Universidade Federal de So Joo Del-Rei Campus Alto Paraopeba

Relatrio de Anlise Instrumental Dosagem do cido acetilsaliclico (AAS) em medicamentos por potenciometria indireta

Amanda de Abreu Oliveira Ribeiro - 094550010 Bruna Almeida Barbosa - 094550009 Bryann Clyff Damasceno Mota - 094550033 Eduardo Henrique de Azevedo - 094550043 Lucas de Melo Vale Vilano - 104550064

Relatrio dirigido professora Ana Maria de Oliveira, como parte do curso de Anlise Instrumental Experimental.

Ouro Branco - MG Dezembro de 2011

Dosagem do cido acetilsaliclico (AAS) em medicamentos por potenciometria indireta

RESUMO

A determinao do ponto final por potenciometria muito utilizada e fornece dados mais exatos do que os valores correspondentes encontrados por titulaes que empregam indicadores visuais. Neste relatrio realizamos a titulao potenciomtrica do cido acetilsaliclico presente no medicamento Pharlab - ASETISIN infantil 100 mg com uma base forte (NaOH). A quantidade de cido foi determinada atravs da construo da curva de pH em funo do volume titulante adicionado, sendo que tambm foram feitas as derivadas primeira e segunda com a finalidade de encontrar o ponto de equivalncia. O mtodo no demonstrou uma boa preciso, mas comparado ao valor fornecido pelo fabricante obteve-se uma boa exatido.

1. INTRODUO

Os mtodos potenciomtricos de anlise so baseados em medidas de potencial de uma clula eletroqumica na ausncia de valores apreciveis de corrente. Por mais de um sculo a potenciometria tem sido utilizada para localizar o ponto final de titulaes. So utilizados para reaes simples, rpidas, que possuem estequiometria conhecida e apresentam mudanas qumicas ou fsicas no ponto de equivalncia. O ponto final da titulao aquele determinado experimentalmente, no qual o nmero de mols da substncia a ser determinada e do titulante se igualam e pode ser determinados atravs de indicadores visuais, medida de pH, condutividade, potencial, corrente, temperatura, dentre outras (SKOOG et al., 2007). O eletrodo de vidro o mais importante eletrodo para os ons hidrognio, pois alm de seu uso ser bastante conveniente, est sujeito a poucas interferncias as quais afetam outros tipos de eletrodos sensveis ao pH (SKOOG et al., 2007). A determinao do ponto final por potenciometria muito utilizada e fornece dados mais exatos do que os valores correspondentes encontrados por titulaes que empregam indicadores visuais (SKOOG et al., 2009). Diversos mtodos podem ser utilizados para determinar o ponto final de uma titulao potenciomtrica. O mais simples envolve um grfico direto do potencial em funo do volume de reagente, o ponto de inflexo estimado na poro mais vertical da curva e o tomamos como o ponto final da titulao como mostrado na Figura 1. Uma segunda abordagem para a deteco
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do ponto final consiste em calcular a variao do potencial por unidade de titulante (isto , E/V); A primeira derivada da curva de titulao calculada. Um grfico dos dados da primeira derivada em funo do volume mdio V, produz uma curva com um mximo que corresponde ao ponto de inflexo, como mostrado na Figura 2. A partir desse grfico, pode ser visto o mximo de volume de titulante utilizado que coincide com o ponto de equivalncia. A Figura 3 mostra que as segundas derivadas dos dados alteram sinal no ponto de inflexo. O ponto no qual a segunda derivada passa pelo zero o ponto de inflexo, que tomado como ponto final da titulao; este pode ser localizado de maneira bastante precisa (SKOOG et al., 2007). importante considerar as limitaes do sistema do eletrodo que geram erros de medidas, como o erro cido, alcalino, a desidratao do eletrodo, a variao do potencial de juno, o erro no valor de pH das solues tampes padro e os erros resultantes da variao da temperatura ambiente (SKOOG et al., 2007).

Figura 1- Potencial em funo do volume de reagente: o ponto de inflexo (ponto final da titulao) estimado na poro mais vertical da curva.

Figura 2 - Primeira derivada dos dados em funo do volume mdio V: produz uma curva com um mximo que corresponde ao ponto de inflexo.
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Figura 3 Segundas Derivadas: O sinal do ponto de inflexo alterado. O ponto de inflexo o ponto que passa pelo zero, ponto final da titulao

O cido acetilsaliclico (AAS), composto presente no ASETISIN infantil , um cido fraco, sendo o uso de indicadores inadequado para visualizao do ponto de equivalncia. A quantificao desse composto pode ser feita atravs da titulao potenciomtrica, com a utilizao de um eletrodo de vidro sensvel a variaes de pH, um pHmetro e soluo de NaOH como titulante. Apesar de mais lenta, a titulao potenciomtrica mais exata e precisa que as titulaes com o uso de indicadores (VOGEL et al., 1992).

