2011 ao internacional de la qumica

BATERAS DE LITIO: PROBLEMAS TECNOLGICOS Y OPORTUNIDADES PARA LA CIENCIA

Ernesto J. Calvo INQUIMAE (CONICET-UBA) Pab. 2, Ciudad Universitaria, Buenos Aires

Seminario: Utilizacin Integral del Litio en Argentina. Ciencia, Tecnologa e Innovacin al Servicio del Desarrollo San Salvador de Jujuy, Jujuy, 28 y 29 de abril de 2011

2011 ao internacional de la qumica

BATERAS DE LITIO: PROBLEMAS TECNOLGICOS Y OPORTUNIDADES PARA LA CIENCIA

Ernesto J. Calvo INQUIMAE (CONICET-UBA) Pab. 2, Ciudad Universitaria, Buenos Aires

Seminario: Utilizacin Integral del Litio en Argentina. Ciencia, Tecnologa e Innovacin al Servicio del Desarrollo San Salvador de Jujuy, Jujuy, 28 y 29 de abril de 2011

2011 ao internacional de la qumica

BATERAS DE LITIO: PROBLEMAS TECNOLGICOS Y OPORTUNIDADES PARA LA CIENCIA

Ernesto J. Calvo INQUIMAE (CONICET-UBA) Pab. 2, Ciudad Universitaria, Buenos Aires

Li N.A. 3 P.A. 6,939 Densidad 0,53 g cm-3 Capacidad 3,88 A.h/g Potencial -3,05 V vs. ENH Seminario: Utilizacin Integral del Litio en Argentina. Ciencia, Tecnologa e Innovacin al Servicio del Desarrollo San Salvador de Jujuy, Jujuy, 28 y 29 de abril de 2011

Salares de altura endorreicos Cadenas volcnicas activas Litio, Potasio y Boro Extraccin por recristalizacin Espodumeno LiAl(SiO3)2

Ejemplo: Salar de Cauchari (Jujuy) 8,1 millones de toneladas equivalentes a 50.000 millones de dlares 1 kg Li2CO3 6 $us pero 1 batera con 5 kg Li para automvil 25.000 $us!!! Mercado 2020 de bateras EV (20% autos) 60.000.000.000 $us!!!

El almacenamiento de energa es crtico para la utilizacin de energas renovables, para alimentar dispositivos electrnicos y para vehculos elctricos (EV y HEV)

Bateras de Li-ion para:

Celular 1 Ah Elctrico 1 A.h 3,6 V

Laptop 4-5 A.h 11 V

Vehculo 100 A.h

Fast-Recharge, Lithium-Ion Battery Could Be Perfect For Electric Cars

by Staff Writers Anaheim CA (SPX) Apr 04, 2011

AUTOMOVILES CON BATERIAS DE Li-ION

The next-generation battery, like next-generation TV, may be 3-D, scientists reported at the 241st National Meeting and Exposition of the American Chemical Society (ACS). They described a new lithium-ion (Liion) battery, already available in a prototype version, with a three-dimensional interior architecture that could be perfect for the electric cars now File image. appearing in auto dealer showrooms.

Nissan Esflow

Honda Civic

Toyota Prius

Proyeccin de ventas de autombiles elctricos

Fuente: Roskill

BATERAS
Las bateras almacenan energa en compuestos qumicos capaces de generar carga elctrica. Poseen alta densidad de energa. Existe una gran variedad de bateras. Baterias Primarias (No recargables) Zn/carbon 1,5 V, 0,13 Zinc/aire 1,4 V Zn/MnO2 (alcalinas), 1, 5 V Li/O2, 2,91 V Li-SOCl2 , 3,5 V Baterias Secundarias (Recargables) PbO2/PbSO4, 2,1 V Ni/Cd, 1,2 V Ni/MHx (AA), 1,2 V, 1,3 Ah C6Lix/LiCoO2, 3,7 V Li/LiFePO4, 3,3 V Li/O2, 2,91 V (futuro para vehculos)

