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Marilena Meira
HISTRICO
Os flavonides foram descobertos na dcada de 30 por Albert Szent-Gyorgyi (prmio nobel pela Szentdescoberta da vitamina C). Ele descobriu que os flavonides tem capacidade de fortificar as paredes dos capilares de uma forma que a vitamina C no consegue, denominandodenominando-os inicialmente de vitamina P. Entretanto, a diversidade qumica encontrada para os flavonides impediu a classificao destes compostos como uma nica vitamina.
CARACTERSTICAS
Compostos ativos quase exclusivamente do reino vegetal (apenas um relato de ocorrncia em fungos). Ampla distribuio no reino vegetal. Participam principalmente da colorao das ptalas das flores e dos frutos, mas so encontrados em todas as partes das plantas. Nos vegetais so encontrados livres e principalmente na forma de glicosdeos (hetersidos).
PROPRIEDADES BIOLGICAS
Anticancergena: quercetina e rutina Antiinflamtria e analgsica: hesperidina Proteo contra doenas coronrias: catequina, epicatequina e quercetina. Ao vasodilatadora: naringenina, eriodictiol e luteolina. Aumenta resistncia capilar: quercetina, rutina, hesperidina. Atividade diurtica: rutina Atividade antidiarrica: 3-ramnosilquercetina; 3Regenerador do fgado na hepatite: silimarina. AntiAnti-lcera: quercetina, rutina, kamferol
PROPRIEDADES BIOLGICAS
Anticancergenos: catequinas Antiinflamatoria e antialrgica: isoflavanonas. Antimictica: Flavanonas e isoflavonas. Antiespasmoltica: flavonis antinociceptiva e antipirtica: Chalconas Antioxidantes: a maioria dos flavonides.
USOS ECONMICO
Corantes, conservantes e aromatizantes de alimentos Flavolizantes e antioxidantes Em cosmticos (pigmentos naturais) Em curtumes (o precursores de taninos) Farmacologia - antiinflamatrios, antialrgicos, antiulcerognicos, antivirais, estrognicos, antifngicos, antibacterianos e outras.
ESTRUTURA BSICA
A estrutura bsica formada por dois anis aromticos unidos por uma cadeia de trs tomos de carbono (C6C3C6).
NCLEO FUNDAMENTAL
Esqueleto C-15, formado por um ncleo fundamental Cbenzopirano ou cromano ligado a um anel aromtico, nas posies 2 ou 3. 3' 8
7 9
O C
1
2 2'
4'
A
6 5 10
B
4 3 1' 6'
5'
Em alguns casos, o anel C pode ocorrer numa forma aberta ou como um anel de 5 membros.
O
Chalcona
Aurona
NCLEO FUNDAMENTAL
Pigmentos amarelos ou flavnicos: , -benzo--pirona ou cromona (anis AC) ligado a um anel aromtico (B).
3' 2' 8 7 9 4'
ANTOCIANIDINAS: Pigmentos azuis e vermelhos: ncleo benzopirlico ou flavlio (anis AC), ligado a um anel aromtico (B)
3' 2' 1' 2 3 4 4'
O C
1 2 3 4
1'
B
6'
5'
7
O C
1
B
6'
5'
A
6 5 10
A
6 5 10
NUMERAO
3 2 3' 4' 2' 1 4
B
6
5'
A
6'
1' 10
C ' O
O C
1 2 3 4
1'
B
5' 6'
A
6 5 10
Chalconas
Outros Flavonides
EXTRAO DE FLAVONIDES
Extraem- usandoExtraem-se usando-se solventes em polaridade crescente: Extrao com solvente apolar (hexano) : retira leos, gorduras, esteris e pigmentos que esto em mistura com os flavonides. Extraes com clorofrmio e acetato de etila: extrai as agliconas pouco polares como flavona, flavonis, flavanonas, dihidroflavonis, e isoflavonas.
