CINTICA Y EQUILIBRIO

Explica razonadamente cules son las condiciones ptimas de presin, temperatura y concentracin que son ms favorables y producen el mximo rendimiento en el proceso industrial de obtencin de amonaco segn la reaccin de equilibrio: N2(g) + 3H2(g) <-------> 2NH3(g) H < 0 1. 2. A la temperatura de 400C se mezclan 0.062 moles de H2 (g) y 0.042 moles de I2 (g). Al establecerse el equilibrio se forman 0.076 moles de HI(g). a) Calcular Kc. b) Sabiendo que la reaccin es exotrmica, deducir hacia dnde se desplazar el equilibrio si: i) La T aumenta; ii) La presin disminuye; iii) Aumentamos la concentracin de I2 (g). 3. Indicar todos los factores que pueden alterar un equilibrio qumico y el modo en que lo hacen. b) Decir si son correctas, o no, las siguientes afirmaciones, razonando las respuestas: i. Una reaccin espontnea siempre alcanza rpidamente el equilibrio; ii. Una reaccin lenta nunca es espontnea. 4. En un matraz de 1.5 l en el que se ha hecho el vaco, se introducen 0.08 moles de N2 O4 y se calienta a 35. Parte del N2 O4 se disocia en N O2 segn: N2 O4 (g) <------> 2 NO2 (g). Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 2.27 atm. Calcular: a) el grado de disociacin; b) el valor de Kc ; c) la presin parcial del N O2 en el equilibrio. 5. Justificar si son correctas, o no, las siguientes afirmaciones: a) En una reaccin qumica G puede ser positiva o negativa, pero nunca puede ser cero; b) G es independiente de la temperatura. c) Cuando G es negativo y muy grande, la reaccin es muy rpida. D) Cuando G es negativo, la reaccin es espontnea. 6. A cierta temperatura se ha estudiado el equilibrio: 2 NOCl (g)-------> 2NO (g) + Cl2 (g) En un recipiente de 2 l de capacidad se introducen dos moles de cada una de las tres sustancias. Una vez alcanzado el equilibrio se analiza el contenido encontrndose que la concentracin de NOCl es de 0.8 moles/l. a) Calcular el grado de disociacin; b) Calcular Kc. 7. Dado el equilibrio: NH3 (g) <-------> N2 (g) + 3/2 H2 (g), cuyo H = 92.4 kJ, justificar si son verdaderas, o falsas, las siguientes afirmaciones: a) Al aumentar la temperatura se favorece la formacin de NH3. b) Un aumento de la presin favorece la formacin de H2. c) Esta reaccin ser espontnea a cualquier temperatura. a) Si disminuimos la cantidad de N2, el equilibrio se desplaza hacia la derecha. 8. A 200 K, una vasija de reaccin de un litro de capacidad contena, una vez alcanzado el siguiente equilibrio: CO (g) + Cl2 (g) <------> COCl2 (g) 0.6 atm de COCl2 , 0.30 atm de CO y 0.10 atm de Cl2. Si se aade a la vasija 0.40 atm de Cl2, manteniendo la temperatura y el volumen constantes calcular: a) Nmero de moles de COCl2 , cuando se alcance de nuevo el equilibrio. b) El valor de Kc. 9. En un recipiente de 10 litros, se introducen 1.0 mol de un compuesto A y 3.0 moles de un compuesto B y se calienta hasta 620C. Una vez formado C y alcanzado el siguiente equilibrio:

1.