2. OBJETIVO

Determinar o teor de cido acetilsaliclico em medicamentos, por dosagem indireta da concentrao hidrogeninica da soluo usando a tcnica de titulao potenciomtrica.

3. MATERIAS E MTODOS

3.1 Materiais e Reagentes Bqueres de 250 mL, barra magntica, grau e pistilo, bureta de 50 mL, esptula, vidro de relgio, suporte universal, soluo de NaOH 0,1 mol L-1 padronizada, Etanol P.A, pHmetro digital (Del Lab - DLA-PH), placa de agitao (Nova tica - modelo 114), cido acetilsaliclico (Pharlab - ASETISIN infantil 100 mg), soluo tampo pH=7 e soluo tampo pH=4 (Del Lab - desvio +/- 2,00).

3.2 Mtodos 3.2.1 Preparo da soluo de cido acetilsaliclico Em uma balana analtica e com auxlio de um vidro de relgio, pesou-se um comprimido de AAS (Pharlab - ASETISIN infantil 100 mg). Em um gral fez-se a triturao do comprimido com o auxlio de um pistilo e transferiu-se a amostra quantitativamente para um bquer, adicionando-se 50 mL de etanol e agitando-se a soluo com uma esptula. Aps agitao, adicionou-se 150 mL de gua destilada e uma barra de agitao magntica.

3.2.2 Ajuste do pHmetro Ligou-se o pHmetro apertando e segurando a tecla L. Em seguida selecionou-se a funo pH apertando a tecla B e selecinou-se a funo de calibrao apertando a tecla B. Retirou-se o eletrodo de pH da soluo de descanso (KCl), lavou-se o eletrodo com gua destilada, enxugou-o e inseriu-o no eletrodo no tampo pH=7 (Del Lab - desvio +/- 2,00) confirmou-se apertando a tecla B. Admitindo os mesmos procedimentos, inseriu-se o eletrodo no tampo de pH=4 (Del Lab - desvio +/- 2,00). Apertou-se a tecla B da opo de no calibrar com o tampo pH=10. Transferiu-se o eletrodo para soluo de espera (KCl), apertou-se a tecla B e em seguida apertouse a tecla A da opo de espera (SBY).

3.2.3 Titulao da amostra O eletrodo foi lavado com gua destilada e imerso na soluo de cido acetilsaliclico. Ligou-se o agitador com cuidado para que a barra magntica no tocasse o eletrodo. Apertou-se a tecla A e fez-se a leitura no pHmetro. Retirou-se o eletrodo da soluo e lavou-o com gua destilada. Fez-se a aferio de uma bureta de 50 mL com a soluo padro de NaOH 0,1 mol L-1. Ao bquer com soluo de cido acetilsaliclico adicionou-se 1 mL de soluo de NaOH 0,1 mol L-1 e anotou-se o valor do pH registrado no pHmetro. Foi feito o clculo do pH subtraindo o pH atual do pH antes da adio de NaOH 0,1 mol L-1. Avaliou-se o pH e a medida que este aumentou, o volume adicionado foi reduzido para 0,5 mL e depois para 0,1 mL. Quando o pH estabilizou, voltou-se a adicionar 0,5 mL e depois 1,0 mL, at que o pH atingisse um valor mximo. Foram feitas 4 adies de 1,0 mL seguidas de 2 adies de 0,5 mL, 13 adies de 0,1 mL, 5 adies de 0,5 mL e 4 adies de 1,0 mL de NaOH 0,1 mol L-1 . Anotou-se o pH de cada uma das adies e calculou-se o pH entre elas. Com os dados anotados construiu-se os grficos pH x

V (mL); pH x V (mL) e 2pH x V (mL).A massa de AAS no comprimido foi calculada utilizando as mdias dos pontos de equivalncia encontrados.