EXTRAO DE FLAVONIDES
Extraes com acetona, metanol e gua: ExtraemExtraem-se as agliconas poli-hidroxiladas, poliflavonas e flavonis mais polares, auronas, chalconas. Extrao com gua quente: extrai hetersidos mais polares, como poliglicosdeos, flavanodiis, catequinas e procianidinas e, os acares. Extrao em meio cido: Extrai antocianinas e antocianidinas.
CARACTERIZAO DE FLAVONIDES
Reao de Shinoda: Adio de Mg e HCl. Variao de cor de amarelo para vermelho Teste negativo para chalconas e isoflavonas. Explicao: Os flavonides sofrem reduo pelo hidrognio liberado na reao do Mg com HCl.
OH
HO O OH OH O Quercetina OH
HCl +Mg
HO
Cl O OH OH Cianidina
OH
OH
CARACTERIZAO DE FLAVONIDES
Formao de complexo com cloreto de alumnio
Amarelo
Amarelo intenso
RADICAIS LIVRES
Os radicais livres so espcies qumicas contendo pelo menos um eltron desemparelhado. So altamente reativos. No organismo vivo o excesso de radicais livres causa o stress oxidativo: Doenas associadas ao stress oxidativo: Envelhecimento precoce, artrite, catarata, anemia, infarto do miocrdio, aterosclerose, mal de Parkinson e cncer.
AO DOS RADICAIS LIVRES Os radicais livres alteram as membranas celulares e o cdigo gentico, produzindo multiplicao desordenada das clulas, o que pode dar origem a um tumor.
poluio
raios solares
Fumaa de cigarro
Alimentos gordurosos
frituras
bebidas alcolicas
Raios x
FONTES DE FLAVONIDES
FONTES DE FLAVONIDES
Flavanonas, flavonas: Mel, prpolis, vinho tinto, Ch, frutas ctricas: limo e a laranja cereja. Reduzem o colesterol. Flavonis: Flavonis: Mel, prpolis, uva, ameixa, pra, ma e mamo, morango, cereja, pimenta verde, brcolis, repolho roxo, cebola e tomate. Isoflavonas: Soja, semente de linhaa, gros de trigo, erva-doce. ervaCatequinas: cacau, chocolate, ch verde.
COMBATE AO COLESTEROL
Cientistas dos Estados Unidos alimentaram ratos de laboratrio com uma dieta rica em colesterol e depois acrescentaram na alimentao dos animais substncias retiradas da casca de tangerinas e laranjas. Eles descobriram que as flavonas, diminuram o nvel do colesterol LDL (Lipoprotena de Baixa Intensidade), o chamado colesterol ruim, no sangue dos animais.
Publicado no Journal of Agricultural and Food Chemistry.
1.CONSTITUINTES FLAVNICOS
O O Flavona O O Flavanona O O OH O O OH
Flavonol
Flavanonol
O O Isoflavona
Grupo numeroso. Cores: branco ao amarelo. Identificados em quase todo o reino vegetal. Geralmente so Hetersidos. Alguns possuem cidos ligados aos acares: cido actico, glico, p-cumrico, pferlico, cafeco, benzico, etc.
OH O
Flavonol
Flavona
FLAVONAS COMUNS
HO
O
OH HO
OH OH
OH
OH
Apigenina
Luteolina
FLAVONIS COMUNS
HO O OH OH Galangina O HO HO O Canferol O OH OH
OH HO O OH OH O Quercetina OH O Miricetina OH HO O OH
OH OH OH
CHALCONAS E AURONAS
As chalconas e auronas so atraentes de insetos e/ou pssaros (para polinizao). So substncias amarelas ou alaranjadas, brilhantes, que viram para vermelho em meio amoniacal.
