Laboratorio de qumica orgnica y bioqumica Practica 6: Sntesis de Benzopinacol Seccin 2, Equipo 7, Gaveta 23 18/04/2012 Prctica 6 SNTESIS DE BENZOPINACOL

OBJETIVO: Demostrar el efecto que tienen las radiaciones ultravioleta en algunas reacciones qumicas naturales. Obtener benzopinacol a partir de benzofenona bajo los efectos de los rayos ultravioleta del Sol. FUNDAMENTO: La benzofenona absorbe la luz ultravioleta. La energa luminosa absorbida tiene la suficiente energa como para permitir una reduccin fotoqumica, originndose as en la benzofenona una excitacin electrnica hemoltica. Se producen radicales libres muy reactivos capaces de sustraer un tomo de hidrgeno del cido isoproplico para formar un radical benzhidrol y un radical hidroxiisoproplico. El benzopinacol se forma por la dimerizacin de dos radicales benzihidroles. La sntesis de benzopinalcol a partir de benzofenona es una reaccin fotoqumica o sea es una reaccin iniciada por luz. Muchas molculas tienen la habilidad de absorber luz. Un fotn de luz es absorbido por una especie qumica slo si la energa del fotn coresponde a la diferencia energtica entre los niveles electrnicos (orbitales) en una molcula. Si todos los electrones en una molcula estn en su nivel de energa ms bajo entonces la molcula est en su estado raso (ground state / S0). Es importante recalcar que todos los electrones estn pareados en el estado raso. Los electrones que se encuentran en el orbital molecular de mayor energa son los ms propensos a ser excitados por un fotn. En este caso, benzofenona, absorbe luz de largo de onda apropiado ( 355nm) y uno de sus electrones que se encuentra en el orbital molecular ocupado de mayor energa (HOMO) es promovido a un orbital de mayor energa desocupado (LUMO). Inicialmente el giro o spin del electrn no se altera o sea que todava tiene un giro opuesto al electrn que permanece en el orbital inicial de menor energa. En este punto los electrones todava tienen giros apareados. Mientras los giros estn apareados, la molcula se encuentra en un estado llamado singlete (S1). En este punto pueden ocurrir varias cosas: (1) que el electrn excitado regrese a su estado original emitiendo luz, lo que se denomina fluorescencia, (2) que el electrn cambie su giro (spin) y ya no se encuentre apareado con el electrn que qued en el estado raso, lo que se denomina estado triplete (T1). Este fenmeno de cambio de giro en un electrn excitado y promovido a un nivel mayor de energa se conoce como cruce intersistmico (intersystem crossing (ISC)) Este fenmeno de ISC ocurre en benzofenona ms rpido que la fluorescencia por lo que sta no ocurre. Una vez benzofenona alacanza el estado triplete, puede reaccionar con alguna otra especie qumica o regresar a su estado raso electrnico por medio de fosforescencia. La fosforescencia es un proceso lento ya que el electrn excitado debe volver a cambiar su giro y bajar entonces de nivel de energa por lo que la molcula tiene tiempo de reaccionar de haber presentes especies apropiadas.

Ecuacin general de la reaccin:

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Mecanismo de reaccin: En la sntesis de benzopinacol, benzofenona es disuelta en 2-propanol y el envase se coloca directamente en la luz del sol. 2-propanol acta tanto como reactivo como disolvente en esta reaccin. La luz ultravioleta es absorbida por la benzofenona y ocurre un cruce intersist-mico (ISC) que produce un diradical, que es una molcula con dos electrones sin parear. La benzofenona entonces abstrae un hidrgeno del disolvente y se dimeriza resultando en la for-macin de benzopinacol y acetona.

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Nombre Frmula Peso molecular Punto de fusin Aspecto y color Densidad Solubilidad Toxicidad y/o riesgo

Benzofenona C13H10O 182.21 g./mol 49C Solido/Blanco 1.111 g/cm3 Insoluble en agua __________

2-Propanol CH3CH(OH)CH3 60.09 g./mol -87.9 oC Liquido/ Incoloro 0.7863 g./cm3 Miscible en agua Dermatitis/ Mareo

Acido actico CH3COOH 60.05 g./mol 16.85 oC Incoloro/Liquido 1.049 g./cm3 ___________ Irritacin/Vomito

Nombre Frmula Peso molecular Punto de fusin Aspecto y color Densidad Solubilidad Toxicidad y/o riesgo

Benzopinacol C26H22O2 366.44 g./mol 189C Cristalino/Blanco ______________ Insoluble en agua __________

MATERIALES 1 frasco vial de 10 ml 1 perilla 1 pipeta graduada

REACTIVOS 0.5 g de benzofenona 8.0 ml de alcohol isoproplico 1 gota de cido actico glacial

TCNICA: 1. En un frasco vial de 10 mililitros pesar 0.5 gramos de benzofenona.

