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PETROLOGA GNEA

Regla de las Fases y Sistemas de Uno y Dos componentes

Prof. Miguel Rivera F.

Porcentaje fundido (vidrio) en funcin de la

temperatura en muestras de basalto enfrindose

Fig. 6-1

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INTRODUCCIN
Wright y Okamura (1977): cristalizacin en lago de lava basltica, Hawai. Muestras de varias profundidades solidificaron despus de sacarlas y el vidrio resultante englob a cristales previamente formados: ms abundantes en muestras superficiales; cristalizacin parcial al descender la T y avanzar el tiempo, fig. 6-1. Fig. 6-2: olivino cristaliza primero, seguido del piroxeno, luego plagioclasa y finalmente xidos de Fe y Ti (ilmenita y titanomagnetita). Plagioclasa se forma despus del piroxeno y no simultnea al olivino de acuerdo a la serie de Bowen. Olivino aumenta de 1,205 a 1,180 C y luego decrece; al microscopio: olivino despus de crecer aparece corrodo; resorcin (reaccin con el lquido).
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Porcentaje en peso de minerales en muestras de lava como una funcin de T


Fig. 6-2

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Fig. 6-3: Al disminuir la T, los mficos se hacen ms ricos en Fe y la plagioclasa menos clcica.
Criterios texturales y experimentales: el magma cristaliza en un rango de temperatura y la composicin de muchos minerales vara a lo largo de este rango. Los minerales en un granito no son los mismos que en un basalto. Fusiones ms silceas cristalizan a menor temperatura que los basaltos y la secuencia en las silceas puede comenzar con biotita o anfbol y terminar con f K o qz. La secuencia de minerales vara con la presin y en parte puede ser hasta inversa en un tipo u otro. En el estudio de los magmas se simplifican los sistemas, as los resultados no pueden aplicarse directamente
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Porcentajes en Peso de Minerales en Funcin de la Temperatura


Fig. 6-3

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Diagrama de fase esquemtico P T de una porcin del sistema H2O


Fig. 6-4

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EQUILIBRIO Y REGLA DE FASES


Regla de las fases: tratamiento terico simple, riguroso y elegante de un sistema qumico. Sistema: porcin del universo que se quiere estudiar. Abierto si transfiere energa y materia con el entorno. Cerrado si slo intercambia energa. Aislado si no hay transferencia de energa ni materia. Regla de fases formulada para considerar cuntas de las variables pueden ser especificadas para que las otras se eliminen y as quedar completamente descrito el estado de un sistema. Fase: material fsicamente distinto y mecnicamente separable en un sistema.
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Diagrama de fase P T para H2O. Hielo IV fue creado usando D2O no estable para H2O
Fig. 6-6

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Diagrama de fase P T para Si O2

Fig.6-7

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Componente: constituyente qumico; mnimo nmero de sustancias qumicas requeridas para definir el sistema. Un mineral tiene un nico componente, sin embargo una disolucin slida se trata como un sistema multicomponente. Variables extensivas.- Dependen de la cantidad de material; masa, volumen, nmero de moles etc. Dividiendo una variable extensiva entre otra se cancela el carcter extensivo. Aunque el nmero de moles de Fe y Mg en olivino es una variable extensiva, su cociente es intensivo y afecta propiedades como el volumen molar, densidad etc.
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Variables intensivas.- Propiedades de las sustancias, P, T, D.; volumen/nmero de moles = volumen molar y masa/volumen = densidad; deben ser especificadas. Varan con la expansin por incremento de T y la contraccin por el incremento de P, estas deben ser especificadas. Regla de fases de Gibbs (1928) se aplica slo a sistemas en equilibrio qumico: F=C-+2 F = C - + 1; isobrica C = ; mineralgica
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SISTEMAS BINARIOS CON DISOLUCIN SLIDA COMPLETA


Enfriamiento de 60 % An por debajo de 1475 C (b fig. 68): la composicin de ambas fases cambia; reaccin continua, con por lo menos un grado de libertad. lqu 1+ plag 1 = lqu 2 + plag 2 (6-4) Cantidades relativas de cada una de las fases: lnea lazo, a 1445 C d-f conecta las fases lquida y slida; lquido = An 49 y plagioclasa = An 82. fig. 6-9 cantidades relativas geomtricamente: cantidad lq / cantidad (6-5) 22 + 12 = 34 lquido = 22 x 100 / 34 = 65 % lquido en peso principio de la palanca
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Diagrama de fase isobrico T X para el sistema albita anortita a presin 0,1 MPa (atmosfrica)
Fig. 6-8

F=C-+1

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Principio de palanca para determinar las proporciones de 2 fases coexistentes en el lazo isotermal; composicin bulk conocida

Fig. 6-9

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Diagrama de fase isobrico T X del sistema olivino a P atmosfrica


Fig. 6-10

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Diagrama de fase isobrico (0,1 Mpa) T X del sistema dipsido - anortita


