Anlisis de un gradiente de ndice de refraccin y estudio de la difusin entre lquidos

Pablo Prez y Toms E. Tecce

Laboratorio 4, Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. En esta experiencia se hace incidir un haz de luz lser sobre una zona en la cual dos lquidos de diferentes ndices de refraccin se mezclan por difusin. Este proceso de mezcla genera una variacin espacial y temporal de la concentracin, la cual produce un gradiente de ndice de refraccin que hace que el haz de luz siga una trayectoria curva. Midiendo esta refraccin dependiente de la posicin y el tiempo, puede determinarse el valor de la difusividad de las partculas de soluto.

I. Introduccin
Un haz de luz puede ser desviado utilizando un prisma, que consiste en un trozo de material de ancho variable con ndice de refraccin constante. Pero sta no es la nica forma de hacerlo; tambin puede lograrse usando un material de ancho constante, con un gradiente de ndice de refraccin a lo largo del mismo. Ejemplos de este hecho son la formacin de espejismos sobre superficies calientes (la arena del desierto o el asfalto de una ruta, por ejemplo) y las "ondas de calor" que se ven sobre una estufa o una fogata. En estos casos es la variacin de temperatura del aire la que produce variaciones en el ndice de refraccin; el enfoque de un haz de luz por un gradiente de temperaturas en un medio ha sido estudiado por Green1. En nuestra experiencia, sin embargo, el gradiente de ndice de refraccin se produce por variacin de la concentracin de soluto en un sistema formado por dos lquidos -agua y una solucin acuosa- en proceso de mezcla por difusin. La variacin de la concentracin en el espacio y el tiempo debida a la difusin genera variaciones de ndice de refraccin. Existen varias tcnicas para el estudio de la difusin entre lquidos: por ejemplo, una que utiliza interferometra hologrfica2 y otra que estudia el movimiento de flotadores inmersos en el lquido3. Este trabajo se basa en el experimento propuesto por Gaffney y Chau4 a partir de un trabajo de Barnard y Ahlborn5, y tiene como ventaja la relativa sencillez del aparato experimental. El estudio de la difusin de un soluto a travs de una interfase entre una capa de agua y una de solucin acuosa tiene especial inters en el estudio de la dinmica de los estuarios. Al ser el agua del ro que desemboca en el mar menos densa que el agua salada, se forma una discontinuidad en la densidad en funcin de la profundidad, que se denomina haloclina. En cuanto a aplicaciones prcticas de los ndices de refraccin variables, existen compaas que comercializan lentes de ancho uniforme que funcionan con este principio (llamadas lentes GRIN, por GRadient INdex)6, y se han usado celdas llenas de lquido de ndice de

refraccin variable similares a las utilizadas en esta experiencia para estudiar el comportamiento de sensores de fibra ptica7.

II. Descripcin del dispositivo experimental

Para realizar las mediciones fue necesario construir un dispositivo que permitiese hacer pasar un haz lser por una solucin con un gradiente de concentracin perpendicular a la incidencia del haz. A continuacin pasamos a describir este dispositivo, que puede verse en la figura 1. En la parte central colocamos un recipiente con forma de prisma de base rectangular y caras transparentes y delgadas, de acrlico, de 9 x 6,5 x 15 cm, y en su interior colocamos los lquidos. Hicimos incidir el haz de un lser He-Ne sobre una varilla cilndrica de cristal transparente que abra el haz en un plano en forma de abanico. Dicha varilla, que jugaba el papel de lente cilndrica, fue colocada a 45 respecto del suelo de forma que el haz con forma de abanico plano incidiera sobre el recipiente con ese mismo ngulo. El haz atravesaba el recipiente de lado a lado, sufra una deflexin y terminaba incidiendo sobre una pantalla milimetrada en la que se hicieron marcas de referencia. La forma del haz de luz sobre la pantalla se registr mediante una minicmara conectada a una PC, que tomaba imgenes de la pantalla a intervalos regulares, guardando las imgenes como archivos que despus seran analizados. Fue necesario que tuvisemos ciertas consideraciones con las distancias involucradas para poder tomar ciertas aproximaciones en los clculos. La distancia zo de la lente al recipiente tena que ser lo suficientemente grande como para que los rayos que llegaban de la varilla fueran casi perpendiculares a la cara del recipiente. Por otra parte, la distancia z de la celda a la pantalla tambin tena que ser grande como para permitir una deflexin suficiente para trazar una buena curva. El ancho del recipiente d, es decir la distancia que recorren los rayos dentro del mismo, deba ser relativamente pequea dado que en las cuentas se consider que el gradiente depende de la posicin

