543,272.3:643.241.2:543.41 2025 Se Tpareaeid772 (08302) VDIERICHTLINIEN Goria VEREIN Messen gasférmiger Emissionen ace DEUTSCHER Bestimmut VDI 3496 der durch Absorption in Schwefelsdure INGENIEURE ‘erfaBbaren basischen Stickstoffverbindungen Blatt 1 Gaseous emission measurement. Der Entwurt dieser Richtlinie wurde mit Ankindigung Determination of basic nitrogen compounds im Bundiesanzeiger einem offentlichen Einspruchs seizable by absorption in sulphuric acid. verfahren unterworfen. Frihere Ausgabe: 1.80 Entwurt Grundiage des Vertahrons QO Gerdte und Chemikalion es 2.1 Gerite fr die Probenahme 222 Gerate fir die Analyse 23 Chemikalien ‘Aufbau der Probenahmeeinrichtung .....- eee eects Durchfihren der Messung 4.1 Probenshme 42 Analytische Bestimmung. : Kalibrierung und Oberprifen der Analysenfunktion 5.1 MaBanalytische Bestimmungen 5.2 Indophenol-Verfahren Borachnen des Ergebnisses ..... . : 61 Maanlyiche Bestnmang der erdantTign Stckato verbindungen ....... eee siete 622 Indophenol-Verfahren . 63 Bestimmung der nicht wasserdampfflichtigen Stickstoff. verbindungen nach Kjeldahl-Aufschlu®- Vertahrenskenngraen ...... 7.1 Standardabweichungen 7.2 Nachweisgrenzen ; 73 Quetempfindlichkeit . : C ’ Lubeveen cuchBashvorng nH Seo und Vervielfaltigung - auch fur innerbetriebliche Zwecke— nicht gestattet 8 Einsatzméglichkeit Schuifttum VDI-Kommission Reinhaltung der Luft ‘Arbeitgrupne Messin von organischen Stickstottverbindungen (E) im Ausichuf Messen von Gasen we \VDI-Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 5 revinir ne, 9 Preisor.622 ‘vD1 3496 Blatt ~~ Vorbemerkung Dieso Richtlinie gibt, unter Bezug auf die allgemeinen Ausfuhrungen der Richtlinie VDI 2450 BL , Messen von Emission, Transmission und Immission luftverunreinigen- der Stoffe;Begrffe, Definitionen, Erlavterungen™ Anlet- tungen zur Emissionsmessung der Summe aller durch ‘Schwefelsiure absorbierbaren basischen Stickstoftver- bindungen. Basische Stickstoffverbindungen treten sowohl bei chemisch-technischen Prozessen als auch bei der Verar- beitung und Zersetzung von Stickstoffverbindungen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs auf. Die Bestimmung der Konzentration dieser basischen Stick- stoffverbindungen soll einen Richtwert liefern, da die Erfassung von Einzelkomponenten, besonders wenn sie unbekannter Natur sind, erhebliche Schwierigkeiten berei- tet, Bin Verfahren zur Bestimmung bestimumter primirer und sekundirer Amine liefert die Richtlinie VDI 2467 BL [1] 1. Grundlage des Verfahrens (2; 3] Von dem 2u untersuchenden Abgasstrom wird ein Teil. strom uber eine Entnahmesonde abgesaugt und durch ‘mit verdiinnter Schwefelsiure geflllte Absorptionsgefite geleitet, wobei die im Probegas enthaltenen, in Schwefel- ‘Sure absorbierbaren basischen Verbindungen ausgewaschen (absorbiert) werden, Die Absorptionslosung wird durch Zugabe von Natron- lauge alkalisch gestelit. Die wasserdampfflichtigen Stick- stoffbasen werden Uberdestilliert, Das Destllat wied in Schwefelsiure aufgefangen, Danach wird in aliquoten ‘eilen die Gesamt-Basizitit durch Titration des Schwefel- ‘ureuberschusses mit Natronlauge und die Ammoniu jonen-Konzentration nach dem Indophenolerfahren ‘Anichnung an die Richtlinie VDI 2461 Bl. 1 [3] photo- metrisch bestimmt. Bei diesem Verfahren wird das Ammoniak in alkalischer Losang mit Phenol und Natriumhypochlorit unter kata- Iytischer Mitwirkung von Dinatrium-pentacyano-nitrosy!- ferrat( Il) (Nitroprussidnatrium) zu einem blauen Indophenol-Farbstoff umgesetzt, dessen Konzentration durch photometrische Messung im Bereich um 630 nm (Absorptionsmaximum 632 nm) ermittelt wird, Der Destillationsrickstand wird unter Zusatz eines Kataly- sators nach Kjeldahl aufgeschlossen, wobei der organisch gebundene Stickstoff in Ammonium-lonen dberfubut wird. Die Losung wird mit Natronlauge alkalisch gestelit und die Ammonjum-lonen als Ammoniak abdestillert. Je nach Konzentration der Ammonium-lonen wird titriert oder als Indophenolblau photometriert Die Ergebnisse werden nach entsprechender Umrechnung aus der Ammoniak-Direktbestimmung