Monografía Pilar de Torre Hidrólisis 5 Marzo 2012

MARA PILAR DE TORRE
FERNNDEZ

N Palabras: 3.981
QU OCURRE CUANDO
TOMAMOS ASPIRINA?
SE HIDROLIZA?

2

RESUMEN
La aspirina es uno de los medicamentos ms comunes y de uso frecuente. Sin embargo,
desconocemos qu estamos tomando. El principal activo de este medicamento es el
AAS, que se obtiene a partir de la sntesis de cido saliclico.
Ante esta curiosidad, el trato con los medicamentos y la qumica (algo vocacional que
personalmente me fascina) me llev a centrar mi monografa en el estudio de la
hidrlisis de la aspirina, proceso contrario a su sntesis. De este modo, he seleccionado
tres condiciones en las que limitar mi estudio formulando la siguiente pregunta de
investigacin:
Hidrlisis de la aspirina a diferentes temperaturas, en un medio bsico o en un medio
cido similar al estomacal.
Asimismo, el estudio es de carcter comparativo, primeramente he sintetizado aspirina
(denominada mi aspirina). El triple estudio se ver duplicado a fin de comparar los
resultados entre mi aspirina y la comercial.
Dado que detectar la hidrlisis es una labor un tanto confusa para el olfato humano y
reacciones con indicadores, como el cido saliclico con cloruro de hierro (III), he
realizado pruebas de espectrometra para verificar los resultados.
Finalmente, he llegado a una conclusin un tanto sorprendente:
La aspirina se hidroliza a altas temperaturas, pero no en medio cido a temperatura
corporal ni a otros valores de pH. Sin embargo, en el estmago se hidroliza por medio
de la accin de las enzimas de los jugos gstricos.

3

NDICE
RESUMEN ................................................................................................................................................................. 2
NDICE ....................................................................................................................................................................... 3
INTRODUCCIN ..................................................................................................................................................... 4
INVESTIGACIN .................................................................................................................................................... 6
SNTESIS DE LA ASPIRINA ........................................................................................................................... 7
ESTUDIO DE LA HIDRLISIS EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA .............................................. 19
ESTUDIO DE LA HIDRLISIS DURANTE UNA VALORACIN CIDO-BASE ................................ 28
ESTUDIO DE LA HIDRLISIS DE LA ASPIRINA EN MEDIO CIDO SIMILAR AL DEL
ESTMAGO ............................................................................................................................................................ 35
CONCLUSIN FINAL .......................................................................................................................................... 43
BIBLIOGRAFA ..................................................................................................................................................... 44
AGRADECIMIENTOS .......................................................................................................................................... 45
APNDICE .............................................................................................................................................................. 46
ESPECTRO RNM .............................................................................................................................................. 46
ESPECTROSCOPA INFRARROJA (IR) .................................................................................................... 49
ESTUDIO DE LA SOLUBILIDAD DE LA ASPIRINA ............................................................................ 53
ESTUDIO CUALITATIVO DE LA SOLUBILIDAD DE LA ASPIRINA COMERCIAL .............. 54
ESTUDIO CUANTITATIVO DE LA SOLUBILIDAD DE LA ASPIRINA COMERCIAL ........... 59
ABSORBANCIA ................................................................................................................................................ 65
ABSORBANCIA EN FUNCIN DEL N DE GOTAS ......................................................................... 65
ABSORBANCIA EN FUNCIN DEL TIEMPO DE REPOSO ........................................................... 70
DATOS BRUTOS ABSORBANCIA FRENTE A TIEMPO ...................................................................... 73
PREPARACIN DE LA DISOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO ................................................ 74
DATOS BRUTOS: VALORACIN NaOH .................................................................................................. 75
RECRISTALIZACIN DE MI ASPIRINA ................................................................................................... 80
OBSERVACIN DE LA HIDRLISIS A PARTIR DEL PH ................................................................... 85

4

INTRODUCCIN
DOLOR DE CABEZA? FIEBRE? DOLORES MUSCULARES? TODOS ESTOS
SNTOMAS PUEDEN TRATARSE CON CIDO ACETILSALICLICO.
1

Desde un punto de vista qumico, la aspirina (AAS) consta de un anillo aromtico
central al que estn unidos un grupo carboxilo y un grupo ster.
Se obtiene a travs de una esterificacin en la que el cido saliclico reacciona con
anhdrido actico, en presencia de cido fosfrico que acta como catalizador. Flix
Hoffman en 1879 fue el primero en lograr su sntesis.

C
OH
O
OH
+
H
3
C C
O
O
C H
3
C
O
C
OH
O
O C
O
CH
3
+ H
3
C C
OH
O
H
3
PO
4

cido saliclico Anhdrido actico cido acetilsaliclico cido actico

El proceso es reversible, alcanzndose una situacin de equilibrio. Recurriendo a la
teora, tal situacin se puede alcanzar desde cualquier punto inicial, ya sea desde el
cido saliclico que reacciona con el anhdrido actico o mediante la hidrlisis del cido
acetilsaliclico.
La hidrlisis ocurre en presencia de agua; aunque tambin puede que lo haga en
presencia de otras sustancias, como puedan ser medio cido, bsico, neutro, y quizs en
el estmago en presencia de jugos gstricos.
La eficacia terapetica del AAS como analgsico es conocida desde 1899 gracias al
farmaclogo H. Dreser. Pero, cmo acta en nuestro organismo? Se puede tener la
certeza de que en el estmago la aspirina se hidroliza?
Para contestar a todos estos interrogantes mi trabajo se centra en el estudio de la
hidrlisis de la aspirina en diferentes condiciones. En base a esto, la pregunta de
investigacin es:
El estudio de este tema se tratar en paralelo con aspirina sintetizada y aspirina
comercial (BAYER). Para detectar si se produce hidrlisis en las diferentes

1
Bayer Hispania S.L. ,
<http://www.aspirina.com/scripts/pages/es/acido_acetilsalicilico/indicaciones/index.php>
Grupo carboxilo
Grupo ster Anillo aromtico

5

circunstancias establecidas, se recurrir a mtodos de espectrometra y tambin a
reacciones con el catin hierro (III) que ante el cido saliclico, a diferencia del
acetilsaliclico, forma un complejo morado, explicado ms adelante.

6

INVESTIGACIN
Un estudio de la hidrlisis de la aspirina puede desarrollarse en multitud de condiciones.
Sin embargo, para este trabajo hemos seleccionado las que nos parecan ms
interesantes y de fcil realizacin:
A priori, sostenemos que se hidrolizar a mayor temperatura (la energa calorfica ayuda
a la rotura de enlaces) y en un medio cido como es el del estmago. sto es slo una
hiptesis. Qu pasar realmente?

7

SNTESIS DE LA ASPIRINA
En primer lugar, se sintetiza aspirina en el laboratorio atendiendo la reaccin de
esterificacin y siguiendo las pautas para su fabricacin.
C
OH
O
OH
+
H
3
C C
O
O
C H
3
C
O
C
OH
O
O C
O
CH
3
+ H
3
C C
OH
O
H
3
PO
4

cido saliclico Anhdrido actico cido acetilsaliclico cido actico

MATERIALES

Balanza que aprecia hasta la
centsima de gramo.
5 g cido saliclico
10 mL Anhdrido acetic
De 4 a 6 gotas de cido fosfrico
comercial Panreac del 85% de
riqueza y densidad 1,70 kg/L
40 mL de agua destilada
Matraz Erlenmeyer 100 mL
Pipetas de 5,000,05 mL,
10,000,10 y 25,000,10 mL
Fiola con embudo
Papel de filtro
Bao calor (70-80C)
Bao de hielo
Peso
Esptula
Cuentagotas
Tabla 1: Tabla de materiales

8

PROCEDIMIENTO
Para obtener un buen rendimiento se elige una cantidad de cido saliclico y se aade
anhdrido actico en exceso.
Se decide utilizar 5,000,02 g de cido saliclico. Su masa molar (MM) es 138,12
g/mol. Es decir:
MM
m
n
saliclico ac
= mol
mol g
g
n
saliclico ac
03620 , 0
/ 12 , 138
00 , 5
= =
mol g
m
n
saliclico ac
saliclico ac
/ 12 , 138
A
= A
mol
mol g
g
n
saliclico ac
00014 , 0
/ 12 , 138
02 , 0
= = A
mol n
saliclico ac
00014 , 0 03620 , 0 =
Para aadir anhdrido actico en exceso se puede pensar en 0,10 moles
aproximadamente. Se emplea anhdrido actico lquido de densidad 1,08 kg/L de la casa
Panreac. Su masa molar 102,1 g/mol. Hay que hacer una estimacin del volumen de
este reaccionante que hay que utilizar.
MM n m
actico anh
*
.
= g mol g mol m
actico anh
21 , 10 / 1 , 102 * 10 , 0
.
= =
d
m
V = mL
mL g
g
V 45 , 9
/ 08 , 1
21 , 10
= =
Con esta estimacin y redondeando se decide emplear 10,00 mL Se reahcen los
clculos en orden inverso.
d V m
actico anh
.
.
= g mL g m
actico anh
80 , 10 / 08 , 1 * 00 , 10
.
= =
d V m
actico anh
.
.
A = A g mL g mL m
actico anh
11 , 0 / 08 , 1 * 10 , 0
.
= = A
g m
actico anh
11 , 0 80 , 10
.
=
mol
mol g
g
n
actico anh
1058 , 0
/ 1 , 102
80 , 10
.
= =
mol g
m
n
actico anh
actico anh
/ 1 , 102
.
.
A
= A mol
mol g
g
n
actico anh
0011 , 0
/ 1 , 102
11 , 0
.
= = A
mol n
actico anh
0011 , 0 1058 , 0
.
=

9

En un matraz erlenmeyer se pesan 5,00 0,02 g de cido saliclico.

Fotografa 1 Frasco cido saliclico

Fotografa 2 Apariencia cido saliclico

Agregar con una pipeta 10,00 0,10 mL de anhdrido actico seguido de una cantidad
entre 4 y 6 gotas de cido fosfrico del 85%.

Fotografa 3 Anhdrido actico

10

Fotografa 4 cido fosfrico del 85%

Cuidadosamente se agita e introduce en un bao de agua caliente que se encuentra a una
temperatura de 73,5 C (La temperatura del bao debe oscilar entre 70-80C). All se
deja calentar durante 10 minutos sin dejar de agitar.

Fotografa 5 Bao de calor

11

Pasado el tiempo, apartarlo y sin dejar enfriar aadimos gota a gota 2,5 mL de agua
destilada. Durante este proceso se recomienda la mxima precaucin ya que el
anhdrido actico reacciona violentamente con el agua pudiendo salpicar. Asimismo tras
cada gota incorporada agitar con la mano.
Tras esas primeras gotas, la reaccin se vuelve menos violenta y se puede aadir el resto
de agua destilada (37,5 mL) sin tanta precaucin. Al ir aadiendo agua, se observa que
la fuerza de reaccin decrece y con ello el nmero de burbujas hasta apreciarse un
lquido blanquecino.
A continuacin se enfra el matraz en un bao de hielo. La baja temperatura va a
generar que el cido saliclico se precipite hasta cristalizar, para lo que se ha dejado
reposar una media hora.

Fotografa 6 Bao de hielo

Fotografa 7 Cristalizacin

Finalmente se recoge por filtracin a vaco la aspirina formada.

12

Fotografa 7 Filtracin a vaco
Para conocer la cantidad de aspirina fabricada, tras el filtrado y reposo durante un da
entero
2
.Se pesa lo obtenido.

Fotografa 9 Aspirina filtrada
El aspecto que presenta es un polvo blanco fino que puede formar aglomerados fciles
de separar. Tanto la textura visual como tctil son suaves. Tras la preparacin se
comprueba cmo es necesaria la presencia de otras sustancias para formar los
comprimidos compactos.