4. RESULTADOS E DISCUSSO Na dissoluo do AAS necessrio utilizar a mistura etanol/gua, j que esse composto praticamente insolvel em gua, mas se solubiliza no etanol. Observa-se, entretanto, que o AAS fica pouco dissolvido. Posteriormente, medida que ocorre a reao de neutralizao durante a titulao, forma-se o sal acetilsalicilato de sdio (solvel em gua), e, como o cido acetilsaliclico consumido na reao, mais quantidade dele se dissolve, at sua dissoluo final e trmino da reao. Para a aplicao da tcnica de titulao potenciomtrica, foi usado um eletrodo de vidro sensvel ao pH do meio e fez-se a leitura do pH para diferentes volumes de titulante adicionados soluo de amostra. O objetivo obter o ponto de equivalncia (PE) da titulao, no qual o nmero de mols da amostra e titulante se igualam, tornando possvel determinar a concentrao da amostra a partir do conhecimento do volume de titulante adicionado (SKOOG et al., 2007). O titulante utilizado no experimento foi uma soluo padronizada de NaOH com concentrao (CNaOH) igual a 0,0971 mol L-1,sendo esse uma base forte que reage com o AAS, atravs de uma reao de neutralizao, indicada reao (1): C8O2H7COOH(alc/aq) + NaOH(aq) C8O2H7COONa(aq) + H2O(l) (1)

Os dados obtidos a partir da titulao so mostrados na Tabela 1, a partir dos quais a Figura 4 foi construda. Pela anlise do grfico apresentado na Figura 4, possvel prever que o PE encontra-se prximo a um de volume adicionado de titulante de 6,00 mL. Contudo, para determinar o PE com maior exatido, construiu-se tambm as curvas das derivadas primeira e segunda, / x V e ( pH/ V) x V, respectivamente, mostradas nas Figuras 5 e 6.

TABELA 1: Volume de titulante adicionado, valores de pH, derivada primeira e segunda do pH, respectivamente Volume de NaOH adicionado (mL) 0 1 2 3 4 4,5 5 5,1 5,2 5,3 5,4 5,5 5,6 5,7 5,8 5,9 6 6,1 6,2 6,3 6,8 7,3 7,8 8,3 8,8 9,8 10,8 11,8 12,8 3,34 3,6 3,89 4,14 4,39 4,54 4,79 4,83 4,89 5,1 5,17 5,27 5,38 5,54 5,74 6,16 6,9 9,48 9,83 10,02 10,45 10,7 10,83 10,94 11,02 11,16 11,27 11,33 11,41 0,26 0,29 0,25 0,25 0,15 0,25 0,04 0,06 0,21 0,07 0,1 0,11 0,16 0,2 0,42 0,74 2,58 0,35 0,19 0,43 0,25 0,13 0,11 0,08 0,14 0,11 0,06 0,08 0,03 -0,04 4,44E-16 -0,1 0,1 -0,21 0,02 0,15 -0,14 0,03 0,01 0,05 0,04 0,22 0,32 1,84 -2,23 -0,16 0,24 -0,18 -0,12 -0,02 -0,03 0,06 -0,03 -0,05 0,02 pH medido

12 10 8 pH 6 4 2 0 0 2 4 5 5.2 5.4 5.6 5.8 6 6.2 6.8 7.8 8.8 10.812.8 Volume adicionado (mL)

Figura 4: Curva do pH versus volume de titulante adicionado.

3 2.5 2 pH 1.5 1 0.5 0 1 3 4.5 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 7.3 8.3 9.8 11.8 Volume adicionado (mL)

Figura 5: Curva da derivada primeira do pH versus volume de titulante adicionado

2.5 2 1.5 1 pH 0.5 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 Volume adicionado (mL) 2 4 5 5.2 5.4 5.6 5.8 6 6.2 6.8 7.8 8.8 10.8 12.8

Figura 6: Curva da derivada segunda do pH versus volume de titulante adicionado

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Da curva 2pH x volume adicionado foi utilizado os dois pontos de maior amplitude para obter uma equao que passa por eles e que corta o eixo das abcissas. A partir desta equao possvel obter o volume de titulante adicionado para que se atinja o ponto de equivalncia. Tal volume obtido quando y = 0. Obtiveram-se as equaes para as trs replicatas atravs da equao (2): (2) Para a primeira rplica os pontos de maior amplitude utilizados foram (6,1; 1,84) e (6,2; 2,23), os coeficientes e foram determinados para compor a equao da reta e o volume de

titulante adicionado at o ponto de equivalncia calculado pela equao (3). 1,84 = 6,1 + -2,23 = 6,2 = -40,7 + + 250,11 (3)

= 6,145 mL O volume de titulante adicionado foi 6,145 mL e possua concentrao 0,0971 mol L-1 . Para o nmero de mols de hidrxido de sdio utiliza-se a equao (4), tem-se: (4)
b=

