Experincia: Determinao da concentrao de sdio e potssio em amostras de gua com o mtodo de Fotometria de Chama Emisso Atmica Data: 10 de setembro

o de 2010 Alunos/N de matricula: Flvia Sodr Rocha-20082A057023 Geyvon H. Monteiro-20081A057036 Gustavo F. de Morais-20082A057025 Orientador: Joachim W. Zang Local de execuo: Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Gois- Campus Goinia. Curso/Instituio: Qumica Agroindustrial / Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Gois- Campus Goinia.

1 Introduo e Objetivos

1.1 Introduo A fotometria de chama a mais simples das tcnicas analticas baseadas em espectroscopia atmica. Apesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos no desenvolvimento de experimentos usando a fotometria de chama, desde os princpios de espectroscopia at a estatstica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra e eliminao de interferncias1-2. A espectroscopia atmica baseia-se em mtodos de anlise de elementos de uma amostra, geralmente lquida, que introduzida em uma chama, na qual ocorrem fenmenos fsicos e qumicos, como evaporao, vaporizao e atomizao. Para que todos esses processos possam ocorrer em tempos de residncia tipicamente inferiores a 5min, necessrio que amostras lquidas sejam convertidas em um aerossol lquido-gs com partculas inferiores a 5-10 m para introduo na chama. A energia eletrnica quantizada, isto , apenas certos valores de energia eletrnica so possveis. Isso significa que os eltrons s podem ocupar certos nveis de energia discretos e que eles absorvem ou emitem energias em quantidades discretas, quando se movem de um orbital para outro. Quando o eltron promovido do estado fundamental para um estado excitado, ocorre o fenmeno de absoro e quando este retorna para o estado fundamental observa-se o processo de emisso3. Uma vez que um tomo de um determinado elemento origina um espectro caracterstico de raias, conclui-se que existem diferentes nveis energticos, e que estes so caractersticos para cada elemento. Alm das transies entre os estados excitados e o fundamental, existem tambm transies entre os diferentes estados excitados. Assim, um espectro de emisso de um dado elemento pode ser relativamente complexo. Considerando que a razo entre o nmero de tomos nos estados excitados e o nmero de tomos no estado fundamental muito pequena, pode-se considerar que o espectro de absoro de um dado elemento associado s transies entre o estado fundamental e os estados de energia mais elevados. Desta forma, um espectro de absoro mais simples que um espectro de emisso4. tomos na fase gasosa podem ser excitados pela prpria chama ou por uma fonte externa. Se forem excitados pela chama, ao retornarem para o estado fundamental, liberam a energia na forma de radiao eletromagntica. Essa a base da espectrometria de emisso atmica que, antigamente, era conhecida como fotometria de chama e utilizada largamente em anlises clnicas, controle de qualidade de alimentos, alm de inmeras outras aplicaes, para averiguar a quantidade de ons de metais alcalinos e alcalino-terrosos, como sdio, potssio, ltio e clcio1. Esses elementos emitem radiao eletromagntica na regio do visvel em uma chama ar-gs combustvel (GLP), que opera em uma temperatura entre 1700 e 1900 C1,4. Dessa forma, a energia fornecida baixa, porm suficiente para excitar Na, K, Li e Ca e, conseqentemente, gerar a emisso de linhas atmicas caractersticas para cada elemento. A intensidade de cada linha emitida depende da concentrao da espcie excitada e da probabilidade de ocorrncia da transio eletrnica.

1.2 Objetivos Determinao da concentrao de sdio e potssio em amostras de gua mineral com o mtodo de Emisso Atmica ou Fotometria de Chama.

