Capacidade Calorfica Especfica e Transferncia de calor A quantidade de calor transferida a ou a partir de um objeto quando sua temperatura varia, depende

de trs fatores:

Quantidade de material
Magnitude da variao de temperatura Identidade do material que ganha ou perde calor

Capacidade Calorfica (C)

Chamada de calor especfico, a quantidade de

calor necessria para aumentar em um Kelvin a temperatura de 1 grama de uma substncia.

Ela tem unidades de joules por grama por Kelvin

(J/g.K)

CALOR
A quantidade de calor ganha ou perdida quando determinada

massa de uma substncia aquecida ou resfriada calculada

usando a equao:
q = C.m.T

q: calor transferido (J) m: massa da substncia (g)

T: variao da Temperatura (K)

C: capacidade calorfica (J/g.K)

CALOR

q = C.m. T
q a quantidade de calor transferida a ou a partir de uma determinada massa (m) da substncia C a capacidade calorfica especfica T a variao de temperatura A letra grega delta maisculo () significa variao de A variao de temperatura, T, calculada como a temperatura final menos a temperatura inicial. T = Tfinal T
inicial

T do sistema

Sinal de T

Sinal de q

Direo da transferncia de calor Calor transferido da vizinhana para o sistema Endotrmico Calor transferido do sistema para a vizinhana Exotrmico

Aumento

Diminuio

O sinal sinaliza a direo da transferncia de calor O calor no pode ser negativo, mas o contedo de calor de um objeto pode aumentar ou diminuir dependendo do sentido da transferncia de calor.

Exerccio: Sabendo-se que a capacidade calorfica do cobre 0,385 J/g. K, calcule o calor ganho por uma amostra de 10,0 g de cobre se sua temperatura for aumentada de 298 K para 598K (325C).

Resoluo: q = C.m. T q = (0,385 J/g.K) (10,0 g) (598 K 298 K) q = + 1,160 J

Observe que a resposta tem um sinal positivo. Isso indica que o contedo de calor da amostra aumentou em 1,160 J porque o calor foi transferido ao cobre (o sistema) pela vizinhana.

As capacidades calorficas de alguns metais, substncias e compostos

so mostrados abaixo.
Substncia Nome Capacidade Calorfica (J/g.K) 0,897 0,685 0,449 0,385 0,129 4,70 4,184 2,44 2,06 1,8 0,8 0,8 0,9

Al C Fe Cu Au NH3 H2O (l) C2H5OH(l) H2O (s) Madeira Vidro Granito Cimento

alumnio Grafite Ferro Cobre Ouro Amnia gua lquida Etanol gua slida (gelo)

Observaes:
gua tem um dos valores mais altos (4,184 J/g. K); As capacidade calorfica especfica dos metais corresponde a um quinto deste valor ou menos;

Exemplo:
Como a capacidade calorfica do ferro de 0,45 J/g. K, para elevar a temperatura de um grama de gua em 1K necessita-se de aproximadamente nove vezes mais calor do que necessrio para causar uma variao de 1K na temperatura de um grama de ferro.

Quanto maior o calor especfico e a massa, maior a quantidade armazenar.

Exemplo:
Ao cobrir o po com papel alumnio para aquec-lo em um forno, conseguimos remover o papel alumnio com os dedos mesmo que o po esteja muito quente. Uma pequena quantidade de papel alumnio possui uma baixa capacidade calorfica especfica e pequena massa (g) de modo que ao tocar o papel

de

energia

trmica

que

uma

substncia

pode

quente, apenas uma pequena quantidade de calor transferida para os

dedos (que tm massa e capacidade calorfica especfica maiores).

Exerccio:
Determine a quantidade de calor que deve ser adicionada para elevar a temperatura de um copo de caf (250 ml) de 293,7 K a 368,8 K. Suponha que a gua e o caf tenham a mesma densidade (1,00 g/mL) e a mesma capacidade calorfica especfica. Dado: Capacidade calorfica especfica da gua: 4,184 J/g. K

Exerccio:
Em uma experincia, determinou-se que foram necessrios 59,8 J para mudar a temperatura de 25,0 g de etilenoglicol (usado como anticongelante em motores de automvel) em 1,00K. Calcule a capacidade calorfica especfica do etilenoglicol a partir desses dados.

Resoluo:
Massa de caf ?

q = C.m.T

d = m/v
m = d.v m = (1,00 g/mL) (250 mL) m = 250 g T = T final T inicial T = 368,8 K 293,7 k T = 75,1 K q = (4,184 J/g. K) (250 g) (75,1 K) q = 79.000 J OU 79KJ Nmero positivo (+) Calor foi transferido para o caf A quantidade de calor do caf aumentou

MEDIDA DO CALOR DE REAO O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado em aparelhos chamados calormetros. Estes variam em detalhes e so adaptados para cada tipo de

reao que se quer medir o calor.

