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Organische Chemie fr Schler

H. Hoffmeister

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8. November 2011

Inhaltsverzeichnis
1 KOHLENSTOFFVERBINDUNGEN 1.1 W HLER ENTDECKT DIE H ARNSTOFFSYNTHESE UND BEGRNDET DIE O RGANISCHE C HEMIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2 KOHLENSTOFFVERBINDUNGEN IN DER N ATUR - D ER KOHLENSTOFFKREISLAUF . . 1.3 U NTERSUCHUNG ORGANISCHER S TOFFE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4 QUALITATIVE A NALYSE ORGANISCHER S TOFFE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.5 E NTZNDUNG VON ORGANISCHEN S TOFFEN II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.6 L SLICHKEIT ORGANISCHER S TOFFE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.7 V ORBEREITUNG QUANTITATIVE A NALYSE : W IEDERHOLUNG CHEMISCHES R ECH NEN (K LASSE 9) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.8 G AY L USAC : U MRECHNUNG ZW.. N ORMALBEDINGUNGEN & HERRSCHENDEN B E DINGUNGEN IM L ABOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.9 QUANTITATIVE A NALYSE VON P ROPANOL NACH L IEBIG . . . . . . . . . . . . . . . . 1.10 A NALYSE VON F EUERZEUGGAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.11 L UFTVERSCHMUTZUNG DURCH V ERBRENNUNG VON KOHLENSTOFFVERBINDUN GEN UND DIE KONSEQUENZEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.12 W IEDERHOLUNGSAUFGABEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . KOHLENSTOFF ALS B INDUNGSPARTNER 2.1 D IE ATOMBINDUNG BEI WASSERSTOFF & KOHLENSTOFF . . . . . . . . . . . . . . . 2.2 KOHLENSTOFF ALS B INDUNGSPARTNER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3 D IE HOMOLOGE R EIHE DER A LKANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4 E IGENSCHAFTEN DER A LKANE - S CHMELZ UND S IEDEPUNKTE . . . . . . . . . . . 2.5 WAS MACHT DIE A LKANE SO BESONDERS ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6 A LKANGEMISCHE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7 I SOMERIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8 S TOFFVIELFALT DURCH I SOMERIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.9 I SOMERE VON H EPRTAN UND O KTAN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.10 KONFORMATIONS -I SOMERIE AM B EISPIEL DES E THANS . . . . . . . . . . . . . . . 2.11 E INFACHE R EAKTIONEN DER A LKANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.12 V ORKOMMEN UND WICHTIGE B EISPIELE DER A LKANE . . . . . . . . . . . . . . . . 2.13 C YCLOALKANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.14 S TABILITT DER CYCLISCHEN A LKANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.15 A LKENE UND A LKINE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.16 D IE G ENFER N OMENKLATUR VON ORGANISCHEN V ERBINDUNGEN (IUPAC) T EIL 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.17 BUNGEN ZUR N OMENKLATUR ORGANISCHER V ERBINDUNGEN (D OMINO ) . . . . 2.18 I M B ENZIN ENTHALTENE A LKANE UND A LKINE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.19 B INDUNGSWINKEL UND D REHBARKEIT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.20 D IE D OPPELBINDUNG IST NICHT FREI DREHBAR ! . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 3 5 6 7 9 9 9 11 12 16 18 19 21 21 22 23 24 25 26 27 28 28 28 30 31 32 34 35 38 39 39 40 42

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Inhaltsverzeichnis

2.21 2.22 2.23 2.24 3

D IE D REIFACHBINDUNG IST NICHT DREHBAR ! . . . . . . . . . . . F UNKTIONELLE G RUPPEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . V ERSCHIEDENE GRAPHISCHE D ARSTELLUNGSMGLICHKEITEN SCHEN V ERBINDUNGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . W IEDERHOLUNGSAUFGABEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . VON ORGANI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

42 42 43 44 47 47 48 50 51 53 54 55 56 58 60 62 62 64 67 67 71 72 85 89 89 95 102 103 105 107 108 109

E IGENSCHAFTEN UND R EAKTIONEN VON KOHLENWASSERSTOFFEN 3.1 V ISKOSITT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2 WAS SIND DIE MOLEKULAREN U RSACHEN DER VERSCHIEDENEN V ISKOSITTEN ? 3.3 Z USATZINFORMATIONEN ZU VAN DER WAALS -K RFTEN . . . . . . . . . . . . . . 3.4 L SLICHKEIT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.5 F LECKEN UND IHRE E NTFERNUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.6 B RENNBARKEIT DER A LKANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.7 H ALOGENIERUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.8 E NERGETISCHE B ETRACHTUNG DER RADIKALISCHEN S UBSTITUTION . . . . . . . 3.9 H ALOGENALKANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.10 D IE ELEKTROPHILE A DDITION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.11 Z WEI C ARBOKATIONEN - C ARBINIUMION UND C ARBONIUMION . . . . . . . . . . 3.12 D IE E LIMINIERUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.13 F RAGEN ZUR T ESTVORBEREITUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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O RGANISCHE V ERBINDUNGEN MIT FUNKTIONELLEN G RUPPEN 4.1 BERSICHT BER WICHTIGE S TOFFKLASSEN DER ORGANISCHEN C HEMIE . . . . . 4.2 BERSICHT BER DIE FUNKTIONELLEN G RUPPEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3 BERSICHT BER WICHTIGE FUNKTIONELLE G RUPPEN UND BEKANNTE V ERTRETER 4.4 F RAGEN ZUR T ESTVORBEREITUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . V ERTIEFUNG 5.1 W EITERE I SOMERIEFORMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2 Z WISCHENMOLEKULARE K RFTE BEEINFLUSSEN S CHMELZ - UND S IEDEPUNKTE . 5.3 M EHR ZUM C YCLOHEXAN UND SEINEM B AU . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.4 C RACKEN VON LANGKETTIGEN KOHLENWASSERSTOFFEN . . . . . . . . . . . . . . . 5.5 D IE G ENFER N OMENKLATUR VON ORGANISCHEN V ERBINDUNGEN (IUPAC) T EIL 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.6 E FFEKTE IN M OLEKLEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.7 R EGIOSELEKTIVITT BEI DER ELEKTROPHILEN A DDITION . . . . . . . . . . . . . . . 5.8 V ERSUCHE ZUR L SLICHKEIT ORGANISCHER S TOFFE . . . . . . . . . . . . . . . . .

R EAKTIONSMECHANISMEN 113 6.1 BERSICHT BER DIE DREI R EAKTIONSMECHANISMEN DER ORGANISCHEN C HEMIE 113 6.2 U NTERSCHIEDE DER R EAKTIONSMECHANISMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114 6.3 R ADIKALISCHE S UBSTITUTION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 6.4 N UKLEOPHILE S UBSTITUTION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 6.5 K ANN MAN ANHAND DER E NERGIEDIAGRAMME SN1 UND SN2 UNTERSCHEIDEN ? 119 6.6 WAS SIND GUTE N UCLEOPHILE - WAS IST NUCLEOPHILIE ? . . . . . . . . . . . . . . 119 6.7 E LIMINIERUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 6.8 E LIMINIERUNG UND NUCLEOPHILE S UBSTITUTION SIND KONKURRENZREAKTIO NEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122

IV

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6.9 6.10 6.11 7

KONZENTRATION DER E DUKTE EINEN MECHANISMUS ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . E LEKTROPHILE A DDITION (E A ) . . . . . . . . . W IEDERHOLUNGSAUFGABEN . . . . . . . . . . .