Familiarizao com os mtodos de anlises fotomtricas, como o manuseio do equipamento em questo (Fotmetro de chama Analyser 910)

2 Materias/Equipamentos, Reagentes, Amostras e Mtodos 2.1 Materiais/Equipamentos, Reagentes e Amostras Materiais e Equipamentos

1 Fotmetro de chama Analyser 910 1 Balana analtica, marca GEHAKA, modelo AG 200, preciso 10 -4 3 Bquer 100 mL, marca Deltex 1 Balo volumtrico 100 mL, marca Deltex 6 Balo volumtrico 50 mL, marca Vidrolabor 2 Basto de vidro 1 Microesptula, marca Galgran 1 Pipeta volumtrica 5 mL , marca Vidrolabor 1 Micropipeta 100-1000L, marca Digipet 1 Pra de borracha 1 pisseta com gua destilada

Reagentes e amostras Cloreto de sdio P.A (NaCl) Vetec -500g Cloreto de potssio P.A (KCl)-Reagente analtico ACS- Proqumica-500g gua destilada gua mineral- Marca Petrpolis- Fonte Sto. Antnio, 510 mL gua mineral- Marca Minalba- Alimentos e bebidas Ltda. Campos do Jordo- Fonte gua Santa, 510 mL. Amostra de gua da torneira Coletada Laboratrio de aula prtica 11IFGois Fonte SANEAGO (saneamento bsico regio) 2.2 Mtodos 2.2.1 Determinar as curvas de calibrao de sdio (Na+) e potssio (K+)

Preparar duas solues estoque de KCl e NaCl com concentrao de 100,0 mg/L de cada on metlico. Calcular a quantidade de Sdio (Na+) e Potssio (K+) necessrio para a preparao das solues estoques. Fazer a pesagem da quantidade necessria de Sdio (Na +) e Potssio (K+).

 Ligar a balana analtica, e utilizando um bquer vazio zerar a balana e em seguida com o mesmo bquer fazer a pesagem do reagente com o auxilio de uma micro-esptula. Preparar outras 2 solues com 50 mL cada e concentrao de 10 mg/L de Na+ e K+ respectivamente, a partir da diluio de parte das solues estoques. Preparar por diluio, duas solues com 50,0 mL contendo Na + e K+ em conjunto, com concentraes finais de Na+ e K+ respectivamente de 2,0 e 5,0 ppm.
2.2.2 Procedimento Operacional Padro (POP) Fotmetro de Chama

Analyser 910 1 Ligar o compressor atravs da chave frontal inferior. 2 Fechar o controle de gs localizado no lado direito do equipamento. 3 Abrir a entrada de gs atravs da(s) vlvula(s) localizada(s) na parede. 4 Acionar a chave IGNIO localizado no painel frontal superior no lado direito e abrir lentamente e pausadamente o controle de gs localizado no lado direito do equipamento at a chama ser acesa. 5 Colocar um bquer com gua destilada e mergulhar o cateter (mangueira fina), localizada no painel frontal inferior. 6 Aguardar at que o dreno comece a drenagem, ou seja, a caixa dispensadora deve estar cheia. 7 Ajustar lentamente a chama utilizando o controle de gs no lado direito do equipamento at a chama ficar totalmente azul (chama estequiomtrica). 8 Ligar o fotmetro de chama atravs da chave LIGA-DESLIGA, localizada no painel traseiro do equipamento no lado esquerdo.

2.2.3 Executar uma anlise com o Fotmetro de Chama Analyser 910.

1 Siga os procedimentos de A para ligar o aparelho. 2 Mergulhar o cateter no bquer contendo gua destilada. 3 Ajustar o zero para o Sdio e o Potssio utilizando os controles de zero localizado no painel frontal superior. 4 Mergulhar o cateter em um bquer contendo o padro de calibrao (soluo estoque). Obs.: Em caso de valores acima de 199 precisa-se de uma diluio da soluo estoque. 5 Ajustar com o controle de padro localizado no painel frontal superior o valor do respectivo padro. 6 Fazer uma curva de calibrao com uma srie de diferentes concentraes preparada, utilizando-se alquotas diludas a partir da soluo de estoque (padro de calibrao)

7 Fazer a leitura da(s) amostra(s) e calcular os valores das concentraes. Obs.: Antes de qualquer anlise limpar o sistema com gua destilada.