A(g) + 3B(g) -------> 2C (g) se obtiene una mezcla que ejerce una presin total de 22 atm. Calcular: a) El nmero de moles de C en el equilibrio; b) El valor de Kc R = 0.082 atm . l . mol-1 . K-1 10. El proceso de descomposicin del NH4Cl(s) para dar NH3 (g) y HCl (g) tiene una H = 123,6 kcal/mol, a cierta temperatura. Una vez alcanzado el equilibrio en este proceso: a) Razonar cmo afectara a la concentracin de NH3 : i) una disminucin de la temperatura; ii) un aumento de la presin; b) Explicar cmo afectara a Kc un aumento de la temperatura, c) Cmo afectara a Kc un aumento de la concentracin de HCl(g)? 11. Se mezclan 46,0 g de I2 y 1,00 g de H2 en un recipiente de 2,00 litros para formar HI (g). Se calienta esta mezcla hasta alcanzar el equilibrio a 450C y en ese instante se observa que hay 1,90 g de I2 a) Calcular Kc para el equilibrio I2(g) + H2(g) 2HI (g) b) Cul es el valor de la presin en el equilibrio? 12. A 1327C, KC vale 600, para el equilibrio: NiO(s) + CO(g) <=> Ni(s) + CO2 (g) a) Calcular los moles/l que se obtendrn de CO2(g), si la presin parcial de CO en el equilibrio es 150 mmHg; b) si la concentracin inicial de CO es 3,5 mol/l, cul ser la presin parcial de CO2 cuando se alcance el equilibrio? 13. Disponemos de un recipiente con un volumen constante para llevar a cabo la siguiente reaccin: SO2 (g) + 1/2 02 (g) S03 (g) AH -98,13 kJ a) Explique de, forma razonada, tres formas de incrementar la cantidad de producto. b) Qu relacin existir entre Kc y Kp en este equilibrio? 14. Para el equilibrio I2 (g) + H2 (g) 2 Hl (g) la constante Kc, a 4000C, vale 64. a) Calcule los gramos de Hl que se formarn cuando en un recipiente cerrado, se mezclen dos moles de I2 con dos moles de H2 y se deje alcanzar el equilibrio a esa temperatura. b) Suponiendo que AH para esa reaccin fuese < 0, cmo esperara que fuese el valor de Kc a 6000C, mayor o menor que a 4000C? Datos: M.a.: H =1; I =127. 15. a) En una ecuacin de velocidad como v= k [Alm [Bln qu representa cada uno de los trminos y letras que aparecen en la misma? b) Qu efecto tiene un catalizador sobre la velocidad de reaccin? Cmo acta? Dibuje un diagrama para explicarlo. c) Explique cmo influye la temperatura en la velocidad de reaccin. 16. A 473 K y 2 atmsferas de presin, el PCI5 se disocia en un 50% en PCl3 y Cl2 a) Calcular las presiones parciales de cada gas en el equilibrio. b) Calcule el valor de Kc y Kp. Dato: R = 0,082 atm.l/ K. mol 17. A 473 K y 2 atm de presin, el PCl5 se disocia en un 50%. PCl5 (g) PCl3 (g) +Cl2 (g) a) Cunto valdrn Kc y Kp? (0,8 puntos) b) Calcule las presiones parciales de cada gas en el equilibrio (0,9 puntos)

c) Justifique cmo influira en el grado de disociacin un aumento de la presin(0,3 puntos) Dato: R= 0,082 atmLK-1 mol-1 18. A partir de la reaccin 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4NO (g) + 6 H2O (g) a) Razona cmo influira en el equilibrio un aumento de la presin. (0,5 puntos) b) En qu sentido se desplazara el equilibrio si se aumentase la concentracin de oxgeno? Se modificara entonces la constante de equilibrio? Justifique la respuesta. (1 punto) c) Suponiendo que H 0, cmo influye un aumento de T en el equilibrio? (0,5 puntos) 19. Se introducen 0,60 moles de tetraxido de dinitrgeno (N2O4) en un recipiente de 10 litros a 348,2 K. En el equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g) Si la presin (en el equilibrio) es de 2 atm . Calcule a) El grado de disociacin. ( 1punto) b) El nmero de moles de cada sustancia en el equilibrio. (0,5 puntos) c) El valor de Kp a esa temperatura. (0,5 puntos) Datos: R=0,082 atmL.mol-1K-1 20. Dado el equilibrio 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g) H= 196,26 KJ Justifique si es cierto o no: a) Al aumentar la temperatura se favorece la formacin de SO2 b) Un aumento de la presin favorece la formacin de O2 c) Un catalizador favorece la reaccin de descomposicin. d) Si se disminuye la cantidad de O2 el equilibrio se desplaza a la derecha.