DIE

H AT

E INFLUSS AUF DEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

R EAKTIONS . . . . . . . . 123 . . . . . . . . 123 . . . . . . . . 125

A LKOHOLE 129 7.1 A LKOHOL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129 7.2 W EBLINKS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147 C ARBONSUREN 8.1 C ARBONSUREN ( ORGANISCHE S UREN ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.2 E ISESSIG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.3 V ERSUCHE MIT C ARBONSUREN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.4 I NFORMATIONEN ZU C ARBONSUREN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.5 W EITERE T YPEN VON C ARBONSUREN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.6 BERSICHT BER DIE WICHTIGSTEN C ARBONSUREN UND IHRE S ALZE 8.7 A LLGEMEINE E IGENSCHAFTEN DER C ARBONSUREN . . . . . . . . . . . 8.8 F ORMELN VON EINIGEN AUSGEWHLTEN ORGANISCHEN S UREN . . . . 8.9 BERSICHT BER DIE ORGANISCHEN S UREN . . . . . . . . . . . . . . . 8.10 C HEMISCHE R EAKTIONEN DER C ARBONSUREN . . . . . . . . . . . . . . 8.11 S TEREOISOMERIE (=S PIEGELBILDISOMERIE ) . . . . . . . . . . . . . . . . 8.12 F ISCHER P ROJEKTION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149 149 150 151 153 154 156 157 160 161 171 172 174

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E STER 177 9.1 V ERSUCHE MIT E STERN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178 9.2 WAS SIND E STER ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 9.3 B EISPIELE FR V ERESTERUNGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183 189 189 189 190 190 193 197 198 199 200 202 202 205 205 206 208 208 209 210

10 A ROMATISCHE KOHLENWASSERSTOFFE 10.1 G ESCHICHTE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.2 G EMEINSAME E IGENSCHAFTEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.3 R EAKTIONEN VON A ROMATEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.4 B ENZOL (C 6 H 6 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.5 V ERSCHIEDENE A ROMATEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.6 F REIARBEIT A ROMATEN : 1. WAS SIND A ROMATEN ? . . . . . . . . . . . . . . . . 10.7 F REIARBEIT A ROMATEN : 2. N OMENKLATUR DER A ROMATEN . . . . . . . . . . . 10.8 F REIARBEIT A ROMATEN : 3. D IE ELEKTROPHILE AROMATISCHE S UBSTITUTION 10.9 F REIARBEIT A ROMATEN : 4. P HENOL UND SEINE B ESONDERHEITEN . . . . . . . 10.10 F REIARBEIT A ROMATEN : 5. A NILIN - IST KEINE L AUGE , ABER EINE B ASE . . . . 10.11 F REIARBEIT A ROMATEN : 6. T OLUOL UND ANDERE B ENZOL D ERIVATE . . . . .

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11 C ARBONYLVERBINDUNGEN 11.1 D ARSTELLUNG VON A LDEHYDEN UND K ETONEN AUS A LKOHOLEN . . . . . . . . . 11.2 B ESTIMMEN VON O XIDATIONSZAHLEN IN ORGANISCHEN M OLEKLEN . . . . . . . 11.3 T ERTIRE A LKOHOLE LASSEN SICH NICHT AUF DIESEM W EGE OXIDIEREN . . . . . . 11.4 W IEDERHOLUNG : S CHRITTE ZUM E RSTELLEN DER R EDOXREATIONSGLEICHUNGEN 11.5 S CHRITTWEISE L SUNG DER R EDOXREAKTION AM B EISPIEL : E THANOL WIRD ZU E THANAL OXIDIERT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.6 WAS SIND A LDEHYDE ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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11.7 R EAKTIONEN DER A LDEHYDE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.8 O XIDATION VON G LYCERIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.9 WAS SIND K ETONE ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.10 R EAKTIONEN VON A LDEHYDEN UND K ETONEN MIT K ALIUMPERMANGANAT 11.11 N ACHWEISREAKTIONEN FR A LDEHYDE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222section*.14 11.12 A CETON . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.13 W IEDERHOLUNGSFRAGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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214 218 219 221 221

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12 KOHLENHYDRATE 229 12.1 WAS SIND Z UCKER (S ACCHARIDE )? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229 12.2 T RIOSEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 12.3 A NWENDUNG DES G ELERNTEN - W ELCHE V ERBINDUNGEN SIND KOHLENHYDRATE ?233 12.4 T YPEN VON KOHLENHYDRATEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 12.5 V ERDAUUNG VON KOHLENHYDRATEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235 12.6 T RAUBENZUCKER - G LUCOSE - C 6 H 12 O 6 - EINE H EXOSE . . . . . . . . . . . . . . 236 12.7 E INE B ESONDERHEIT DER Z UCKER IN WASSER - R INGSCHLUSS DURCH H ALBACE TALBILDUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246 12.8 D ER M ECHANISMUS DER R INGBILDUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 12.9 D AS P HNOMEN DER M UTAROTATION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 12.10 F RUCHTZUCKER - F RUCTOSE - C 6 H 12 O 6 - EINE H EXOSE . . . . . . . . . . . . . . . 254 12.11 M ANNOSE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257 12.12 V ERGLEICH DER BEIDEN F RUCTOSEFORMEN (F RUCTOPYRANOSE - F RUCTOFURA NOSE ) IN IHRER UND -F ORM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258 12.13 G ALACTOSE (S CHLEIMZUCKER ) (C 6 H 12 O 6 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259 12.14 S TAMMBAUM DER D-A LDOSEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261 12.15 G LYCOSIDISCHE B INDUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262 12.16 Z UCKERGEWINNUNG FR DEN H AUSHALT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 12.17 Z UCKERVERWENDUNG IN D EUTSCHLAND . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264 12.18 M ALTOSE (=M ALZZUCKER ): D OPPELZUCKER AUS 2 -D-G LUCUSEMOLEKLEN (C 12 H 22 O 11 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265 12.19 S ACCHAROSE (=RBENZUCKER ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266 12.20 L ACTOSE (M ILCHZUCKER ) (C 12 H 22 O 11 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 12.21 C ELLOBIOSE (C 12 H 22 O 11 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 12.22 BERSICHT Z UCKER UND IHRE REDUZIERENDE W IRKUNG . . . . . . . . . . . . . . 270 12.23 W IE ERKENNT MAN REDUZIERENDE D ISACCHARIDE ? . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 12.24 P OLYSACCHARIDE - V IELFACHZUCKER (C 6 H 10 O 5 ) N . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273 12.25 G LYCOGEN ( DIE SO GENANNTE T IERISCHE S TRKE ) . . . . . . . . . . . . . . . . 276 12.26 C ELLULOSE (C 6 H 10 O 5 ) N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278 12.27 H ERSTELLUNG VON S TRKEKLEISTER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280 12.28 C HITIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 281 12.29 W EITERE V ERSUCHE MIT KOHLENHYDRATEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282 12.30 W IEDERHOLUNGSFRAGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282 13 F ETTE 285 13.1 B AUPRINZIP UND F UNKTION VON F ETTEN (L IPIDEN ) . . . . . . . . . . . . . . . . . 285 13.2 C HEMISCHER AUFBAU DER N EUTRALFETTE AUS G LYCERIN UND F ETTSUREN . . 285 13.3 V ERSUCHE MIT F ETTEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290

VI

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F ETTHRTUNG UND M ARGARINEHERSTELLUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . F ETTHRTUNG DURCH H YDRIERUNG NACH W. N ORMANN , 1902 . . . . . . . . . . LK: B AU UND B EDEUTUNG VON L IPOIDEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . W ICHTIGE K ENNZAHLEN DER F ETTE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . D IE Z ELLMEMBRAN ALS B EISPIEL FR EINE L IPIDDOPPELSCHICHT . . . . . . . . . L ECITHIN - E IN M EMBRANLIPID . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . M EMBRANEN BESTEHEN AUS EINER L IPIDDOPPELSCHICHT UND ENTHALTEN P RO TEINE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13.11 W IEDERHOLUNGSFRAGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 S EIFEN UND WASCHMITTEL 14.1 S EIFEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.2 H ERSTELLUNG VON S EIFE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.3 Z UR W IEDERHOLUNG : V ERERSTERUNG IM D ETAIL . . . . . . . . . . . . . . . . 14.4 D IE V ERSEIFUNG ALS U MKEHRUNG DER V ERESTERUNG . . . . . . . . . . . . . 14.5 M ECHANISMUS DER V ERSEIFUNG VON T RI -G LYCERIN -C ARBONSUREESTERN 14.6 WAS SIND S EIFEN ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.7 W IRKUNG VON T ENSIDEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.8 S TRUKTUR UND E INTEILUNG DER T ENSIDE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.9 V ERSUCHE MIT S EIFEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.10 I NHALTSTOFFE EINER HANDELSBLICHEN H AUTSEIFE . . . . . . . . . . . . . . 14.11 WASCHMITTEL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.12 AUFGABEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.13 W IEDERHOLUNGSFRAGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13.4 13.5 13.6 13.7 13.8 13.9 13.10

291 292 293 293 294 295 296 297 299 299 300 301 301 303 304 306 312 315 316 317 322 322 325 325 327 327 328 329 329 329 330 335 337 341 342 342 343 343 344 345 345 346 347 350

. . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . .

15 A MINOSUREN , E IWEISS , E NZYME UND DIE B IOKATALYSE 15.1 E IN WENIG C HEMIE : E NERGIEBETEILIGUNG BEI CHEMISCHEN R EAKTIONEN . . . 15.2 Z ELLEN WEHREN SICH GEGEN DAS G IFT WASSERSTOFFPEROXID . . . . . . . . . 15.3 E NZYME & K ATALYSE - V ERSUCHE ZUR W IRKUNGSWEISE VON E NZYMEN . . . . . 15.4 AUSWERTUNG DER E NZYMVERSUCHE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.5 D IE ZEITLICHE E NZYMWIRKUNG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.6 AUFBAU UND W IRKUNGSWEISE VON E NZYMEN ( NUR LK) . . . . . . . . . . . . . . 15.7 S PEZIFITT VON E NZYMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.8 R UMLICHER B AU VON P ROTEINEN (=E IWEISSEN ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.9 T ITRATION VON G LYCIN ( NUR GK/LK) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.10 D IE V ERBINDUNG VON A MINOSUREN ZU P EPTIDEN . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.11 W IE KOMMT ES ZUR FALTUNG DER AS-K ETTE UND SOMIT ZUR ENZYMATISCHEN W IRKUNG ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.12 BERSICHT BER DIE ESSENTIELLEN A MINOSUREN . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.13 S YSTEMATIK DER P ROTEINE GEORDNET NACH DEREN F UNKTION . . . . . . . . . . 15.14 E IN V ERGLEICH : W IE VIELE AS-KOMBINATIONSMGLICHKEITEN GIBT ES ? . . . . 15.15 B ILDER VON E NZYMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.16 W IRKUNGSWEISE VON E NZYMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.17 E NZYMATISCHE K ATALYSE MIT C OENZYM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.18 W IRKUNG EINES K ATALYSATORS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.19 W IEVIEL A MINOSUREN SIND IN DER N AHRUNG ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.20 H EMMUNG VON E NZYMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.21 E INFLUSS DES P H-W ERTES AUF DIE E NZYMWIRKUNG . . . . . . . . . . . . . . . . .

VII

Inhaltsverzeichnis

15.22 E IN B EISPIEL FR E IWEISSE IM A LLTAG - DIE D AUERWELLE . . . . . . . . . . . . . 351 15.23 W IEDERHOLUNGSFRAGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 16 K UNSTSTOFFE 16.1 WAS SIND K UNSTSTOFFE ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.2 U NTERSUCHUNG VON K UNSTSTOFFEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.3 U NTERSCHEIDUNG VON K UNSTSTOFFEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.4 A LLGEMEINES ZU K UNSTSTOFFEN : WAS SIND K UNSTSTOFFE ? . . . . . . . . . . . . 16.5 G UMMI - EIN NATRLICHER E LASTOMER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.6 E INTEILUNG VON K UNSTSTOFFEN NACH DER H ERKUNFT DER AUSGANGSSTOFFE : 16.7 Z UR G ESCHICHTE DER K UNSTSTOFFE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.8 AUSGANGSSTOFFE DER P OLYMERISATION UND DIE DARAUS GEBILDETEN K UNSTSTOFFE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.9 K UNSTSTOFFGEWINNUNG (I) AUS N ATURSTOFFEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.10 K UNSTSTOFFSYNTHESE (II) DURCH P OLYMERISATION . . . . . . . . . . . . . . . . 16.11 R ADIKALISCHE P OLYMERISATION I: B ILDUNG VON P OLYETHYLEN . . . . . . . . . 16.12 R ADIKALISCHE P OLYMERISATION II: B ILDUNG VON P OLYSTYROL (S TYROPOR ) AUS S TYROL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.13 K ATIONISCHE UND ANIONISCHE P OLYMERISATION . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.14 T ECHNISCH WICHTIGE P OLYMERE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.15 K UNSTSTOFFSYNTHESE (III) DURCH P OLYKONDENSATION . . . . . . . . . . . . . . 16.16 Z WEI T YPEN DER P OLYKONDENSATION IM V ERGLEICH . . . . . . . . . . . . . . . . 16.17 B EKANNTE P OLYKONDENSATIONSPRODUKTE : D IE P OLYAMIDE - N YLON UND P ERLON . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.18 W INDELVERSUCH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.19 K UNSTSTOFFSYNTHESE (IV ) DURCH P OLYADDITION . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.20 V ERGLEICH DER P OLYMERTYPEN NACH IHREN E IGENSCHAFTEN . . . . . . . . . . . 16.21 V ERGLEICH DER P LASTE ( T HERMOPLAST & D UROPLAST ) . . . . . . . . . . . . . 16.22 K UNSTSTOFFRECYCLING . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.23 C HEMIEFASERN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 AUTOREN A BBILDUNGSVERZEICHNIS 355 355 356 356 357 364 366 366 368 369 371 372 373 373 374 374 374 375 377 378 380 380 380 381 383 385

Inhaltsverzeichnis

1 Kohlenstoffverbindungen
1.1 Whler entdeckt die Harnstoffsynthese und begrndet die Organische Chemie

Abb. 1: Harnstoff

Harnstoff ist ein weier, kristalliner, geruchloser Feststoff. Er entsteht im Krper von Menschen oder Tieren, wenn Eiweie aus der Nahrung abgebaut werden. Zusammen mit Wasser verlsst der Harnstoff den Krper als Urin. Durch seinen hohen Stickstoffgehaltes ist Harnstoff weltweit das bedeutendste Stickstoffdngemittel. Vor 200 Jahren glaubte man, er sei nur auf natrlichem Wege, also organisch herzustellen. Fr organische Stoffe sei eine Lebenskraft notwendig (die damals so genannte Vis Vitalis). Der deutsche Chemiker Friedrich Whler (1800 - 1882) widerlegte diese Ansicht. Im Jahr 1828 stellte er im Labor Harnstoff aus anorganischen Ausgangsstoffen knstlich her. Da niemand dies fr mglich hielt, war Whler selbst von dem Ergebnis beeindruckt. So schrieb er bald darauf an seinen Freund Berzelius: Friedrich Whler

Kohlenstoffverbindungen

Lieber Herr Professor! Obgleich ich sicher hoffe, da mein Brief vom 12. Januar und das Postskript vom 1. Februar bey Ihnen angelangt sind und ich tglich oder vielmehr stndlich in der gespannten Hoffnung lebe, einen Brief von Ihnen zu erhalten, so will ich in doch nicht abwarten, sondern schon wieder schreiben, denn ich kann, so zu sagen, mein chemisches Wasser nicht halten und mu Ihnen sagen, da ich Harnstoff machen kann, ohne dazu Nieren oder berhaupt ein Thier, sey es Mensch oder Hund, nthig zu haben. Das cyansaure Ammoniak ist Harnstoff. Vielleicht erinnern Sie sich noch der Versuche, die ich in der glcklichen Zeit, als ich noch bey Ihnen arbeitete, anstellte, wo ich fand, da immer, wenn man Cyansure mit Ammoniak zu verbinden sucht, eine krystallisirte Substanz entsteht, die sich indifferent verhielt und weder auf Cyansure noch Ammoniak reagierte. Beim Durchblttern meines Journals el mir dies wieder auf, und ich hielt es fr mglich, da durch die Vereinigung von Cyansure und Ammoniak die Elemente, zwar in derselben Proportion, aber auf eine andere Art zusammentreten knnten und hierbey vielleicht z.B. eine vegetabilische Salzbase oder etwas hnliches gebildet werden knnte.
http://www.zum.de/Faecher/Ch/Saar/Handrchg/Kl11/hr_11_82.htm