Fig. 6-11

F=C-+1

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SISTEMAS BINARIOS PERITCTICOS


Forsterita slice (Mg2 SiO4 SiO2) isobrico, fig. 6-12. En adicin al mnimo eutctico c otro punto de inflexin (i) peritctico. SiO2 vara con T (fig. 6-6). Otro aspecto inusual: campo de dos lquidos en el lado derecho. Mg2 SiO4 + SiO2 = 2 Mg SiO3 enstatita (6-8)

Termodinmica: en condiciones realistas la reaccin va a la derecha; olivino Mg y cuarzo no coexisten en equilibrio en una roca gnea, reaccionaran formando opx hasta que uno se consuma. Fayalita coexiste con cuarzo en algunos granitos y riolitas alcalinos y escasas rocas ricas en Fe.
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Diagrama de fase isobrico T X del sistema Fo - Slice


Fig. 6-12

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Lneas esquemticas de los lazos peritcticos de la figura anterior; muestra las tres fases coexistentes
El punto gris indica posibles composiciones bulk
Fig. 6-13

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Detalle del rea peritctica


Fig. 6-14

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El sistema Fe Si O2 a P atmosfrica y 1,2 GPa


Fig. 6-15

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A la derecha del eutctico, el sistema forsterita slice es similar al de dipsido anortita descontanso el campo de dos lquidos
Enfriamiento de fusin de composicin a; F=2-1+1=2

Intercep liquidus a 1660 C, cristobalita cristaliza = 2, F = 1; composicin del lquido es dependiente de T y sigue en reaccin continua hasta c. Enstatita (d) se suma a cristobalita y el lquido; C = 2 y = 3, F = 0, T permanece constante hasta consumir el lquido, reaccin discontinua forma En y cristob. Relacin geomtrica para composicin del lquido entre En y qz, la reaccin debe ser: lquido En + cristobalita (6-9) A 1470 C transicin de fase en el Si O2, cristobalita a tridimita. Similares transiciones a cuarzo alto y cuarzo bajo ocurren a menores T.
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A la izquierda del eutctico fig. 6-12; lquido f a 1800 C, cristaliza forsterita. La composicin del lquido vara, a 1557 C enstatita (k) se une a forsterita (j) y lquido (i). = 3 y F = 2 3 + 1 = 0. Peritctico es invariante; las variables intensivas estn, por lo que el sistema permanece a T constante. Eventualmente se pierde una fase, se gana un grado de libertad y T puede volver a cambiar Tres fases colineales, implica una reaccin que podemos determinar geomtricamente. Composicin de En entre el lquido y forsterita, diferente a la situacin eutctica donde el lquido est en el centro; forsterita + lquido enstatita
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(6-10)
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Un lquido en reaccin discontinua con un slido, produce otro slido en el enfriamiento, F = 0; T constante

(6-10) implica dos reactantes hasta que uno de ellos se consuma, slo con determinadas proporciones, los reactantes se consumirn simultneamente
Remanente permanece estable con el producto. Cul de los reactantes se consume primero? Geomtricamente (fig. 613 a). Proporciones en que se combinan forsterita y el lquido para producir enstatita: cantidad forsterita / cantidad lquido = ki / jk
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Composicin bulk igual a En: Fo y lq se consumen juntas. Bulk entre Fo y En (punto claro en 6-13 b); exceso de Fo, lquido se consumir, dejando Fo y En. Bulk entre En y Liq (punto claro, 6-13 c): exceso de lquido y Fo se consumir primero. f entre En y Fo; el lquido se consume y Fo remanente coexistir con En; = 2, F = 1, y T baja hacia Fo + En; composicin fija, slo T vara en este campo. Cristales de olivino comienzan a formarse a 1800 C, luego son parcialmente consumidos en el lquido y En se forma. Algunos basaltos con fenocristales de olivino de bordes corrodos en golfo; parcialmente resorbidos (fig. 6-2). Enstatita como borde de reaccin o rodeando a olivino, donde los dos reactantes estuvieron en contacto (fig. 3-10). Transicin olivino piroxeno; serie de reaccin de Bowen (fig. 7-14).
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Series de reaccin de Bowen

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Composicin l (fig. 6-14); el lquido encuentra a liquidus, aparece olivino, luego En (k) + liq (i) + olivino en ensamble invariante a T peritctica. Composicin bulk (l) entre lquido y En, (fig. 6-13 c), Fo se consume primero, reaccin (6-10). Cristales de olivino inicialmente formados, completamente resorbidos, as el lquido remanente vara a lo largo de liquidus coexistiendo con En a F = 1, hasta (c), cristobalita comienza a cristalizar.
Situacin eutctica a1543 C hasta consumir el lquido, reaccin (6-9). Roca final con En y un polimorfo de slice. Composicin entre peritctico y En; comportamiento inusual, olivino primera fase de fenocristales; se suma piroxeno, olivino desaparece y cuarzo aparece como un sustituto; se observa en algunos basaltos saturados de slice.
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Fig. 3-10 Olivino rodeado por ortopiroxeno en N// (a) y N+ (b) olivino en posicin extinguida; andesita basltica