21.
a) b) c) d) a)

b)

c)

Dado el equilibrio: NH3 (g) N2 (g) + 3/2 H2 (g); H = 92,4 KJ. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: Al aumentar la temperatura se favorece la formacin de NH3. Un aumento de la presin favorece la formacin de H2. Esta reaccin ser espontnea a cualquier temperatura. Si disminuimos la cantidad de N2, el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Respuesta: Teniendo en cuenta el Principio de Le Chatelier tendramos que: Es falsa. Al ser H > 0, se trata de una reaccin endotrmica, en consecuencia la aumentar la temperatura la reaccin se desplazar en el sentido de consumir el exceso de calor y en consecuencia se desplazar hacia la derecha disminuyendo la concentracin de NH3. Es falsa. Un aumento de la presin desplazar el equilibrio hacia donde sea menor el nmero de moles gaseosos En nuestro caso tenemos por un lado 1 mol de amoniaco y en el lado de los productos de reaccin tenemos mol de nitrgeno y 3/2 moles de hidrgeno, es decir un total de 2 moles de productos, por lo tanto la reaccin se desplazar hacia la izquierda consumiendo hidrgeno. Es falsa. Para poder predecir si una reaccin es espontnea tenemos que conocer el valor de G, y ser espontnea cuando G < 0. A su vez el valor de G viene determinado por la expresin G = H - TS, en consecuencia para poder predecir la espontaneidad de la reaccin necesitaramos conocer el valor de la entropa.

d)

Es verdadera. Cuando hacemos disminuir la cantidad de unos de los productos de la reaccin, el equilibrio se desplazar en el sentido de compensar esa disminucin en consecuencia tender a producir mas nitrgeno y el equilibrio se desplazar hacia la derecha. 22. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 7,94 moles de hidrgeno y 5,30 moles de yodo se calienta a 445C, con lo que se forman en el equilibrio 9,52 moles de HI, segn la ecuacin: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) a) Calcule el valor de la constante de equilibrio. b) Cuntos moles de ioduro de hidrgeno se generarn si partimos de 4 moles de hidrgeno y 2 moles de de yodo?. Respuesta: a) Como conocemos el nmero de moles iniciales y el nmero de moles que se obtienen en el equilibrio podremos calcular la constante de equilibrio Kc. I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) Moles iniciales: 5,30 7,94 0 Moles que reaccionan: ----2x Moles equilibrio: 5,30 x 7,94 x 2x En nmero de moles de HI en el equilibrio sabemos que es 9,52, en consecuencia tenemos que: 2x = 9,52, de donde x = 4,76 y por tanto nos que da que: moles HI = 9,52; moles H2 = 0,54 y moles I2 = 3,18. Luego sustituyendo en la Ley de Accin de Masas:
(9,52)2 [HI]2 = = 52,69 (0,54) (3,18) [I2] [H2] b) Planteamos de nuevo el equilibrio con los nuevos datos: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) Moles iniciales: 2 4 0 Moles que reaccionan: x x 2x Moles equilibrio: 2x 4x 2x Como en el apartado anterior hemos obtenido el valor de Kc, volvemos a plantear la Ley de Accin de Masas: Kc = [HI]2 (2x)2 = = 52,69 [I2] [H2] (2 - x) (4 - x) Resolviendo la ecuacin de segundo grado resultante se obtiene el siguiente valor para x = 1,80, por lo tanto los moles de yoduro hidrgeno sern: moles HI = 2x = 3,60 moles. Kc =

Describa, justificando la respuesta, todas las condiciones que estime oportunas para obtener un ptimo rendimiento en la formacin de xido ntrico (NO), por oxidacin del amoniaco (NH3): 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) H0 < 0 Respuesta: De acuerdo con el Principio de Le Chatelier las mejores condiciones para favorecer un mejor rendimiento en NO sera: a) De acuerdo con el valor de la entalpa se trata de una reaccin exotrmica, es decir, la reaccin tiene lugar desprendindose calor, por lo tanto si dismin uimos la temperatura la reaccin se desplazar en el sentido de producir ms calor para compensar esa disminucin, es decir, se desplazar hacia la derecha favoreciendo la formacin del NO. b) Si observamos vemos que en el primer miembro de la ecuacin hay 9 moles gaseosos de reactivos, mientras que en el segundo miembro de la ecuacin hay 10 moles de productos