Die Tragweite der Entdeckung, zeigte sich auch darin, dass Whler noch im gleichen Jahr, im Alter von 28 Jahren zum Professor in Berlin ernannt wurde. 1832 wechselte er dann nach Kassel und wurde 1836 Leitender Professor fr Chemie und Pharmazie an der Universitt Gttingen. Dort arbeitete er auch mit Justus von Liebig zusammen. Sie verffentlichten eine gemeinsame Arbeit: Friedrich Whler, Justus von Liebig ... die Erzeugung aller organischen Materien in unseren Laboratorium ist nicht allein wahrscheinlich, sondern muss als gewiss betrachtet werden. Zucker, Salicin, Morphin werden knstlich hervorgebracht werden. Wir kennen freilich die Wege noch nicht, auf dem dieses Endresultat zu erreichen ist, weil uns die Vorderglieder unbekannt sind, aus denen diese Materien sich entwickeln, allein wir werden sie kennen lernen.

Bis zu seinem Tod im Jahre 1882 wirkte und lehrte Whler in Gttingen. Seine Vision wurde schnell Wirklichkeit. Viele organische Substanzen wurden in den folgenden Jahren auch im Labor hergestellt. Eine Trennung von anorganischer und organischer Chemie war nun im Grunde berssig. Dass diese Trennung dennoch bis heute beibehalten wurde (obwohl die Grenzen ieend sind!) ist also eher historisch zu verstehen. Allerdings ist allen organischen Moleklen eines gemeinsam. Sie enthalten Kohlenstoffe! Denition Heute versteht man unter dem Begriff organische Chemie die Chemie der Kohlenstoffverbindungen. brigens ist es auch heute noch nicht mglich, alle Molekle aus panzlichen oder tierischen Organismen knstlich herzustellen. Stattdessen werden sie aus Panzen und Tieren isoliert. Dafr gibt es zahlreiche neue organische Verbindungen, die sich in keinem Lebewesen nden lassen. Man nennt sie synthetisch. Man verwendet sie z.B. als Kunststoffe, Medikamente usw... Zusatzinformationen:

Kohlenstoffverbindungen in der Natur - Der Kohlenstoffkreislauf


W:H ARNSTOFF 1 W:O RGANISCHE W:F RIEDRICH

C HEMIE2

W HLER3 W:J USTUS VON L IEBIG 4

1.2 Kohlenstoffverbindungen in der Natur - Der Kohlenstoffkreislauf

Abb. 2: Diagramm des Kohlenstoffkreislaufes. Die schwarzen Zahlen zeigen wie viele Milliarden Tonnen Kohlenstoff (Gt C) in den verschiedenen Reservoiren vorhanden sind. Die violetten Zahlen zeigen an, wie viel Kohlenstoff zwischen den einzelnen Speichern pro Jahr ausgetauscht wird.

Kohlenstoff ndet sich in der Natur zum einen in drei groen, miteinander im Austausch stehenden Reservoiren: 1. in der Atmosphre
1 2 3 4
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H A R N S T O F F H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /O R G A N I S C H E %20C H E M I E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F R I E D R I C H %20W%F6 H L E R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /J U S T U S %20 V O N %20L I E B I G

Kohlenstoffverbindungen

2. in der Land-Biosphre, im Boden und in Verwitterungsmaterial 3. im Ozean Weitere Hinweise: 1. Destruenten sind Zerkleinerer und Bakterien. Sie zersetzen nicht nur Bltter, Laub und Panzenreste, sondern auch tote Tiere. Dabei entstehen Mineralsalze, Wasser und Kohlenstoffdioxid. 2. Kohlenstoff ndet sich in der Natur zum einen in drei groen, miteinander im Austausch stehenden Reservoiren:1. in der Atmosphre als Kohlenstoffdioxid2. im Boden und in Verwitterungsmaterial3. im Ozean (in Form von gelstem Kohlenstoffdioxid) 3. eine Kuh produziert pro Tag 120l Methan. Dieses ist ein kohlenstoffhaltiges Gas, welches die Atmosphre schdigt 4. Bei Stoffwechselvorgngen in Mensch und Tier (durch die Kohlenhydratverdauung) und bei der Verbrennung von fossilen Brennstoffen wie Benzin und Diesel, entstehen immer Kohlenstoffdioxid und Wasser (letzteres ist sichtbar im Winter am Auspuff und beim Ausatmen). 5. Die Stoffkreislufe sind geschlossen, alle Stoffe (wie Kohlenstoff, Sauerstoff, Wasser und Mineralsalze) werden immer wieder verwendet. Der Energiekreislauf ist nicht geschlossen. Es muss stndig neue Energie dem System zugefhrt werden. Dies geschieht durch die Sonne. Der Grund ist ein permanenter Verluste durch Wrmeabgabe, z.B. in den Weltraum sowie der Energiebedarf fr Lebensvorgnge und der daraus entstehenden Wrme, die ebenfalls verloren geht. 6. Sauerstoff wird vom Menschen in Mensch und Tier durch die Atmung in Kohlenstoffdioxid umgewandelt. Dazu sind Kohlenhydrate notwendig. Kohlenstoffkreislauf und Sauerstoffkreislauf haben also eine Verbindung! Zum Vergleich: Eine Kuh produziert pro Tag 120l Methan Zusatzinformationen:
W:KOHLENSTOFFZYKLUS 5

1.3 Untersuchung organischer Stoffe


V: Zucker, Mehl, Kartoffelstckchen, Plastik, Kerzenwachs, l, Petroleum werden in Reagenzglasern stark erhitzt (und mit einem Kohlestckchen verglichen!). V2: Die Stoffe werden in einem Tiegel entzndet. Wenn sie brennen, sofort wieder lschen! Stoff Zucker Mehl Kartoffelstckchen Plastik Beobachtung Erhitzen Beobachtung Verbrennung Sonstiges

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K O H L E N S T O F F Z Y K L U S

Qualitative Analyse organischer Stoffe

Stoff Kerzenwachs (Parafn) l Petroleum Spiritus

Beobachtung Erhitzen

Beobachtung Verbrennung

Sonstiges

C2 H5 OH + 3 O2 2CO2 + 3 H2 O + E

Die untersuchten Stoffe verkohlen und werden in der Regel schwarz S : Alle organischen Verbindungen enthalten Kohlenstoff, was daran erkennbar ist, dass sich die Stoffe beim Erhitzen schwarz frben. Man versteht deshalb die Organische Chemie auch als Chemie der Kohlenstoffverbindungen. Der Chemiker Berzelius teilte die Chemie 1806 in zwei Bereiche ein: anorganische Chemie (Stoffe aus der unbelebten Natur) und organische Chemie (Verbindungen panzlicher und tierischer Herkunft)

1.4 Qualitative Analyse organischer Stoffe


Bei der W:QUALITATIVE A NALYSE6 werden die Elemente, aus denen ein Stoff aufgebaut sind, durch bestimmte Methoden und Nachweis-Reaktionen, gesucht. P RAKTIKUM O RGANISCHE C HEMIE7

1.4.1 Kohlenstoff-Nachweis
V: Ein Stck Kohle oder ersatzweise ein anderes organisches Produkte, wie Panzenreste sowie Panzenprodukte wie Mehl, Mehlprodukte, Kartoffeln usw.. . . werden stark erhitzt, eventuell unter Sauerstoff-Zufuhr. Das entstehende Gas wird in W:K ALKWASSER8 geleitet. Aufbau B: Die organischen Produkte frben sich alle beim starken Erhitzen schwarz Das Kalkwasser wird trbe

 Beim Zersetzen der organischen Verbindungen entsteht Kohlenstoff  Es ist CO entstanden, das im Kalkwas2

S:

ser zur Ausfllung von Calciumcarbonat fhrt. C + O2 CO2 + E

6 7 8

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /Q U A L I T A T I V E %20A N A L Y S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /P R A K T I K U M %20O R G A N I S C H E %20C H E M I E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K A L K W A S S E R

Kohlenstoffverbindungen

1.4.2 Wasserstoff-Nachweis
V: hnlich wie vorher, aber: Das entstehende Gas wird durch wasserfreies oder W:KOBALDCHLORID10 gleitet. B: Trpfchen setzen sich am der kalten Glaswand ab Das weie Kupfersulfat wird schwach blau bzw. das rosafarbene Kobaldchlorid wird blau. S:
W:K UPFERSULFAT 9

 kein eindeutiger Nachweis!  Bei der Verbrennung bzw. beim Erhitzen


entsteht Wasser, das durch die Reaktion von im Stoff gebundenen Wasserstoff mit Sauerstoff entstanden sein muss.

