Tecnolgico de estudios superiores de Coacalco

27/04/2012

Ing. Electromecnica Tecnologa de los materiales

Difusin de los tomos

El fenmeno de la difusin se puede demostrar mediante el par difusor formado por la unin de dos metales puestos en contacto a travs de las dos caras, como est ilustrado para el cobre y el nquel en la Figura 5.1, donde se ha esquematizado la posicin de los tomos y la composicin a travs de la intercara. Este par se calienta a elevada temperatura (por debajo de la temperatura de fusin de ambos metales) durante un largo perodo de tiempo y luego se enfra a temperatura ambiente. El anlisis qumico revela una condicin parecida a la registrada en la Figura 5.2 cobre y nquel puros en los extremos del par, separados por una regin de aleacin. La composicin de ambos metales vara con la distancia, como ilustra la Figura 5.2c. Este resultado indica que los tomos de cobre han emigrado o difundido dentro del nquel y que el nquel ha difundido dentro del cobre. Este proceso, en que los tomos de un metal difunden en el otro, se denomina inter difusin o difusin de impurezas. Desde el punto de vista macroscpico, la interdifusin se interpreta como los cambios de concentracin que ocurren con el tiempo, como en el par de difusin Cu-Ni. Existe un claro transporte de tomos desde las regiones de elevada concentracin a las de baja concentracin. Tambin ocurre difusin en metales puros, donde los tomos del mismo tipo intercambian posiciones y se denomina autodifusin. La autodifusin no se puede observar por los cambios de composicin, evidentemente.

Figura 5.1 (a) Un par difusor cobre-nquel antes del tratamiento trmico a elevada temperatura. (b) Representacin esquemtica de las localizaciones de los tomos de Cu (crculos coloreados) y Ni (crculos grises) dentro del par difusor. (c)Concentraciones de cobre y de nquel en funcin de la distancia a la intercara del par.

Tabla 5.2 (a) Zona de aleacin por difusin del par difusivo cobre-nquel despus de tratado trmicamente a elevada temperatura. (b) Representacin esquemtica de las localizaciones de los tomos de Cu (crculos coloreados) y Ni (crculos grises) dentro del par difusor. (c) Concentraciones de cobre y de nquel en funcin de la distancia en el par.

MECANISMOS DE DIFUSIN A nivel atmico, la difusin consiste en la emigracin de los tomos de un sitio de la red a otro sitio. En los materiales slidos, los tomos estn en continuo movimiento, cambian rpidamente de posicin. La movilidad atmica exige dos condiciones: 1) un lugar vecino vaco, y 2) el tomo debe tener suficiente energa como para romper los enlaces con los tomos vecinos y distorsionar la red durante el desplazamiento. Esta energa es de naturaleza vibratoria. A una temperatura determinada, alguna pequea fraccin del nmero total de tomos es capaz de difundir debido a la magnitud de su energa vibratoria. Esta fraccin aumenta al ascender la temperatura. Difusin por vacantes En la Figura 5.3 se ha esquematizado un mecanismo de difusin que implica el cambio de un tomo desde una posicin reticular normal a una vacante o lugar reticular vecino vaco. Este mecanismo recibe el nombre de difusin por vacantes. Por descontado que este proceso necesita la presencia de vacantes, y las posibilidades de la difusin de las vacantes es funcin del nmero de estos defectos que existan. A elevada temperatura el nmero de vacantes de un metal es significativo. Puesto que en el movimiento difusivo los tomos y las vacantes intercambian posiciones, el movimiento de los tomos en la difusin va en

sentido opuesto al de las vacantes. La auto-difusin y la inter-difusin ocurren mediante este mecanismo; en la inter-difusin los tomos de soluto sustituyen a los tomos del disolvente. Difusin intersticial El segundo tipo de difusin implica a tomos que van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por inter-difusin de solutos tales como hidrgeno, carbono, nitrgeno y oxgeno, que tienen tomos pequeos, idneos para ocupar posiciones intersticiales. Los tomos de soluto sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo. Este fenmeno se denomina difusin intersticial (Figura 5.3b). En la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial ocurre ms rpidamente que la difusin por vacantes, ya que los tomos intersticiales son ms pequeos que las vacantes y tienen mayor movilidad. Teniendo en cuenta que hay ms posicin es intersticiales vacas que vacantes, la probabilidad del movimiento atmico intersticial es mayor que la difusin por vacantes.

Figura 5.3 Representacin esquemtica de la difusin (a) por vacantes y (b) intersticial.

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO Desde un punto de vista macroscpico, la difusin es un proceso que depende del tiempo: la cantidad de un elemento transportado dentro de otro es una funcin del tiempo. Muchas veces es necesario conocer a qu velocidad ocurre la difusin, o la velocidad de la transferencia de masa. Normalmente esta velocidad se expresa como un flujo de difusin (J), definido como la masa (o nmero de tomos)M que difunden perpendicularmente a travs de la unidad de rea de un slido por unidad de tiempo. La expresin matemtica se puede representar por: donde A es el rea a travs de la cual ocurre la difusin y t el tiempo que dura la difusin. La condicin para que exista estado estacionario es que el flujo de difusin no cambie con el tiempo . Un ejemplo clsico de la difusin en estado estacionario es la difusin de tomos de un gas a travs de una lmina metlica cuyas concentraciones (opresiones) de las substancias que difunden se mantienen constantes a ambos lados dela lmina. En la Figura 5.4a se ha esquematizado esta condicin.

Figura 5.4. (a) Difusin en condiciones de estado estacionario a travs de una lmina delgada. (b) Perfil lineal de concentracin para la situacin (a) de difusin.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO La mayora de las situaciones prcticas de difusin son en estado no estacionario. En una zona determinada del slido, el flujo de difusin y el gradiente de difusin varan con el tiempo, generando acumulacin o agotamiento de las substancias que difunden. Esto se ilustra en la Figura 5.5 , que muestra perfiles de concentraciones a tres tiempos de difusin diferentes. En condiciones no estacionarias es conveniente utilizar la ecuacin de derivadas parciales: ( Esta ecuacin se denomina segunda ley de Fick En la prctica, una solucin importante es la de un slido semi-infinito cuya concentracin superficial se mantiene constante. Frecuentemente, la substancia que difunde es un gas, cuya presin parcial se mantiene constante. Adems, se plantean las siguientes hiptesis: 1. Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn uniformemente distribuidos en el slido a concentracin C 2. El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del slido.3.El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de empezar la difusin. )

Figura 5.5. Perfiles de concentracin para la difusin en estado no estacionario a lo largo de tres diferentes tiempos, t1, t2 y t3.