Fotografa 10 Aspirina filtrada y reposada

2
Con el fin de eliminar por evaporacin posible agua que quedase.

13

Fotografa 11 Pesado aspirina obtenida + masa del filtro
La masa con el filtro es 5,920,02 g. El filtro se haba pesado previamente y su masa era
0,440,02 g. Por lo tanto:
g m
aspirina
48 , 5 44 , 0 92 , 5 = =
La incertidumbre en esa masa ser la de la masa del filtro ms la ltima masa pesada.
g m
aspirina
04 , 0 48 , 5 =

Es interesante determinar el rendimiento de esta reaccin. Se han empleado 5,000,02 g
de cido saliclico, que, como se ha indicado antes son 0,036200,00014 mol. La masa
molar de la aspirina es 180,16 g/mol.
La estequiometria de la reaccin indica que de 1 mol de cido saliclico se obtiene 1 mol
de aspirina. Se deberan haber obtenido 0,036200,00014 mol. Se han obtenido:
mol
mol g
g
n
aspirina
0304 , 0
/ 16 , 180
48 , 5
= =
mol g
m
n
aspirina
aspirina
/ 16 , 180
A
= A
mol
mol g
g
n
saliclico ac
0002 , 0
/ 16 , 180
04 , 0
= = A

Cuando se multiplican o dividen cantidades la incertidumbre relativa en el resultado es la suma
de las incertidumbres de las cantidades multiplicadas o divididas.

14

%

El rendimiento es alto.
A diferencia de cualquier comprimido de aspirina de venta en farmacia, la preparada es
slo cido acetilsaliclico, carece de excipiente. No obstante, se puede asegurar que lo
sintetizado es AAS?
Para que el estudio resulte limpio y fiable se ha verificado la pureza del compuesto con
el que se va a trabajar mediante una prueba de espectrografa de RNM
3
y otra de IR
llevadas a cabo en las instalaciones del laboratorio del departamento de qumica de la
Universidad de La Rioja (ver Apndice). As, se determinar si verdaderamente lo
obtenido es AAS. De la misma manera se analizar una muestra de una aspirina
comercial disuelta en agua y filtrada (sin excipiente).

Fotografa 12: Aparato espectros IR

3
Para ms informacin acerca de la tcnica consultar la siguiente direccin de Web:
http://www.uv.es/jcastell/Espectroscopia.pdf

15

La tcnica concreta empleada ha sido un espectro RMN monodimensional de
1
H,
mediante el que se ha obtenido la informacin del nmero y tipo de hidrgenos de la
muestra analizada.

Fotografa 13: Aparato espectros RMN
Fotografa 14: Espectro AAS
Atendiendo al espectro del AAS, se pueden observar cinco seales de diferentes
tamaos. La mayor de ellas, cuya integral es 3,000 0,500, corresponde a los tres
hidrgenos del grupo metilo del acetilo caracterstico del AAS. Las otras cuatro
seales, de integral 1,000 0,500 cada una, representan el resto de hidrgenos no
mviles que estn unidos al anillo aromtico. El hidrgeno del grupo carboxilo, al ser
un hidrgeno mvil, no se aprecia bien en el espectro RMN.
Si se compara este resultado con el de mi aspirina, se observa la similitud de ambos
resultados entre s, pues cuentan con las mismas seales (o picos), incluida la propia de
este cido.

16

Fotografa 15: Espectro RMN mi aspirina
Por otra parte, se interpretan los resultados obtenidos del espectro RMN de la aspirina
comercial.

Fotografa 16: Espectro RMN aspirina comercial

Hidrgenos de la
base aromtica
Hidrgenos del
grupo metilo del
ester
Hidrgenos del disolvente:
Cloroformo deuterado
(contiene CHCl
3
)
(contiene CHCl
3
)
Hidrgenos del grupo
metilo del ster
Hidrgenos de la base
aromtica

17

Nuevamente aparece la seal caracterstica del AAS que indica la presencia del grupo
ster en la mezcla. Atenduendo al espectro del cido saliclico, sta no aparece:

Fotografa 17: RMN cido Saliclico
Gracias a las interpretaciones, se puede afirmar que tanto el espectro de mi aspirina
como el de la aspirina extrada han resultado ptimos, revelando la composicin de
ambas muestras: AAS.
Asimismo, los resultados de los espectros de infrarrojos revelan lo siguiente:

Fotografa 18: Espectro IR mi aspirina y cido saliclico.
La imagen muestra los espectros IR del cido saliclico y de mi aspirina. Tal y como se
observa la zona resaltada, a diferencia del cido saliclico el espectro de mi aspirina
tiene una absorcin caracterstica del grupo ster. Con ello se puede descartar que sea
cido saliclico y determinar que la esterificacin se ha realizado con xito.

18

Para complementar se ha realizado un IR de la aspirina comercial, mostrado a
continuacin junto con el IR de mi aspirina y del cido saliclico.

Fotografa 19: Espectro IR mi aspirina, aspirina pura y cido saliclico
Debido a la presencia de excipientes, el espectro de la aspirina comercial vara con
respecto a los otros dos.
Gracias a las dos pruebas de espectrometra se puede asegurar que el compuesto mi
aspirina es, efectivamente, AAS, que coincide con el principio activo de la aspirina
comercial.

19

ESTUDIO DE LA HIDRLISIS EN FUNCIN DE LA
TEMPERATURA
Antes de comenzar nos hemos preguntado, qu medio debemos escoger para realizar
este estudio?
Tras un estudio cualitativo y otro cuantitativo de la solubilidad de la aspirina (ver
Apndice), hemos decidido utilizar una disolucin 50% agua 50% etanol para analizar la
hidrlisis del compuesto en funcin de la temperatura.
Segn nuestras predicciones basadas en la teora, el fenmeno de la hidrlisis ocurrir a
mayor temperatura, ya que las partculas pueden superar ms fcilmente la barrera de
activacin. La velocidad de reaccin aumenta.

20

DISEO
El objetivo consiste en determinar si la temperatura es un factor que influye en la
hidrlisis de la aspirina. Para saber si se ha producido hidrlisis, tras perturbar la
temperatura de las muestras, se han aadido unas gotas de cloruro de hierro (III),
utilizado como indicador.

Fotografa 20: Clocuro de hierro (III)
El cido saliclico forma con los iones de hierro (III) un compuesto quelato morado en
el que el ion Fe
3+
ocupa la posicin central.

Sin embargo, el cido acetilsaliclico (aspirina) no puede formar dicho complejo a causa
del grupo funcional ester. En base a esta reaccin se podr saber si se ha producido
hidrlisis, o no. En otras palabras, si al aadir las gotas torna a morado, se ha
hidrolizado. Para complementar este estudio cualitativo, se ha realizado un estudio de la
absorbancia de las muestras.
Antes de comenzar el estudio es necesario tener en cuenta las variables. De cara al
estudio de la absorbancia, mientras se realizaba la parte cualitativa, se ha hecho
constancia de que el tiempo de exposicin de la disolucin del cloruro de hierro (III) y
el nmero de gotas pueden influyen en el color que toma la muestra. As pues, se han
realizado unas pequeas pruebas para determinar si influyen o no y en qu medida (ver
Apndice).

C
O
OH
O
Fe
2+

21

VARIABLE INDEPENDIENTE
Temperatura: Se ha variado la temperatura de cada muestra:
1. 22,80C
2. 37,20C
3. 46,60C
4. 55,10C
5. 65,20C
6. 76,90C
7. 99,15C

VARIABLE DEPENDIENTE
Absorbancia: La absorbancia es un ndice de la cantidad de luz que absorbe la
muestra. Segn la Ley de Beer-Lambert se cumple que:

- I
o
es la intensidad de la luz antes de atravesar la muestra.
- I es la intensidad de la luz despus de atravesar la muestra.
- coeficiente de absorcin
- L espesor de la cubeta en la que est la muestra por la que atraviesa la luz.
- c concentracin de la disolucin
Se ha elaborado una curva de calibrado con distintas concentraciones de cido saliclico
y se han medido las absorbancias. Los resultados son los siguientes:
Concentracin
cido saliccio/mol/L
+ 5 gotas de disol FeCl
3

0,1 %
Absorbancia
a 525 nm
1,00*10
-2
2,09
7,50*10
-3
1,57
5,00*10
-3
1,06
2,50*10
-3
0,53
1,25*10
-3
0,26
6,75*10
-4
0,13

22

Fotografa 21: Absrobancia de cido saliclico con Fe
+3
y = 209,5x
R = 0,9999
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
0,00E+00 2,00E-03 4,00E-03 6,00E-03 8,00E-03 1,00E-02 1,20E-02
A
b
s
o
r
b
a
n
a
c
i
a
concentracin de AS/(mol/L)
Absorbancia de disolucin de cido saliclico con
Fe
3+

Grfico 1: Absrobancia de disolucin de cido saliclico con Fe
+3
La ecuacin
] . [ 5 , 209 saliclico ac a absorbanci =

Dependiendo de la cantidad de aspirina que se haya hidrolizado la absorbancia ser
mayor o menor, ya que el color que adquiere cada muestra tras la reaccin es de
diferente tonalidad. Los valores ms altos de absorbancia indicarn una mayor
hidrlisis; esto es, el complejo ha adquirido un color ms intenso debido a la presencia
de cido saliclico suponiendo una mayor cantidad de luz absorbida.

23

VARIABLES CONTROLADAS
Gotas aadidas de disolucin de Cloruro de hierro (III): El dato ha sido establecido
igual para todas las temperaturas: 5 gotas.
Presin: Ambiental

Disolucin Cloruro de Hierro (III): Se ha tomado la misma disolucin: 0,1% en masa.
Disolucin aspirina:
- Soluto: 1 aspirina: 0,57 0,02 g
- Disolvente:
Agua destilada: 25 mL
Etanol: 25mL
Disolucin de NaOH: 50mL de disolucin 1M valorada anteriormente con cido
oxlico.
Tiempo que ha permanecido a la temperatura correspondiente: 5 min.

24

MATERIAL
Termmetro
1 aspirina: 0,57 0,02 g
25 mL agua destilada
25mL etanol
Matraz
7 tubos de ensayo
Disolucin 0,1% en masa de
cloruro de hierro (III)
Programa Logger Pro y medidor
de la absorbancia
Cuentagotas
Pipeta
Mechero
Bao de calor con termostato
Pinzas de madera

PROCEDIMIENTO
1. Triturar, pesar, introducir la aspirina en un matraz. Aadir el agua y el etanol y
agitar suavemente. Filtrar.
2. Distribuir equitativamente la disolucin en 7 tubos ensayo.
3. Tomar uno por uno cada tubo de ensayo e introducirlo 5 min en el bao de calor
a la temperatura correspondiente. Cubrir el resto con un papel transparente.
4. Aadir 5 gotas de la disolucin de FeCl
3
. Observar el color adquirido tras
reaccionar. Esta observacin servir para la comparacin cualitativa del
experimento.
5. Tomar una pequea cantidad en una cubetita y medir la absorbancia de la
muestra.
6. Repetir desde el paso n 3. Para el ltimo tubo de ensayo, colocar a la llama
durante un tiempo de 5 min.

Anexo Monografa
Candidato: 00424-047
25

DATOS
DATOS BRUTOS

Fotografa 22: Muestras hidrlisis en funcin de la temperatura
A medida que aumenta la temperatura, el color violceo se hace ms presente e intenso
produciendo una gama de color.
Por otra parte, los datos obtenidos del estudio de la absorbancia se han recogido en
tablas mostradas en el apartado Apndice.

+ Temperatura - Temperatura
Anexo Monografa
26

DATOS PROCESADOS

Grfico 2: Absrobancia frente a la temperatura
El ltimo punto de hidrlisis en funcin de la temperatura tal vez no tiene mucho
sentido porque al calentar con mechero la temperatura que se alcanza es mayor de 99
o
C
aunque se considere que se llega a ebullicin, pero la parte en la que incide la llama
tienen mayor T. El resto de datos siguen una tendencia aunque no sea lineal, (tienen un
ajuste del 95,45% a la lnea de tendencia de pendiente positiva: 0,0086 unidades de
absorbancia por cada unidad que vare la temperatura).
Efectivamente la absorbancia crece de acuerdo con la temperatura.

