0.1.

EJEMPLOS DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE

0.1.

Ejemplos de problemas de equilibrios cido-base a

Ejemplo: Cul es el pH de una disolucin de HCl 0.0025 M? a o HCl es un electrlito fuerte que se disocia completamente. Por tanto, o [H3 O+ ] = 0,0025 M pH = log(2,5 103 ) = 2,6

Ejemplo: Cul es la [H3 O+ ] en una disolucin de pH=4.50? a o log [H3 O+ ] = 4,50 [H3 O+ ] = 104,50 = 3,2 105 M

Ejemplo: Clculo de pH de una disolucin acuosa de cido fuerte. Cala o a + cule [H3 O ], [Cl ] y [OH ] en HCl(ac) 0.015M (a 25 C). Suponemos que HCl est totalmente ionizado y que es la unica fuente de H3 O+ : a [H3 O+ ] = 0,015 M ; [Cl ] = 0,015 M ; (pH = 1,8)

Por otro lado, los iones OH proceden del agua, que debe cumplir la relacin: o Kw = [H3 O+ ][OH ] = 1,0 1014 [OH ] = 6,7 1013 M

Ejemplo: Clculo de pH de una disolucin acusa de base fuerte. El a o hidrxido de calcio es una base fuerte barata poco soluble en agua, concretamente o 0,16 g de Ca(OH)2 por 100,0 mL de disolucin a 25 . Cul es el pH de la disolucin o a o saturada? Primero expresamos la solubilidad en molaridad: molaridad Ca(OH)2 = 0,16 g Ca(OH)2 0,1000 L
1 mol 74,1 g

= 0,022 M

Lo siguiente es relacionar la [OH ] con la de [Ca(OH)2 ]: [OH ] = 0,022 mol Ca(OH)2 2 mol OH = 0,044 M OH 1L 1 mol Ca(OH)2

Ahora se calcula pOH y pH: pOH = log [OH ] = log 0,044 = 1,36 pH = 14,00 pOH = 12,64

2 Ejemplo: Clculo de Ka a partir de pH. El cido but a a rico, HC4 H7 O2 , se utiliza en jarabes y sabores articiales. Se encuentra que una disolucin acuosa 0,250 M de o este cido tiene un pH de 2,72. Determine Ka . a Probablemente, Ka es mucho mayor que Kw (nos jamos en el valor de pH). Por tanto, podemos suponer que la autoionizacin del agua es despreciable frente a la o ionizacin del cido but o a rico. Tratamos la situacin como si primero se disolviera el o a cido molecularmente y luego se ionizara: HC4 H7 O2 +H2 O 0,250 M x M 0,250 x M H3 O+ + C4 H7 O 2 0 0 +x M +x M xM xM

cond. ini: cambios: equilib:

A partir del valor de pH calculamos [H3 O+ ] y a partir de ste, el valor de x: e [H3 O+ ] = 10pH = 102,72 = 1,9 103 = x Ahora se calcula Ka a partir del valor de x: [H3 O+ ][C4 H7 O ] xx 2 Ka = = = 1,5 105 [HC4 H7 O2 ] 0,250 x

Ejemplo: Clculo de pH de una disolucin muy diluida de cido dbil. a o a e 5 Calcular el pH de una disolucin de HCN 1,010 M sabiendo que Ka = 6,21010 . o Si la disolucin es muy diluida, la fuente de iones H3 O+ no est clara que sea o a predominantemente el cido, as que tenemos que tener en cuenta la autoionizacin a o del agua. Los dos equilibrios qumicos que tenemos que considerar son: H2 O equilibrio: HCN equilibrio: 1,0 105 y +H2 O +H2 O H3 O+ x H3 O+ y + OH x + CN y

Usando las dos constantes de equilibrio podemos plantear un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas: o Kw = [H3 O+ ][OH ] = (x + y) x = 1,0 1014 Ka = [H3 O+ ][CN ] (x + y) y = = 6,2 1010 [HCN] 1,0 105 y

y 4,8 108 ; (x + y) 1,3 107 pH = 6,90

 0.1. EJEMPLOS DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Ejemplo: Clculo de pH y las concentraciones de los iones en una dia solucin de H3 PO4 3.0 M. o Como Ka1 >> Ka2 podemos suponer que todo el H3 O+ proviene de la primera etapa de ionizacin. Esto equivale a pensar en H3 PO4 como si fuera un cido monoprtico: o a o H3 PO4 Ini (M) 3,0 camb (M) x equi (M) 3,0 x +H2 O H3 O+ 0 +x x + H2 PO 4 0 +x x

Con el valor de la constante de equilibrio podemos obtener el valor de x: Ka 1 = xx x2 = 7,1 103 x = [H3 O+ ] = 0,14 M 3,0 x 3,0

El ion H2 PO tiene una constante tan pequea de ionizacin que podemos suponer n o 4 + que [H2 PO4 ] = [H3 O ] = 0,14 M. El ion HPO2 se produce en la segunda ionizacin. Esta la habamos supuesto deso 4 preciable para su contribucin al pH y a la concentracin de H2 PO , pero no lo es o o 4 2 en su contribucin a la concentracin de HPO4 : o o H2 PO 4 Ini (M) 0,14 camb (M) y equi (M) 0,14 y Aqu : Ka 2 = (0,14 + y) y y = 6,3 108 y = [HPO2 ] = 6,3 108 4 0,14 y +H2 O H3 O+ 0,14 +y 0,14 + y + HPO2 4 0 +y y