Figura 1. Dispositivo experimental. vertical dentro del recipiente y no de la horizontal. Todas las mediciones que realizamos fueron hechas con agua y soluciones acuosas. Utilizamos como solutos azcar, sal, glicerina y tiosulfato de sodio. Las mediciones ms completas fueron realizadas con tiosulfato de sodio, mientras que con los otros solutos realizamos mediciones de prueba para estimar un comportamiento general del dispositivo. En este trabajo solamente discutiremos los resultados obtenidos con el tiosulfato. Para generar un gradiente de concentracin empleamos un procedimiento muy simple que result ser muy efectivo. Primero llenbamos el recipiente hasta la mitad con la solucin, cuidando que no se mojaran las caras laterales internas del recipiente por encima del nivel de altura que alcanzara la solucin. Luego colocbamos un pequeo pedazo de corcho y sobre l con mucho cuidado vertam os el agu a con una jeringa hipodrmica (sin la aguja). De esta forma, al caer sobre el corcho, la cada del agua generaba poca turbulencia y esta ltima casi no se mezclaba con la solucin. Una vez finalizado el proceso, que no demoraba ms de diez minutos, tenamos el recipiente con la mitad inferior con solucin y la superior con agua pura, habiendo as logrado una interfase (levemente visible a simple vista) donde la concentracin variaba abruptamente.

III. Medicin experimental del gradiente de ndice de refraccin

En principio puede no ser evidente por qu la deflexin de los rayos se debe al gradiente del ndice de refraccin y no a su valor numrico. El concepto fsico involucrado puede entenderse intuitivamente si nos remitimos a la ley de Snell8. En nuestro dispositivo tenemos un gradiente vertical de ndice de concentracin, que en todas las mediciones creca hacia abajo dado que siempre pusimos la solucin abajo y el agua inicialmente pura arriba por ser la primera ms densa. Si pensamos al gradiente continuo como una sucesin discreta de capas horizontales cada una con ndice constante, tenemos la situacin que se ve en la

Figura 2. Patrones del haz sobre la pantalla a distintos instantes. a) t = 5 min despus de iniciada la mezcla b) t = 25 min c) t = 75 min D) t = 110 min Ntese cmo la curva se va haciendo ms ancha y menos pronunciada a medida que pasa el tiempo.

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siguiente figura.

distancia de la lente al recipiente, d es el ancho del recipiente y z es la distancia del recipiente a la pantalla. Finalmente, para conectar la deflexin d con el gradiente de ndice de refraccin dn/dy se puede usar una construccin de Huygens.

dn d = dy zd

Figura 3. Deflexin de un rayo luminoso en un medio con varias capas de distinto ndice de refraccin. Vale aclarar que el ngulo de incidencia b1 con el que entra el haz al recipiente es muy pequeo; de hecho uno intenta que incida perpendicularmente al gradiente. En el caso que el haz entrara en el recipiente hacia arriba no sera un problema dado que automticamente comenzara a curvarse hacia abajo por el mismo fenmeno, que es en efecto lo que ocurre con los espejismos. Para empezar es necesario realizar la conexin entre la altura y en el recipiente y la altura x en la pantalla.

Figura 5. Relacin geomtrica entre los frentes de onda incidente y refractado. Tomemos dos rayos que inciden en el recipiente con una separacin vertical Dy y que avanzan horizontalmente en el interior del recipiente durante un tiempo Dt. El rayo de arriba atraviesa una distancia d1 = (c/n).Dt, donde c es la velocidad de la luz en el vaco y n el ndice de refraccin correspondiente a esa altura del recipiente. El rayo inferior por su lado ve un ndice un poco mayor, por lo tanto viaja una distancia d2 = (c/(n+Dn)).Dt. Como se ve en la figura, una vez transcurrido Dt el frente de onda habr cambiado en un ngulo a y al rayo superior le faltar recorrer menos distancia para salir del recipiente, mientras que el inferior sufrir un mayor nmero de estas desviaciones infinitesimales antes de salir de la solucin. Asumiendo que el ancho del recipiente es pequeo, como ya mencionamos, y que a es pequeo, se puede deducir lo siguiente con trigonometra:

Figura 4. Traza del haz lser sobre la pantalla. d es la deflexin de la curva con respecto a la recta que traza el haz en ausencia de lquido (recta punteada) y x es la posicin vertical asociada. Asumiendo que el recipiente tiene un ancho d pequeo (se desprecia el desvo que ocurre en una lmina de caras paralelas) y que los rayos llegan casi perpendiculares, puede deducirse la expresin

tg a a

c Dn / Dy d dn Dt n n n dy

El rayo sufre una refraccin adicional al salir de la solucin y pasar al aire, emergiendo con un ngulo de refraccin b . Por lo tanto n sen a na sen b tgb adems como puede verse en la figura del dispositivo, tg b = d / z, obtenindose finalmente que

y=

x Z0 z0 + d + z

(1)

