisin. Por el contrario, un reactivo slido como el

hidrxido sdico no es un patrn primario porque, adems de su difcil manipulacin, es higroscpico y tiende a carbonatarse en contacto con el CO2 del aire; todo ello origina un error en la pesada que impide la obtencin de datos fiables de concentracin, por ello es necesario estandarizar esta disolucin previamente con un patrn primario como el ftalato cido de potasio. El punto de equivalencia (p.d.e.) de una valoracin es aquel en el cual los reactivos valorando y valorante han reaccionado completamente y con arreglo a la estequiometra de la reaccin que ocurre en la valoracin. El punto final de una valoracin es aqul en el que se produce el cambio de alguna propiedad en el medio que indica que ha alcanzado el punto de equivalencia. Aunque existen varios tipos de valoraciones dependiendo del tipo de reaccin (ver prcticas 14, 17 y 18) en este caso estudiaremos una de las ms habituales como es la valoracin cido base. De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, un cido es un donador de protones y una base un aceptor de protones. Cuando se habla de reacciones cido-base, se refiere a reacciones de neutralizacin que involucran la transferencia de un protn del cido hacia la base. En todas las neutralizaciones que se van a estudiar experimentalmente, ocurrir la neutralizacin de un protn, que en disolucin se encuentra en forma de catin hidronio H3O+ En la mayora de las valoraciones cido-base, la mezcla de reaccin no experimenta ningn cambio visible al llegar al punto de equivalencia. Por este motivo, es necesario disponer de algn indicador que determine el punto final y que ste coincida lo ms exactamente posible con el punto de equivalencia.

Puesto que el pH evoluciona durante la valoracin y, en particular, en torno al p.d.e., se puede utilizar: a) Una disolucin de una especie con actividad cido-base que tenga la particularidad de cambiar de color dentro de un intervalo de pH que contenga el valor del p.d.e.; b) directamente un aparato que mida el pH a lo largo de la valoracin, o bien utilizar un conductmetro aprovechando que la conductividad especfica de la disolucin es funcin de los iones presentes. Para la primera parte usaremos los llamados indicadores cido-base. Suelen ser compuestos orgnicos que se comportan como cidos o bases dbiles, con la particularidad de que las formas conjugadas presentan diferente color. El pH al que se produce el cambio de color depende de la naturaleza del indicador. Su valor queda determinado por la posicin del equilibrio entre la forma cida del indicador, simbolizada por HIn, y su base conjugada, simbolizada por In-: HIn + H2O In+ H3O De acuerdo con el principio de Le Chtelier, cuando vara la concentracin de H3O+el equilibrio se desplaza. Por ejemplo, si el indicador es fenolftalena en su forma cida, HIn, es incolora, cuando se reduce la concentracin de H3O + del medio el equilibrio se desplaza hacia la derecha y el indicador se transforma casi por completo en su forma bsica, In-, que en este caso es de color rosa. As pues, es posible distinguir entre una disolucin cida y una bsica por adicin de una pequea cantidad de fenolftalena. El valor exacto del pH al que se produce el cambio de color de un indicador puede calcularse a partir de la constante de disociacin de dicho indicador. Para que el ojo humano aprecie el cambio de color se necesita un exceso de entre 5 y 10 veces de una de las dos formas (In- o HIn). Haciendo esta consideracin se obtiene el margen de pH en el cual se produce el cambio de color del indicador: margen de pH = pKa 1

Segn lo anterior, un indicador dado es adecuado para determinar el pH solamente en la zona donde tiene lugar el cambio de color; ahora bien, si el cambio de pH en el p.d.e. es muy grande es posible no ser tan restrictivo en la eleccin del indicador. En las valoraciones cido dbil-base fuerte la variacin de pH no se produce del mismo modo que en las valoraciones cido fuerte-base fuerte (pH=7,0), ya que en el punto de equivalencia se ha formado la base conjugada del cido dbil, de modo que pH>7,0. Las posibilidades de eleccin de un indicador para estas valoraciones son limitadas, dependiendo del pH de hidrlisis de la base conjugada que se forme. En este tipo de valoraciones, se pueden considerar cuatro etapas, que pueden apreciarse en la figura 1, que representa la evolucin del pH de una disolucin de cido actico 0,1 M con NaOH 0,1 M: En el punto inicial hay una disolucin de un cido dbil, cuyo pH se puede calcular a travs de la ecuacin de su constante de equilibrio (Ka). En la grfica corresponde a la ordenada en el origen. Entre el punto inicial y el punto de equivalencia, la disolucin valorada contiene el cido dbil y la sal de su base conjugada, que se va formando al aadir la base fuerte. Por tanto, es una disolucin reguladora, cuyo pH puede calcularse, comprobndose que se mantiene prcticamente