22.80
37.20
46.60
55.10
65.20
76.90
99.15
y = 0.0086x - 0.0937
R = 0.9545
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
A
b
s
r
o
b
a
n
c
i
a

Temperatura / C
Absorbancia frente a la temperatura
Anexo Monografa
27

CONCLUSIN
Tanto por el mtodo cuantitativo como el cualitativo se aprecia cmo la hidrlisis se
produce a mayor temperatura. En el caso cualitativo, el tono violceo indica que el
cido saliclico ha reaccionado con el FeCl
3.
Cuanto ms oscuro es el color, mayor
cantidad ha reaccionado y por lo tanto la hidrlisis ha sido mayor. Lo mismo ocurre con
la absorbancia: los datos siguen una tendencia positiva. Los valores de absorbancia
comparados con los de la curva de calibrado muestran que las concentraciones de cido
saliclico estn por debajo de 0,003 mol/L.

Anexo Monografa
28

ESTUDIO DE LA HIDRLISIS DURANTE UNA VALORACIN
CIDO-BASE
Partimos de que tanto la aspirina como el cido saliclico tienen el grupo cido. Se
plantea una valoracin con NaOH para poder detectar si a distintos pH se puede
producir hidrlisis. Si no ocurre tal hecho aparecer un nico punto de equivlencia para
el AAS. Si hay hidrlisis, aunque sea en poca proporcin, se podrn vislumbrar otros
puntos de equivalencia correspondientes al cido saliclico y al cido actico que se
formaran en tal supuesto.
La reaccin es:
C
OH
O
O C
O
CH
3
+ NaOH
C
O
-
O
O C
O
CH
3
+
H
2
O + Na
+
cido 1
base 2 base 1 cido 2

El punto de equivalencia de esta reaccin, tan slo obtendremos la base conjugada del
AAS; razn por la que la disolucin resultar bsica. Seguiremos aadiendo NaOH y
obtendremos una disolucin fuertemente bsica. Nos ayudaremos de un indicador de pH
(fenolftalena) que nos avisar del punto de equivalencia gracias a un cambio de color.
El estudio lo vamos a realizar tanto de la comercial como de mi aspirina, para despus
poder comparar resultados.

Anexo Monografa
29

VARIABLES
pH: ir aumentando al ir aadiendo NaOH y ceder el AAS su protn como se ha
indicado en la reaccin. Antes de llegar al punto de equivalencia tendremos disolucin
reguladora AAS/acetilsalicilato.
Volumen de NaOH gastado
Disolucin NaOH: Se ha valorado con una disolucin 0,1M de NaOH.
Disolucin aspirina: Como en el anterior estudio, se ha disuelto la aspirina (0,56
0,01 g) en 50mL de una disolucin 50% agua y 50% etanol. Filtrar para eliminar
excipientes.
Temperatura: (Ambiente constante) 23,7 0,1 C
Fenolftalena: 5 gotas de fenolftalena.

Anexo Monografa
30

MATERIALES
Bureta de 50 ml
Erlenmeyer de 250 ml
Vaso de precipitados
Matraz aforado
Embudo cnico
Disolucin cida:
Aspirina comercial (0,56 0,01 g)
Mi aspirina (0,56 0,01 g)
25 mL etanol
Disolucin bsica: NaOH 0,1M
Fenolftalena

Tabla 3: Tabla de materials

Anexo Monografa
31

PROCEDIMIENTO
1. Preparar la disolucin de NaOH 0,1M (ver Apndice) y rellenar la bureta
previamente homogeneizada.
2. Triturar la aspirina comercial, pesarla y disolver la cantidad en una disolucin de
25mL etanol y 25mL de agua destilada. Filtrar las disoluciones para valorar
nicamente el AAS que se ha disuelto. Tomando la misma cantidad de mi
aspirina, preparar otra disolucin idntica.
3. A continuacin, a cada una de ellas aadir 5 gotas del indicador fenolftalena.
4. Introducir el pHmetro y comenzar la valoracin de una de ellas.

Fotografa 23: pH metro
Anexo Monografa
32

DATOS
DATOS BRUTOS

Los datos se han generado en el programa Logger Pro. De color rosa hemos marcado el
punto de equivalencia correspondiente en la tabla segn lo observado (vase Apndice).

Fotografa 24: color rosa adquirido al llegar al punto de equilibrio

DATOS PROCESADOS

Grfico 3 Curva de valoracin NaOH- mi aspirina

El punto de equivalencia se alcanza a los 32,00 mL de disolucin de NaOH y un pH
7,79. Se observa en el punto de inflexin de la curva y el cambio de color de la
fenolftalena.

0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
p
H

VNaOH/mL
Curva de valoracin 0,5 g de mi aspirina (25
mL de agua+25 ml de etanol) con NaOH 0,1
mol/L
Anexo Monografa
33

Grfico 4: Valoracin NaOH aspirina BAYER
En la aspirina comercial de Bayer el punto de equivalencia se alcanza antes: 12,50 mL y
un pH de 7,07. Se observa en el punto de inflexin de la curva y el cambio de color de
la fenolftalena. En esta curva se observa un pequeo punto de inflexin antes del
sealado. Es difcil de interpretar puesto que en la primera curva con mi aspirina no se
ha observado ese hecho.

0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
p
H

V
NaOH
/mL
Curva de valoracin aspirina Bayer disuelta en
50 mL de agua y filtrada con NaOH 0,1 mol/L
Anexo Monografa
34

CONCLUSIN
A pesar de poder calcular el punto de equivalencia de la valoracin, en esta curva no se
observa que haya hidrlisis para ningn pH a temperatura ambiente. Si hubiera
hidrlisis se presentaran varios puntos de equivalencia correspondientes al cido
saliclico y acetilsaliclico y cido actico. No se detecta eso.

Anexo Monografa
35

ESTUDIO DE LA HIDRLISIS DE LA ASPIRINA EN MEDIO
CIDO SIMILAR AL DEL ESTMAGO
El estmago es un rgano que secreta jugo gstrico. De nuevo el proceso de hidrlisis.
Se hidrolizar el AAS en un medio cido como el del estmago?
De todos los compuestos de la aspirina, principalmente, es el cido saliclico el que
acta contra los sntomas. Sin embargo, debemos ingerirlo en forma de AAS (aspirina)
ya que debido a su bajo pH producira daos en nuestro tubo digestivo. El estmago es
un rgano cuyo tejido est preparado y sometido a condiciones cidas, donde el AAS se
transforma en cido saliclico. Digamos que tanto la presencia del excipiente como la
esterificacin del cido saliclico ayudan a proteger nuestro organismo y a prolongar el
efecto de la accin de este medicamento. Si tomramos directamente el principal activo,
actuara inmediatamente en el foco del dolor. El excipiente permite dosificar la cantidad
del mismo.
Dado que el estmago no slo se caracteriza por su medio cido sino que tambin
actan en l algunas protenas favoreciendo la hidrlisis (y otros procesos de catlisis),
vamos a someter al AAS a dos medios cidos diferentes: disolucin de HCl y jugo
gstrico
4
. De ambos esperamos que se produzca hidrlisis.

4
Proporcionado por el laboratorio de biologa del centro
Anexo Monografa
36

DISEO
Hay que tomar la cantidad normal de aspirina que se ingiere (1 comprimido). Se
utilizar tanto la comercial como mi aspirina. Asimismo cada una de las cantidades ser
disuelta en un volumen concreto de HCl y jugo gstrico. Se dejar actuar las cuatro
disoluciones durante el tiempo estimado de la digestin (2-4h) a temperatura corporal
(36-37C). Finalmente se medir el pH, absorbancia en todo momento de la digestin
(con una frecuencia de 20 min) y por ltimo la realizacin de un espectro de RMN de
cada muestra.

El estudio es meramente cualitativo, ya que con l slo pretendemos determinar si se
produce hidrlisis o no. No obstante, a la hora de realizarlo se ha tenido en cuenta las
siguientes variables controladas.
- Temperatura: Como ya queda demostrado antes, la temperatura influye en la
hidrlisis de la aspirina. Introduciendo los recipientes en un bao de calor
controlado, se ha conseguido someterlos a una temperatura como la corporal
constante (36,0 1,0 C).
- Cantidad aspirina: A pesar de haber tomado dos variedades diferentes de
aspirina (mi aspirina y comercial), la cantidad de cada una de ellas se ha
mantenido constante de acuerdo con la cantidad que (normalmente) se ingiere.
- Disolucin HCl:
o Concentracin disolucin HCl: Una cierta cantidad de aspirina sufrir
ms la accin del cido en un medio de mayor concentracin, y pH ms
bajo. Las dos disoluciones de HCl han sido de concentracin 0,5M. En el
estmago esta concentracin oscila entre el 0,01M y el 0,5M. Para el
experimento se ha escogido el valor mximo.
Mi aspirina Aspirina comercial
AAS
HCl 1M HCl 1M Jugo gstrico
Jugo gstrico

Anexo Monografa
37

o Cantidad de disolucin HCl: la cantidad de la disolucin ha sido la
misma. Al igual que para la disolucin de jugo gstrico.
- Disolucin jugo gstrico.
- Tiempo de digestin: La digestin suele durar entre 2 y 4h. Tomando un valor
medio, las disoluciones han permanecido en las condiciones estomacales durante
2h y media.

Anexo Monografa
38

MATERIAL
Aspirina comercial BAYER:
0,57 0,02 g
0,58 0,02 g
Aspirina fabricada en el laboratorio:
0,057 0,02 g
0,58 0,02 g
Agua destilada
Disolucin FeCl
3
0,1% en masa
Disolucin HCl 0,5M
Jugo gstrico diluido en agua
Cubetas con tapas
4 matraces
Pipetas
Varillas
Cuentagotas
Termmetros
Bao de calor
pH metro
Programa Logger pro y medidor absorbancia

Anexo Monografa
39

PROCEDIMIENTO
1. Preparar las disoluciones de HCl y jugo gstrico. (ver Apndice)
2. Triturar 2 aspirinas, introducir cada una en un matraz y pesarlas.
3. Introducir en los otros matraces restantes la misma cantidad de la aspirina
fabricada en el laboratorio.
4. Aadir las disoluciones correspondientes en cada matraz.
5. Introducir los matraces en el bao de calor previamente preparado a 36,2C.
Controlar la temperatura.
6. Cada 20 min extraer una pequea cantidad de cada matraz con un cuentagotas y
aadir 5 gotas de la disolucin de cloruro de hierro (III). Observar si se produce
cambio de color e introducir en una cubetita. Medir la absorbancia.
7. Pasado el tiempo de digestin: 2h 30, retirar los matraces. Medir el pH.
8. Extraer una pequea muestra de cada disolucin y realizar de nuevo espectros
IR.
Anexo Monografa
40

DATOS
OBSERVACIONES

Tras aadir las gotas de nuestro indicador (FeCl
3
), poco a poco se han ido observando
los cambios de color propios de la hidrlisis. Al finalizar el tiempo de digestin, stos
han sido los resultados:

Fotografa 25: Hidrlisis en un medio similar al estmago

Segn lo observado, se han tornado violeta aquellas disoluciones de jugo gstrico, y
ligeramente la de mi aspirina en HCl.

DATOS BRUTOS
Durante el proceso se ha ido midiendo la absorbancia cada 20 min. Las tablas con los
datos recogidos se muestran en el apartado Apndice.

Disolucin aspirina + FeCl3 antes
de la digestin
Disolucin aspirina + FeCl3
despus de la digestin
1 2 3 4

1 2 3 4
Anexo Monografa
41

DATOS PROCESADOS

Grfico 5: Absorbancia frente al tiempo en el proceso de digestin
El grfico aporta bastantes resultados que se deben interpretar:
- Los resultados son claros y con buen ajuste de los datos.
- Hay hidrlisis en las disoluciones de jugo gstrico y, en menor medida, en mi
aspirina diluida en HCl. La aspirina comercial en HCl no se hidroliza.
- La hidrlisis aumenta con el paso del tiempo, ya que la absorbancia cada vez es
mayor (la pendiente es positiva).
Cabe destacar las posibles anomalas del proceso. En el caso del jugo gstrico, la
presencia de enzimas genera una disolucin con tendencia coloidal, frente a la
verdadera del HCl. Por este motivo, ya desde un primer instante se han recogido datos
de absorbancia. No obstante, no se ha observado cambio de color hasta el minuto 40 en
las disoluciones de jugo gstrico, y a partir de los 80 min la disolucin de mi aspirina en
HCl comenzaba a presentar un ligero tono violceo.
Para resolver estas posibles anomalas, se ha realizado un espectro de IR de aquellas
muestras que se han hidrolizado. En todas ellas los resultados indican que existe cido
saliclico, algo ms confuso de interpretar en el caso de la disolucin de HCl.

y = 0,0011x - 0,0291
R = 0,9442
y = 0.0031x + 0.005
R = 0.991
y = 0
y = 0.0024x + 0.2818
R = 0.9182
-0.10000
0.00000
0.10000
0.20000
0.30000
0.40000
0.50000
0.60000
0.70000
0 20 40 60 80 100 120 140
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Tiempo / min
Absorbancia frente a tiempo en el proceso
de digestin
Aspirina BAYER HCl Aspirina BAYERJugo Gstrico Mi aspirina HCl Mi aspirina Jugo Gstrico
Anexo Monografa
42

CONCLUSIN
Tal y como se predeca, se ha producido hidrlisis. Contrariamente a lo que se poda
pensar, no es el medio cido del estmago quien favorece la hidrlisis del compuesto,
sino la accin de las enzimas de los jugos gstricos. Ante este resultado, se concluye
que la aspirina no se hidroliza en un medio cido, pero s lo hace en el estmago gracias
a la intervencin de las enzimas.

