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Reactividad

El oro es sumamente inactivo. Es inalterable por el aire, el calor, la humedad y la mayora de los agentes qumicos, aunque se disuelve en mezclas que contienen cloruros, bromuros o yoduro. Tambin se disuelve en otras mezclas oxidantes, en cianuros alcalinos y en agua regia, una mezcla decidos ntrico y acido clorhdrico. Los cloruros y los cianuros son los compuestos importantes de oro.

[editar]Caractersticas

Cristales sintticos de oro.

El oro exhibe un color amarillo en bruto. Es considerado como el metal ms maleable y dctil que 1 2 se conoce. Una onza (31,10 g) de oro puede moldearse en una lmina que cubra 28 m . Como es un metal blando, son frecuentes las aleaciones con otros metales con el fin de proporcionarledureza. Adems, es un buen conductor del calor y de la electricidad, y no le afecta el aire ni la mayora de los agentes qumicos. Tiene una alta resistencia a la alteracin qumica por parte del calor, la humedad y la mayora de los agentes corrosivos, y as est bien adaptado a su uso en la acuacin de monedas y en la joyera. Se trata de un metal muy denso, con un alto punto de fusin y una alta afinidad electrnica. Sus estados de oxidacin ms importantes son 1+ y 3+. Tambin se encuentra en el estado de oxidacin 2+, as como en estados de oxidacin superiores, pero es menos frecuente. La estabilidad de especies y compuestos de oro con estado de oxidacin III, frente a sus homlogos de grupo, hay que razonarla considerando los efectos relativistassobre los orbitales 5d del oro. La qumica del oro es ms diversa que la de la plata, su vecino inmediato de grupo: seis estados de oxidacin exhibe I a III y V. El oro I y V no tiene contrapartida en la qumica de la plata. Los efectos relativistas, contraccin del orbital 6s, hacen al oro diferente con relacin a los elementos ms ligeros de su grupo: formacin de interacciones Au-Au en complejos polinucleares. Las diferencias entre Ag y Au hay que buscarlas en los efectos relativstas que se ejercen sobre los electrones 5d y 6s del oro. El radio covalente de la trada de su grupo sigue la tendencia Cu < Ag > Au; el oro tiene un radio covalente ligeramente menor o igual al de la plata en compuestos similares, lo que podemos asignar al fenmeno conocido como "contraccin relativista + contraccin lntanida".

Electrones solvatados en amoniaco lquido reducen al oro a Au . En la serie de compuestos MAu (M: Na, K, Rb, Cs ) se debilita el carcter metlico desde Na a Cs. El CsAu es un semiconductor + con estructura CsCl y se describe mejor como compuesto inico: Cs Au . Hay que resaltar los compuestos inicos del oro del tipo RbAu y CsAu con estructura tipo CsCl (8:8), ya que se alcanza 1 2 la configuracin tipo pseudogas noble del Hg (de 6s a 6s ) para el ion Au (contraccin lantnida + contraccin relativista mxima en los elementos Au y Hg ). El subnivel 6s se acerca mucho ms al ncleo y simultneamente el 6p se separa por su expansin relativista. Con esto se 1 justifica el comportamiento noble de estos metales. La afinidad electrnica del Au, -222,7kJmol , 1 es comparable a la del yodo con 295,3kJmol . Recientemente se han caracterizado xidos + - 2(M )3Au O (M = Rb, Cs) que tambin exhiben propiedades semiconductoras. [editar]Istopos El oro slo tiene un istopo estable, Au, el cual es tambin su nico istopo de origen natural. 36 radioistopos han sido sintetizados variando en masa atmica entre 169 y 205. El ms estable 195 195 de stos es Au con un periodo de semidesintegracin de 186,1 das. Au es tambin el nico 171 istopo que se desintegra por captura electrnica. El menos estable es Au, el cual se desintegra por emisin de protones con un periodo de semidesintegracin de 30 s. La mayora de radioistopos del oro con masas atmicas por debajo de 197 se desintegran por alguna combinacin de emisin de protones, desintegracin y desintegracin +. Las excepciones 195 196 son Au, el cual se desintegra por captura electrnica, y Au, el cual tiene un camino de desintegracin - menor. Todos los radioistopos del oro con masas atmicas por encima de 3 197 se desintegran por desintegracin -. Por lo menos 32 ismeros nucleares han sido tambin caracterizados, variando en masa atmica 178 180 181 182 188 entre 170 y 200. Dentro de este rango, slo Au, Au, Au, Au y Au no tienen ismeros. El 198 m ismero ms estable del oro es Au con un periodo de semidesintegracin de 2,27 das. El 177 m ismero menos estable del oro es Au con un periodo de semidesintegracin de slo 184 m1 7 ns. Au tiene tres caminos de desintegracin: desintegracin +, transicin isomrica y 3 desintegracin alfa. Ningn otro ismero o istopo del oro tiene tres caminos de desintegracin. [editar]Compuestos
Vase tambin: Compuestos de oro
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No existe evidencia del estado de oxidacin IV, pero si para el Au(V) en el fluoruro AuF 5 (rojo oscuro, d>60C, inestable, polimrico y diamagntico;su estructura consiste en octaedros AuF6 unidos por los vrtices, generando un polmero monodimensional) y en el anin complejo [AuF6] (oxidante fuerte, el ms fuerte de las especies metlicas [MF 6] ,donde tenemos una 6 configuracin de bajo espn d ). El oro forma bastantes complejos pero pocos compuestos sencillos. No se ha aislado un xido con + 3+ Au(I), pero si el AuO que contiene Au y Au , pero el estado I solo es estable en estado slido o en forma de complejos estables como el anin lineal [Au(CN)2] , ya que en disolucin se desproporciona en oro y oro(III). El xido Au2O3 se obtiene, como precipitado amorfo, Au2O3.nH2O, de color marrn, en medio alcalino a partir del halurocomplejo planocuadrado [AuCl4] . El Au2O3 cristalino, polmero