Laboratorio de qumica orgnica y bioqumica Practica 6: Sntesis de Benzopinacol Seccin 2, Equipo 7, Gaveta 23 18/04/2012 2. Disolver la benzofenona en 5 mililitros de alcohol isoproplico. Agitar manualmente, sin derramarlo, hasta que se disuelvan los cristales de benzofenona. 3. Una vez disuelta la benzofenona adicionar otros 3 mililitros de alcohol isoproplico, agitar para homogeneizar y aadir 1 gota de cido actico glacial. 4. Tapar hermticamente el frasco. Se deja reposar sobre una superficie plana. 5. Exponer el frasco a la luz brillante del Sol durante 5 das. 6. El benzopinacol es difcilmente soluble en agua por lo que se puede seguir fcilmente la formacin de pequeos cristales incoloros (la benzofenona forma cristales prismticos de gran tamao). Si el frasco de expone a pleno Sol, los primeros cristales aparecern a las 5 horas aproximadamente y la reaccin se completa prcticamente en 3 das. Si la luz del Sol no es intensa tardar ms. 7. En das nublados se puede sustituir la luz solar por una lmpara. 8. Cuando aparecen suficientes cristales y parece que la reaccin ha concluido (cuando ya no se note aumento en la formacin de cristales), se enfra el frasco vial, de ser necesario, y se recoge el producto filtrndolo. 9. Antes de filtrar, pese el papel filtro solo. Filtrar el contenido del frasco vial usando un matraz y un embudo de tallo largo. 10. Dejar secar los cristales asegurndose de que no se contaminen con polvo. 11. Pesar el papel filtro con el benzopinacol. Determinar el peso del producto formado. 12. Calcular el rendimiento en relacin a la benzofenona, que en este caso es nuestro reactivo limitante. Recurra a la ecuacin generalizada de la reaccin. Entregar el producto sintetizado bien etiquetado. Observaciones: Durante la sntesis de benzopinalcol se logro observar que la benzofenona fue soluble en el 2-propanol, dando lugar a una solucin transparente. En el primer da en que la solucin fue expuesta al sol, no sucedi ninguna reaccin. En el segundo da que la solucin fue expuesta al sol, empezaron a aparecer los primeros cristales de benzopinacol. Durante el transcurso del tercer da los cristales de benzopinacol reaccionaron bastante rpido, y despus de ello ya no se obtuvo reaccin alguna. Al pesar nuestro producto obtuvimos 0.5 g de benzopinacol total. Clculos y resultados: 2 (182.21 g/mol) Benzofenona 0.5 g 366.44 g/mol Benzopinacol RT= 0.49724 g/mol

0.49724 g RT 0.5 g Rendimiento terico: 0.49724 g/mol Rendimiento prctico: 99.448% Discusin de resultados:

100% X= 99.448 %

Laboratorio de qumica orgnica y bioqumica Practica 6: Sntesis de Benzopinacol Seccin 2, Equipo 7, Gaveta 23 18/04/2012 Como se puede apreciar en los resultados, se obtuvo un rendimiento de 99.448% de nuestro producto sintetizado, no se logro llegar al 100% ya que un tanto de benzopinacol se perdi al filtrar los cristales que se encontraban en el frasco dial. Conclusiones: Se consigui llegar a lo esperado de la prctica, debido a que se logro cristalizar el benzopinacol y obtener un rendimiento prctico casi del 100%, dejando claro que las reacciones naturales, en esta ocasin, una reaccin fotoqumica son muy tiles para la obtencin de diversos productos, como por ejemplo el benzopinacol que se usa en la industria cosmtica.

Usos y aplicaciones del producto: El benzopinacol es un producto esencial en la industria cosmtica.

Esquemas:

1.-

2.-

3.-

CUESTIONARIO: 1. Durante la reaccin de sntesis del benzopinacol, se forman otras sustancias qumicas? De ser as, por que no se recuperan junto con el benzopinacol. Documenta tu respuesta. S, se forma acetona y no se recupera junto con el benzopinacol porque su uso o la funcin de cada compuesto formado es distinta a la del benzopinacol.

2. Menciona otras dos reacciones en qumica orgnica en donde intervengan radicales libres.

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3. Indique la reaccin de obtencin de un producto industrial que haga uso de este mecanismo de reaccin. Nota: No se encontr un producto que haga uso de este mecanismo de reaccin. 4. Describa la cloracin del metanol mediante la formacin de radicales libres. INICIACION: En la mezcla metano/cloro, el enlace ms dbil es el Cl-Cl pero sta es una molcula estable que no se rompe sin ms. Necesitamos calor o irradiar con luz adecuada para promocionar un electrn a un orbital antienlazante (Cl2*) y as debilitar el enlace. Esta es la etapa que impide que la reaccin sea espontnea. PROPAGACIN I: Los tomos Cl producidos son muy inestables porque no tienen el octeto completo. Son capaces de abstraer un hidrgeno del metano y producir la ruptura homoltica C-H. As se forma el radical metilo, muy reactivo, y cloruro de hidrgeno. PROPAGACION II: Los radicales metilo, muy energticos, son capaces de romper otra molcula de Cl2. As se forma clorometano y se regenera el radical Cl que se consumi en la etapa anterior. Este paso permite que la reaccin progrese por s sola. TERMINACIN: Los radicales pueden colapsar entre s con lo que evitan la deficiencia electrnica. Pero, como son especies que estn en muy baja concentracin por ser difciles de producir y muy reactivas, la probabilidad de que colapsen es muy baja. Sin embargo, la obtencin de trazas de etano prueba la formacin del radical CH3 y apoya el mecanismo propuesto.

Bibliografa: Raymond Chang, R.C.; Qumica; Sptima Edicin; McGraw Hill; Mxico; I Volumen; 997 p.; (2002). L.G. WADE, Jr.; L.G.W., Jr.; Organic Chemistry; 5th Edition; Prentice Hall; Dallas, TX. Enlaces de internet:

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l2/clormet.html www.cneq.unam.mx/cursos_diplomados/.../SESION2_004.PPS