Anexo Monografa
43

CONCLUSIN FINAL
La realizacin por separado de los tres estudios de la hidrlisis de la aspirina ha
permitido hallar la respuesta a nuestra pregunta de investigacin. Las condiciones a las
que es sometida la aspirina favorecen o no su hidrolizacin:
- Las altas temperaturas estimulan la rotura de los enlaces formados en la sntesis
de la aspirina obtenindose cido saliclico.
- A distintos valores de pH no se ha observado hidrlisis, tal y como se ha
corroborado con la curva de valoracin.
- Por ltimo, a diferencia de lo que se sostena al comienzo del trabajo, en un
medio cido, la aspirina no se hidroliza. No obstante, en el estmago tiene lugar
la hidrlisis. Las enzimas de los jugos gstricos se ocupan de ello. El tiempo
depende de la cantidad de excipiente y formato en que es ingerido el
medicamento. As pues, la novedosa aspirina granulado (Bayer) se hidroliza ms
rpidamente permitiendo actuar inmediatamente sobre el foco del dolor.
A pesar de los resultados obtenidos, la conclusin queda abierta a nuevas
investigaciones a un nivel ms cuantitativo.
El estudio se poda haber mejorado de la siguiente manera:
- Realizando ms espectros RMN en cada estudio para verificar la hidrlisis.
- Ampliando el estudio de la hidrlisis en condiciones estomacales llevando a
cabo mtodos para identificar la hidrlisis del excipiente (almidn en glucosa)
como por ejemplo: utilizando un aparato para medir glucosa en sangre o la
espectroscopa.
En cuanto a principales anomalas, no hemos encontrado ninguna, salvo ligeras
desviaciones en las curvas de valoracin.

Anexo Monografa
44

BIBLIOGRAFA
100 preguntas sobre Aspirina. Qumica Farmacetica Bayer S. A. [s. l.]: 1999.
Absorbancia [En lnea] wikia: [Consulta 28 de febrero de 2012] Disponible en:
<http://es.quimica.wikia.com/wiki/Absorbancia>
Aspirina.[En lnea] Bayer Hispania S. L.: 2011 [Consulta 5 de diciembre de 2011]
Disponible en: <http://www.aspirina.com/scripts/pages/es/index.php>
Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear. [En lnea] [s.l.]: [Consulta 28 de febrero
de 2012] Disponible en: <http://www.uv.es/jcastell/Espectroscopia.pdf>
FONT, Mara (Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica UNAV) La espectroscopa de
infrarrojo. [Archivo pdf] Universidad de Navarra. [Consulta: 25 de febrero de 2012]
Disponible en: <www.unav.es/organica/docencia/espectroscopia_d/.../Infrarrojo.pd>
La Enseanza de las ciencias en Europa. GRA. Barcelona: Abril 2002.
SALGADO, A. (Dr.). Historia de Aspirina, un frmaco para la eternidad. Qumica
Farmacetica Bayer, S. A. Calabria, Barcelona: 1994.
Bsqueda de informacin: <www.wikipedia.com>

Anexo Monografa
45

AGRADECIMIENTOS
Para la realizacin de este trabajo he contado con la ayuda de:
- Don ngel Senz de la Torre, responsable del departamento de Fsica y Qumica
del Instituto P. M. Sagasta, quien me ha dirigido la Monografa.
- Don Luis Otao, jefe de Departamento de Laboratorio de Qumica de la
Universidad de La Rioja, quien me ha ayudado y facilitado el acceso a las
instalaciones de los laboratorios de la Universidad de La Rioja (donde he podido
realizar los espectros).
Y un especial agradecimiento a mi madre, Da. Cristina Fernndez Martnez de
Pisn (licenciada en Farmacia), quien me ha facilitado documentacin, bibliografa,
conocimientos y su apoyo personal. Por ltimo, tanto a la Universidad de La Rioja
como al Instituto P. M. Sagasta por permitirme el uso de sus laboratorios donde
poder realizar los experimentos necesarios para la elaboracin de este estudio.

Anexo Monografa
46

APNDICE
ESPECTRO RNM
FUNDAMENTOS FSICOS DE LA ESPECTROSCOPA DE RNM
La espectroscopia de RMN se desarroll a finales de los aos cuarenta para estudiar los
ncleos atmicos. En 1951, los qumicos descubrieron que esta tcnica se poda utilizar
para determinar las estructuras de los compuestos orgnicos. No obstante, slo sirve
para estudiar ncleos atmicos con un nmero impar de protones, neutrones o de
ambos: H
1
, C
13
, F
19
y P
31
.
Todos estos ncleos comparten ser magnticamente activos; en otras palabras, poseen
espn, igual que los electrones, ya que los ncleos poseen carga positiva y cuentan con
un movimiento de rotacin sobre un eje, que produce un comportamiento similar al de
un imn.
EL ESPECTRMETRO DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
El equipo con el que obtener un espectro RNM consta de los siguientes componentes:
1. Un imn estable, con un controlador que produce un campo magntico
preciso.
2. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.
3. Un detector para medir la absorcin de energa de radiofrecuencia de la
muestra.
4. Un ordenador y un registrador para realizar las grficas que constituyen el
espectro de RMN.

Fotografa 26: Espectrmetro de RNM
Anexo Monografa
47

El procedimiento para obtener un espectro de RMN sigue los siguientes pasos:
1. Colocar una pequea cantidad del compuesto disuelto en 0,5mL de disolvente
(cloroformo deuterado) en un tubo de vidrio largo. No es necesaria una gran
cantidad de la muestra, ya que un espectro de FT-RMN puede ser registrado en
2segundos utilizando menos de 5 mg de muestra.
2. A continuacin, colocar dicho tubo dentro del campo magntico del aparato.
3. El tubo que contiene nuestra muestra se hace girar alrededor de su eje vertical.
Al hacerlo girar, los protones absorben individualmente la cantidad de radiacin
de frecuencia necesaria para cambiar de estado de espn. Conforme los ncleos
retornan a la posicin inicial, emiten una radiacin de frecuencia igual a la
diferencia de energa entre estados de espn. Durante el proceso, la intensidad de
la frecuencia emitida va disminuyendo con el tiempo, pues los ncleos van
volviendo a su estado inicial.
4. El ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo. No obstante, mediante una
transformada de Fourier (FT-RMN), estos datos son convertidos y mostrados en
unos ejes intensidad-frecuencia.
El siguiente grfico corresponde al RMN del cido saliclico:

Fotografa 27: Espectro RMN cido saliclico
La intensidad relativa de una seal en la espectroscopia de RMN protn es proporcional
al nmero de protones que contribuyen a la seal. La curva de color rojo superpuesta a
las seales del espectro, es la llamada curva de integracin. A partir de la altura del
escaln podemos calcular el nmero de tomos de hidrgeno que dan origen a cada
seal.
Tal y como hemos explicado anteriormente, un protn en un espectro RMN est sujeto
al campo magntico externo y el inducido por los electrones que lo rodean. Asimismo,
si en su entorno hay protones, por mnimos que sean, afectarn a la frecuencia de
absorcin del protn observado.
Anexo Monografa
48

A continuacin se explica la interpretacin del espectro apoyndose en el RMN de mi
aspirina.
Atendiendo a la imagen, se observan cinco seales de diferentes tamaos. La mayor de
ellas, cuya integral es 3,000 0,500, corresponde a los tres hidrgenos del grupo ester
caracterstico del AAS. Las otras cuatro seales, de integral 1,000 0,500 cada una,
representan el resto de hidrgenos no mviles que estn unidos al anillo aromtico. El
hidrgeno del grupo carboxilo, al ser un hidrgeno mvil, no se aprecia bien en el
espectro RMN.
Siguiendo estas pequeas y generales explicaciones se puede interpretar un espectro
RMN para identificar el compuesto de nuestra muestra. No obstante, para una
explicacin ms tcnica y profesional podemos acceder a la siguiente direccin web:
http://www.uv.es/jcastell/Espectroscopia.pdf

Anexo Monografa
49

ESPECTROSCOPA INFRARROJA (IR)
La espectroscopa infrarroja consiste en la absorcin de la radiacin IR por las
molculas en vibracin.
FUNDAMENTOS FSICOS DE LA ESPECTROSCOPA DE IR
Para comprender los fundamentos fsicos en los que se basa esta prueba de
espectroscopa, hay que considerar cada molcula como dos masas unidas por un
muelle.
En base a la Ley de Hooke (nnn), cuando la frecuencia del haz coincide con la de la
vibracin (como se ha explicado antes), se produce un desplazamiento donde vara la
energa potencial del sistema (y) y la constante de fuerza del enlace (K):

Una frecuencia natural de vibracin para un sistema se puede expresar de la siguiente
manera:

Donde
-

- K es la fuerza del enlace
- m1 y m2 son las masas de los tomos
- nm es la frecuencia de un modo de vibracin natural
Para que se d la absorcin,
tiene que ser igual que la frecuencia del haz incidente.

Desde el punto de vista de la mecnica cuntica y siguiendo el modelo SHO aplicado a
las molculas (MQ) se puede aadir que:

1. La energa vibracional de una molcula est cuantizada

V= 0,1,2,3,......

2. Las transiciones permitidas suponen V = 1

3. Por ello, por cada vibracin fundamental solo hay una frecuencia simple (nica) de
absorcin (E = h nm)

Anexo Monografa
50

Sin embargo, este modelo propuesto ignora tanto los efectos de las repulsiones tipo
Coulomb como los de la disociacin de enlaces. Otro modelo propuesto es el modelo
AHO. Grosso modo lo podemos explicar con los siguientes puntos:
1. Para niveles de energa bajos se obtienen resultados similares
2. E decrece a valores altos de v
3. E = 2,3 (sobretonos)
Como ya se ha explicado, para que una molcula absorba la energa de un haz de luz
infrarroja, esta energa incidente ha de ser igual a la necesaria para que tenga lugar una
transicin vibracional de la molcula. En otras palabras, la molcula empieza a vibrar
(de una determinada manera) gracias a la energa que se le suministra mediante luz
infrarroja. Se distinguen dos tipos de vibraciones bsicas: de tensin (cambios en la
distancia interatmica) y de flexin (cambios en el ngulo que forman dos enlaces).
En general, una cada molcula presenta su huella dactilar propia en la espectroscopa
infrarroja. A excepcin de posibles enantimeros, no hay dos molculas que posean el
mismo espectro IR, cada compuesto tiene un comportamiento nico frente al haz de
infrarojos. Esto se debe a la activacin de las vibraciones, provocando la absorcin de
una determinada longitud de onda en la zona del espectro electromagntico
correspondiente al infrarrojo. Por ejemplo, se observa que:

- Un enlace polar es generalmente activo para el IR.
- Un enlace no polar, en una molcula simtrica tendr poca o ninguna eficacia
absortiva.
- Una molcula homonuclear diatmica (como O
2
y Br
2
) no ser activa en el IR.
En un anlisis de IR, se mide la intensidad inicial del haz (I
0
) y la final (I);
posteriormente expresado en funcin de la frecuencia de luz incidente I.
De esta forma, analizando cules son las longitudes de onda que absorbe una sustancia
en la zona del infrarrojo, se obtiene informacin acerca de las molculas que componen
la muestra.