Donde, como puede verse en la figura 1, zo es la

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dn d = dy zd

(2)

Para construir las curvas experimentales a partir de las imgenes obtenidas con la cmara, utilizamos el programa de anlisis de imgenes Scion Image 4.0.2 Beta9. Con este software, calibramos las imgenes con una distancia conocida en ellas para as obtener las posiciones x-y en centmetros de los puntos de la imagen y usamos un filtro para eliminar el fondo y quedarnos slo con la traza del lser; a continuacin convertimos la imagen a blanco y negro y con la herramienta de medicin obtuvimos los valores de x y d. Las curvas experimentales de dn/dy en funcin de la distancia se obtienen con las ecuaciones (1) y (2), teniendo en cuenta que z0 = (70 2) cm, d = (6,5 0,2) cm y z = (60 2) cm.

partculas en los lmites del recipiente, por lo que consideramos una aproximacin de una columna infinita de fluido en la cual se mueven las partculas. Esto puede verse tambin en el hecho de que la traza del lser en los extremos superior e inferior de la curva (zonas de solvente puro y de solucin pura) casi no se ve afectada -esto es, no se ve desviacin de la lnea recta- durante el experimento. La solucin que se obtiene para la ecuacin diferencial es

C0 2 C ( y, t ) = 1 2 p
donde

y -h 2 Dt

e ds 0
-s2

(6)

2 p

y -h 2 Dt

e
0

-s2

ds

IV. Modelo terico del fenmeno

Para ajustar las curvas experimentales, se propone un modelo terico para la forma funcional de un gradiente de ndice de refraccin producido por la variacin espacial de la concentracin de soluto, debida a difusin. El gradiente esperado se escribe como

dn dn dC = dy dC dy

es la llamada funcin de error, que es la integral de la distribucin gaussiana. Considerando que inicialmente se tiene un pico pronunciado de concentracin C0 , la concentracin ir tomando una forma de curva gaussiana que mantiene su rea constante pues sta depende solamente de la diferencia entre los ndices de refraccin del solvente y de la solucin original. Derivando esta expresin con respecto a y obtenemos

(3)

y lo que se postula es un modelo de difusin por ley de Fick para hallar una expresin para la variacin de concentracin dC/dy y un modelo de dielctrico para hallar dn/dC. La ley de Fick postula que el flujo F de partculas que difunden es directamente proporcional a la variacin de la concentracin por unidad de longitud, C F = -D (4) y donde D es un coeficiente caracterstico de la sustancia, conocido como coeficiente de difusin o difusividad. D tiene unidades de cm2/s. El signo negativo indica que el flujo neto ocurre en la direccin en la que C disminuye. Como debe cumplirse la ecuacin de continuidad tenemos que, en una dimensin, resolver este problema implica resolver la ecuacin diferencial

dC C0 y-h = exp - dy 2 pDt 2 Dt

(7)

donde h es la altura inicial de la solucin. En nuestro experimento, C0 11 % m / m y h 4,5 cm. Para obtener una expresin para dn/dC, tenemos en cuenta que el ndice de refraccin de un medio dielctrico surge de la polarizacin o momento dipolar por unidad de volumen

r r P = ce 0 E
suponiendo un material lineal. La velocidad de fase de una onda electromagntica en ese medio es

v=

1 c = (1 + c )e 0 m0 n

Combinando estas dos ecuaciones podemos expresar la susceptibilidad c del medio como

2C C (5) = y 2 t donde suponemos que la difusividad D es independiente de la concentracin (Gaffney y Chau muestran en un apndice a su trabajo que el error involucrado en tomar esta aproximacin es despreciable). Esta ecuacin puede resolverse por el mtodo de la transformada de Laplace. Para resolver suponemos que en el tiempo transcurrido en nuestro experimento no se han producido reflexiones de D

c = n2 + 1

(8)

El soluto y el solvente contribuyen distintas susceptibilidades en solucin cs y cf, respectivamente.

c = Fc st + (1 - F ) c sv

(9)

F es el volumen fraccional de soluto en solucin, relacionado con la concentracin C. Usando (8), 4