O
Chalcona
Aurona
CHALCONAS
As chalconas possuem atividades edulcorantes, antinociceptiva e antipirtica. e protetora contra luz e calor. As chalconas isomerizam em flavanonas com relativa facilidade. O OH
OH O Chalcona O Flavanona
CHALCONAS COMUNS
HO OH OH OH gli-O OH OH OH
O
Butena
O
Coreopsina
HO
OH
OH OH OH
gli-O
OH
OH OH OH
O
Okanina
O
Marena
AURONAS
A maioria das auronas naturais possuem configurao Z-olefina. Z2' 7 6 5 4 7a 1' O 3 2 O 1 6' 5' 3' 4'
3a
Aurona
AURONAS COMUNS
OH gli-O OH O O OH OH gli-O O O Maritimena OH OMe gli-O O O Leptosina OH HO O O Sulfuretina OH OH
Aureusina
OH OH
DI-HIDROFLAVONIDE
Os representantes desta classe so:
O O OH O O O
Flavanona
Flavanonol
Di-hidrochalcona
ISOFLAVONIDES
Possuem distribuio restrita. So de ocorrncia exclusiva na famlia Fabaceae.
O
Isoflavona
ISOFLAVONIDES
Nos vegetais comportam-se como comportamfitoalexinasfitoalexinas-substncias produzidas em resposta a uma infeco por um agente patognico (propriedades antifngica e antibacteriana). Alm disso alguns possuem atividade inseticidas (rotenides) e estrognica (isoflavonas e cumestanos). As isoflavonas aliviam os transtornos da menopausa, previne cncer de mama e osteoporose, alm de controlar o nvel de colesterol.
PRINCIPAIS ISOFLAVONIDES
O O O
Isoflavona
Isoflavanona
Isoflavana
O
Cumestano
Rotenides
BIFLAVONIDES
Constituem dmeros de flavonides. A maioria so dmeros de flavonas e flavanonas. Os monmeros podem ser iguais ou diferentes. As atividades farmacolgicas conhecidas so: estimulante cardaco e antiinflamatria. Nos vegetais exercem proteo contra raios UV e possuem propriedade antifngica.
BIFLAVONIDES
HO HO OH
O O
OH
OH HO
O
OH OH HO OH
O
OH
OH Amentoflavona
Agathisflavona
2. CONSTITUINTES ANTOCINICOS
3' 4'
8 7
O C
1
2' 1' 2 3
B
6'
5'
A
6 5 10
CONSTITUINTES ANTOCINICOS
Constituem um grupo numeroso de compostos coloridos ( vermelhos, violetas e azuis). So atraentes de insetos e pssaros. So geralmente hetersidos (antocianinas ou antociansidos). A forma livre chamada antocianidina.
CONSTITUINTES ANTOCINICOS
NOS VEGETAIS SE ACUMULAM NOS VACOLOS E O pH DO MEIO PODE DETERMINAR A COLORAO DOS TECIDOS.
CONSTITUINTES ANTOCINICOS
Isolados sob a forma de sais de pirlio de cidos orgnicos ( mlico, ctrico, tartrico, oxlico, etc). Possuem grande interesse econmico pois so usados como corantes de sucos de frutas, vinhos e outras bebidas. Possuem propriedades antiinflamatrias, antiedematogncias, antivirais, hemostticas, e aumenta a resistncia capilar da retina.
OH O
OR OR pH ente 7 e 8 (violeta) OH O
OR
ANTOCIANIDINAS COMUNS
OH OH HO O OH HO OH OH OR Cianidina OR Delfinidina OH OR Etunidina O OH OH HO O
+
OH
+
OMe OH
OH O
HO
+
OMe OH
OH
OR Peonidina
3.CATECIS OU CATEQUINAS
So encontrados nos vegetais juntamente com os constituintes flavnicos e antocinicos. Fontes: cacau, chocolate e ch verde (camellia (camellia sinensis) sinensis)
CATECIS OU CATEQUINAS
Os compostos flavnicos, antocinicos e os catecis relacionam-se por intermdio de relacionamreaes de reduo e oxidao:
OH HO O OH OH O Quercetina OH Cianidol OH HO + O OH OH OH
HO
H H OH
OH OH
OH Epicatecol
CATECIS OU CATEQUINAS
A existncia de dois centros quirais na molcula da catequina determina o surgimento de 4 estereoismeros:
OH HO O OH OH HO O OH OH OH
OH
OH
OH
OH
(-)Catecol ou (-)Catequina
OH
OH OH OH OH
OH