0,000596 mols Sabendo que no ponto de equivalncia existe uma igualdade em termos da quantidade de

matria em mol expressada pela equao (5) e utilizando massa molar do cido acetilsaliclico 180,14 g mol-1, o clculo da massa de cido acetilsaliclico pelas equaes (6) e (7) fica da seguinte forma:
a= b

(5) (6) (7)

= 0,1073 g de cido acetilsaliclico De maneira similar, foram feitos os clculos para a segunda e terceira rplica, obtendo-se

volumes de equivalncia iguais a

= 5,746 mL e x = 5,251 mL, respectivamente. Assim,

utilizaram-se as equaes (4), (5), (6) e (7) para se calcular as massas, obtendo as massas representadas na Tabela 2:

Tabela 2: Volume de titulante adicionado at o ponto de equivalncia, massa de cido acetilsaliclico calculada, massa de comprimido pesada, teor em cada rplica e teor mdio das rplicas Volume de NaOH para o Massa de AAS Massa do Teor Teor mdio ponto de equivalncia (mL) 6,145 5,746 5,251 0,1073 0,1005 0,0917 calculada (g) comprimido pesada (g) 0,1600 0,1552 0,1440 67,06 % 64,75 % 63,68% 65,16 %

O teor de cido acetilsaliclico nos comprimidos pode ser calculado pela equao (8): ( ) (8)

: teor de cido acetilsaliclico massa de cido acetilsaliclico calculada massa de comprimido pesada
1

= 67,06 De maneira anloga foram calculados os teores das outras replicatas e os resultados foram

dispostos na Tabela 2. Dessa forma, o teor mdio de cido acetilsaliclico no comprido foi calculado pela equao (9) e foi disposto na Tabela 2:
m m

= ( 1+

2 + 3)

(9)

65,16 % A exatido do mtodo pode ser calculada utilizando a equao (10): ( ) (10)

e : exatido massa de cido acetilsaliclico calculada : massa de cido acetilsaliclico indicada na embalagem do medicamento
1= 1=

(0,1073 107,3 %

0,1000)

Utilizando o mesmo mtodo, calculou-se a exatido para a segunda e terceira replicatas. Os resultados foram apresentados na Tabela 3:

Tabela 3: Massa de cido calculada, exatido do mtodo, mdia da exatido e desvio padro com relao exatido. Massa de AAS Exatido Mdia da exatido Desvio padro da exatido calculada (g) 0,1073 0,1005 0,0917 107,3 % 100,5 % 91,70 % 99,83 % 7,821 %

Dessa forma, a exatido mdia foi calculada pela equao (11): =(

1+ 2+ 3)

(11)

99,83 % O mtodo utilizado obteve grande exatido, perto do ideal. Pois a massa das rplicas foi muito prxima da massa indicada no rtulo do medicamento. A exatido mdia do mtodo foi de 99,83 %. A preciso do mtodo foi avaliada levando em considerao o desvio padro da exatido. Assim, utilizou-se a equao (12) e o resultado foi apresentado na Tabela 3.

(12)

A preciso calculada do mtodo foi de 7,821 %. Com isso, conclui-se que o mtodo obteve uma preciso baixa, pois as massas encontradas nas rplicas ficaram distantes entre si.

5. CONCLUSO O desenvolvimento desse experimento possibilitou a construo das curvas de titulao potenciomtrica. Por meio da potenciometria indireta determinou-se o teor de cido acetilsaliclico em comprimidos de ACETSIN. Na titulao do cido acetilsaliclico diludo em gua e lcool, obteve-se o volume de equivalncia de 6,145 mL, 5,746mL, 5,251mL para as rplicas, tratando os dados obtidos durante a titulao por meio da curva da primeira e segunda derivada. A partir deste valor, determinou-se o teor mdio de cido acetilsaliclico, o qual foi 65,16%, obtido atravs da triplicata. Em relao ao valor indicado pelo fabricante de 0,100g, calculou-se a exatido do mtodo, obtendo uma exatido mdia de 99,83% e sugere uma boa exatido. J a preciso do mtodo no foi to aprecivel, visto que o valor encontrado foi de 7,821%. Isso pode ter ligao com erros durante o processo ou mesmo erros no tratamento dos dados.
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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 edio, So Paulo: Thomson, 2007. 999 p; 2. SKOOG, D.A.; HOLLER, F.J.; NIEMAN, T.A. Princpios de Anlise Instrumental. 6a Edio, Porto Alegre: Bookman. 2009, 836p; 3. VOGEL, A. I e outros. Anlise Qumica Quantitativa. 5a edio, Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1992, 462p;

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