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podemos reescribir la ecuacin anterior para obtener

n 2 = n 2 + C ( n s2 - n 2 ) f f

(10)

y derivando esta expresin con respecto a C obtenemos la expresin terica para dn/dC:

ns2 - n 2 dn f = dC 2 n 2 + C ( s2 - n 2 ) n f f

de las ecuaciones (7) y (11). A partir de los parmetros de ajuste, se obtiene el valor de D. La figura 7 muestra un ejemplo de la bondad del ajuste obtenido. Promediando el resultado obtenido para distintas curvas, el resultado final obtenido para la difusividad del tiosulfato de sodio en solucin es D = 7 x 10-6 cm2/s 10-6 cm2/s Este resultado coincide, dentro del intervalo de error, con el resultado de D = 7,5 x 10-6 obtenido por Gaffney y Chau. El ajuste de las curvas tambin muestra que el rea de las curvas se mantiene prcticamente constante, obtenindose el valor A = (13,5 0,5) cm2 lo que confirma la prediccin terica.

(11)

Esta relacin puede verificarse experimentalmente (ver Apndice). En la experiencia realizada, tomamos como valor del ndice de refraccin del agua nf = 1,332 0,001, a una temperatura de aproximadamente 26 C10 . Multiplicando (7) y (11) se obtiene la expresin terica para dn/dy. Esta resulta una curva de tipo gaussiano, con la que se intenta ajustar las curvas experimentales variando el parmetro D.

V. Resultados
En el siguiente grfico se muestran algunas de las curvas obtenidas experimentalmente, para distintos instantes.
0.018 t = 25 min 0.016 0.014 0.012 dn/dy (1/cm) 0.01 0.008 0.006 0.004 0.002 0 3 3.5 4 4.5 Distanc ia (cm) 5 5.5 6 t = 45 min t = 70 min t = 110 min

VI. Conclusiones
En la experiencia nos fue posible medir el gradiente de ndice de refraccin de la solucin y luego con l averiguar el coeficiente de difusividad del soluto. El resultado obtenido coincide, considerando la incerteza, con el obtenido previamente en otro trabajo. Esta experiencia resulta ser un mtodo experimental sencillo para estudiar el fenmeno de difusin, y resulta de inters pues combina temas de diversas reas de la fsica, a saber, teora de dielctricos, difusin y ptica, adems de un poco de matemtica avanzada. Los resultados obtenidos fueron buenos, sin embargo creemos que se podran mejorar utilizando un recipiente con un menor ancho para reducir la desviacin vertical de los rayos dentro de la solucin, acercando ms las condiciones experimentales a las aproximaciones empleadas en las cuentas. Notamos adems que las paredes del recipiente utilizado no eran exactamente paralelas, sino que tenan una leve inclinacin separndose hacia arriba de forma tal que la abertura del recipiente tena mayor superficie que su base. Esto en principio no afecta el fenmeno dentro de la solucin, pero s produce un ngulo de refraccin de entrada y otro de salida que no se consideraron en los clculos. Otra forma de afinar los resultados sera considerar el espesor de las paredes del recipiente y calcular el desplazamiento que produciran en los rayos al actuar como lminas de caras paralelas. El agua que utilizamos era agua corriente y no agua destilada, quizs hubiese sido ms conveniente usar esta ltima para evitar que posibles sedimentos del agua corriente se fueran acumulando hacia abajo alterando el ndice de refraccin de la muestra y su correspondiente gradiente. Podra intentarse la experiencia con agua previamente hervida, con el objeto de eliminar burbujas de aire que podran modificar los valores de ndice de refraccin (se observaron burbujas dentro del 5

Figura 6. Curvas experimentales obtenidas a los 25, 45, 70 y 110 minutos de comenzada la mezcla. Utilizando el programa Microcal Origin 6.0, realizamos el ajuste de las curvas con una funcin de tipo gaussiana como resulta del producto
dn/dy (1/ cm)
0.014 0.012 0.010 0.008 0.006 0.004 0.002 0.000 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5

t = 75 min

Distancia (cm)

Figura 7. Curva experimental (cuadrados negros) y ajuste terico (lnea roja).

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recipiente durante la experiencia). Sin embargo, nosotros creemos que para mejorar los resultados sera ms importante mejorar los detalles de construccin y alineacin del dispositivo. Para finalizar, mencionamos que a partir del anlisis de la difusin puede estimarse el tamao medio de las partculas que difunden. La relacin de Stokes-Einstein indica que una esfera de radio R difundiendo a travs de un fluido de viscosidad h tiene un coeficiente de difusin dado por kT D= 6phR donde k es la constante de Boltzmann y T la temperatura absoluta. As, midiendo el coeficiente de difusin y determinando las otras variables, puede hallarse un radio efectivo para las partculas que difunden.