CELDA ELECTROQUIMICA
Conductores de distinta especie: Electrodos (conductores de electrones) y Electrolito (conductores de iones). Reacciones qumicas en las interfaces electrodo-electrolito (reacciones electroqumicas). Voltaje de la Celda, V (Volt) Corriente que circula por el circuito externo, I (Ampere) Potencia: W = I x V (Watt) Energa: E =IxVxt (Coulomb) Capacidad Q = I x t/g (coulomb/g) (o A.h/g)

CELDA ELECTROQUIMICA
Conductores de distinta especie: Electrodos (conductores de electrones) y Electrolito (conductores de iones). Reacciones qumicas en las interfaces electrodo-electrolito (reacciones electroqumicas). Voltaje de la Celda, V (Volt) Corriente que circula por el circuito externo, I (Ampere) Potencia: W = I x V (Watt) Energa: E =IxVxt (Coulomb) Capacidad Q = I x t/g(o A.h/g) (coulomb/g) xLi + + xe + 6C Lix C6

CELDA ELECTROQUIMICA
Conductores de distinta especie: Electrodos (conductores de electrones) y Electrolito (conductores de iones). Reacciones qumicas en las interfaces electrodo-electrolito (reacciones electroqumicas). Voltaje de la Celda, V (Volt) Corriente que circula por el circuito externo, I (Ampere) Potencia: W = I x V (Watt) Energa: E =IxVxt (Coulomb) Capacidad Q = I x t/g (Coulomb/g) o (A.h/ xLi + + xe + 6C Lix C6 g)

IV LiCo III O2 Li1 x Cox Co1IIIx O2 + xLi + +xe

Como debe ser una bateria de Li ideal

El diseo de una batera es un compromiso entre la energa disponible y la habilidad de liberarla con mnimas prdidas internas (resistencia interna)

COMPONENTES DE UNA BATERIA DE Li-ION TIPICA

a) Colector de corriente de aluminio, b) material oxido activo, c) separador poroso empapado con electrolito lquido, d) capa separadora de interfaz de electrolito slido, e) material activo de grafito, f) colector de corriente de cobre

nodo de Grafito

Ctodo de Insercin de in Li+

Anodo (-)
Electrode material Graphite (LiC6) Hard Carbon (LiC6) Titanate (Li4Ti5O12) Si (Li4.4Si)[28] Ge (Li4.4Ge)[29] Average potential difference 0.1-0.2 V ?V 1-2 V 0.5-1 V 0.7-1.2 V Specific capacity 372 mAh/g ? mAh/g 160 mAh/g 4212 mAh/g 1624 mAh/g Specific energy 0.0372-0.0744 kWh/kg ? kWh/kg 0.16-0.32 kWh/kg 2.106-4.212 kWh/kg 1.137-1.949 kWh/kg

Catodo (+)
Electrode material LiCoO2 LiMn2O4 LiNiO2 LiFePO4 Li2FePO4F LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 Li(LiaNixMnyCoz)O2 Average potential difference 3.7 V 4.0 V 3.5 V 3.3 V 3.6 V 3.6 V 4.2 V Specific capacity 140 mAh/g 100 mAh/g 180 mAh/g 150 mAh/g 115 mAh/g 160 mAh/g 220 mAh/g Specific energy 0.518 kWh/kg 0.400 kWh/kg 0.630 kWh/kg 0.495 kWh/kg 0.414 kWh/kg 0.576 kWh/kg 0.920 kWh/kg

Mecanismo de Bateras de Liion Silln Hamaca (rocking chair)

Nuevos Diseos y Estrategias en Bateras de Li-ion

1. Desarrollo de un modelo unificado de conductores mixtos inicos y electrnicos en los electrodos

2. Minimizar los cambios fsicos en los electrodos durante carga y descarga de la batera

3. Diseo de nuevos materiales de electrones para la transferencia electrnica mltiple, de base metlica o no metlica (azufre).