als Gehalt an NH, in mgim? und diejenigen ‘aus den Gesamt-N-Bestimmungen als Gehalt an Stickstoff (N) in mg/m?, jewoils bezogen auf Normbedingungen, angegeben 2 Gerdte und Chemikalien 2.1 Gerite fir die Probenahme Entnahmesonde Geriteglas oder Edelstahl; Innendurchmesser mindestens 6 mm: gef. beheizt Filter zur Feststoff Abscheidung ‘Quarzwollepackung, beheizt Zwei Absorptionsgefaibe Frittenwaschflaschen oder Standard-Impinger, 2B. wie im Bild I dargestellt on] few 4 LO ons] [1 aes, standard Impinger fe owe Materia for Zuleitungen Geriiteglas, PTFE oder Polyethylen; Gummileitungen dir- fen nicht verwendet werden. Pumpe Forderleistung gegen einen Unterdruck von ea. 110 mbar: ‘ca. 30 R/min (Impinger- Verfahren) bzw. 5 Q/min (Wasch- faschen-Verfahren) Drosselventil zur Regelung des Probeges-Volumenstroms. Gasmengenziihler mit Thermometer; ‘Trocken-Gasmengenzahler mit Hygrometer fir Volumen- strme bis 40 &/min (Lmpinger-Verfahren) oder NaS- Gasmengenzihler fir Volumenstrome bis § &/min (Wasch- flaschen-Verfahren) Barometer ‘zum Messen des Luftdruckét am Probenahmeditt “~~2.2 Gerite fl die Analyse ‘MeBkotben Inhalt 50 bis 500 mf; mit Schiffstopfen Erlenmeyerkolben Inhalt 50 bis 500 me Destilationsappararur ZB. gemah Bild 2 \d 2, Beisel fr eine Mikvo-Destiationeappors ‘Wasserdamoferzeucer Watserabecheider Kjeldahi-Aulzchudholben, inalte2. 300 me Tropfriehter mit Spezilventil Kamer Ausgang 2ur Wasserstrhioump@ Photometer ‘eingerichtet zum Messen im Spektralbereich um 630 om (Wolframlampe) bew,623 nm (Quecksilberdampf-Lampe) Kavetten ‘aus optischem Glas; Schichtdicke 1 bis 5 cm Biretien 2B. mit 0.01-me-Teilung 2.3 Chemikalion Alle Chemikalien werden, soweit nicht anders angegeben, in analysenreiner Qualitit eingesetzt. Das zum Ansetzen der Lisungen verwendete Wasser musi stets ammoniakfrei sein’), 1 Destitiertes oder ,vollentsalzts* Wasser (VE-Wasses) kann Ammonia enthalten unsd mu 2usstzlich gereingt werden: Man deste i destiliertes baw. VEWasser nach Zusatz von 3 me ‘einer akalischen Kallumpermanganat-Losurg (10 g KMa0q und 50 g NaOH in 1 € Wasser gelost). Die exsten 200 mt des Desillats ‘werden verworfen, Das dbrige Destilat itt man einen stark sauren Kationenustauscher (H-Form) pasieren. ‘VDI 3496 Blatt 1 2.3.1 Absorptionstésung 0,05 M Schwefeisiure Phenolphthalein-Losung 1g Phenolphthalein, in 100 m@ Ethanol getost 2.3.2 Wasserdampf-Destllation, Titration Natriumbydroxid-Losung 300 g NaOH werden in 700 me Wasser geldst. Durch die Losang wird bei Zimmestemperatur unter kraftigem Rubhren ammoniak- und aminfieier Stickstoff geblasen. Der Stickstoffstrom wird ur Reinigung durch verdunnte Schwefelsiure geleiter 0,025 M Schwefelsiure 0.05 M Natrontauge Mischindikator ‘5 mg Methylrot und 3 mg Methylenblau, in 100 me Wasser gelost 2.3.3 Indophenol-Verfahren 2.3.3.1 Elnzelreagenzien Phenot-Losung 62,4 g Phenol werden in Wasser gelOst und auf 1000 me verdiinnt, Die Losung wird in einer braunen Flasche auf Dbewahrt. Natriumhypochlorit Losung 200 mn 10°%iger Natronlauge werden in einer Schraub- flasche unter Eiskiihlung mit gasformigem Chior gesittigt und dann zu einer warigen LOsung von 100 g Natrium- hhydroxid gegeben. Danach wird die Mischung mit Wasser auf 2000 me verdunnt. Sequemer wird die Natriumhypochlort-Lésung, ausge- hhend von technischem Caleiumhypochlorit Ca(OC1), hhergestellt: 30 g desPriparates werden mit 600 m@ 20 %iger Natrium- ‘carbonat-Lsung angeschlimmt. Nach gutem Umrubren ‘und Absitzeniassen wird vorn Unlislichen abfiltriert. Die Jewellige Losung soll etwa 1 % aktives Chlor und etwa 1.5% freies Alkali enthalten, Der Chlorgehalt wird jodometrisch bestimmt. Den Gehalt an freiem Alkali ermittelt man durch Bintragen eines genau abgemessenen Losungsanteils in eine 3Eige Wasserstoff- peroxid-Lésung, Verkochen des Peroxid-Uberschusses und Titration mit 0, M Salzsiure gegen Methylrot. Die unter Lichtabschlu® aufbewahrte Losung ist maximal zwei Wocken haltbar. Nitroprussidnatrium-Losung 0,003 molare Lésung (0,894 g/t) von Dinatrium-penta cyano-nitrosylferrat(II)-dihy drat (Nitroprussidnatrium,