1.36

1.355

nd 1.35 ice de ref rac ci 1.345 n

1.34 Tabla Terico 1.335 Experimental

1.33 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Concentracin

Apndice: verificacin experimental de la dependencia de la concentracin del ndice de refraccin de la solucin

Es de esperar que dado un soluto en una solucin transparente, el ndice de refraccin de dicha solucin est relacionado linealmente con la concentracin del soluto. Para obtener esta recta montamos un sencillo dispositivo experimental usando un lser de He-Ne, un recipiente transparente con forma de prisma de base triangular y, por supuesto, solucin de tiosulfato de sodio a distintas concentraciones. Colocamos el prisma sobre una base fija e hicimos incidir el haz lser sobre una de sus puntas de manera que saliera desviado al refractarse. El interior del prisma lo llenamos con solucin de concentracin conocida; habamos previamente medido el peso del agua y del soluto empleado en su preparacin. A unos 4 o 5 m colocamos una pantalla donde incida del haz desviado y registramos las posiciones donde caa el haz en desviacin mnima y la concentracin respectiva de la solucin. Con estos datos nos fue posible calcular fcilmente el ngulo de desviacin mnima y con l, el ndice de refraccin del contenido del prisma segn
a + dm sen 2 n= a sen 2

Figura 8. Comparacin de los valores de ndice de refraccin en funcin de la concentracin de la solucin acuosa de tiosulfato de sodio. Los valores experimentales se obtuvieron con un prisma hueco, los de tablas se tomaron del Handbook of Chemistry and Physics y la curva terica corresponde a la ecuacin (10). Este dispositivo surgi de la necesidad de tener un mtodo lo suficientemente sensible como para registrar variaciones del ndice de refraccin del orden de 0,001. Inicialmente intentamos realizar la medicin con un refractmetro de Pfund12 pero tuvimos que abandonarlo porque al variar la concentracin no veamos absolutamente ningn cambio en el ndice. Green, M. "Focusing of light by a vertical temperature gradient in aerated water", Appl. Opt. 17 (1), 1978, 151-156. 2 Gabelmann-Grey, L. y Fenichel, H. "Holographic interferometric study of liquid diffusion", Appl. Opt. 18 (3), 1979, 343-345. 3 Booth, C., Beer, T. y Penrose, J. D. "Diffusion of salt in tap water", Am. J. Phys. 46 (5), 1978, 525527. 4 Gaffney, C. y Chau, C. "Using refractive index gradients to measure diffusivity between liquids", Am. J. Phys. 69 (7), 2001, 821-825. 5 Barnard, A. J. y Ahlborn, B. "Measurement of refractive index gradients by deflection of a laser beam", Am. J. Phys. 43 (7), 1975, p. 573-574. 6 Por ejemplo, COREX Ltd., una compaa basada en San Petersburgo, Rusia (http://on.wplus.net/corex/index.html), la firma alemana Institut fr neue Materialen GmbH, en Saarbrcken ( http://www.inm-gmbh.de, ver tambin en http://www.solgel.com/ labfoc/inm/grin_e.html ) y la multinacional Corning, Inc. ( http://www.corning.com/ inside_corning/news__media/press_releases/2001 /011212_gradientindex- lens.asp) 7 Brown, R. D. H., Hardy, D., Thomas, B. y Thomas, E. "The effect of variation in refractive index on transmission in fibre optic sensors", J. Phys. E, 19, 1986, 298-301. 8 Krueger, D. A. "Spatially varying index of
1

donde a es el ngulo del prisma y dm el ngulo de desviacin mnima medido11. Los datos obtenidos los ajustamos con la recta de ndice de refraccin vs concentracin dada por la ecuacin (10). La correlacin es aceptable, lamentablemente no pudimos tomar muchos puntos pues se nos acab el tiosulfato. Para obtener otra confirmacin del mtodo, comparamos la curva terica con datos obtenidos de tablas, obtenindose muy buen ajuste en este caso.

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refraction: an open ended undergraduate topic", Am. J. Phys. 48 (3), 1980, 183-188. 9 Puede obtenerse gratuitamente del sito Web de Scion Corporation, www.scioncorp.com. 10 Weast, R. C. (editor). Handbook of Chemistry and Physics (56th ed.) CRC Press, Cleveland, 1976. 11 Sears, F. W. ptica. Aguilar, Madrid, 1967, p. 4950. 12 Una descripcin de este sencillo refractmetro p u e d e e n c o n t r a r s e e n http://prancer.physics.louisville. Edu/optics/manual/node29.html.

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