WICHTIG: Bei jeder Verbrennung organischer Substanzen entsteht Wasser. So kann man den Wasserdampf, der aus dem Auspuff des Benzinmotors kommt erkennen und auch beim Ausatmen wird vom Menschen Wasserdampf mit ausgeatmet. Im Menschen werden die Kohlenhydrate Denition Bei allen organischen Verbindungen knnen in der qualitativen Analyse Kohlenstoff und Wasserstoff nachgewiesen werden. Man versteht deshalb die Organische Chemie auch als Chemie der Kohlenwasserstoffverbindungen

1.4.3 Weitere Analysen organischer Verbindungen:


Neben Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten organische Verbindungen huger noch einige andere Elemente, die folgendermaen nachgewiesen werden knnen: Stickstoff: Nachweis durch Kochen mit Natronlauge. Es bildet sich Ammoniak, welches typisch riecht und Indikatorpapier blau frbt. Schwefel: Erhitzen von schwefelhaltigen Substanzen frbt Bleiacetatpapier sowie Bleinitratoder Bleiacetatlsung schwarz. ( Hintergrund: Beim Erhitzen bildet sich H2 S, welches mit Bleiionen das schwarze PbS bildet) Halogene (Fluor, Chlor, Brom, Iod): Auf einem ausgeglhten Streifen Kupferblech werden die Testsubstanzen in die rauschende, blaue Brenneramme gehalten (z.B. ein Stck PVC). Man beobachtet eine grne Flamme. ( Hintergrund: Halogenionen verbinden sich mit Kupfer zu Kupferhalogeniden (z.B. CuF2 , CuCl2 usw.. Diese frben die Brenneramme beim Verdampfen grn). Phosphor: ... Sauerstoff: Sauerstoff lsst sich nicht einfach nachweisen, denn beim Verbrennen wird ja Sauerstoff aus der Luft bentigt und so ist der Nachweis einer sauerstoffhaltigen Verbindung als Verbrennungsprodukt kein Nachweis. Im Labor knnte man indirekt das Vorhandensein von Sauerstoff nachweisen, indem man den Stoff quantitativ untersucht und anhand der Differenz

9 10

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K U P F E R S U L F A T H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K O B A L D C H L O R I D

Entzndung von organischen Stoffen II

zwischen untersuchter Stoffmenge und nachgewiesenem Inhalt, einen weiteren Stoff erkennen kann. Mit Hilfe von modernen Untersuchungsmethoden lsst sich das Vorhandensein von Sauerstoff aber auch direkt nachweisen.

1.5 Entzndung von organischen Stoffen II


V: Wundbenzin, Petroleum, Speisel und Ethanol werden in einen Porzellantiegel gegeben und die Dmpfe werden vorsichtig zugefchelt. Es wird versucht, die Dmpfe zu entznden. (Petroleum und Speisel notfalls sehr vorsichtig erhitzen). Es wird dann eine Vorhersage zur Flchtigkeit der Stoffe getroffen B: Die meisten Verbindungen lassen sich leicht entznden. Ihre aufsteigenden Gase lassen sich leicht entznden. S: Die meisten organischen Verbindungen sind gut brennbar, auch wenn ihre Entzndungstemperaturen verschieden sind. Oft reicht schon ein Funke um Verbindungen wie Benzin, Aceton, Ether oder Alkohole zu entznden. Hiervon geht eine groe Gefahr der organischen Verbindungen aus. Im Labor umgeht man diese oft, indem man ammenlos erhitzt, z.B. mit elektrischen Heizplatten. Im Alltag sollte man nicht rauchen, wenn man mit organischen Stoffen Umgang hat (Z.B. beim Tanken oder beim Arbeiten mit Lsungsmitteln und Verdnnern!). Unter der Entzndungstemperatur versteht man die Temperatur, bei der sich ein Stoff selbst entzndet.

1.6 Lslichkeit organischer Stoffe


V: Zucker, Mehl, Kartoffelstckchen, Plastik, Kerzenwachs, l, Petroleum werden mit Wasser (bzw. mit Benzin) versucht zu lsen B: Nur der Zucker lst sich in Wasser auf Organische Stoffe sind meist apolar (=unpolar), d.h. sie lsen sich nicht in Wasser auf, sondern nur in unpolaren Stoffen, wie Benzin. Deshalb kann Benzin auch viele Flecken entfernen, die man mit der Waschmaschine nicht entfernen kann.

1.7 Vorbereitung quantitative Analyse: Wiederholung chemisches Rechnen (Klasse 9)


1.7.1 a) Die Avogadro Zahl:
Der Chemiker Avogadro bentige eine Zahl, um groe Mengen von Atomen beschreiben zu knnen und um schlielich damit auch vernnftig rechnen zu knnen.

Kohlenstoffverbindungen

Denition Festgelegt wurde: 1 mol entspricht 6,0221023 Atomen (=602 200 000 000 000 000 000 000 Atome)a
a Das entspricht 6 Milliarden 1Milliarde 100000

1.7.2 b) Die Masse von Atomen:


Als Chemiker will natrlich dann auch wissen, was denn jetzt eigentlich so ein Atom wiegt?

 ein Atom wiegt: m(Cu-Atom) = 0,8 g : 6,022 10

Z.B.: ein Cu-Blech wiegt 0,8g. Eine Messung ergibt, es enthlt genau 6,022 1023 Atome (=1mol)
23

Atome = 1,055 10-22 g/Atome

Diese Zahl ist natrlich absolut unhandlich und viel zu klein, um damit zu rechnen. Die Chemiker benannten die neue Einheit schlielich mit dem englischen Wort fr Einheit unit Denition Die Einheit der Atommasse ist unit.. Im PSE sind die Massen der Atome in units (u) angegeben.

1.7.3 c) Die Dichte


Denition Die Dichte (Formelzeichen: (griechisch: rho)), ist das Verhltnis der Masse (m) eines Krpers zu

seinem Volumen (V). Die Dichte ist eine Stoffeigenschaft. = m/V Die (SI-) Einheit der Dichte ist kg/m3. Oft ist die Dichte noch in g/cm3 angegeben.
Durch Wiegen eines Krpers und seiner Verdrngung von Wasser kann sie leicht bestimmt werden.

1.7.4 d) Die molare Masse


Sicher hast Du Dich nun schon gefragt, woher Chemiker berhaupt wissen, wie viele Atome z.B. in einem Stck Kohle enthalten sind? Vielleicht hilft Dir ein Vergleich, um auf die Lsung zu kommen: Vergleich: Wie kann man bestimmen, wie viele (gleiche) Centmnzen in einer Streichholzschachtel sind, ohne diese zu ffnen oder die Cent einzeln abzuzhlen? Richtig, man kann sie wiegen! Wenn Du die Masse einer Mnze kennst, kannst Du leicht die Anzahl in der Streichholzschachtel durch Division bestimmen: Anzahl Mnzen = Masse aller Mnzen / Masse einer Mnze Nun ein chemisches Beispiel: Wie viele Atome sind in 12g Kohlenstoff enthalten?