No entanto, um calormetro constitudo de um recipiente com

paredes adiabticas, contendo uma massa conhecida de parede

gua, onde se introduz um sistema em reao. O recipiente provido de um agitador e de um termmetro que mede a

variao de temperatura ocorrida durante a reao.

CALORIMETRO

O calor de reao pode ser medido: volume constante, num calormetro hermeticamente fechado presso constante, num calormetro aberto. Experimentalmente, verifica-se que existe uma pequena diferena entre esses dois tipos de medidas calorimtricas. Essa

diferena ocorre porque, quando uma reao ocorre presso

constante, pode haver variao de volume e, portanto, envolvimento de energia na expanso ou contrao do sistema.

A variao de energia determinada a volume constante

chamada de variao de energia interna, representada por E, e a variao de energia determinada presso constante chamada

de variao de entalpia, representada por H.

ENTALPIA E VARIAO DE ENTALPIA Lei da Conservao da Energia, Energia no pode ser criada e nem destruda, pode apenas ser transformada

de uma forma para outra.

Em vista disso, somos levados a concluir que a energia: liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada nos reagentes, sob uma outra forma;

absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema,

armazenada nos produtos, sob uma outra forma.

 Cada substncia, portanto, armazena um certo contedo de calor, que ser alterado quando a substncia sofrer uma transformao.

A liberao de calor pela reao exotrmica significa que o contedo total

de calor dos produtos menor que o dos reagentes. A absoro de calor por uma reao endotrmica significa que o contedo total de calor armazenado nos produtos maior que o dos reagentes.

ENTALPIA

Entalpia a quantidade de energia contida em uma determinada

substncia que sofre reao; ela calcula o calor de um sistema, a forma mais usada de expressar o contedo calorfico de um componente em uma reao qumica. A variao da Entalpia est na diferena entre a entalpia dos produtos

e a dos reagentes, sendo assim, o calor de uma reao corresponde ao

calor liberado ou absorvido em uma reao, e simbolizado por H. Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde variao de entalpia.

VARIAO DE ENTALPIA H
H = Hp - Hr onde: Hp = entalpia dos produtos; Hr = entalpia dos reagentes. Reao exotrmica Hp < Hr e, portanto, H < O (negativo). Reao endotrmica temos que Hp > Hr e, portanto, H > O (positivo).

EQUAES TERMOQUMICAS E GRFICOS DE ENTALPIA As reaes, como sabemos, so representadas atravs de equaes qumicas. No caso da representao de uma reao que ocorre com variao

de calor, importante representar:

quantidade de calor envolvida, as condies experimentais em que a determinao dessa quantidade de calor foi efetuada. Isso porque o valor do calor de reao afetado por fatores como: a temperatura e a presso em que se processa a reao,

o estado fsico
variedades alotrpicas das substncias participantes dessa reao. A equao que traz todas essas informaes chama-se equao termoqumica.

Exemplos de equaes termoqumicas: H2(g) + Cl2(g) => 2 HCl(g) + 184,9 kJ (25C, 1 atm) Segundo a equao, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de cloro

gasoso formando 2 mols de cloreto de hidrognio gasoso, liberando

184,9 kJ de calor. Tal reao foi realizada temperatura de 25C e presso de 1 atm. Podemos tambm escrever essa equao termoqumica utilizando a notao H. Neste caso temos:

H2(g) + Cl2(g) => 2 HCl(g), H = -184,9 kJ (25C, 1 atm)

O valor numrico de H precedido do sinal negativo pois a reao exotrmica.

H2(g) + Cl2(g) => 2 HCl(g), H = -184,9 kJ (25C, 1 atm)

Graficamente, a variao de entalpia que acompanha a reao representada por:

H2(g) + I2(g) + 51,8 kJ => 2 HI

(g)

(25C, 1 atm)

Segundo a equao, quando, a 25C e 1 atm, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de iodo gasoso, formando 2 mols de iodeto de hidrognio

gasoso, so absorvidos 51,8 kJ de calor.

A equao tambm pode ser escrita utilizando a notao H: H2(g) + I2(g) => 2 HI H = + 51,8 kJ (25C, 1 atm)

(g)

O valor numrico de AH positivo, pois a reao endotrmica.