3 Clculos e Resultados 3.1 Clculos

3.1.1 Preparar 100,0 mL de soluo estoque de KCl e NaCl, com concentrao 100 mg/L de cada on metlico Clculo da quantidade de NaCl que contm 100,0 mg de Na+ Converso: 100,0 mg = 0,100 g Massa molecular: Na = 23,0 g NaCl: 23g + 35,5g = 58,5g Cl = 35,5 Quantidade de NaCl necessria para se ter 0,100 g de Na+: 58,5 g de NaCl 23 g de Na+ X g de NaCl 0,1000 g de Na+ X = 0,25 g de NaCl para 1000 mL de soluo Para 100,0 mL de soluo 0,025 Para 100 mL de soluo com concentrao de 0,100 g/L de Na +, necessrio 0,025 g de NaCl

Clculo da quantidade de KCl que contem 100,0 mg de K+ Converso: 100,0 mg = 0,100 g Massa molecular: k = 39,1g NaCl: 39,1 g + 35,5 g = 74,6 g Cl = 35,5 g Quantidade de KCl necessria para se ter 0,100 g de K+: X = 0,19 g de KCl para 1000 mL de 74,6 g de KCl 39,1 g de K+ + soluo X g de KCl 0,1000 g de K Para 100,0 mL de soluo 0,019 g de KCl Para 100 mL de soluo com concentrao de 0,100 g/L de K+, necessrio 0,019 g de KCl

3.1.2 Diluio de parte das solues estoque, para se obter 2 solues (50,0 mL) contendo 10 mg/L de Na+ e K+, respectivamente.

Diluio da soluo estoque de NaCl 100,0 mg/L de Na+ para 10,0 mg/L (50,0 mL)

C1 V1 = C2 V2 100,0 V1 = 10,0 50,0 V1=5,0 mL Onde: C1 = concentrao inicial da soluo estoque (100 ppm) V1 = volume de soluo estoque necessrio para diluio (a ser encontrado) C2 = concentrao final das amostras (desejada) V2 = volume final (volume das amostras: 50,0 mL)

Diluio da soluo estoque de KCl 100,0 mg/L de K+ para 10,0 mg/L (50,0 mL)

C1 V1 = C2 V2 100,0 V1 = 10,0 50,0 V1=5,0 mL Aps preparadas s diluies, as solues devem ser postas em conjunto. 3.1.3 Preparao por diluio de duas solues (50,0 mL) contendo Na+ e K+ em conjunto, com concentraes finais de Na+ e K+ respectivamente de 2,0 e 5,0 ppm. Para 2,0 ppm de Na+ e K+ ,respectivamente: C1 V1 = C2 V2 100,0 V1 = 2,0 50,0 V1=1,0 mL

Para 5,0 ppm de Na+ e K+ ,respectivamente: C1 V1 = C2 V2 100,0 V1 = 5,0 50,0 V1=2,5 mL

So necessrios o volume de 1,0 mL de soluo de NaCl e KCl a 100,0 mg/L de Na+ e K+ respectivamente, para preparar solues de concentrao de 2,0 ppm destes e 2,5 mL de soluo de NaCl e KCl a 100,0 mg/L de Na + e K+ respectivamente, para preparar solues de concentrao de 5,0 ppm destes. 3.2 Resultados

3.2.1 Curva de calibrao

Tabela 1 - Intensidade de emisso atmica - solues diludas de NaCl.

[C] (ppm) 2 5 10

Emisso Na+ 5,9 17,6 37,2

+ Em is s o Na

40

30

y = 3,9133x - 1,9418 R2 = 1

20

10

0 0 2 4 6 8 10 12 [C ] (p p m )

Figura 1 Grfico da intensidade de emisso de Na+ - solues diludas de NaCl.

Tabela 2 - Intensidade de emisso atmica - solues conjuntas de NaCl + KCl.

[C] (ppm) 2

Emisso Na+ 7,5

Emisso K+ 00,2

5 10

20,3 40,0

2,4 7,2

Em is s o Na+ 50 40 30 20 10 0 0 2 4 6 8 10 [C] (ppm )

y = 4,05x - 0,35 R2 = 0,9995

Figura 2 Grfico da intensidade de emisso de Na+ - solues conjuntas de NaCl e KCl.

Em is s o +K 8,00 6,00

4,00 2,00 0,00 0 2 4 6 8

y = 0,9039x - 1,9153 R2 = 0,9976

10

12 [C] (p p m )

Figura 3 Grfico da intensidade de emisso de K+ - solues conjuntas de NaCl e KCl.