23.

gaseosos. La reaccin se desplazar hacia la derecha si dismin uimos la pre sin o lo que es equivalente aumentando el volumen . c) Si disminuimos la concentracin de uno de los productos la reaccin se desplazar en el sentido de compensar esa disminucin, es decir, se desplazar hacia la derecha. Por lo tanto, si durante el transcurso de la reaccin vamos eliminando el agua, disminuyendo la concentracin de agua , el equilibrio se desplazar hacia la derecha. d) Tambin se puede hacer uso de un catalizador adecuado que favorezca el transcurso de la reaccin hacia la formacin de los productos. 24. a) Calcule la concentracin de una disolucin de HCN cuya constante Ka tiene un valor de 5 x 10-10 y su grado de disociacin es = 0,02. b) Qu pH tendra una disolucin de dicho cido con una concentracin 10-3 M?. Respuesta: a) El valor de Ka nos indica que el cido cianhdrico (cianuro de hidrgeno) HCN es un cido dbil y por lo tanto la reaccin de hidrlisis sera: HCN + H2O CN+ H3O+ Moles iniciales: C0 0 0 Moles que reaccionan: C0 C0 C0 Moles equilibrio: C 0 - C0 C0 C0 Sustituyendo en la correspondiente ecuacin tendremos: [CN-] [H3O+] [HCN] (C0 )2 C0 2 5.10-10 = = = C0(1 - ) 1- Ka = Operando tendremos: C0 = 1,225.10-6 M. b) HCN + H2O -3 Moles iniciales: 10 Moles que reaccionan: Moles equilibrio: 10-3 - C0 De donde: C0 2 Ka = 1- CN0 C0 C0

C0(2.10-2) 1 - 0,02

H3O+ 0 C0 C0

Como el valor de Ka es muy pequeo podemos hacer la aproximacin de que 1 sea igual a 1. Entonces quedara:
= Ka 10-3 = 5.10-10 = 7,07.10-4 10-3

por lo tanto: [H3O+] = C0 = 10-3 . 7,07.10-4 = 7,07.10-7 M ; y en consecuencia el valor del pH sera: pH = log [H3O+] = log (7,07.10-7) = 6,15.

25.

La constante de equilibrio de la reaccin: CO2(g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)

Vale 0,10 a 690K. Cul es la presin de equilibrio de cada sustancia si se introducen 0,50 moles de CO2 y 0,50 moles de H2 en un matraz de 3,0 litros y se calienta la mezcla a 690K?. Dato: R = 0,082 atm.l.mol-1.K-1. Respuesta: En las condiciones que se nos plantea el problema hay que tener en cuenta que a 690K, el nmero de moles gaseosos de productos es igual al nmero de moles de reactivos y por lo tanto Kp = Kc; ya que Kp = Kc (RT)n y como n = 0, se produce una igualdad entre las dos constantes de equilibrio. Procedemos a plantear el equilibrio: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) Moles iniciales: 0,50 0,50 0 0 Moles que reaccionan: x x Moles equilibrio: 0,50 x 0,50 x x x El nmero total de moles ser: n total moles = 0,5 x +0,5 x + x +x = 1 Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio:
x2 de donde x = 0,122 [CO2] [H2] (0,5 - x)2 Luego las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio seran: Moles CO2 = moles H2 = 0,50 -0,122 = 0,378 Moles CO = moles H2O = 0,122 Procedemos a calcular la presin total para seguidamente obtener las correspondientes presiones parciales: P.V = n.R.T, de donde P = n.R.T./V = 1.0,082.690/3 = 18,86 atm. Kc = [CO] [H2O] 0,10 =

P(CO2) = P(H2) = P(CO) = P(H2O) =

ni x Ptotal = ntotal ni x Ptotal = ntotal

0,378 1 0,122 1

x 18,86 = 7,13 atm x 18,86 = 2,30 atm