Atmosfrica

De todas las formas de corrosin, la Atmosfrica es la que produce mayor cantidad de daos en el material y en mayor proporcin. Grandes cantidades de metal de automviles, puentes o edificios estn expuestas a la atmsfera y por lo mismo se ven atacados por oxgeno y agua. La severidad de esta clase de corrosin se incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros contaminantes atmosfricos estn presentes. Para hablar de esta clase de corrosin es mejor dividirla segn ambientes. Los ambientes atmosfricos son los siguientes:

Industriales
Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes cidos que pueden promover la corrosin de los metales. En adicin, los ambientes industriales contienen una gran cantidad de partculas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosin.

Marinos
Esta clase de ambientes se caracterizan por la presentia de cloridro, un in particularmente perjudicial que favorece la corrosin de muchos sistemas metlicos.

Rurales
En estos ambientes se produce la menor clase de corrosin atmosfrica, caracterizada por bajos niveles de compuestos cidos y otras especies agresivas. Existen factores que influencian la corrosin atmosfrica. Ellos son la Temperatura, la Presencia de Contaminantes en el Ambiente y la Humedad.

Galvnica
La corrosin Galvnica es una de las ms comunes que se pueden encontrar. Es una forma de corrosin acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto par redox) se unen elctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una solucin conductiva).

El ataque galvnico puede ser uniforme o localizado en la unin entre aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosin galvnica puede ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de corrosin no se forman o son eliminadas por erosin. Esta forma de corrosin es la que producen las Celdas Galvnicas. Sucede que cuando la reaccin de oxidacin del nodo se va produciendo se van desprendiendo electrones de la superficie del metal que acta como el polo negativo de la pila (el nodo) y as se va produciendo el desprendimiento paulatino de material desde la superficie del metal. Este caso ilustra la corrosin en una de sus formas ms simples. Quiz la problemtica mayor sobre corrosin est en que al ser este caso bastante comn se presente en variadas formas y muy seguido. Por ejemplo, la corrosin de tuberas subterrneas se puede producir por la formacin de una pila galvnica en la cual una torre de alta tensin interacta con grafito solidificado y soterrado, con un terreno que acte de alguna forma como solucin conductiva.

Metales Lquidos
La corrosin con metales lquidos corresponde a una degradacin de los metales en presencia de ciertos metales lquidos como el Zinc, Mercurio, Cadmio, etc. Ejemplos del ataque por metal lquido incluyen a las Disoluciones Qumicas, Aleaciones Metal-a-Metal (por ej., el amalgamamiento) y otras formas.

Altas Temperaturas
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas. Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura. Acta de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma una pequea capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de

temperatura. Esta capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el que permite que se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie. Algunas maneras de evitar esta clase de corrosin son las siguientes:

y y

Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos para reacciones distintas. Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean slidos y no gases que se mezclen con el ambiente. La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin, como la Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del Hidrgeno, etc.

Localizada
La segunda forma de corrosin, en donde la prdida de metal ocurre en reas discretas o localizadas. Al igual que la General/Uniforme, la corrosin Localizada se subdivide en otros tipos de corrosin. A continuacin, veremos los ms destacados.

Corrosin por Fisuras o Crevice

La corrosin por crevice o por fisuras es la que se produce en pequeas cavidades o huecos formados por el contacto entre una pieza de metal igual o diferente a la primera, o ms comnmente con un elemento no- metlico. En las fisuras de ambos metales, que tambin pueden ser espacios en la forma del objeto, se deposita la solucin que facilita la corrosin de la pieza. Se dice, en estos casos, que es una corrosin con nodo estancado, ya que esa solucin, a menos que sea removida, nunca podr salir de la fisura. Adems, esta cavidad se puede generar de forma natural producto de la interaccin inica entre las partes que constituyen la pieza.