monodimensional, se obtiene mejor por va hidrotermal y su estructura se genera con grupos planocuadrados [AuO4] unidos por vrtices, es poco estable como es de esperar y descompone en Au y O2 a 150 C. La cloracin de polvo de oro a 200 C da molculas dimricas planas de Au2Cl6, rojo (d>160 C), que es el reactivo de partida para preparar muchos compuestos de oro; cuando se calienta a 160C nos da el AuCl. Se conocen los tres monohaluros AuX (X = Cl, Br, I) cuya estructura se define por cadenas en zig-zag,...X-Au-X..., con puentes angulares Au-X-Au (72-90). El ion dicianoaurato [Au(CN)2] de gran importancia metalrgica se forma con facilidad cuando se hace reaccionar oro con disoluciones de cianuros en presencia de aire o agua oxigenada. El Au(III) 8 es d e isoelectrnico con Pt(II), teniendo sus complejos preferencia por la geometra plana cuadrada. La disolucin de oro en agua regia o de Au2O3 en cido clorhdrico concentrado nos da el ion tetracloroaurato(III), [AuCl4] , que se usa como "oro lquido" para decorar cermicas y vidrios, ya que cuando se calienta nos deja una pelcula de oro.La evaporacin de estas disoluciones nos dan cristales amarillos de (H3O)[AuCl4].3H2O; las disoluciones acuosas de esta sal genera un medio fuertemente cido Este anin tetracloroaurato(III),[AuCl4] , se hidroliza fcilmente a [AuCl3OH] . El "tricloruro de oro" (Au2Cl6) y el "cido clorourico" ((H3O)[AuCl4].3H2O) son algunos de los compuestos ms comunes de oro. Tambin tenemos otros aniones planocuadrados del tipo [AuX4] , siendo X: F ,Cl , Br , I , CN , SCN y NO3 ; ste ltimo como uno de los pocos ejemplos autnticos donde el ion nitrato acta como ligando monodentado, al igual que en los complejos equivalentes de Pd(II) y Pt(II). Por otro lado se conocen cationes complejos con amoniaco, aminas, piridina y con ligandos 3+ + + quelatos como etilendiamina: [Au(NH3)4] y [AuCl2(py)2] .En el complejo [Au Cl2 (en)2] tenemos una coordinacin rara para el Au(III) en un entorno octadrico distorsionado. Incidir en que la mayora de los compuestos que se cree que contienen oro(II) en realidad se tratan de compuestos de valencia mixta como el dicloruro de oro que en realidad es el tetrmero I III (Ag )2(Ag )2Cl8 donde tenemos Au(III) planocuadrado y Au(I) lineal y su color oscuro se origina por la transferencia de carga entre ambos centros metlicos. Tambin forma cmulos de oro (compuestos cluster), aspecto desconocido en la qumica del cobre su homlogo de grupo ms ligero. En este tipo de compuestos hay enlaces entre los tomos de oro que estn favorecidos por los efectos relativistas. A algunos de estos compuestos se les denomina "oro lquido". El cluster trimetlico ms voluminoso caracterizado por difraccin de rayos-X corresponde al macroanin,[(Ph3P)10 Au12Ag12PtCl7] , en cuya formacin juega un rol importante el oro. ste contiene 25 tomos de elementos vecinos del bloque d y sin participacin de metales ligeros de la primera serie de transicin: 12Au + 12Ag + 1Pt. Esta especie cluster queda definida estructuralmente por dos icosaedros Au6Ag6 unidos por un vrtice comn de oro, situndose en el centro de un icosaedro un tomo de platino y en el segundo el atmo central es de oro.
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