Ancho 4 mm
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PIROXENOS a) T elevada, b) T media


a b

Zonas en blanco: carencia de miscibilidad entre los de mucho y poco Ca


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PIROXENOS

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EL SISTEMA DE FELDESPATOS ALCALINOS


Sistema binario Ab Na Al Si3 O8 Kf K Al Si3 O8, presin de H2O 0.2 GPa (fig. 6-16); aspecto de combinar solucin slida y eutctico Se enfra una fusin a hacia lquidus; cristaliza un feldespato alcalino rico en K (ortoclasa) de composicin b a 1100 C, coexiste una fusin que se enriquece en Na (c). F = 1; composicin de ambas fases depende de T y sigue las curvas liquidus y solidus, reaccin continua. Decrece cantidad del lquido y aumenta el slido, medible a cualquier T (principio de palanca). El feldespato alcanza d y se consume el lquido, a menor T hay un nico feldespato; = 1 y F = 2 en campo divariante de un feldespato, se necesita definir T y X para determinar el sistema.
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Al enfriar la fusin i, cristaliza un feldespato rico en Na, composicin j a 1000 C, en proceso similar al anterior. Solvus implica separacin de dos slidos a partir de una disolucin slida, causada por diferencias en radios inicos: K = 1.59 A y Na = 1.24 A. En miembros extremos la diferencia en tamao da una celda unitaria mayor en Or que en Ab. Iones extraos en una celda cristalina ocasionan una distorsin y cada extremo acepta una cantidad limitada. A mayor T la energa vibracional en la estructura cristalina permite aceptar ms del in extrao; solucin slida completa. Al descender la T la estructura se hace ms rgida y acepta menos del in complementario

Desde a enfra hasta el solvus a 780 C; feldespato se separa en dos, g y h.


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Comnmente la fase menos abundante forma bandas orientadas, lamelas de exsolucin alojadas en la fase ms abundante; pertita hospedero rico en K y antipertita caso opuesto

Exsolucin menos comn en plagioclasas; requerimiento de acoplar intercambio Ca-Al por Na-Si. Hay tres solvi conocidos que ocurren a bajas T en plagioclasa, pero raramente desarrollan lamelas.
Coexistencia de dos feldespatos fig. 6-16: = 2 y F = 1, ambas composiciones son funcin de T, al descender, la composicin sigue la forma del solvus. Ejemplo de tcnica de geotermometra; calcular T de equilibracin por composicin analizada de los minerales coexistentes.
.
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Incremento de presin H2O tiene un efecto mayor en el equilibrio slido-lquido que para el solvus; el lquido se comprime ms que los slidos y es la nica fase que puede aceptar algo de H2O, que entrara estabilizara el lquido a expensas del slido (principio de Chatelier). As un incremento de la presin H2O baja el punto de fusin y tiene un efecto pequeo en el solvus Fig. 6-17, presin H2O aumenta, liquidus y solidus se trasladan a menores T y eventualmente interceptan al solvus. rea de una fase lquida o slida est sombreada en los tres diagramas. El rea de la solucin slida de feldespato es progresivamente menor con el incremento de la presin de agua. Encima de 500 MPa solucin slida limitada.
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Lquido de composicin a la derecha del eutctico, fig. 6-17 c, se forma un feldespato Na. La composicin del lquido sigue hacia a, el slido hacia b. A 600 C una tercera fase, feldespato rico en K, c. F = 0 y T no desciende hasta que una fase se consuma: Lquido Na f + K f (6-12); composicin del lquido entre los dos slidos. En sistemas naturales Ca-Na-K, el solvus separa a un feldespato rico en K (usualmente Or) y una plagioclasa, como en rocas granticas. fig. 6-17 c, sistema sub solvus, a solvus truncado y no se forma feldespato de composicin intermedia por encima.
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Las otras figuras: hypersolvus. Rocas granticas formadas en cmaras superficiales (baja presin H2O) pueden tener feldespatos singulares intermedios, en lugar de ortosa y plagioclasa. Enfriamiento despus de la cristalizacin completa: Los dos slidos varan su composicin a lo largo del solvus y expulsa algo de los componentes extraos. Reacciones sub slidus, a lo largo del solvi, son muy lentas, por bajas T. Enfriamiento muy rpido sin equilibrio ni exsolucin; feldespatos en volcnicos y en intrusiones superficiales o pequeas, carecen de texturas pertticas
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Diagrama de fase T X del sistema albita ortoclasa a 0,2 GPa de P de H2O


Fig. 6-16

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Sistema ab Kf a varias presiones H2O reas sombreadas representan posibles composiciones de fases nicas
Fig. 6-17

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