constante. Corresponde al tramo aproximadamente horizontal de la grfica. En el punto de equivalencia todo el cido se ha neutralizado, encontrndose como la sal de su base conjugada. En consecuencia, el pH ser bsico, y la eleccin del indicador est condicionada a que su viraje se produzca en torno a ste. En la grfica corresponde al punto de inflexin. Una vez que se haya alcanzado el punto de equivalencia, si se sigue aadiendo la base fuerte el pH se har muy bsico con rapidez. Corresponde al tramo final de la grfica.

Figura 1. Variacin del pH al valorar 20 mL de cido actico 0,1 M con NaOH 0,1 M El vinagre. Las valoraciones cido dbil-base fuerte tienen numerosas aplicaciones prcticas, y muy especialmente cuando se analizan muestras de origen vegetal, pues en estos organismos la acidez del citoplasma y de los fluidos corporales es debida a cidos dbiles. En esta prctica se va utilizar para valorar la acidez de un vinagre comercial. El vinagre es un producto obtenido por la oxidacin del etanol contenido en bebidas alcohlicas de baja graduacin gracias a la accin de unos microorganismos conocidos de forma genrica como bacterias acticas. Puede caracterizarse como una disolucin acuosa que contiene diferentes cidos orgnicos (principalmente cido actico) adems de otros componentes como sulfatos, cloruros, dixido de azufre, etc. Un ndice de la calidad de un vinagre es la denominada acidez total (o grado actico) que es la cantidad total de cidos que contiene el vinagre expresada como gramos de cido actico por 100 mL de vinagre.

La cantidad total de cidos presente en una muestra de vinagre puede determinarse fcilmente por valoracin con una disolucin de hidrxido sdico previamente normalizada, calculndose la concentracin en cido actico a partir de la ecuacin de la reaccin cido-base ajustada: CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O Puesto que la reaccin se produce mol a mol, en el punto de equivalencia se cumplir que: n de moles de cido = n de moles de base CcidoVcido = CbaseVbase Por lo tanto, conocidos tres factores de la ecuacin anterior podr calcularse el cuarto. En el punto de equivalencia de esta valoracin el pH de la disolucin ser bsico (debido a la presencia de ion acetato) y, por tanto, para detectar el punto final de esta valoracin hay que elegir un indicador que cambie de color al pH adecuado. En este caso, se utiliza fenolftalena, que a pH inferior a 8 es incolora, mientras que a pH superior a 10 es rosa. La valoracin tambin puede realizarse por potenciometra, con ayuda de un pHmetro. En este caso, el punto de equivalencia corresponde a aquel en que se produce la variacin ms rpida del pH (ver figura 1). La mejor forma de determinar el punto de equivalencia es calcular la primera derivada de la curva de valoracin, que mide la velocidad de cambio del pH, y que presentar un mximo en el punto de equivalencia. La derivada correspondiente a la figura 1 se muestra en la figura 2, donde se observa ntidamente un mximo, que corresponde al punto de equivalencia. As puede determinarse con exactitud el punto de equivalencia, y por lo tanto la concentracin desconocida.

Figura 2.- Derivada de la curva de valoracin de cido actico con hidrxido sdico. La valoracin potenciomtrica tambin permite determinar las constantes de disociacin de cidos y bases, utilizando los valores de pH obtenidos y comparndolos con los tericos. En este caso, la reaccin que tiene lugar puede escribirse como:

Mientras quede cido en el medio, es decir, antes del punto de equivalencia, es posible calcular el pH terico empleando la constante de disociacin del cido:

Esta ltima ecuacin puede transformarse, tomando logaritmos, en la ecuacin de Hendersson-Hasselbalch:

Si se analizan estas dos ecuaciones, se puede observar que cuando las concentraciones de cido sin neutralizar y del anin formado en el proceso son iguales, el pH del medio coincide con el pKa del cido, y para esta estequiometra esto sucede exactamente cuando se ha aadido la mitad del volumen de base necesario para alcanzar el punto de equivalencia. Por tanto, a partir de una curva de valoracin por potenciometra se puede determinar el pKa de un cido dbil. Hay una diferencia importante entre ambas tcnicas de valoracin. Cuando se emplea un indicador qumico, la valoracin termina cuando se produce el viraje del indicador, en las cercanas del punto de equivalencia. Sin embargo, en las valoraciones potenciomtricas es necesario tomar datos antes, en y despus del punto de equivalencia, lo que hace que sean ms largas. Adems, para que la determinacin del punto final por potenciometra sea precisa, es necesario tener un buen nmero de puntos experimentales en la zona del viraje (el viraje completo suele tener lugar en menos de 1,0 mL). Por otra parte, cada dato requiere unos segundos para alcanzar el equilibrio, por lo que la valoracin potenciomtrica suele considerarse que es un mtodo lento. As, si se toman datos cada 0,1 mL durante toda la valoracin, sta ser excesivamente larga. Por supuesto, de tomarse datos cada 1,0 o 2,0 mL se tardar mucho menos tiempo, pero no habr puntos suficientes en la zona de viraje. Por ello, muchas veces se puede realizar, antes de la valoracin potenciomtrica, una valoracin rpida con indicador, que permite conocer donde est la zona de viraje, lo que permite optimizar la medida con pH-metro. De este modo, es posible tomar datos cada 0,1 mL en las cercanas del viraje, y cada 1,0 mL antes y despus de la zona de viraje, como puede observarse en la figura 2.

SUJETO DE ESTUDIO:

-Vinagre comercial: El vinagre (del latn vinum acre, "vino agrio") es un lquido miscible en agua, con sabor agrio, que proviene de la fermentacin actica del vino y manzana (mediante las bacterias Mycoderma aceti). El vinagre contiene una concentracin que va de 3% al 5% de cido actico en agua. Los vinagres naturales tambin contienen pequeas cantidades de cido tartrico y cido ctrico. Vinagre blanco Es un vinagre obtenido de la fermentacin del alcohol puro de caa de azcar. Es la variante ms fuerte de todas, por lo cual se expende reducido con agua al 10 5 por ciento. Aun cuando se puede emplear como aderezo, se utiliza mayormente como resaltador de los colores vivos en las telas (para evitar que se destian), o bien como producto de limpieza domstica. OBJETIVO GENERAL: Observar el comportamiento de una titulacin acido-base mediante el manejo del mtodo indirecto. OBJETIVO PARTICULAR: Conocer la importancia de estandarizar un titulante en valoraciones cidobase. Determinar experimentalmente la concentracin de un cido dbil en un producto comercial mediante su neutralizacin con una base fuerte. Repasar el concepto de neutralizacin.

ASIGNACIN DE VARIABLES: La variable independiente: es la disolucin estandarizada. La variable dependiente: es la concentracin de la solucin de vinagre comercial. HIPTESIS:

Si conocemos la concentracin de una solucin patrn estandarizada podemos encontrar la concentracin de la disolucin desconocida. METODOLOGA EXPERIMENTAL: a) Material: Cristalera -Bureta de 25 mL -3 matraz Erlenmeyer Aparatos y equipo -Balanza analtica Sustancias -Fenolftalena -NaOH 0.1 N -Ftalato potasio -Vinagre comercial -H2O cido General -Soporte universal -Esptula de -3 nuez p/ soporte -Pinza de tres dedos

(250 mL ) -2 Pipeta volumtrica (10 mL) -Embudo cnico -Vaso de pp. (50 mL) -Matraz aforado (50 mL) -Agitador -Vidrio de reloj

b) Procedimiento: Preparacin de NaOH 0.1N 1. En la balanza analtica, medir 0.2040 g de NaOH y disolver en un vaso de pp. 2. Verter en el matraz aforado y llevar al aforo, homogenizar. Valoracin de NaOH con FAP 1. Secar 0.6129 g de ftalato cido de potasio grado patrn primario durante unos 15 min a 110C y dejarla enfriar en el desecador. Llevarlo a peso constante. 2. De esta muestra tomar 0.2043 g para despus disolver en 10ml.se repetir 2 veces ms 3. Aadir 2 gotas de fenolftalena; titular con la base (NaOH), igual para las otras dos.