10

Gay Lusac: Umrechnung zw.. Normalbedingungen & herrschenden Bedingungen im Labor

Man hat also 12g Kohlenstoff, (z.B. ein kleines Stck Kohle). Man kennt die Masse, mchte wissen wie viel Atome es sind. M = molare Masse [g/mol] (=Umrechnungsfaktor zwischen Masse und Stoffmenge11 ) m = Masse in g n = Stoffmenge (also Anzahl an Atomen in mol) m=Mn

 n = m/ M

Der Zahlenwert der molaren Masse kann leicht aus dem PSE abgelesen werden. Er entspricht dem Wert der Atom- (bzw. Molekl-) Masse:

 1 mol Kohlenstoff hat die molare Masse 12,001 g/mol  12,001 g C entsprechen 1mol  1mol = 6,02210 Atome (=602 200 000 000 000 000 000 000 Atome Kohlenstoff sind enthalten!)
23

1.7.5 e) molare Masse bei Verbindungen


Auch fr Verbindungen kann die Molare Masse angegeben werden. Sie ergibt sich einfach durch Addieren der Atommassen der Elemente, die in einer Verbindung enthalten sind, z. B. Bestimme die relative Moleklmasse von Wasser (von Zucker) M(H2 O) = 2

 1,008u + 16u = 18,016u

M(C6 H12 O6 ) = 6 M(C) + 12 M(H) + 6 M(O) = (6 12 + 12 1 + 6 16) g/mol = 180 g/mol Zusatzinformationen:
SETZ
14

W: MOLARE

M ASSE12

W:M OL

(S TOFFMENGE )13

W:AVOGADROSCHES

GE-

1.8 Gay Lusac: Umrechnung zw.. Normalbedingungen & herrschenden Bedingungen im Labor
= p1 V1 p2 V2 T1 n1 T2 n2 Aus dieser Umrechnung kann man das Gesetz der allgemeinen Gasgleichung ableiten: pV = n R T

11 12 13 14

entspricht der Masse eines Centstcks im oberen Bsp.


H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I / M O L A R E %20M A S S E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M O L %20%28S T O F F M E N G E %29 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A V O G A D R O S C H E S %20G E S E T Z

11

Kohlenstoffverbindungen

R = 8,314472 J/ (mol K) (=universelle Gaskonstante) Zusatzinformationen


W:U NIVERSELLE

G ASKONSTANTE15

Aufgaben 1. Wie gro ist die molare Masse von: C, H, O, H2 O, HCl, H3 PO4 , C8 H14 ? 2. Du kennst nun die Anzahl an Atomen in einem 12g schweren Kohlenstoffstckchen, aber wie viel Atome sind in einem 10mal so schweren Kohlestckchen enthalten? Notiere bitte die Zahl ;-) 3. Wie viel Molekle sind in 1 Teelffel Zucker (C6 H12 O6 ) enthalten? (1 Teelffel entspricht 5g) 4. Welcher Stoffmenge ist in einer mit Wasser gefllten Badewanne (200l) enthalten? (Dichte von Wasser: = 1g/ ml) 5. Benden sich mehr Atome in 1 kg Gold oder in 150g Aluminium?

1.9 Quantitative Analyse von Propanol nach Liebig


Eine quantitative Analyse ist ein chemisches und/oder physikalisches Verfahren, bei der es um die Beantwortung der Frage geht, wie viel von einem Stoff in einer gegebenen Probe vorhanden ist.

Abb. 3

15

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /U N I V E R S E L L E %20G A S K O N S T A N T E

12

Quantitative Analyse von Propanol nach Liebig

V: in einem Glasrohr wird Propanol (eigentlich ein unbekannter Stoff, aber zum Verstndnis des Verfahrens, wird erstmal ein bekannter genommen) oxidiert. Es stehen 0,500 g Propanol zur Verfgung. Vor Versuchsbeginn werden sowohl das Gewicht des Glasrohrs mit dem CaCl2 bestimmt (das soll spter Wasser auffangen) als auch das Gewicht der Gaswaschlasche mit dem KOH (diese fngt CO2 auf ) Mit dem Brenner wird die Reaktion gestartet und nach erfolgter Oxidation des unbekannten Stoffes (also hier des Propanols), wiegt man das Glasrohr und die Waschasche erneut.

1.9.1 a) Bestimmen der Verhltnisformel


Aus den Masse an H2 O bzw. CO2 lassen sich die Massen der in der Verbindung vorhandenen Elemente (C, H) durch ein einfaches Verhltnis mit den Atommassen bestimmen. Die Masse an Sauerstoff, wird dann durch Subtraktion von der Masse an eingesetztem Propanol bestimmt. a) Bestimmung mKohlenstoff : \frac{m(CO_2)}{M(C) \cdot Anzahl \ C-Atome}</math> Im Versuch wurden 1,100g CO2 gemessen

m(C ) =

M (C ) Anzahl C At ome M (CO 2 ) 12g /Mol 1 1, 100g 44g /Mol

= = 0,3g C b) Bestimmung von mWasserstoff :


m(H2 O) m(H )

M (H2 O M (H )Anzahl H At ome

Im Versuch wurden 0,600g H2 O gemessen

m(H2O) =

M (H ) Anzahl H At ome m(H2O) M (H2O) = 1g /Mol 2 0, 600g 18g /mol

=0,066g H c) Bestimmung m Sauerstoff : m Propanol = m Kohlenstoff + m Wasserstoff + m Sauerstoff

m m

Sauerstoff Sauerstoff

= m Propanol - (m Kohlenstoff + m Wasserstoff ) = 0,5g - (0,300g + 0,066g)

= 0,134g O Massenwerte ntzen nur leider wenig, da verschiedene Elemente ja unterschiedliche Massen haben. Eine Umrechnung auf die Stoffmenge (Anzahl der Atome!) ist notwendig! d) Umrechnung: Stoffmenge n = m/ M

13

Kohlenstoffverbindungen

n Kohlenstoff = 0,300g / 12g/mol = 0,025mol n Wasserstoff = 0,066 / 1g/mol= 0,066mol n Sauerstoff = 0,134g / 16g/mol= 0,008mol Die drei Werte lassen sich nun prima ins Verhltnis setzen, so dass eine Verhltnisformel entsteht: nC 0,025 3 nH 0,066 8 nO 0,008 1

:0,008

 die Verhltnisformel von Propanol ist C H O


3 8

1.9.2 b) Bestimmen der Summenformel von Propanol


Eine Verhltnisformel beschreibt noch nicht die tatschliche Formel einer Verbindung. Propanol knnte die Summenformel C3 H8 O1 oder aber auch C6 H16 O2 oder alle anderen Mglichkeiten nach der Formel N (C3 H8 O1 ) haben! Denition M berechnet = N M (unbekannte Substanz ) Nur durch Kenntnis der molaren Masse kann man die genaue Summenformel bestimmen. Bei Gasen ist die Verwendung der Formel des molaren Volumens eine einfache Lsung dieses Problems:

Dazu sind drei Rechenschritte ntig: 1. Molares Volumen: 1mol eines Gases bildet (bei Normalbedingungen16 ) 22,4l Gas Vm = Molare Masse n= 2. Gleichsetzen der beiden Formeln: V m Vm m = M (P r opanol ) = Vm M V Ein so berechnetes M wird nun mit dem berechnetem Wert aus a) vergleichen. Er sollte gleich, oder ein Vielfaches sein. V V = 22, 4L n = n Vm m M

16

Das molare Volumen eines jeden (idealen) Gases betrgt 22,413996 l/mol unter Normalbedingungen (also 0C und 1013,25 hPa) und 24,4640424 l/mol bei Standardbedingungen (also 25C und 1013,25 hPa).

14

Quantitative Analyse von Propanol nach Liebig

Also: In a) wurde durch die Verhltnisformel bestimmt: C3 H8 O1 In b) wurde M berechnet: M = 60 g/mol

 M(C H O ) = 60g/mol
3 8 1

Da beide Ergebnisse gleich sind, folgt: N(C3 H8 O1 ) = M berechnet = 60 g/mol = N 60 g/mol 1 C3 H8 O1 ist bereits die korrekte Formel!

