Comparao entre Teoria da Ligao de Valncia (TLV) e Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM)

Marilena Meira

Teoria Eletrnica de Valncia (TLV)

Proposta em por Linus Pauling Prmio Nobel de Qumica de 1954

TLV: Princpios bsicos

Superposio: mesma regio do espao. Maior superposio, mais forte a ligao Par de eltrons: partilhado na regio de superposio. Apenas 2 eltrons com spins opostos podem se superpor.

TLV: Princpios bsicos

Uma ligao covalente formada quando um orbital atmico de um tomo se superpes ao orbital atmico de outro.

TLV: Princpios bsicos

Ligao sigma

Resulta da superposio de dois orbitais s ou px Superposio de topo Forma-se uma nuvem eletrnica de simetria cilndrica em torno do eixo internuclear.

Ligao

Resulta da superposio lateral constituda por dois lbulos.

Comparao entre as ligaes e

Uma ligao mais forte do que uma , em virtude de a superposio de topo ser superior lateral. Maior superposio mais forte a ligao.

Formao da molcula do H2
1H:: 1s1

Formao da molcula do HF
Formao da molcula do HF 1H:: 1s1 9F:: 1s2 2s2 2p5

Formao da molcula da gua

H:: 1s1 1 O:: 1s2 2s2 8 2p4

Formao da amnia

1H:: 7N::

1s1 1s2 2s2 2p3

Hibridizao de orbitais
Geralmente o nmero de ligaes formadas por um tomo igual ao nmero de eltrons desemparelhados existentes no estado fundamental. No entanto, h casos em que os tomos podem formar mais ligaes que as previstas.

Hibridizao de orbitais
Exemplo: Formao do metano CH4 Pela distribuio eletrnica do carbono esperaramos apenas 2 ligaes para o carbono!

Hibridizao

3 do sp

carbono

Ocorre atravs de uma excitao ou ativao do tomo. Eltrons emparelhados so desemparelhados e promovidos a orbitais vazios adequados.

Hibridizao
Com isso aumenta o nmero de eltrons desemparelhados. E conseqentemente o nmero de ligaes possveis.

3 do sp

carbono

Hibridizao

3 do sp

carbono

Hibridizao

3 do sp

carbono

2
Etano

Hibridizao

3 do sp

carbono

Hibridizao

2 sp

do carbono

Hibridizao

2 sp

do carbono

Molcula do eteno

Ligao dupla

Hibridizao sp do carbono

Hibridizao sp do carbono

Formao do acetileno (etino)

Ligao tripla

Hibridizao sp do berlio
Pela distribuio eletrnica o berlio no faria nenhuma ligao!

Hibridizao sp do berlio
BeH2

Linear

Hibridizao

2 do sp

boro

O boro pela s faria 1 ligao!

Hibridizao

2 do sp

boro
BF3

Hibridizao

3 sp

do nitrognio

Teoria do Orbital Molecular

Robert Mulliken

O paramagnetismo do O2
Explica algumas falhas da TLV como por exemplo, o paramagnetismo da molcula de oxignio: A molcula do O2 pela TLV no seria paramagntica!
Cada O na molcula do O2
8O

Princpios bsicos: TOM

Os eltrons de valncia so deslocalizados; Todos os eltrons de valncia tm uma influncia na estabilidade da molcula Em uma molcula os eltrons de valncia de cada tomo esto em orbitais moleculares que se espalham pela molcula inteira.

Princpios bsicos: TOM

Dois orbitais atmicos se combinam para formar dois orbitais moleculares. Ao formar estas orbitais moleculares, as orbitais atmicas podem sobrepor-se por interferncia construtiva ou destrutiva. No primeiro caso, as intensidades das ondas adicionam-se, enquanto que no segundo, subtraem-se.

Princpios bsicos: TOM

As orbitais moleculares em que a interferncia construtiva demoninam-se orbitais moleculares ligantes, e contribuem para a aproximao dos ncleos. As orbitais moleculares em que a interferncia destrutiva denoninam-se orbitais moleculares antiligantes, e contribuem para o afastamento dos ncleos.

Orbital molecular ligante

Quando as amplitudes de duas ondas so adicionadas o orbital molecular resultante tem uma forma que concentra a densidade eletrnica entre os dois ncleos. Estabiliza a molcula. Ligao mais estvel que os tomos isolados. Mantm os ncleos unidos.

Orbital molecular anti-ligante

A densidade eletrnica mxima est fora da regio entre os ncleos. Mantm os ncleos afastados. Estado de energia mais elevado que os tomos isolados.

Formao da molcula do H2

Formao da molcula do H2
Anti-ligante

Ligante

Ordem de ligao

Para o H2: 2 0 = 1 ligao simples 2

Orbitais moleculares ligante e antiligante

Orbitais moleculares ligante e antiligante

Plano nodal

Regio onde a densidade eletrnica nula.

Orbtais pz ligante e anti-ligante

Anti-ligante

Ligante

Orbitais px ligante e anti-ligante

Anti-ligante

Ligante

Porque no existe molcula do He2

OL para o He2: 2 2 = 0 ligao 2

Preenchimento dos orbitais moleculares para B2, C2 e N2

Os eltrons da camada de valncia dos dois tomos so preenchidos por ordem crescente de energia no diagrama.

Molculas de B2, C2 e N2

Preenchimento dos orbitais moleculares para O2, F2 e Ne2

Os eltrons da camada de valncia dos dois tomos so preenchidos por ordem crescente de energia no diagrama.

Molculas de O2, F2 e Ne2

Comparao entre as duas sries de molculas do segundo perodo

Molculas de B2, C2 e N2

Molculas de O2, F2 e Ne2

O carter s dos orbitais y e z diminui medida que a carga cresce no perodo. Menor carter s maior energia do orbital.

Comparao entre N2 e O2
O2 paramagntico

N2 lquido

O2 lquido

Formao da molcula do BeH2

Aspectos comparativos entre TLV e TOM

TLV Orbitais atmicos de eltrons desemparelhados da camada de valncia se sobrepe. Conservam a individualidade Regio de sobreposio comum aos dois tomos. Hibridizao complementa a TLV. TOM Orbitais atmicos no mais existem. Do origem a um novo conjunto de energia (orbital molecular) 2 orbitais atmicos do origem a 2 orbitais moleculares, 1 ligante e outro anti-ligante. Todos os eltrons de valncia participam para a estabilidade da molcula