La concentracin del ion PO3 la obtenemos de la tercera disociacin, usando los o o 4 valores calculados anteriormente: Ka 3 = [H3 O+ ][PO3 ] 0,14 [PO3 ] 3 3 = = 4,2 1013 [PO3 ] = 1,9 1019 4 6,3 108 [HPO2 ] 4

4 Ejemplo: Clculo del pH de una disolucin en la que se produce hidrlia o o 10 sis. Cual es el pH de una disolucin 0,50 M de NaCN? Ka (HCN) = 6,2 10 . o El Na+ no se hidroliza, sin embargo CN da lugar a una disolucin bsica. Vemoslo o a a escribiendo la tabla ICE: Cond. Ini. Cambios Equilibrios Primero calculamos Kb : Kb = 1,0 1014 Kw = = 1,6 105 10 Ka (HCN) 6,2 10 CN +H2 O 0,50 M x M 0,50 x M HCN + OH 0 0 +x M +x M xM xM

Calculamos cuanto [OH ]: Kb = [HCN][OH ] xx = x = 2,8 103 pOH = 2,55 pH = 11,45 ] [CN 0,50 x

Ejemplo: Clculo del pH de una disolucin reguladora. Cual es el pH a o de una disolucin que se prepara disolviendo 25,5 g de NaCH3 COO en un volumen o suciente de CH3 COOH 0,550 M para obtener 500,0 mL de disolucin? o Primero calculamos la molaridad de CH3 COO : [CH3 COO ] = 25,5 g de NaAc 1 mol NaAc 1 mol Ac = 0,622 M Ac 0,500 L 82,04 g NaAc 1 mol NaAc

En el equilibrio: AcH + H2 O H3 O+ + Ac Ini 0,550M 0,622M cam xM +xM +xM equi (0,550 x)M +xM (0,622 + x)M como de costumbre, aproximamos 0,550 x 0,550, 0,622 + x 0,622. Entonces: Ka = 0,622x = 1,8 105 [H3 O+ ] = x = 1,6 105 pH = 4,80 0,550

Habamos visto que una disolucin en la que AcH y NaAc estn en cantidades iguales o a tiene un pH=4.74, ahora tenemos ms NaAc que AcH, luego es lgico que el pH de a o la disolucin sea mayor. o

 0.1. EJEMPLOS DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Ejemplo: Preparacin de una disolucin reguladora. Qu masa de o o e NaCH3 COO debe disolverse en 0,300 L de disolucin de CH3 COOH 0,25 M para o obtener una disolucin de pH= 5,09? o (suponemos que el volumen de la disolucin se mantiene constante) o El equilibrio que tendremos es: CH3 COOH + H2 O H3 O+ + CH3 COO ; Ka = 1,8 105

Las concentraciones en equilibrio sern: a [H3 O+ ] = 10pH = 105,09 = 8,1 106 M [CH3 COOH] = 0,25 M y [CH3 COO ] = Ka [CH3 COOH] = 0,56 M [H3 O+ ]

De aqu, es fcil obtener los gramos (14 g de NaCH3 COO). a Lo mismo se obtendr usando la ecuacin de HH: a o 5,09 = 4,74 + log [CH3 COO ] [CH3 COO ] = 0,56 M 0,25

6 Ejemplo: Clculo de las variaciones de pH en una disolucin reguladoa o ra. Cul es el efecto sobre el pH cuando se aaden (a) 0,0060 mol de HCl y (b) a n 0,0060 mol de NaOH a 0,300 L de una disolucin reguladora que es 0,250 M en AcH o y 0,560 M en NaAc? Primero obtenemos el pH de la disolucin reguladora usando la ec. de HH: o pH = pKa + log [Ac ] 0,560 = 4,74 + log = 5,09 [AcH] 0,250

(a) El clculo de AcH y Ac tras la neutralizacin es bsicamente un clculo de a o a a reactivo limitante sencillo. Al aadir 0,0060 mol de HCl se consumirn 0,0060 mol n a de Ac para dar 0,0060 mol de AcH. AcH + H2 O H3 O+ + Ac Ini (M) 0,250 0,560 Ini (mol) 0,0750 0,168 Adicin (mol) o 0,0060 Cam (mol) 0,0060 0,0060 0,0060 Ini2 (mol) 0,0810 ? 0,162 Ini2 (M) 0,270 ? 0,540 Equi (M) 0,270 x 0,540 + x Usamos de nuevo la ecuacin de HH: o pH = 4,74 + log 0,540 = 5,04 0,270

(b) Si en lugar de aadir cido, aadimos base, lo que ocurrir es que 0,0060 moles n a n a de AcH se neutralizarn con los OH de la base para producir 0,0060 moles de Ac . a AcH + OH H2 O + Ac Ini (M) 0,250 0,560 Ini (mol) 0,0750 0,168 Adicin (mol) o 0,0060 Cam (mol) 0,0060 0,0060 +0,0060 Ini2 (mol) 0,0690 ? 0,174 Ini2 (M) 0,230 ? 0,580 Equi (M) 0,230 + x ? 0,580 x Usamos de nuevo la ecuacin de HH: o pH = 4,74 + log 0,580 = 5,14 0,230