N=

Weitere Beispielaufgabe fr den letzten Schritt: 1. Die Verhltnisformel einer unbekannten Verbindung ergibt: C1 H3 Die Ermittlung der molaren Masse ergibt: 30g/mol

 die korrekte Formel ist


N = 30/15 = 2

N(MC + MH + MH + MH ) = 30g/mol N(12g/mol + 1g/mol + 1g/mol + 1g/mol) = 30g/mol|:15

 die korrekte Formel ist C H


2

Zusatzinformationen
W:Q UANTITATIVE

A NALYSE17

W:K ATEGORIE :C HEMISCHES

A NALYSEVERFAHREN18

1.9.3 Aufgaben
1. Bei einer quantitativen Analyse nach Liebig wurden fr 0,5g einer unbekannten Verbindung folgende Werte gemessen: 1,100g CO2 , 0,600g H2 O. Bestimme die Verhltnisformel. 2. Die Verhltnisformel einer unbekannten Verbindung ergibt: C1 H3 . Die Ermittlung der molaren Masse ergibt: 30g/mol. Bestimme die korrekte Summenformel 3. Eine unbekannte Verbindung wird analysiert. Sie wiegt 26g und nimmt bei Normalbedingungen (T = 273,15K entspricht 0 C und Druck p = 101325 Pa entspricht 1013,25 mbar) ein Volumen von 7.4666 l ein. Die Verhltnisformel ergibt C1 H1 . Wie lautet die Summenformel? 4. 1,50g einer unbekannten panzlichen Verbindung werden analysiert. Die Analyse ergibt 2,2g CO2 und 0,9g H2 O. a) Bestimme die Verhltnisformel b) Das es sich nicht um ein Gas handelt, kann man die molare Masse nicht durch das molare Volumen bestimmen. Man wei aber aus Untersuchungen, dass 1,470mol eine Masse von 250g haben. Bestimme die molare Masse und somit die Summenformel. 5. Wie weist Du Stickstoff, Schwefel, Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen nach? Erklre kurz.

Lsungen:

17 18

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /Q U A N T I T A T I V E %20A N A L Y S E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K A T E G O R I E %3AC H E M I S C H E S %20A N A L Y S E V E R F A H R E N

15

Kohlenstoffverbindungen

1. Siehe Beispielaufgabe Propanol 2. M(C1 H3 ) = 15g/mol die korrekte Summenformel lautet: C2 H6 3. m = 26g V = 7.4666L Verhltnisformel = C1 H1 . Summenformel = ? gesucht ist M (Cx Hx ) Vm m V m Vm = M M (C x H x ) = V M = 22,4 l/mol 26g / 7,4666l = M (CxHx) = 78 g/mol M (C1H1) = 13g/mol (C= 12 g/mol, H = 1 g/mol) die korrekte Formel lautet C6 H6 a) C1 H2 O1 b) C6 H12 O6 (=Glucose, ). 4. Stickstoff: Nachweis durch Kochen mit Natronlauge. Es bildet sich Amoniak, welches typisch riecht und Indikatorpapier blau frbt. Schwefel: Erhitzen von Schwefelhaltigen Substanzen frbt Bleiacetatpapier sowie Bleinitrat- oder Bleiacetatlsung schwarz. (Hintergrund: Beim Erhitzen bildet sich H2 S, welches mit Bleiionen das schwarze PbS bildet) Halogene (Fluor, Chlor, Brom, Iod): Auf einem ausgeglhtem Streifen Kupferbleich werden die Testsubstanzen in die rauschende, blaue Brenneramme gehalten (z.B. ein Stck PVC). Man beobachtet eine grne Flamme. (Hintergrund: Halogenionen verbinden sich mit Kupfer zu Kupferhalogeniden (z.B. CuF2 , CuCl2 usw.). Diese frben beim Verdampfen die Brenner-amme grn.

  

1.10 Analyse von Feuerzeuggas


Aufgabe: Bestimme in Gruppenarbeit, welches Gas in Feuerzeug enthalten ist Tipp: Es handelt sich um ein Alkan!

a) Planung des Versuches Es kann nur ein Gas sein, deshalb kann es nur Methan, Ethan, Propan oder Butan sein. Um das Gas genau bestimmen zu knnen, muss die molare Masse (M) bestimmt werden. V m Vm m = M (C x H x ) = Vm M V Da Vm bekannt ist (22,4l/mol), muss man fr die Analyse nur noch die Masse (durch wiegen des Feuerzeugs, vor und nach dem Versuch) und das Volumen (durch Fllen des Reaktionsgefes mit Wasser und anschlieendem Ausmessen) bestimmen.

b) Durchfhrung Die praktische Durchfhrung bietet einige Hindernisse. Das Feuerzeuggas wird am besten in einen mit Wasser gefllten Rundkolben gefllt. Von diesem wird vorher das Volumen mit Hilfe eines Messzylinders bestimmt.

16

Analyse von Feuerzeuggas

Abb. 4: Rundkolben gefllt mit Wasser

Siehe auch gute Versuchsanleitungen auf: W:U NIVERSELLE G ASKONSTANTE19

19

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /U N I V E R S E L L E %20G A S K O N S T A N T E

17

Kohlenstoffverbindungen

1.11 Luftverschmutzung durch Verbrennung von Kohlenstoffverbindungen und die Konsequenzen


1.11.1 a) Luftverschmutzung

Abb. 5: Durch Verbrennung von Kohlenstoffverbindungen entsteht immer Kohlenstoffdioxid (CO2 )

18

Wiederholungsaufgaben

1.11.2 b) Erderwrmung durch den Treibhauseffekt

Abb. 6: Quelle: NASA - HTTP :// EOSPSO. GSFC . NASA . GOV / EOS _ OBSERV / PDF /N OV-D EC 06. PDF20

bermiger Kohlenstoffdioxidaussto verstrkt den Treibhauseffekt. Zusatzinformationen:


W:T REIBHAUSEFFEKT 21

1.12 Wiederholungsaufgaben
1. Erklre das Zustandekommen des Treibhauseffektes. Welche Gase sind beteiligt? Wie entstehen Sie? 2. Treibhauseffekt und Ozonloch werden in der Bevlkerung gerne gleichgesetzt, obwohl sie komplett verschiedene Ursachen und Auswirkungen haben. Dennoch scheinen sie sich gegenseitig zu verstrken. Kannst Du erklren wie?

20 21

H T T P :// E O S P S O . G S F C . N A S A . G O V / E O S _ O B S E R V / P D F /N O V -D E C 06. P D F H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T R E I B H A U S E F F E K T

19

Kohlenstoffverbindungen

20

2 Kohlenstoff als Bindungspartner


2.1 Die Atombindung bei Wasserstoff & Kohlenstoff
A NORGANISCHE C HEMIE FR S CHLER / D IE ATOMBINDUNG1

Abb. 7: Punkt-Kreuz-Diagramm

Abb. 8: CH4 Abb. 9: 2 e- sind jeweils ein Strich

Ionen gibt es nur in Kristallen oder gelst in Wasser. Bei Kohlenwasserstoffen liegt beides nicht vor. Sie verbinden sich mit einer anderen Methode, der Atombindung. Dazu berlappen die ueren Elektronenwolken und bilden einen gemeinsamen Bereich (dieser wird auch Moleklorbital genannt2 ). Damit gehrt das Valenzelektronen-Paar beiden Atomen in gleicher Weise und sie erhalten Edelgaskonguration. Denition Lewis, 1916: Atome sind in Moleklen durch gemeinsame Elektronen verbunden (=Atombindung bzw. Elektronenpaar Bindung). Vom Kohlenstoffatom gehen in der Regel 4 Elektronenpaarbindungen ab (oder es liegen Doppeloder Dreifachbindungen vor, dann sind es entsprechend weniger). Meistens ist Kohlenstoff dabei mit Kohlenstoff oder mit Wasserstoff verknpft (aber auch Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff (u.a.) sind mglich). Je lnger dabei eine Kohlenstoffkette ist, desto fester und dickssiger wird eine Substanz.
1 2
H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /A N O R G A N I S C H E %20C H E M I E %20 F %FC R %20S C H %FC L E R %2F% 20D I E %20A T O M B I N D U N G

nicht einwandfrei, da MO der ganze Bereich ist!