Fotografa 28: Aparato espectro IR
Anexo Monografa
51

El procedimiento, al igual que en el otro espectro, es sencillo:
1. Tomar una pequea cantidad de nuestra muestra y mezclarla con una sustancia
lea para formar una pasta.

Fotografa 29: Disolvente y muestra
2. A continuacin, extender esta pasta sobre el soporte (una ventana de plstico
transparente prensada por dos imanes sobre la celda).

Fotografa 30: Soporte
3. Antes de realizar el espectro, hace falta efectuar una prueba estando vaco.
Seguidamente, se coloca la muestra y se realiza el espectro de la muestra.
Anexo Monografa
52

El programa instalado en el ordenador se encargar de tomar los datos y
representarlos en una grfica como esta:

Fotografa 31: Pantalla del ordenador

Fotografa 32: Espectro IR mi aspirina y cido saliclico.
Como se observa en la imagen, son muchas las regiones en el IR. En nuestro caso, slo
vamos a prestar atencin a la marcada en la imagen. El modo de identificar el
compuesto del que se trata ser por medio de una comparacin con el espectro IR de
cido saliclico y AAS.

Anexo Monografa
53

3. ESTUDIO DE LA SOLUBILIDAD DE LA ASPIRINA
En este estudio se ha trabajado con la solubilidad de la aspirina tanto de manera
cualitativa como cuantitativa.
La solubilidad de un soluto en un disolvente se define como la concentracin, en mol/L,
que tiene el soluto dentro del disolvente cuando la disolucin est saturada, medida a
una temperatura determinada. Es, por tanto, la concentracin mxima que se puede
disolver a esa temperatura.
OBJETIVO
Con este estudio se quiere tanto conocer una propiedad ms del AAS como observar las
respuestas de esta sustancia frente a los diferentes disolventes a los que ser sometida,
de cara a realizar los experimentos sobre la hidrlisis.
Asimismo, este estudio permitir establecer diferencias, referentes al excipiente, entre
las dos aspirinas de las que disponemos.
Mediante el estudio cualitativo se conocer el comportamiento de la aspirina en
diferentes sustancias determinando; si se disuelve o no y de qu manera.
Por otra parte, en el estudio cuantitativo no slo se aprecia el modo en que se
manifiesta la solubilidad sino que, a travs de datos y valores se determinar qu
cantidad de aspirina se disuelve en cada una de las sustancias estudiadas.

Anexo Monografa
54

3.1. ESTUDIO CUALITATIVO DE LA SOLUBILIDAD DE LA ASPIRINA COMERCIAL
VARIABLES
DEPENDIENTE
Solubilidad: Masa de la muestra (aspirina) que se disuelve.
INDEPENDIENTE
Disolvente: Se disolve la aspirina en diferentes disoluciones para estudiar su
comportamiento y solubilidad.
Temperatura: Como la solubilidad de una sustancia depende del factor de la
temperatura, en aquellos medios donde la disolucin no era muy buena, se ha
aumentado la temperatura para observar lo que pasa.
CONTROLADAS
Proporciones:
- Dos aspirinas repartidas equitativamente
- 10 cm
3
de cada disolvente
Las cantidades utilizadas en cada una de las muestras eran iguales en cuanto a la
masa de aspirina y volumen del disolvente.
Temperatura: Las muestras han sido observadas a temperatura ambiente
(23,7C) y a temperatura del bao caliente del agua (49,6C).
Como excepcin, en la muestra del agua se observ ante una temperatura ms: a
ebullicin (91,15C)
5
.

5
Temperatura ebullicin: El valor de esta temperatura se ha conocido gracias a un ebullmetro y
para alcanzarla se ha expuesto la muestra a la llama.
Anexo Monografa
55

MATERIALES
2 Aspirinas BAYER
Disolventes:
Agua
Eter de petrleo
Etanol
100 mL Disolucin NaOH 1M
Mortero
8 Tubos de ensayo
Bao de agua caliente
Mechero

PROCEDIMIENTO
1. Triturar las dos aspirinas con el mortero.

Fotografa 34: Aspirina triturada

Anexo Monografa
56

2. Una vez trituradas pesarlas: 1,18 0,02 g y distribuir la cantidad
equitativamente en los tubos de ensayo.
3. A continuacin, en cada tubo de ensayo aadir los 10cm
3
de cada disolvente
correspondiente:
- 4 tubos de agua
- 2 tubos de etanol
- 2 tubos de ter de petrleo
4. Agitar cuidadosamente y observar la solubilidad.

Fotografa 35: Aspirina disuelta en agua y etanol, respectivamente.

Fotografa 36: Disoluciones de la aspirina

Disolvente: agua Disolvente: etanol
Agua
NaOH
Etanol
Eter de
petrleo
Anexo Monografa
57

5. Retirar un tubo de ensayo de cada disolvente e introducir en el bao de agua
para que alcance la temperatura (49,6C). Seguidamente sacar y observar la
solubilidad.

Fotografa 37: Disolucin agua al bao de calor
Uno de los tubos de ensayo de agua que sobraban lo hemos expuesto a la llama para
observar la respuesta de la solubilidad ante esta temperatura.

Fotografa 38: Muestra de agua a la llama
Por ltimo, al tubo de ensayo de agua restante se han aadido unas gotas de la
disolucin de NaOH anteriormente preparada:
1. Aadir 10 gotas
2. Aadir 10 gotas ms
3. Aadir las 10 ltimas gotas
6. Recopilar todos los tubos de ensayo y comparamos las solubilidades de la
aspirina en cada una de ellas.
Anexo Monografa
58

Temperatura Disolvente
AGUA TER DE PETRLEO ETANOL AGUA + NaOH 1M PH 10
23,7C
Baja solubilidad.
La aspirina se queda en la
parte superior del tubo de
ensayo.
Mala disolucin.
Baja solubilidad.
Se disuelve aunque
malamente.
10 gotas: Se disuelve algo.
20 gotas: Al agitarlo cae al
fondo la aspirina por
diferencia de densidad.
Se disuelve. Presenta
posos en el fondo.
Color:
translcido
blanquecino.
49,6C
Mejora la solubilidad aunque
quedan posos en el fondo.
El ter alcanza la temperatura
de ebullicin. Respecto a la
solubilidad, no se aprecian
variaciones.
Aunque se ha aumentado
la temperatura, la
solubilidad no muestra
variaciones.

91,15C
Se consigue disolver.
Sin embargo, puede que se
halla hidrolizado ya que al
enfriarse se vuelve a
cristalizar.
Tabla 6: Observaciones solubilidad (Datos brutos cualitativos)
Tras las observaciones realizadas, se intuye que influye la densidad en la solubilidad. Asimismo, tanto en el ter
como en el etanol no se aprecian variaciones al variar la temperatura, al contrario de como ocurre en el agua,
donde la temperatura es una variable directa de la solubilidad: a mayor temperatura, mejor se disuelve la aspirina
en el agua.
En cuanto a la muestra de las gotas de NaOH, cualitativamente no se aprecia una mejora de la solubilidad de la
aspirina. No obstante, la solubilidad de la aspirina en la disolucin de pH 10 es buena aunque no se disuelva
completamente.
Como conclusin final, la aspirina se disuelve mejor en etanol, despus en pH 10, agua y finalmente en el ter, manteniendo la temperatura como
variable controlada y comparando las muestras de la temperatura ambiente (23,7C).
Agua Eter Etanol NaOH
T: 23,7C
Anexo Monografa
59

3.2. ESTUDIO CUANTITATIVO DE LA SOLUBILIDAD DE LA ASPIRINA COMERCIAL
VARIABLES
DEPENDIENTE
Solubilidad: Masa (g) de la muestra (aspirina) que se disuelve.
INDEPENDIENTE
Disolvente: Nuevamente se ha perturbado el medio donde ha sido disuelta la
aspirina.
Proporciones:
- 1 aspirina por cada muestra
- 25 cm
3
de cada disolvente
Las cantidades utilizadas en cada una de las muestras eran iguales en cuanto a la
cantidad de aspirina y volumen del disolvente.
Temperatura: Todas las muestras han sido tratadas a temperatura ambiente
(23,7C)
Anexo Monografa
60

MATERIALES
- 4 Aspirinas BAYER (1 por cada disolvente)
- Disolventes:
o Agua
o Eter de petrleo
o Etanol
- 100 mL Disolucin NaOH 1M
- Disolucin pH 10
- Mortero
- Filtrado al vaco:
o Papel de filtro
o Fiola
o Embudo
- Varios matraces de Erlenmeyer
PROCEDIMIENTO
1. Triturar las aspirinas con el mortero, pesarlas para conocer su masa y
distribuirlas en los diferentes matraces:
i. Aspirina 1 = 0,55 0,02g
ii. Aspirina 2 = 0,56 0,02g
iii. Aspirina 3 = 0,55 0,02g
iv. Aspirina 4 = 0,57 0,02g
v. Aspirina 5 = 0,58 0,02g
2. Tomamos 25 cm
3
de cada disolvente vertindolos en cada uno de los matraces.
3. Antes de nada, confirmar los resultados del estudio cualitativo anteriormente
realizado observando de nuevo cada muestra.
4. Preparar el filtrado a vaco ya que se pretende conocer qu masa de la aspirina
no se ha disuelto. Para ello, recortar un trozo de papel de filtro que se amolde al
filtro, pesar y colocar en la fiola para proceder al filtrado de cada uno de las
muestras.
5. Una vez filtrado, lo hemos dejado reposar durante 24h para que se evapore el
mximo disolvente posible.
Anexo Monografa
61

Pasado el tiempo, pesar de nuevo el filtro con la cantidad de aspirina
correspondiente que no se ha disuelto. Mediante clculos conocemos la cantidad
de aspirina que no se ha disuelto estableciendo un porcentaje para finalmente
determinar y comparar los porcentajes en masa que reflejan las distintas
solubilidades.

Anexo Monografa
62

DATOS

El estudio cuantitativo de la solubilidad de basa en los datos y cifras de cada magnitud
del estudio. De este modo, los valores de las pesadas se han recogido en una tabla.

DATOS BRUTOS

Disolvente
Masa filtro / g
0,01
Masa filtro + excipiente /
g
0,01
ETANOL 0,47 0,56
ETER 0,44 0,78
AGUA 0,46 0,93
NaOH 0,46 0,76
PH 10 0,48 0,65
Tabla 8 Datos brutos estudio cuantitativo de la solubilidad

DATOS PROCESADOS

Con los datos brutos se ha calculado la masa (g) del excipiente
6
restando los valores de
la masa del filtro + excipiente y la masa del filtro. De este modo las siguientes
cantidades se corresponden a la masa de la aspirina que no ha sido disuelta en las
respectivas disoluciones:

Disolvente
Masa excipiente / g
0,02
ETANOL 0,09
ETER 0,34
AGUA 0,47
NaOH 0,30
PH 10 0,16

Tabla 9 Datos procesados masa excipiente

Al contar con la masa de aspirina disuelta en cada caso y la masa de ella que no se ha
disuelto, se ha calculado el porcentaje de ella que se ha disuelto.

6
Parte de la aspirina BAYER que no ha sido disuelta y ha quedado en el filtro.
Anexo Monografa
63

Los resultados del clculo con tres cifras significativas han sido recogidos en una tabla
junto con las incertidumbres de medida ya calculadas:

Disolvente
Masa aspirina disuelta / g
0,03
% en masa
% en
masa
ETANOL 0,46 83,64 6,98
ETER 0,22 39,29 6,06
AGUA 0,08 14,55 5,72
NaOH 0,27 47,37 6,09
PH 10 0,41 70,69 6,39
Tabla 10 Datos procesados % masa disuelta.

El clculo de la incertidumbre del porcentaje se ha realizado a partir de la siguiente
frmula:

)

Anexo Monografa
64

Para una mejor comparacin de los datos procesados, se ha confeccionado un grfico
mostrando los porcentajes de la solubilidad:

Grfico 6 Porcentaje de masa de aspirina disuelta

El grfico muestra los porcentajes de masa de aspirina que se han disuelto en cada
disolvente. Se aprecia cmo el orden de solubilidad de la aspirina es el siguiente:

Etanol > pH 10 > NaOH > Agua > Eter de petrleo

Por tanto, tanto en el estudio cualitativo como en el cuantitativo se deduce que el mejor
disolvente de los utilizados con la aspirina es el etanol. De esta manera el medio en el
que se desarrollar el experimento ser una disolucin de etanol diluida en agua.