H2(g) + I2(g) => 2 HI

(g)

H = + 51,8 kJ (25C, 1 atm)

Graficamente a variao de entalpia dessa reao pode ser representada por:

DETERMINAAO INDIRETA DO CALOR DE REAAO

Vimos anteriormente que a variao de entalpia de uma reao determinada experimentalmente no calormetro. Existem, no entanto, maneiras indiretas de determinao da variao de entalpia de uma reao. Determinao atravs da definio de H J vimos que a variao de entalpia H de uma reao a diferena entre as entalpias dos produtos e reagentes de uma reao. H = Hp - Hr

H = Hp - Hr

Se conhecssemos as entalpias absolutas das substncias, poderamos

calcular, facilmente, a variao de entalpia associada a qualquer reao. Como isto impossvel, pois apenas a diferena das entalpias dos produtos e reagentes pode ser medida, os qumicos resolveram atribuir, arbitrariamente, a um grupo de substncias um determinado valor de entalpia e, a partir disso, construir uma escala relativa de entalpias das

demais substncias.

ENTALPIA PADRO A variao da entalpia pode ser conhecida dependendo da temperatura, presso, estado fsico, nmero de mol e da variedade alotrpica das substncias.

Foi criada uma forma padro de realizar tais comparaes, chamada entalpia-

padro, para que as entalpias sejam comparadas de acordo com uma da

mesma condio, o que leva o nome de

estado-padro.

Essas condies experimentais so chamadas de condies padro ou estado padro, e a entalpia, determinada nessas condies, a entalpia padro. A

entalpia padro representada por H0.

ESTADO PADRO DE ENTALPIA Estado padro Temperatura: 25 0C

Presso : 1 atm.
Na forma cristalina e estado fsico mais estvel e comum do composto ou elemento. No estado padro o elemento qumico tem entalpia igual a zero. Exemplo: Tm entalpias padro zero as substncias: 02 gasoso, H2 gasoso, I2 slido, C grafite, S8 rmbico etc.,

Tm entalpias padro diferentes de zero as substncias:

02 liquido, 03 gasoso, H2 liquido, I2 gasoso, C diamante, S8 monoclnico etc.

A entalpia padro de uma substncia qualquer pode ser calculada tomando-se como referncia a variao de entalpia da reao de formao, tambm chamada de entalpia de formao, dessa substncia a partir de seus elementos, no estado padro.

Calor de formao ou entalpia de formao o nome dado variao de entalpia associada formao de um mol de uma substncia a partir de seus elementos constituintes, na forma de substncias simples mais estvel e no estado padro. A entalpia de formao representada por H 0f.

EXEMPLOS

Acompanhe a seguir a determinao da entalpia padro do

dixido de carbono gasoso:

Reao de formao do C02(g):

A tabela a seguir traz as entalpias padro de algumas substncias.

Entalpia padro (H 0f) em kcal/mol H20 (l) HCl (g) HBr (g) Hl (g) - 68,3 - 22,0 - 8,6 + 6,2

CO (g)
CO2 (g) NH3 (g) SO2 (g) CH4 (g) C2H4 (g) C2H6 (g) C2H2 (g) C6H6 (l)

- 26,4
- 94,1 - 11,0 - 70,9 - 17,9 + 11,0 - 20,5 + 53,5 + 12,3

LEI DE HESS
Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas dos calores de reao, verificou que: A variao de entalpia de uma reao qumica depende apenas dos

estados inicial e final, no importando o caminho da reao. Assim,

somando-se vrias equaes, soma-se tambm os respectivos H; invertendo-se a equao, inverte-se tambm o sinal do H;

multiplicando-se uma equao por um nmero diferente de zero,

multiplica-se tambm o H por esse nmero. Esta a lei da atividade dos calores de reao ou lei de Hess.

De acordo com essa lei possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da soma algbrica de equaes qumicas que possuam H conhecidos. Por exemplo, a partir das equaes:

possvel determinar a variao de entalpia da reao de formao

do metano, CH4, reao essa que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao por ser lenta e apresentar reaes secundrias

A soma algbrica das reaes dadas deve, portanto, resultar na reao de formao do metano, cujo queremos determinar:

Temos:

No entanto, para obtermos essa equao devemos efetuar as seguintes operaes:

- multiplicar a reao II por 2, para que o nmero de mols de

H2(g) seja igual a 2, consequentemente o H tambm ser multiplicado por 2;

- inverter a reao III, para que CH4(g) passe para o segundo membro

da equao. Em vista disso, o H tambm ter seu sinal invertido,

isto , se a reao exotrmica, invertendo-se o seu sentido, passar a ser endotrmica e vice-versa; somar algebricamente as equaes e os H.