BATERIA RECARGABLE DE Li/O2 PARA VEHICULOS

K. M. Abraham and Z. Jiang A Polymer Electrolyte-Based Rechargeable Lithium/Oxygen Battery J. Electrochem. Soc., Volume 143, Issue 1, pp. 1-5 (1996)

Anodo (-) pelcula delgada de Li metlico Ctodo (+) pelcula delgada porosa de carbono y oxgeno del aire Electrolito: Polmero conductor de Li+ 4Li + O2 = 2Li2O 3,1 V 2 Li + O2 = Li2O2 2,9 V 40 MJoul/ kg comparado con 44 Mjoul/kg de la gasolina!!!

Esquema de Batera Li/O2

Las bateras son dispositivos complicados con 3 fases activas (nodo, ctodo y electrolito) y 2 interfaces activas (interfaces entre electrodos y electrolito) y deben trabajar simultneamente sin reacciones paralelas o deterioro de estos componentes. En las bateras de litio no hay estabilidad termodinmica, en el nodo por debajo de 1 V vs. Li, la mayora de los solventes y sales pueden ser reducidas, especialmente en presencia de iones Li+ ; en el ctodo todos los xidos metlicos son nucleoflicos y bsicos y por ende pueden reaccionar fcilmente con molculas electroflicas de solvente. Existe posibilidad de explosin por sobrecarga del ctodo En bateras de Li/O2 con densidad de energa comparable a la gasolina deben resolverse problemas tcnicos del ctodo en la recarga Qu colector de corriente usar? La mayora de los metales se disuelven a potenciales andicos moderados. El aluminio fue elegido por su pasivacin, pero dicha pasivacion no es estable mas all de ciertos potenciales umbrales (entre 4-5 V).

Fuente: D. Aurbach

DISEO

NUEVOS DISEOS: NANO ESTRUCTURAS TRIDIMENSIONALES

a. Aumentar capacidad b. Disminuir la distancia de difusin de los iones Li+

TCNICAS DE CARACTERIZACIN

Electroqumica

Espectroscopa

Nuevas Bateras

Difractometra

Microscopa de Alta Resolucin

Espectroscopa simultnea al estudio de reacciones electroqumicas en bateras de litio. Ejemplo, envejecimiento de Li[MnFe]PO4

Espectroscopa fotoelectrnica de rayos X (XPS) y ultravioleta (UPS) bajo condiciones de limpieza y vacoultra alto con sistema de transferencia de electrodos y celda electroqumica.

Espectroscopa infrarroja por transformada de Fourier con modulacin de polarizacin (PMIRRAS).

2011 ao internacional de la qumica

Trabajo Multidisciplinario
Qumica Ciencia Slidos
Grafeno
Insercin

Fsica

Electroqumica
Polmeros
Pelculas

BATERIAS DE LITIO
Electrolitos
Diseo

Electrodos Slidos

Nanotecnologa Electrnica

Ciencia de los Materiales

Tecnologa

Ingeniera

Oportunidades
a. Hay mercados para bateras de litio (HEV, EV), 20% autos en 2020 b. Existen problemas y necesidades tecnolgicas para ese objetivo c. Muy alto valor agregado tecnolgico (x 1000) d. Existe tradicin cientfico-tecnolgica en Argentina e. Se necesita formar RRHH f. Se necesita conformar un programa de trabajo y fondo de financiacin

Formacin de Jvenes Cientficos e Ingenieros

Qumicos, fsicos, ciencia de los materiales, ingenieros, diseo, economa, etc. a.Comprender las tecnologas actuales en Bateras de Litio b. Desarrollar tecnologas de las bateras del futuro (Li/O2 ?)

La tecnologa nuclear en Argentina comenz con la propuesta de Antonio Balseiro de organizar escuelas de fsica en Bariloche todos los veranos y la compra de un Ciclotrn en CNEA.

La tecnologa nuclear en Argentina comenz con la propuesta de Antonio Balseiro de organizar escuelas de fsica en Bariloche todos los veranos y la compra de un Ciclotrn en CNEA.

Organizamos una escuela de ciencia e ingeniera de bateras de litio para automviles en Juljuy en 2012?