Algunas formas de prevenir esta clase de corrosin son las siguientes:

rediseo del equipo o pieza afectada para eliminar fisuras.

y y

cerrar las fisuras con materiales no-absorventes o incorporar una barrera para prevenir la humedad. prevenir o remover la formacin de slidos en la superficie del metal.

Corrosin por Picadura o Pitting

Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin generalizada y el proceso (reaccin) andico produce unas pequeas picaduras en el cuerpo que afectan. Puede observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin generalizada. Ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la prdida de metal es acelerada por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo mucho mayor. Esta clase de corrosin posee algunas otras formas derivadas:

Corrosin por Friccin o Fretting : es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles cuando sta es removida. Corrosin por Cavitacin: es la producida por la formacin y colapso de burbujas en la superficie del metal (en contacto con un lquido). Es un fenmeno semejante al que le ocurre a las caras posteriores de las hlices de los barcos. Genera una serie de picaduras en forma de panal. Corrosin Selectiva: es semejante a la llamada Corrosin por Descincado, en donde piezas de cinc se corroen y dejan una capa similar a la aleacin primitiva. En este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles como al Plata-Cobre o Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza mecnica.

Corrosin Microbiolgica (MIC)

Es aquella corrosin en la cual organismos biolgicos son la causa nica de la falla o actan como aceleradores del proceso corrosivo localizado. La MIC se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn sumergidos o flotantes. Por lo mismo, es una clase comn de corrosin. Los organismos biolgicos presentes en el agua actan en la superficie del metal, acelerando el transporte del oxgeno a la superficie del metal, acelerando o produciendo, en su defecto, el proceso de la corrosin

La Corrosin en la Industria y sus Procesos.

Como se mencion en un principio, la mayor problemtica de la corrosin es la destruccin del metal al que afecta. Ahora intentaremos ver un enfoque desde la industria, el sector ms afectado por la corrosin, a cerca de los ataques que este proceso causa. Podemos hablar desde fracturas, hasta fugas en tanques, disminucin de la resistencia mecnica de las piezas y

muchas otras maneras de efectos por los ataques. An as, lo peor de todo es que si no son prevenidas estas clases de ataques por corrosin, la seguridad de las personas es algo que se ve permanentemente afectado. Existen dos clases de prdidas desde el punto de vista econmico.

DIRECTAS: las prdidas directas son las que afectan de manera inmediata cuando se produce el ataque. Estas se pueden clasificar en varios tipos tambin, de las cuales las ms importantes son el Coste de las Reparaciones, las Sustituciones de los Equipos Deteriorados y Costes por Medidas Preventivas. INDIRECTAS: se consideran todas las derivadas de los fallos debidos a los ataques de corrosin. Las principales son la Detencin de la Produccin debida a las Fallas y las Responsabilidades por Posibles Accidentes. En general, los costes producidos por la corrosin oscilan cerca del 4% del P.I.B. de los pases industrializados. Muchos de estos gastos podran evitarse con un mayor y mejor uso de los conocimientos y tcnicas que hoy en da estn disponibles.

FACTORES Q LA AGUDIZAN LA CORROSION

a) Corrosin por esfuerzo o tensin (fisurante) Este tipo de corrosin se produce cuando se combina un ambiente corrosivo con tensiones intensas que actan sobre el metal. El ataque no parece muy intenso pero su gravedad radica en que se producen fisuras que se propagan a lo largo de la seccin del metal. Los esfuerzos pueden estar originados por la presencia de metales con diferentes coeficientes de dilatacin trmica, por diseos defectuosos, por transformaciones de una fase durante una soldadura, etc. La fisura comienza en general en una discontinuidad superficial y su frente avanza en forma perpendicular a las tensiones. Si se frena el esfuerzo o se inhibe la corrosin el avance de la grieta se frena. Por lo tanto, este tipo de corrosin se puede impedir eliminando o reduciendo la fuente de tensin, el ambiente corrosivo, cambiando el metal (ej: acero inoxidable por titanio en presencia de agua de mar), por proteccin catdica o uso de inhibidores. b) Por erosin Se produce por el desgaste de la superficie en contacto con un fluido cuyo movimiento es rpido. Se caracteriza por la aparicin de surcos, valles, hoyos que en general se observan en la direccin del fluido. Por otra parte este desgaste tambin ocasiona la abrasin de las pelculas protectoras de xidos o cubiertas que protegen el materia, favoreciendo la disolucin metlica.