0.00
20.00
40.00
60.00
80.00
100.00
P
o
r
c
e
n
t
a
j
e

/

%

Tipo de disolvente
Porcentaje de masa disuelta / %
ETANOL ETER AGUA NaOH PH 10
Anexo Monografa
65

ABSORBANCIA
Como ya se ha explicado, por el momento se desconoce cmo acta el indicador FeCl
3
,
esto es si el nmero de gotas y el tiempo expuesto al aire hay que considerarlos factores
que afecten a la absorbancia o no.

ABSORBANCIA EN FUNCIN DEL N DE GOTAS
Primeramente se va a estudiar el efecto que produce sobre la muestra el nmero de
gotas aadidas de cloruro de hiero (III).


N de gotas de cloruro de hierro (III)


Absorbancia


Temperatura: 23,7C

Presin: Ambiental

Disolucin Cloruro de Hierro (III): Se ha tomado la misma disolucin: 0,1%
en masa.

Disolucin aspirina:

- Disolvente:
Etanol: 25mL
Tiempo de reposo: Ninguno. Tan pronto como se han aadido las gotas
correspondientes se ha medido la absorbancia.

Anexo Monografa
66

MATERIAL
1 aspirina: 0,57 0,02 g
25mL etanol
Matraz
Disolucin 0,1% en masa de cloruro de hierro (III)
Programa Logger Pro y medidor de la absorbancia
Cuentagotas
Pipeta
PROCEDIMIENTO
1. Triturar, pesar e introducir la aspirina en el matraz. Aadir el disolvente (50%
agua 50% etanol) y agitar suavemente.
2. Aadir las gotas de cloruro de hierro (III) de una en una. Cada vez que aadimos
una gota, medir la absorbancia durante 30 segundos. Registrar el dato y aadir la
siguiente gota. Repetir hasta 15 gotas.
3. Crear una tabla que recoja los datos. Hallar la media de ellos y confeccionar una
grfica.

Anexo Monografa
67

DATOS
DATOS BRUTOS
Tiempo /s 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
0 0,00000 0,08290 0,15522 0,22144 0,28980 0,40565 0,46790 0,50901 0,53876 0,61675 0,62948 0,66133 0,69570 0,67231 0,70449 0,73363
1 0,00000 0,09202 0,16520 0,21368 0,28990 0,39137 0,45844 0,48583 0,54437 0,61182 0,62149 0,66325 0,67877 0,68439 0,69487 0,72379
2 0,00000 0,09381 0,17052 0,21382 0,31097 0,40100 0,48185 0,48151 0,53189 0,62889 0,62243 0,68452 0,63678 0,69007 0,67811 0,72173
3 0,00000 0,08526 0,16613 0,22283 0,29148 0,39130 0,45225 0,49322 0,54321 0,63162 0,61114 0,67310 0,64309 0,69226 0,74261 0,72335
4 0,00000 0,08350 0,17558 0,21601 0,30022 0,38356 0,45996 0,51353 0,56729 0,61767 0,65993 0,68668 0,66415 0,67665 0,72616 0,72027
5 0,00000 0,08280 0,16475 0,22070 0,29372 0,38721 0,44950 0,51910 0,54652 0,65387 0,65286 0,67061 0,66222 0,68398 0,72497 0,74215
6 0,00000 0,07738 0,16715 0,21816 0,29569 0,38966 0,45860 0,49037 0,54780 0,62477 0,66802 0,67022 0,66031 0,67349 0,69322 0,72868
7 0,00000 0,08975 0,16430 0,20920 0,31057 0,38857 0,46667 0,49374 0,54908 0,61388 0,64407 0,62865 0,65525 0,71750 0,69171 0,71910
8 0,00000 0,08259 0,16933 0,20987 0,30886 0,39598 0,46157 0,50268 0,53799 0,63079 0,63449 0,67665 0,68371 0,69226 0,70774 0,70014
9 0,00000 0,09502 0,16568 0,22381 0,28035 0,38001 0,47044 0,48694 0,54340 0,60820 0,63521 0,66505 0,67022 0,68790 0,71188 0,70774
10 0,00000 0,10049 0,17346 0,21706 0,29454 0,38154 0,46488 0,49653 0,53943 0,60561 0,62948 0,66440 0,69048 0,69473 0,69295 0,74943
11 0,00000 0,09051 0,16540 0,22512 0,29503 0,38857 0,46383 0,48269 0,56147 0,62818 0,62114 0,67389 0,65224 0,67244 0,72453 0,75100
12 0,00000 0,09147 0,17180 0,21236 0,29088 0,37648 0,46189 0,49557 0,53141 0,63629 0,65149 0,67970 0,68077 0,65174 0,69736 0,74153
13 0,00000 0,09495 0,17040 0,22897 0,30173 0,38925 0,44669 0,49452 0,54001 0,63103 0,65174 0,66672 0,66672 0,69253 0,68912 0,73317
14 0,00000 0,09742 0,16236 0,22112 0,29219 0,39144 0,45684 0,49504 0,56015 0,64752 0,67101 0,64962 0,64690 0,71576 0,69391 0,70604
15 0,00000 0,09544 0,16268 0,22395 0,29083 0,39384 0,45059 0,51444 0,53579 0,61365 0,62441 0,66556 0,67441 0,67140 0,69653 0,71721
16 0,00000 0,09742 0,17412 0,21227 0,31325 0,36673 0,44997 0,49089 0,54555 0,59355 0,64285 0,64285 0,70392 0,69212 0,70646 0,73680
17 0,00000 0,08523 0,17267 0,20677 0,29110 0,38714 0,46480 0,48261 0,54525 0,63377 0,65638 0,68170 0,65942 0,71591 0,69240 0,71925
18 0,00000 0,09492 0,16556 0,21637 0,29547 0,39981 0,45637 0,49688 0,55324 0,63641 0,63871 0,66646 0,65500 0,69130 0,69391 0,74678
19 0,00000 0,09274 0,17118 0,21812 0,29410 0,37089 0,46456 0,50082 0,52456 0,64739 0,64938 0,65374 0,67153 0,69062 0,69736 0,70477
20 0,00000 0,09447 0,17922 0,21359 0,29164 0,38154 0,44684 0,50065 0,54977 0,65286 0,63690 0,65676 0,68291 0,70126 0,72159 0,75006
21 0,00000 0,09571 0,16552 0,21441 0,29110 0,37141 0,46700 0,49089 0,55016 0,66069 0,62453 0,69694 0,67705 0,70477 0,70774 0,78136
22 0,00000 0,08931 0,15793 0,21505 0,28532 0,40310 0,47449 0,49374 0,54428 0,64041 0,64150 0,66376 0,66363 0,72645 0,71736 0,69199
Anexo Monografa
68

23 0,00000 0,09603 0,17993 0,21386 0,29132 0,38491 0,45964 0,49801 0,58170 0,63859 0,64089 0,67231 0,69487 0,69117 0,73680 0,74446
24 0,00000 0,08641 0,16532 0,21637 0,29619 0,39014 0,44832 0,50038 0,54428 0,63629 0,62606 0,69736 0,68994 0,70070 0,70689 0,71302
25 0,00000 0,09305 0,17296 0,21766 0,29143 0,39460 0,44443 0,50100 0,54701 0,63401 0,63377 0,66492 0,64065 0,70632 0,68210 0,73847
26 0,00000 0,09416 0,16139 0,22116 0,29344 0,38639 0,46995 0,48329 0,55145 0,62877 0,62383 0,69021 0,69611 0,67467 0,70196 0,74803
27 0,00000 0,08723 0,16589 0,21757 0,29652 0,39301 0,46310 0,49626 0,54214 0,62806 0,60014 0,67944 0,67179 0,72056 0,71823 0,70014
28 0,00000 0,08186 0,17683 0,21496 0,29208 0,39130 0,44910 0,49063 0,52802 0,62289 0,63150 0,66415 0,65891 0,71002 0,70252 0,72497
29 0,00000 0,08411 0,16223 0,20767 0,29339 0,37615 0,45557 0,48977 0,56718 0,63258 0,64016 0,68465 0,66698 0,70760 0,67984 0,71360
30 0,00000 0,08209 0,17587 0,22107 0,29498 0,38605 0,46708 0,48994 0,54408 0,62045 0,64346 0,63210 0,65967 0,70126 0,70056 0,72616
MEDIA 0,00000 0,09000 0,16828 0,21694 0,29510 0,38770 0,45978 0,49550 0,54636 0,62927 0,63737 0,66862 0,66949 0,69368 0,70438 0,72770
Tabla 12: Absorbancia frente al n de gotas
Como muestra la tabla hemos calculado la media de los valores de absorbancia, que sern los que se utilicen para confeccionar el grfico.

Anexo Monografa
69

DATOS PROCESADOS

Grfico 8: Absorbancia frente al n de gotas
Tal y como muestra el grfico, la pendiente de la lnea de tendencia es positiva (0,0488)
por lo que conforme aumenta el nmero de gotas, la absorbancia es mayor. Cabe
destacar que el ritmo al que va creciendo es mayor en las primeras gotas y se va
estabilizando. Se podra afirmar que llegado un n determinado de gotas (15-16), la
absorbancia no vara, por lo que se podra llegar a descartar la accin de esta variable
como factor influyente.
Sin embargo, en las primeras gotas s afecta por lo que se ha concluido que el nmero
de gotas influye en la absorbancia. Por lo tanto, en el experimento habr que considerar
el nmero de gotas una variable controlada.

y = 0.0488x + 0.096
R = 0.9332
0.00000
0.10000
0.20000
0.30000
0.40000
0.50000
0.60000
0.70000
0.80000
0.90000
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
A
b
s
r
o
b
a
n
c
i
a

N gotas NaOH / gota
Absorbancia frente al n de gotas de NaOH
Anexo Monografa
70

ABSORBANCIA EN FUNCIN DEL TIEMPO DE REPOSO
De la misma manera, pasado un tiempo se ha observado cmo la disolucin de cloruro
de hierro (III) aumenta de concentracin. Esto puede producirse por la pequea
evaporacin del agua ya que el recipiente que la contiene se encuentra descubierto. Al
igual que se ha realizado con el nmero de gotas, para salir de dudas hemos medido la
absorbancia en funcin del tiempo de reposo de la disolucin. Para que este factor sea
una variable controlada, en la grfica final la absorbancia ha de crecer a medida que el
tiempo de reposo sea mayor, ya que la disolucin se va haciendo ms concentrada y el
tono amarillento cada vez es ms oscuro.
VARIABLES
Abosrbancia
Tiempo en reposo: la frecuencia de medida ha de tener unos intervalos amplios,
pues el cambio de color no es notorio en unos minutos si no al cabo de varias
horas.
N de gotas de cloruro de hierro (III): se han aadido 5 gotas de la disolucin.
Temperatura: 23,7C

Presin: Ambiental

Disolucin Cloruro de Hierro (III): Se ha tomado la misma disolucin: 0,1%
en masa.

Disolucin aspirina:
- Disolvente:
Etanol: 25mL
Los MATERIALES y PROCEDIMIENTO a seguir son similares al apartado anterior:
Absorbancia en funcin del nmero de gotas.