Assim temos:

Exemplo: C3H8 (g) +

Calcule o H da reao: 5 O2 (g) --> 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ,

dadas as equaes abaixo: C (s) + O2 (g) --> CO2 (g) H2 (g) + 1/2 O2 (g) --> H2O (l) 3 C (s) + 4 H2 (g) --> C3H8 (g) H = 94 kcal H = 68 kcal H = 33,8 kcal

RESOLUO

Energia de ligao
a energia fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois tomos e um sistema gasoso, a 25C e 1 atm. Na tabela abaixo esto relacionadas as energias de algumas ligaes
Ligao H - H Cl - Cl H - Cl O = O Br - Br H - Br Energia de ligao kcal/mol de ligaes 104,2 57,8 103,0 118,3 46,1 87,5

so

todos

positivos,

isto

porque

rompimento de ligaes um processo que consome energia, ou seja, um processo

endodrmico.

C - C
C - H C - Cl

83,1
99,5 78,5

PARA SE DETERMINAR O H DE UMA REAO A PARTIR DOS

VALORES DEVEMOS CONSIDERAR:

que todas as ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a

quantidade de energia consumida nesse processo;

que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a

partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada nesse processo. O H ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas nos dois processos, o de ruptura e o de formao de ligaes. importante salientar que este mtodo fornece valores aproximados de H.

TIPOS DE CALORES E ESPONTANEIDADE DAS REAES A variao da entalpia recebe uma denominao particular da natureza da reao: Calor de combusto ou entalpia de combusto: H associado reao de combusto, no estado padro, de um mol de

uma substncia.
Calor de dissoluo ou entalpia de dissoluo: H associado a um mol de uma substncia em gua suficiente para preparar um soluo diluda.

Calor de neutralizao ou entalpia de neutralizao: o H da reao de neutralizao de 1 equivalente-grama de um cido por 1

equivalente de uma base, ambos na forma de solues aquosas diludas.

EXERCCIOS 1) Calcule o H da reao abaixo em Kcal S (rmbico) S (monoclnico) Sabendo que: S (rmbico) + O2 (g) S (monoclnico) + O2 (g) SO2(g) SO2(g) H= - 296 kJ H = -297,2 KJ

A soma da primeira reao com o inverso da segunda , da origem a reao pedida. S (rmbico) + O2 (g) SO2(g) SO2(g) S (monoclnico) + O2(g) Somando-se as duas equaes: S ( rmbico) S (monoclnico) H = - 296,0 + 297,2 H = + 1,2 kJ H = - 296,0 kJ H = + 297,2 kJ

Qual a entalpia da reao da formao de hematita? 2 FeO + O2 Fe2O3(s) Sendo: Fe(s) + O2 FeO (s) 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe 2O3 (s) Resoluo: a soma do inverso da primeira reao (multiplicada por 2) com a segunda reao, gera a reao desejada: 2 FeO (s) 2 Fe(s) + O2 2 Fe (s) +3/2 O2 (g) Fe2O3 2 FeO (s) + 1/2 O2(g) Fe2O3 H = + 544 KJ H = - 823 KJ H = + 544 823 H = - 279 KJ H = - 272 KJ H = - 823 KJ

Exerccios - caderno

ENTROPIA E ENERGIA LIVRE

INTRODUO

A Primeira Lei da Termodinmica fala da Conservao de Energia

mas no nos indica o sentido em que um processo ou fenmeno

evolui espontaneamente.

Considerando que o Primeiro Princpio no nos indica em que sentido um processo espontneo, conclumos que necessrio

obter outro princpio ou critrio de espontaneidade.

Em 1860, Berthelot props a idia de que um processo espontneo quando libera energia (calor).

De fato, isto verdade para muitas reaes qumicas, como por exemplo
a queima do carvo:

C(s) + O2 CO2 H = - 94,1 Kcal/mol Reao espontnea e libera calor

No entanto, a evaporao da gua um processo espontneo (mesmo em temperatura ambiente) embora absorva calor.

H20

(l)

H20

(g)

H = + 10,4 Kcal/mol

Como explicar a espontaneidade desta reao?

Existe um outro fator alm da liberao de energia (entalpia) que influi na espontaneidade de um processo.

Exemplos:
1) Desordem energtica Ex: Pondo em em contato 2 barras metlicas idnticas e isoladas do meio ambiente, uma a 400 C e outra a 200 C, ao fim de certo tempo ambas estaro em equilbrio trmico a 300 C.

O calor em vez de ficar parado, arrumado na barra metlica a 400

C, espontaneamente se espalha e se distribui uniformemente

pelas duas barras.