c) Por cavitacin Es causada por burbujas de vapor originadas por cambios bruscos de presin que chocan contra la superficie del metal y pueden provocar severos daos sobre el mismo, ocasionando el desprendimiento de pelculas superficiales, disminuyendo el espesor en zonas localizadas, etc. d) Por frotamiento Ocurre entre metales sometidos a vibracin o deslizamiento. El xido que se desprende puede actuar como abrasivo agravando an ms la situacin. e) Por disolucin selectiva (lixiviacin) Se produce en aleaciones en las que un metal se disuelve en forma preferencial. Un caso tpico es el de los latones en los que el zinc (aleado al cobre) se elimina selectivamente. Tambin en las aleaciones cobre-nquel con algo de zinc, el zinc se elimina preferencialmente dejando una superficie esponjosa y dbil. Tambin ocurre con el estao en aleaciones de cobre. f) Celdas de concentracin ( aireacin diferencial, diferencia de pH) Las celdas de concentracin de oxgeno se desarrollan cuando existe una diferencia en la concentracin de oxgeno entre dos sitios de la superficie hmeda de un metal. Son especialmente importantes en el caso de metales que no desarrollan xidos protectores como es el caso del hierro. Consideremos una celda de concentracin con dos electrodos de hierro idnticos sumergidos en soluciones con distintas concentraciones de oxgeno como la que muestra la figura siguiente:

Fig. 5: Una celda de concentracin de oxigeno. Qu electrodo ser el nodo? La reaccin de la celda tender a igualar la concentracin de oxgeno en ambos compartimientos por lo tanto donde hay mayor concentracin de oxgeno ste se reducir y los electrones necesarios sern provistos por la disolucin del hierro del otro compartimiento que consecuentemente ser el nodo. Por lo tanto, en general las zonas ms pobres de oxgeno sern nodos y all la corrosin del metal se acelerar. g) Por microorganismos Los microorganismos se adhieren a la superficie metlica formando lo que se conoce como biofilm. El biofilm est constituido por una matriz de material polimrico en el que se encuentran embebidos los microorganismos, sus productos metablicos y material inorgnico. Los microorganismos pueden acelerar el proceso de corrosin localizada de diversas formas entre ellas: a) La remocin del oxgeno por parte de los microorganismos aerbicos da lugar al

empobrecimiento local del mismo, y a la aparicin de celdas de concentracin. b) Los productos metablicos de distinta naturaleza tales como cidos orgnicos, sulfuros, de caractersticas agresivas, favorecen el proceso de disolucin de los xidos pasivantes y del metal; c) Los microorganismos pueden romper localmente la pelcula pasivante o los recubrimientos protectores creando sitios andicos; d) Los microorganismos pueden degradar los inhibidores de corrosin o y la matriz polimrica puede impedir su difusin hacia la superficie metlica. h) Dao por hidrgeno El ataque por hidrgeno es el que se produce por la reaccin del hidrgeno con los carburos del acero formando metano y dando lugar a la formacin de ampollas, huecos internos, decarburizacin, etc. El hidrgeno puede migrar desde la superficie hacia las inclusiones interiores donde se nuclea y genera aumento de presin que da lugar a deformaciones y rupturas. i) Pilas galvnicas. Corrosin galvnica La magnitud de la diferencia de potencial no aporta informacin acerca de la velocidad a la que ocurrir ese proceso, que depender de numerosos factores tales como el rea relativa del ctodo y el nodo, de la composicin del electrolito, de la temperatura, de la polarizacin. En la Tabla 3 se marcan con sombreado los metales y aleaciones metlicas que al ponerse en contacto con los metales (B) sufrirn corrosin galvnica en condiciones estndar. Cuando dos metales estn en contacto y ambos estn sumergidos en un electrolito fluir corriente a travs de ellos. El menos noble (ms difcilmente reducible, mayor potencial estndar) ser el que actuar como nodo y el ms noble como ctodo Tabla 4. Si se alteran las condiciones estndares (T=298 K y concentracin 1M) y se cambia por ejemplo la composicin del electrolito a la correspondiente al agua de mar vemos que la serie de potenciales se ve alterada. As por ejemplo la tendencia relativa a oxidarse del nquel y el titanio disminuyen en agua de mar como se observa en la Tabla 4.