Anexo Monografa
71

DATOS
DATOS BRUTOS
Los datos han sido recogidos en una tabla como la anterior:

Hora 1 Hora 2 Hora 3 Hora 4 Hora 5
10:30 12:04 12:34 13:08 13:59
0 0,348283 0,461006 0,431692 0,396606 0,368803
1 0,310852 0,440273 0,419240 0,401909 0,381208
2 0,339135 0,443120 0,421732 0,385176 0,379405
3 0,313707 0,453510 0,412139 0,394186 0,379672
4 0,332263 0,446452 0,431993 0,383692 0,385920
5 0,311421 0,432972 0,420045 0,404515 0,393979
6 0,322038 0,452957 0,436151 0,414084 0,348842
7 0,325734 0,438360 0,431542 0,398622 0,361513
8 0,320406 0,438665 0,426981 0,399459 0,375027
9 0,314223 0,431542 0,438207 0,406355 0,372002
10 0,319476 0,439200 0,440426 0,406568 0,366079
11 0,324734 0,453668 0,426312 0,391025 0,382549
12 0,326559 0,459480 0,420631 0,375754 0,360810
13 0,312963 0,446919 0,420558 0,403105 0,350398
14 0,316121 0,451380 0,426832 0,391778 0,359089
15 0,315660 0,453826 0,431016 0,396260 0,348469
16 0,313994 0,447776 0,425718 0,394738 0,350024
17 0,331009 0,435165 0,424237 0,405717 0,361322
18 0,324381 0,457401 0,412354 0,403034 0,366403
19 0,329105 0,447620 0,442580 0,386123 0,354156
20 0,344269 0,450202 0,418583 0,396537 0,354974
21 0,321746 0,434256 0,427427 0,391710 0,368348
22 0,326382 0,434256 0,415820 0,391710 0,379538
23 0,325028 0,441578 0,452089 0,383827 0,357692
24 0,318084 0,448401 0,442580 0,411564 0,370563
25 0,309885 0,440963 0,432068 0,370367 0,354848
26 0,315315 0,446607 0,441271 0,392946 0,380206
27 0,329699 0,441117 0,403739 0,382952 0,367050
28 0,338952 0,443583 0,435013 0,389521 0,376614
29 0,319476 0,444047 0,434862 0,375952 0,373775
30 0,335504 0,444744 0,424237 0,398552 0,370367
MEDIA 0,323755 0,445195 0,428002 0,394334 0,367731
Tabla 13: Absorbancia frente al tiempo
Nuevamente se ha calculado la media, directamente en la hoja de clculo de Microsoft
Excel.

Anexo Monografa
72

DATOS PROCESADOS
De la misma manera se ha confeccionado otro grfico representando los promedios. La
variable independiente, el tiempo de reposo, tiene como unidad los minutos. Se ha
tomado como momento de referencia el instante en el que se ha realizado la disolucin
(10:30h).

Grfico 9 Absorbancia frente al tiempo
El dato aumenta pasados los 90 min, pero a partir de entonces comienza a disminuir la
absorbancia. Debido a esta inestabilidad y variacin, el tiempo de reposo tambin lo
hemos considerado variable controlada de nuestro experimento.

0.000000
0.050000
0.100000
0.150000
0.200000
0.250000
0.300000
0.350000
0.400000
0.450000
0.500000
0 50 100 150 200
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Tiempo / min
Absorbacia frente al tiempo
Anexo Monografa
73

DATOS BRUTOS ABSORBANCIA FRENTE A TIEMPO

T 1 / C
0,10
T2/ C
0,10
T3/ C
0,10
T4/ C
0,10
T5/ C
0,10
T6/ C
0,10
T7/ C
0,01
22,80 37,20 46,60 55,10 65,20 76,90 99,15
0 0,037740 0,228071 0,377343 0,438054 0,481512 0,499768 0,761313
1 0,036770 0,240091 0,358708 0,427725 0,473657 0,486175 0,761956
2 0,047036 0,214090 0,384973 0,417418 0,459961 0,493568 0,763244
3 0,044347 0,230855 0,377742 0,445674 0,457641 0,517083 0,736498
4 0,039718 0,246131 0,371217 0,406426 0,481091 0,518366 0,759070
5 0,048714 0,245249 0,367439 0,413290 0,458599 0,489856 0,764052
6 0,030785 0,241787 0,360172 0,410202 0,477567 0,518642 0,735589
7 0,050680 0,233182 0,372789 0,418000 0,479745 0,504099 0,751781
8 0,043577 0,230855 0,377410 0,437140 0,491320 0,507130 0,763244
9 0,041123 0,244906 0,361705 0,407562 0,461731 0,503301 0,768274
10 0,043146 0,242371 0,367893 0,419021 0,484389 0,502061 0,768438
11 0,038074 0,248343 0,364788 0,418875 0,457561 0,490458 0,760992
12 0,032911 0,245347 0,370106 0,415965 0,485494 0,492875 0,744768
13 0,039383 0,236383 0,355920 0,416255 0,463911 0,476482 0,778680
14 0,042532 0,247900 0,366403 0,428247 0,455094 0,512802 0,747093
15 0,033542 0,234755 0,357629 0,409201 0,474154 0,500913 0,806108
16 0,052654 0,230429 0,366079 0,429068 0,466674 0,490975 0,806642
17 0,038378 0,238884 0,358263 0,417709 0,462941 0,493308 0,767133
18 0,042594 0,230808 0,359280 0,429667 0,476899 0,481175 0,758910
19 0,040389 0,237487 0,368348 0,429966 0,452720 0,485324 0,767296
20 0,039687 0,227506 0,350897 0,421291 0,468798 0,484898 0,719686
21 0,044193 0,235138 0,367893 0,415675 0,483625 0,507130 0,735589
22 0,047222 0,239173 0,359917 0,424903 0,463022 0,499680 0,765023
23 0,051118 0,234851 0,361450 0,436911 0,461247 0,490630 0,766971
24 0,041062 0,213407 0,371086 0,416037 0,479241 0,496352 0,770894
25 0,037801 0,228588 0,367115 0,415313 0,473077 0,498363 0,781027
26 0,044408 0,226286 0,367439 0,425718 0,490803 0,517633 0,724234
27 0,042164 0,233515 0,375159 0,422320 0,482694 0,491320 0,744922
28 0,045828 0,224976 0,361258 0,429293 0,463183 0,494697 0,745386
29 0,045427 0,229107 0,365885 0,433727 0,468880 0,518183 0,747404
30 0,047315 0,238884 0,362602 0,428770 0,487370 0,513710 0,756045
MEDIA 0,042268 0,234818 0,366287 0,422756 0,471761 0,499257 0,758976
Tabla 14: Absorbancia frente a temperatura

Anexo Monografa
74

PREPARACIN DE LA DISOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO
Se preparan 250 cm
3
de disolucin de hidrxido de sodio 0,1 mol/L a partir de
hidrxido de sodio slido pursimo (PANREAC) en lentejas.

disolucin
s
V
n
M = n
s
= M * V
disolucin

n
hidrxido de sodioo
= 0,1 mol/L * 0,250 L = 0,025 moles
m = n * MM m
hidrxido de sodio
= 0,025 moles* 40 g/mol = 1,00 g

Incertidumbre en el valor de la molaridad del hidrxido de sodio.
Para medir los 1,00 g de hidrxido de sodio se utiliza una balanza que aprecia hasta la
centsima de gramo. Tomando como incertidumbre en la balanza 0,01 g, pero teniendo
en cuenta que hay que tarar la balanza a cero y despus hay que pesar la masa calculada,
se tomar como incertidumbre 0,02 g, La masa de hidrxido de sodio ser 1,00 0,02
g.
La disolucin se prepara en un matraz aforado de 250,000,25 cm
3
.
La molaridad segn lo expresado se expresara:
L
L
mol g
g
M / mol 1000 , 0
250 , 0
/ 40
00 , 1
= =
Aplicando el criterio de que cuando se multiplican o dividen cantidades la
incertidumbre relativa en el resultado es la suma de las incertidumbres relativas en las
cantidades que se han multiplicado o se han dividido, se puede calcular la incertidumbre
en la molaridad.
|
|
.
|
\
|
A
+
A
=
A
disolucin
disolucin
sodio de hidrxido
sodio de hidrxido
V
V
m
m
M
M
de donde

M
V
V
m
m
M
disolucin
disolucin
sodio de hidrxido
sodio de hidrxid
|
|
.
|
\
|
A
+
A
= A

L
mol
L
mol
cm
cm
g
g
M 001 , 0 100 , 0
250
25 , 0
00 , 1
02 , 0
3
3
=
|
|
.
|
\
|
+ = A
Por lo tanto la molaridad de esta disolucin es: 0,100 0,002 mol/L
Anexo Monografa
75

DATOS BRUTOS: VALORACIN NAOH
MI ASPIRINA
VNaOH/mL
0,1
VaNaOH
total/mL
0,1
Vtotal/mL
0,1
pH
0,00 0,00 50,00 3,33
0,50 0,50 50,50 3,68
0,50 1,00 51,00 3,79
0,50 1,50 51,50 3,94
0,50 2,00 52,00 4,04
0,50 2,50 52,50 4,13
0,50 3,00 53,00 4,19
0,50 3,50 53,50 4,24
1,00 4,50 54,50 4,32
1,00 5,50 55,50 4,40
1,00 6,50 56,50 4,47
1,00 7,50 57,50 4,52
1,00 8,50 58,50 4,56
1,00 9,50 59,50 4,60
1,00 10,50 60,50 4,65
2,00 12,50 62,50 4,72
2,00 14,50 64,50 4,78
2,00 16,50 66,50 4,86
2,00 18,50 68,50 4,93
2,00 20,50 70,50 5,01
1,00 21,50 71,50 5,06
1,00 22,50 72,50 5,11
1,00 23,50 73,50 5,16
1,00 24,50 74,50 5,23
1,00 25,50 75,50 5,29
1,00 26,50 76,50 5,39
0,50 27,00 77,00 5,43
0,50 27,50 77,50 5,51
0,20 27,70 77,70 5,52
0,20 27,90 77,90 5,55
0,20 28,10 78,10 5,57
0,10 28,20 78,20 5,58
0,10 28,30 78,30 5,59
0,10 28,40 78,40 5,61
0,10 28,50 78,50 5,63
0,10 28,60 78,60 5,64
0,10 28,70 78,70 5,65
0,10 28,80 78,80 5,66
Anexo Monografa
76

0,10 28,90 78,90 5,68
0,10 29,00 79,00 5,70
0,10 29,10 79,10 5,72
0,10 29,20 79,20 5,74
0,10 29,30 79,30 5,75
0,10 29,40 79,40 5,77
0,10 29,50 79,50 5,79
0,10 29,60 79,60 5,81
0,10 29,70 79,70 5,83
0,10 29,80 79,80 5,86
0,10 29,90 79,90 5,89
0,10 30,00 80,00 5,93
0,10 30,10 80,10 5,96
0,10 30,20 80,20 5,98
0,10 30,30 80,30 6,01
0,10 30,40 80,40 6,03
0,10 30,50 80,50 6,06
0,10 30,60 80,60 6,10
0,10 30,70 80,70 6,14
0,10 30,80 80,80 6,18
0,10 30,90 80,90 6,23
0,10 31,00 81,00 6,27
0,10 31,10 81,10 6,34
0,10 31,20 81,20 6,41
0,10 31,30 81,30 6,46
0,10 31,40 81,40 6,57
0,10 31,50 81,50 6,66
0,10 31,60 81,60 6,75
0,10 31,70 81,70 6,89
0,10 31,80 81,80 7,05
0,10 31,90 81,90 7,29
0,10 32,00 82,00 7,79
0,10 32,10 82,10 8,18
0,10 32,20 82,20 8,80
0,10 32,30 82,30 9,35
0,10 32,40 82,40 9,83
0,10 32,50 82,50 10,41
0,10 32,60 82,60 10,71
0,10 32,70 82,70 10,94
0,10 32,80 82,80 11,12
0,10 32,90 82,90 11,23
0,10 33,00 83,00 11,29
0,10 33,10 83,10 11,35
0,10 33,20 83,20 11,43
0,10 33,30 83,30 11,46
Anexo Monografa
77

0,10 33,40 83,40 11,48
0,20 33,60 83,60 11,53
0,20 33,80 83,80 11,58
0,20 34,00 84,00 11,63
0,50 34,50 84,50 11,79
0,50 35,00 85,00 11,92
0,50 35,50 85,50 11,98
0,50 36,00 86,00 12,03
1,00 37,00 87,00 12,15
1,00 38,00 88,00 12,22
1,00 39,00 89,00 12,29
1,00 40,00 90,00 12,34
2,00 42,00 92,00 12,44
2,00 44,00 94,00 12,49
2,00 46,00 96,00 12,53
2,00 48,00 98,00 12,56
2,00 50,00 100,00 12,57
3,00 53,00 103,00 12,59
3,00 56,00 106,00 12,61
3,00 59,00 109,00 12,64
3,00 62,00 112,00 12,68
3,00 65,00 115,00 12,69
5,00 70,00 120,00 12,71
Tabla 15: Valoracin mi aspirina