Tabela 3 - Intensidade de emisso de Na+ e K+ - amostras de gua.

gua gua Mineral Petrpolis

Emisso Na+ 21,8

Emisso K+ 1,6

gua Mineral Minalba gua de torneira

10,3 43,2

1,5 2,2

Utilizando as equaes encontradas nos grficos das curvas de calibrao com as solues contendo Na+ e K+, foram encontradas as concentraes destes ons nas amostras de gua mineral e gua de torneira, substituindo os valores de intensidade de emisso no y encontrando o x que corresponde concentrao para cada caso, como pode ser visto na tabela abaixo:

Tabela 4 - Concentrao de Na+ e K+ calculados nas amostras de gua.

gua gua Mineral Petrpolis gua Mineral Minalba gua de torneira

[Na+] (ppm) 5,4 2,6 10,7

[K+] (ppm) 1,55 1,52 1,71

Discusso e concluso

Com base nos resultados obtidos de intensidade de emisso de K+ e Na+ das amostras de gua mineral e da gua de torneira, podemos comparar com os valores especificados nos rtulos dos produtos. Na gua mineral de marca Petrpolis a especificao da concentrao de K+ de 0,82 ppm, na anlise realizada no fotmetro de chama obtivemos o valor de concentrao igual a 1,55 ppm e a especificao para concentrao de Na+ de 1,97ppm e foi obtido no experimento o valor de 5,4 ppm. Na gua mineral de marca Minalba a especificao da concentrao de K+ de 1,30 ppm, na anlise realizada no fotmetro de chama obtivemos o valor de concentrao igual a 1,52 ppm e a especificao para concentrao de Na+ de 1,10 ppm e foi obtido no experimento o valor de 2,6 ppm. Os valores de concentrao de Na+ e K+ da gua de torneira foram respectivamente 10,7 e 1,71 ppm. Verificamos que na amostra de gua mineral Petrpolis as concentraes encontradas no experimento foram maiores que as especificaes dos rtulos, assim como na amostra da gua mineral Minalba que tambm foram superiores.

Bibliografia

1. Dean, J. A.; Flame Photometry, McGraw-Hill: New York, 1960. 2. Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Analytical Chemistry: An Introduction, 6 ed., Saunders: Chicago, 1994. 3. Whitten, K. W.; Davis, R. E.; Peck, M. L.; General Chemistry with Qualitative Analysis, 5th ed., Saunders: New York, 1996. 4. Jeffrey, H.; Bassett, J.; Mendham, J.; Denney, R. C.; Vogel: Anlise Qumica Quantitativa, Trad. Horcio Macedo, 5 ed., LTC: Rio de Janeiro, 1992, p. 629. Experimentos simples usando fotometria de chama para ensino de princpios de espectrometria atmica em cursos de qumica analtica. Qumica Nova. Disponvel em: http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422004000500026 Acessado em: acessado em: 01/10/2010.

Perspectivas de continuidade ou desdobramento do trabalho

O experimento transcrito nesse relatrio proporcionou um conhecimento fundamental e bastante importante na rea de espectroscopia atmica. Apesar de sua simplicidade diversos conceitos importantes esto envolvidos no desenvolvimento de experimentos usando a fotometria de chama, desde os princpios de espectroscopia at a estatstica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra e eliminao de interferncias. A fotometria de chama uma alternativa instrumental de anlise de baixo custo financeiro, operacional e de manuteno sendo portanto, muito til em diversos tipos de anlises qumicas. Sua aplicabilidade pode ser desenvolvida em importantes pesquisas tais como auxiliar os produtores de biodiesel no controle de qualidade, sendo uma nova estratgia de baixo custo, simples, rpida e de fcil operao para a determinao de sdio em biodiesel. Alm do controle de qualidade de soro fisiolgico, guas minerais, bebidas isotnicas, medicamentos anti-depressivos base de ltio e uma grande diversidade de outros produtos que para serem comercializados dependem do controle do teor de sdio, potssio, ltio ou clcio em sua composio