2) Desordem material
Quando molculas se afastam procurando ocupar de maneira uniforme o
maior espao possvel.

a) Mudana de estado Gelo: molculas em ordem geomtrica gua: molculas em desordem Vapor de gua: molculas em grande desordem Aumento de desordem Processo espontneo

b) Expanso de um gs

Gs: molculas ocupam o volume do recipiente 1

Abrindo o recipiente 1, o gs ir se espalhar por todo o sistema. Aumento de desordem (espao)

Processo Espontneo
c) Mistura de Gases
Abrindo a torneira

Aumento de desordem Processo Espontneo

d) Dissoluo de um slido em um lquido

ENTROPIA Originalmente, "entropia" (troca interior) surgiu como uma palavra cunhada do grego de em (en - em, sobre, perto de...) e sqopg (trope - mudana, o voltar-se, alternativa, troca, evoluo...). O termo foi primeiramente usado em 1850 pelo fsico alemo Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-1888). A existncia da ordem/desordem est relacionada com uma caracterstica fundamental da natureza que denominamos entropia .

Em nosso cotidiano percebemos que mais fcil deixarmos as coisas desorganizadas do que em ordem. Quando espalhamos objetos pela casa, temos muito trabalho para colocarmos as coisas em ordem. Organizar sempre mais difcil que bagunar.

A tendncia do aumento da entropia est relacionada com uma das mais importantes leis da fsica: A segunda lei da termodinmica. Essa lei mostra que, toda vez que realizamos algum trabalho, parte da energia empregada perdida para o ambiente, ou seja, no se transforma em trabalho til.

O fsico austraco Ludwig Boltzmann (1844-1906) foi um

dos cientistas que ajudaram a definir o conceito de entropia tal como conhecido hoje.

ENTROPIA Para medir o grau de desordem de um sistema, foi definida a grandeza termodinmica entropia, representada pela letra S.

- Quanto maior a desordem de um sistema, maior a sua entropia

- O mnimo de entropia possvel corresponde situao em que tomos de uma substncia estariam perfeitamente ordenados em uma estrutura cristalina perfeita. Essa situao deve ocorrer, teoricamente, a 0 K (zero absoluto).

- Em outras temperaturas, a entropia de uma substncia deve ser

diferente de zero. Quanto maior a temperatura de uma substncia, maior o movimento das suas partculas, mais desorganizada ela est e, portanto, maior a sua entropia.

ENTROPIA A entropia (cal/K.mol) a 25 C para uma mesma substncia, a entropia no estado gasoso maior que aquela no estado lquido, que, por sua vez, maior que a do estado slido. A variao de entropia em uma transformao depende apenas dos estados inicial e final do sistema, independentemente de como os reagentes se transformam nos produtos, isto , do mecanismo da reao.

Por definio, a variao da entropia de uma transformao igual diferena entre a entropia dos produtos e dos reagentes:

S = Sprodutos - Sreagentes

Assim, se: S > 0

ENTROPIA

Sprodutos > Sreagentes : a transformao ocorre com aumento da

desordem do sistema e tende a ser espontnea;

S < 0 Sprodutos < Sreagentes : a transformao ocorre com diminuio da desordem do sistema e tende a ser no-espontnea; S = 0 o sistema est em equilbrio
Qualquer evento acompanhado por aumento na entropia do sistema tende acontecer de forma espontnea.

Uma forma de prever se uma reao ocorrer com aumento ou

diminuio de entropia analisando o estado fsico dos reagentes

e dos produtos.

Como descrito anteriormente, os gases tm mais entropia que os

lquidos e estes que os slidos.

Durante as reaes qumicas, a liberdade de movimento dos tomos freqentemente sofre mudanas por causa das alteraes na complexidade das molculas. Vamos considerar a reao representada a seguir: 2NO2(g) N2O4(g) Reagentes: h seis tomos formando duas molculas de NO2(g) Produtos: esses mesmos seis tomos esto combinados formando uma molcula de N2O4(g) .

Os seis tomos divididos entre duas molculas permitem grau maior de

liberdade de movimento que os seis tomos formando uma molcula. Ento, podemos concluir que essa reao, caso acontea, ocorrer com diminuio de entropia.

Duas regras gerais podem ajudar a prever se a entropia nas transformaes aumenta ou diminui: - examinar os estados fsicos dos produtos e dos reagentes;

- verificar, quando os estados fsicos dos reagentes e

produtos forem iguais, o aumento ou a diminuio do nmero de molculas aps a transformao, o que pode ser feito

comparando a quantidade de matria em mols dos reagentes e

dos produtos da reao.