ASPIRINA BAYER
VNaOH/mL
0,1
VaNaOH total/mL
0,1
Vtotal/mL
0,1
pH
0,00 0,00 50,00 2,88
0,50 0,50 50,50 2,96
0,50 1,00 51,00 3,05
0,50 1,50 51,50 3,15
0,50 2,00 52,00 3,20
0,50 2,50 52,50 3,30
0,50 3,00 53,00 3,39
0,50 3,50 53,50 3,46
0,50 4,00 54,00 3,52
1,00 5,00 55,00 3,66
1,00 6,00 56,00 3,81
1,00 7,00 57,00 3,96
0,50 7,50 57,50 4,07
0,50 8,00 58,00 4,16
0,30 8,30 58,30 4,25
Anexo Monografa
78

0,20 8,50 58,50 4,29
0,20 8,70 58,70 4,35
0,20 8,90 58,90 4,40
0,20 9,10 59,10 4,47
0,20 9,30 59,30 4,53
0,20 9,50 59,50 4,60
0,20 9,70 59,70 4,68
0,20 9,90 59,90 4,77
0,20 10,10 60,10 4,88
0,20 10,30 60,30 5,01
0,20 10,50 60,50 5,14
0,10 10,60 60,60 5,28
0,10 10,70 60,70 5,38
0,10 10,80 60,80 5,48
0,10 10,90 60,90 5,59
0,10 11,00 61,00 5,68
0,10 11,10 61,10 5,77
0,10 11,20 61,20 5,89
0,10 11,30 61,30 6,00
0,10 11,40 61,40 6,10
0,10 11,50 61,50 6,17
0,10 11,60 61,60 6,23
0,10 11,70 61,70 6,31
0,10 11,80 61,80 6,39
0,10 11,90 61,90 6,49
0,10 12,00 62,00 6,57
0,10 12,10 62,10 6,65
0,10 12,20 62,20 6,75
0,10 12,30 62,30 6,81
0,10 12,40 62,40 6,95
0,10 12,50 62,50 7,07
0,10 12,60 62,60 7,27
0,10 12,70 62,70 7,58
0,10 12,80 62,80 8,01
0,10 12,90 62,90 8,46
0,10 13,00 63,00 9,03
0,10 13,10 63,10 9,20
0,10 13,20 63,20 9,37
0,10 13,30 63,30 9,49
0,10 13,40 63,40 9,59
0,10 13,50 63,50 9,68
0,10 13,60 63,60 9,74
0,20 13,80 63,80 9,85
0,20 14,00 64,00 9,96
0,20 14,20 64,20 10,04
Anexo Monografa
79

0,20 14,40 64,40 10,09
0,20 14,60 64,60 10,16
0,40 15,00 65,00 10,23
0,50 15,50 65,50 10,37
0,60 16,10 66,10 10,47
0,50 16,60 66,60 10,57
0,50 17,10 67,10 10,63
0,50 17,60 67,60 10,70
0,50 18,10 68,10 10,77
0,50 18,60 68,60 10,83
0,50 19,10 69,10 10,87
0,50 19,60 69,60 10,93
0,50 20,10 70,10 10,97
1,00 21,10 71,10 11,06
1,00 22,10 72,10 11,14
1,00 23,10 73,10 11,21
1,00 24,10 74,10 11,28
1,00 25,10 75,10 11,33
1,00 26,10 76,10 11,38
1,00 27,10 77,10 11,42
1,00 28,10 78,10 11,46
1,00 29,10 79,10 11,50
1,00 30,10 80,10 11,52
Tabla 16: Valoracin Aspirina BAYER

Anexo Monografa
80

RECRISTALIZACIN DE MI ASPIRINA
Tras la sntesis de la aspirina, se ha llevado a cabo en el laboratorio un primer intento de
recristalizacin o hidrlisis. Este experimento se ha reproducido de manera casera, sin
atender demasiado a los factores como el pH del medio o la temperatura, objeto de la
monografa. El motivo por el que est incorporado en el Apndice, se debe a los
curiosos resultados que obtenimos.
El objetivo no es otro que hidrolizar la aspirina sintetizada (mi aspirina). El mtodo
escogido ha sido por medio de diferentes prcticas, sometiendo el compuesto a
condiciones distintas.
MATERIAL
2,5 g AAS
Erlenmeyer 100mL (x2)
20 mL de etanol
Bao de hielo
Agua destilada
Calentador elctrico
PROCEDIMIENTO
1. Disolver los 2,5g de AAS (mi aspirina) primeramente en 10mL de etanol.
Aadir los 10mL de etanol restantes.

Observacin: la mezcla se disuelve completamente (ver apartado solubilidad)

2. Preparar el bao de hielo e introducir el Erlenmeyer que contiene la mezcla.

Fotografa 39: Bao de hielo

Anexo Monografa
81

Pasadas 24h se observa que la mezcla no ha cristalizado.

3. Extraer 5mL de los 20mL iniciales y aadir 20mL de agua destilada en otro
Erlenmeyer.

4. El Erlenmeyer que contiene la disolucin de etanol (el primero) se introduce en
un bao de agua a 50,9 0,1 C.
Se pretende evaporar el disolvente con el fin de evaporar el soluto. Sin embargo
los resultados obtenidos no son los esperados: la mezcla ni cristaliza ni se
evapora.

5. Por otra parte, colocar el otro Erlenmeyer (disolucin 20% etanol 80% agua) en
un calentador elctrico.
Observacin: Ya no huele a etanol sino que el olor que desprende es
caracterstico del acetato de etilo.

A partir de esta observacin se ha elaborado la siguiente hiptesis:

Si tras disolver el AAS en una disolucin etanol+agua el resultado es la hidrlisis de la
aspirina obteniendo cido saliclico y acetato de etilo a partir de la siguiente reaccin:

C
OH
O
OH
+
H
3
C C
O
O
C H
3
C
O
C
OH
O
O C
O
CH
3
+ H
3
C C
OH
O
H
3
PO
4

C
OH
O
OH
+
H
3
C C
O
O
C H
3
C
O
C
OH
O
O C
O
CH
3
+ H
3
C C
OH
O
H
3
PO
4

cido acetilsaliclico Etanol cido saliclico Acetato de etilo

En trminos termoqumicos esta reaccin es endotrmica ya que el aumento de
temperatura ayuda a superar la E
a
. Por tanto la velocidad de reaccin es mayor cuanto
mayor es la temperatura, ya que en fro es ms lenta.

Para corroborar nuestra hiptesis se ha realizado un espectro RMN al compuesto
obtenido para, una vez ms, conocer la estructura qumica del mismo.
Los resultados obtenidos de la muestra son los mostrados a continuacin.
+

Anexo Monografa
82

Fotografa 40: Espectro RMN muestra recristalizacin

A continuacin se comparan e interpretan los resultados del espectro con el espectro del
cido saliclico. De esta manera si se produjo la reaccin, el nmero de hidrgenos
reflejados en los espectros han de ser los mismos.

Fotografa 41 Espectro RMN cido Saliclico

Podemos observar cuatro seales, correspondientes a los cuatro hidrgenos no mviles
del cido saliclico:
(contiene CHCl
3
)
Hidrgenos del grupo ester
Hidrgenos de la base
acromtica
Anexo Monografa
83

En nuestro espectro de RNM, aunque aparecen los cuatro picos de los cuatro
hidrgenos, en torno al nmero 2 aparece otro pico. Si se compara este espectro con el
del cido saliclico, no son iguales por lo que el compuesto analizado no era cido
saliclico. Si la reaccin no se ha producido quiere decir que la sustancia sigue siendo
AAS. A continuacin se ha comparado el espectro con el del AAS:

Fotografa 42: Espectro AAS
A diferencia del caso anterior, el espectro RNM del AAS y el de la muestra son muy
similares. Efectivamente, ambos presentan los cuatro picos de los hidrgenos (cuya
integral es 1) y el pico en torno al nmero 2 (cuya integral es 3), ya que se trata de 3
hidrgenos.

Hidrgeno mvil
Hidrgeno mvil
Hidrgenos del
RNM
Anexo Monografa
84

Por tanto, sacamos la siguiente conclusin acerca de nuestra hiptesis:
La muestra analizada mediante espectros de RMN determina que se trata de AAS. Sin
embargo, se puede afirmar que una mnima parte de la muestra se hidroliz, aunque
mayoritariamente el compuesto sintetizado no sufri cambio alguno en su estructura.
Esta pequea hidrlisis que tuvo lugar nos hace darnos cuenta de que nuestro olfato
humano es un buen detector, ya que percibimos el olor a acetato de etilo de lo que se
intuye la posibilidad de hidrlisis en la muestra.
De un modo u otro el AAS fabricado no ha podido ser recristalizado al 100%.

Anexo Monografa
85

OBSERVACIN DE LA HIDRLISIS A PARTIR DEL PH

El pH puede ser otro factor que indique la hidrlisis. Como ya indicaba la tabla
cualitativa del apartado de la solubilidad, si se disuelve la aspirina en agua y se lleva a
ebullicin la solubilidad aumenta cualitativamente.
En este apartado se va a observar la hidrlisis a partir de la variacin de pH. Se sabe
que el cido saliclico cuenta con un pH ms cido que el AAS, motivo por el cual el
principio activo de la aspirina es el AAS en lugar de ser el cido saliclico.

Sustancia pH
AAS
3,50
cido saliclico
2,98
cido actico
4,76
Tabla 18: valores de pH

El objetivo ser observar si se produce variacin de pH al llevar a ebullicin una
aspirina disuelta en agua. A priori se ha determinado que si el pH de la disolucin
llevada a ebullicin es ms cido que el de la de temperatura ambiente (el pHmetro
revela un valor ms pequeo), entonces el AAS se ha convertido en cido saliclico
producindose una hidrlisis.

VARIABLES

pH


Temperatura de la disolucin: Temperatura ambiente (23,7C) y ebullicin (95,15C).


Disolucin: La disolucin medida tiene la misma cantidad de soluto (1 aspirina) y
disolvente (100mL agua destilada).

pHmetro: el instrumento utilizado es el mismo, calibrado anteriormente.

Anexo Monografa
86

MATERIAL

Aspirina comercial de BAYER:
Aspirina: 0,56 0,02 g
Aspirina ebullicin: 0,57 0,02 g
100mL de agua destilada para cada disolucin
2 matraces
Pipeta
pHmetro
Mechero
PROCEDIMIENTO
1. Triturar las aspirinas por separado, pesarlas e introducirlas en los matraces.
2. Aadir 100mL de agua y agitar.
3. Calibrar el pHmetro. Para ello medir el pH de una disolucin del laboratorio
indicadora de pH. A continuacin medir el pH de la disolucin nmero 1.
4. Llevar a ebullicin la otra disolucin durante unos 3 minutos. Para obtener
resultados comparables hay que sustituir el agua evaporada por el mismo
volumen de agua destilada y a continuacin calcular el pH con el pHmetro.

Anexo Monografa
87

DATOS
Los datos mostrados en la pantalla del ordenador han sido los siguientes:
Muestra pH
Disolucin 1: t ambiente
(23,7C)
2,86
Disolucin 2: t
ebullicin (95,15C)
2,67
Tabla 20: Datos brutos pH
La solucin saturada en fro tiene un pH de 2,86 mientras que la que se ha llevado a
ebullicin es de 2,67. A pesar de que los datos no son como los tericos muestran una
acidificacin de la solucin al llevarla a ebullicin. Por lo tanto, al calentar la disolucin
se produce una hidrlisis ya que es ms cida a causa de la presencia de enlaces
hidrgeno intramoleculares en el cido saliclico. Asimismo, aparentemente la aspirina
no es estable ya que los productos de la reaccin poseen una acidez mayor.

Monografía Pilar de Torre Hidrólisis 5 Marzo 2012

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Monografía Pilar de Torre Hidrólisis 5 Marzo 2012

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

MARA PILAR DE TORRE

tiene que ser igual que la frecuencia del haz incidente.

Das könnte Ihnen auch gefallen