Valoracin de Vinagre comercial con NaOH Rellenar la bureta con la disolucin de base (NaOH) valorada hasta el punto de enrase, anotando el dato de esta lectura y teniendo la precaucin de limpiarla previamente con dicha disolucin de sosa. Medir con una pipeta, 2 mL del vinagre a analizar y ponerlo en un Erlenmeyer. Aadir unos 100 mL de agua destilada para diluir la muestra y conseguir una disolucin dbilmente coloreada en la que pueda observarse con claridad el viraje del indicador. Aadir dos gotas de fenolftalena al 0,20%. Aadir, gota a gota, la disolucin de NaOH desde la bureta al Erlenmeyer, agitando continua y suavemente, hasta que se produzca el viraje del indicador. En ese instante se habr alcanzado el punto final de la valoracin. Leer y anotar el volumen de NaOH utilizado. Realizar la valoracin por duplicado. En caso de discrepancia entre los resultados, realizar una tercera valoracin. 1. Llevar al aforo 5 mL de vinagre en 50 mL de agua destilada y de esta tomar 3 alcuotas de 10 mL cada una. 2. Armar el soporte universal. Atornillar las nueces a la varilla del soporte, y a estas atornillar la pinza de tres dedos. 3. En la pinza, colocar la bureta y ajustar. 4. Debajo de la bureta, colocar el matraz Erlenmeyer con 10 ml del analito (vinagre). 5. Vertimos en la bureta 50ml del titulante (NaOH). 6. Agregar de dos a tres gotas de fenolftalena. 7. Llevar a cabo la valoracin del analito con fenolftalena tres veces para que el clculo sea ms preciso.

c) Resultados: Tabla 1.1 Datos de la Estandarizacin de NaOH con ftalato cido de potasio.

Experimento 1 2 3

Sustancia Ftalato ftalato Ftalato

Masa 0.2048 g 0.2042 g 0.2045 g

V NaOH 11.9 ml 11.6 ml 11.8 ml

Concentracin 0.0851 N 0.087 N 0.0864 N

Tabla 1.2 Datos de la valoracin de vinagre comercial con NaOH Experimento 1 2 3 Sustancia vinagre vinagre vinagre volumen 10 ml 10 ml 10 ml V NaOH 9.5 ml 9.8 ml 9.8 ml Concentracin 0.08359 N 0.08359 N 0.08359 N

Nota: se realizo un promedio (9.7ml) de NaOH y de esta se calculo su concentracin del vinagre. ANALISIS DE RESULTADOS: En el tratamiento de resultados analizaremos la veracidad del mtodo para determinar el pH contenido en el vinagre comercial y compararlo con el establecido. Una tcnica habitual para llevar a cabo una reaccin en disolucin es la valoracin, esto se debe a que los datos de la valoracin pueden utilizarse para establecer las molaridades de las disoluciones ( y por ende las normalidades), o para obtener otro tipo de informacin acerca de la composicin de la muestra que se est utilizando, en este caso la determinacin del pH en porcentaje de una muestra de vinagre en disolucin acuosa, su compuesto principal a valorar es el cido actico que se obtiene por fermentacin bacteriana de la sidra, vino u otros. El contenido legal mnimo de cido actico del vinagre es de 4% en masa. Se valor una muestra de 10,00 ml de vinagre con 9,7 ml de 0.1 N.

En el punto de equivalencia los dos reactivos se combinaron en sus proporciones estequiomtricas hasta que ambos se han consumido y ninguno esta en exceso. A partir de esto calculamos la cantidad de un reactivo, para determinar la cantidad de otro. Ya que en este caso se conoca el volumen y la normalidad del y apartir de ello se calcul la concentracin del cido actico y su volumen. Los clculos estarn en los anexos correspondientes. Esta muestra de vinagre se encuentra en el lmite legal mnimo.

De acuerdo a la hiptesis establecida: Si conocemos la concentracin de una solucin patrn estandarizada podemos encontrar la concentracin de la disolucin desconocida, se puede observar, en las tablas de resultados que se cumple. Demostrndonos que a partir del NaOH (solucin estandarizada) se conoci la concentracin del vinagre comercial en solucin acuosa, mediante una titulacin. De esta manera, el procedimiento se llevo a cabo con tres alcuotas de 10 mL cada una, para que el clculo fuera ms preciso, dando como resultado, un gasto promedio de NaOH de 9.7 mL y con los clculos correspondientes, se obtiene una concentracin 0.08359 N (vase tabla 1.2).

CONCLUSION: BIBLIOGRAFIA: http://es.wikipedia.org/wiki/Vinagre Gary D. Christian. 1988. segunda edicin. Qumica Analtica. Editorial Limusa. Mxico.

Skoog Douglas A. West Donald M. James Holler F. 2006. Sptima edicin. Qumica Analtica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. Ayres Gilbert H.1970. Tercera edicin. Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial Harla. Mexico