Factores que influyen la corrosin

Potencial elctrico de los metales: Cuando dos metales estn en contacto a travs de un lquido se produce una corrosin galvnica o electroltica. El grado de corrosin depende

fundamentalmente de la diferencia de potencial elctrico existente entre los dos metales en contacto. Cuanto ms bajo (negativo) sea el potencial de un metal, ms fcilmente resultara corrodo; del mismo modo cuando mayor sea la diferencia de potencial entre los dos metales en contacto, tanto mayor ser la corrosin galvnica producida entre ambos, siempre en perjuicio del de menorpotencial. Metales potencial elctrico v
Sodio Magnesio Aluminio Manganeso Zinc Cromo Hierro Cadmio Nquel Estao Plomo Hidrgeno Cobre Plata Mercurio -2.71 -2.38 -1.67 -1.05 -0.76 -0.71 -0.44 -0.40 -0.25 -0.14 -0.13 0 +0.35 +0.80 +0.85

Formacin de pelculas: Los productos insolubles de la corrosin pueden ser completamente impermeables al liquido corrosivo, por eso son totalmente protectores, o impermeables y permitir la corrosin local y general sin obstculos. Las pelculas pueden tener

tendencia a absorber la humedad o retenerla, incrementando la corrosin resultante de la exposicin a la atmosfrica o los vapores corrosivos. Temperatura: La corrosin tiende a aumentar al elevar la temperatura ya que esta posee efectos secundarios mediante su influencia en la solubilidad del aire, que es la sustancia ms comn que influye en la corrosin. Velocidad: Un aumento en la velocidad del movimiento relativo entre una solucin corrosiva y una superficie metlica tiende a acelerar la corrosin, influyendo las sustancias oxidantes (oxigeno), lleguen a la superficie que se corroe y a la mayor rapidez con que los productos de la corrosin misma, se retiran. Agentes oxidantes: Los agentes oxidantes que aceleran la corrosin de algunos materiales pueden retrasar la corrosin de otras, mediante la formacin en sus superficies de xidos o capas de oxigeno absorbidos que los hacen mas resistentes a los ataques qumicos. Acidez de la solucin: La velocidad de corrosin de la gran parte de los metales es afectada por el pH. Los metales solubles en acido, como el hierro, el nivel de pH medio (aprox. 4 a10) la velocidad de corrosin esta controlada por la velocidad de transporte del oxidante (generalmente oxigeno disuelto) a la superficie metlica temperaturas muy altas la velocidad de corrosin aumenta con el incremento de la basicidad. Los metales anfotricos como el aluminio y el cinc se disuelven rpidamente en soluciones acidas o bsicas. La tendencia que tienen los metales a corroerse mediante el desplazamiento de iones de hidrogeno de solucin de indica de modo general por su posicin en la serie electromotriz. Los metales por enzima del hidrogeno, desplazan al hidrogeno con mayor facilidad que los que se encuentran debajo del hidrogeno; una disminucin en la concentracin del ion hidrogeno tiende a hacer ascender el hidrogeno en reacciones con los metales, mientras que si se aumenta el ion metlico tiende a desplazar a los metales hacia abajo en relacin al hidrogeno