21

Kohlenstoff als Bindungspartner

Tipp: Bei Problemen mit dem Erstellen von Atombindungen, lies nochmals das Arbeitsblatt R EGELN ZUM E RSTELLEN VON VALENZSTRICHFORMELN IM K APITEL ATOMBINDUNG 3 .

2.2 Kohlenstoff als Bindungspartner


Kohlenstoff steht ist ein Element der 4. Hauptgruppe, d.h. es hat vier Auenelektronen. Es fehlen also 4 Valenzelektronen zum Erreichen der Edelgaskonguration. Das Ausbilden von 4 Atombindungen bietet sich an, um diesen Zustand zu Erreichen. Dabei bilden die Auenelektronen des Kohlenstoffatoms mit den Auenelektronen der Reaktionspartner gemeinsame Bindungselektronenpaare. Am stabilsten sind dabei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen. Es entstehen Atombindungen. Sie ist bei allen organischen Verbindungen zu nden. Die entstehenden Kohlenstoffverbindungen knnen kettenfrmig sein, verzweigt oder zyklisch (=ringfrmig).

Abb. 10: Butan Abb. 11: iso-Pentan

Abb. 12: Cyclo-Hexan

Beim Verbrennen organischer Substanzen wird viel Energie freigesetzt. Diese stammt aus den Bindungen und wird von den Menschen bei der Verbrennung fossiler Brennstoffe (Erdl, Erdgas), Holz und Kohle genutzt. Auch die Verbrennung von Kunststoffen in Mllverbrennungsanlagen setzt diese Energie frei. Kein Wunder, denn auch Kunststoffe sind Kohlenwasserstoffverbindungen. Kettenfrmige Kohlenwasserstoffe (ohne Mehrfachbindungen) nennt man Alkane. Ringfrmige entsprechend Cycloalkane. Kettefrmige Kohlenwasserstoffe mit Doppelbindungen, werden Alkene, mit Dreifachbindungen Alkine genannt. Die einfache Verknpfung von Kohlenstoff mit anderen Nichtmetallen ber Atombindungen ermglicht eine schier unendliche Anzahl an mglichen Kombinationen. Mehr als 5 Millionen sollen in der Natur zu nden sein! Im Labor entstehen tglich neue. Obwohl in der anorganischen Chemie viel mehr Elemente reagieren, sind bisher nur ca. 150 000 Verbindungen bekannt. Im Vergleich dazu schtzt man die Anzahl an organischen Verbindungen auf ca. 10 Millionen.

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /A N O R G A N I S C H E %20C H E M I E %20 F %FC R %20S C H %FC L E R % 2F%20D I E %20A T O M B I N D U N G %23E X A K T E %20R E G E L N %20 Z U M %20E R S T E L L E N %20 V O N % 20V A L E N Z S T R I C H F O R M E L N %20%28%3D%20L E W I S %20F O R M E L N %29

22

Die homologe Reihe der Alkane

Denition Organische Molekle enthalten Kohlenstoff und Wasserstoff sowie zum Teil Sauerstoff und einige andere Elemente z.B. Stickstoff, Schwefel, Phosphor. Ausnahmen: Kohlenstoffverbindungen, die als anorganisch gelten. Oxide des Kohlenstoffs (z.B. CO, CO2 ) Kohlensure (H2 CO3 ) Salze der Kohlensure (z.B. Kalk CaCO3 )

2.3 Die homologe Reihe der Alkane


Denition Als homologe Reihen bezeichnet man Reihen von Verbindungen, deren Glieder sich nur durch eine CH2 -Gruppe voneinander unterscheiden, die aber ansonsten gleich gebaut sind. Alkane enthalten nur C-C-Einfachbindungen sowie C-H-Bindungen. Da die maximal mgliche Anzahl von Wasserstoff-Atomen gebunden ist, spricht man deshalb auch von gesttigten Kohlenwasserstoffen. Verbindung (Strukturformel) Name Summenformel Isomere Sdp. Dichte

Methan (gasfrmig)

CH4

- 161,4 C

0,47 g/cm (bei Verssigung)

Abb. 13 Ethan (gasfrmig) C2 H6 1 - 88,6C 0,57 g/cm (bei Verssigung)

Abb. 14 Propan (gasfrmig) Abb. 15 Butan (gasfrmig) Abb. 16 Pentan (ssig) Abb. 17 C5 H12 3 36,1C 0,63 g/cm C4 H10 2 - 0,5 C 0,60 g/cm (bei Verssigung) C3 H8 1 - 42,1C 0,59 g/cm (bei Verssigung)

23

Kohlenstoff als Bindungspartner

Verbindung (Strukturformel)

Name

Summenformel

Isomere

Sdp.

Dichte

Hexan (ssig) Abb. 18 Heptan (ssig) Abb. 19 Oktan (ssig) Abb. 20 Nonan (ssig) Abb. 21 Dekan (ssig) Abb. 22 Zusatzinformationen:
W:A LKANE 4

C6 H14

68,7C

0,66 g/cm

C7 H16

98,4C

0,68 g/cm

C8 H18

18

125,6C

0,72 g/cm

C9 H20

35

150,8C

0,73 g/cm

C10 H22

75

174,3C

0,74 g/cm

2.4 Eigenschaften der Alkane - Schmelz und Siedepunkte


Kettenlnge CH4 C2 H6 C3 H8 C4 H10 C5 H12 C6 H14 C7 H16 C8 H18 C9 H20 C10 H22 C11 H24 C12 H26 C13 H28 C14 H30 C15 H32
4

Name

Smp. [C]

Sdp. [C] -161 -88 -42 -0,5 36 69 98 126 151 174 195 215 234 253 270

Methan -183 Ethan -183 Propan -189 Butan -138 Pentan -130 Hexan -95 Heptan -91 Okatan -57 Nonan -51 Dekan -30 Undekan -26 Dodekan -12 Tridekan -5 Tetradekan 5,5 Pentadekan,9 9

Kettenlnge C16 H34 C17 H36 C18 H38 C19 H40 C20 H42 C21 H44 C22 H46 C23 H48 C24 H50 C25 H52 C26 H54 C27 H56 C28 H58 C29 H60 C30 H62

Name

Smp. [C]

Sdp. [C] 287 302 317 330 343 356 370 380 391 402 412 442 432 440 450

Hexadekan 18 Heptadekan 21 Oktadekan29 Nonadekan3 3 Eicosan 36,7 Henikosan40,5 Dokosan 42 Trikosan 49 Tetrakosan 52 Pentakosan4 5 Hexakosan 56,4 Heptakosan9,5 5 Octakosan64,5 Nonakosan 63,7 Triakontan 65,8

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A L K A N E

24

Was macht die Alkane so besonders?

Abb. 23: Schmelz- und Siedepunkte der ersten vierzehn n-Alkane, Temperaturangaben in Grad Celsius

2.5 Was macht die Alkane so besonders?


Die von Methan abgeleiteten Verbindungen werden als Alkane bezeichnet. Alkane kommen als unverzweigte Ketten, verzweigte Alkane oder als cyclischen Alkane vor. Alkane mit der gleichen Summenformel, aber verschiedener Strukturformel nennt man Isomere (so gibt es zwei C4 H10 Molekle, drei C5 H12 Molekle und 4,111,846,763 mgliche C30 H62 Isomere ;-) ). In Alkanen bilden Kohlenstoffe 4 Einfachbindungen aus, Wasserstoffe bilden immer nur eine! Die Alkane C1 bis C4 sind bei Raumtemperatur gasfrmig. Ab C14 H30 sind Alkane bei Raumtemperatur Feststoffe. Bei Raumtemperatur ssige Alkane sind wasserklare Flssigkeiten mit stark aromatischem Geruch, der an Benzin erinnert. Je lnger die Kohlenstoffkette wird, desto dickssiger, liger werden sie. Der Geruch lsst entsprechend nach. Alkane knne auch in Ringen auftreten. Man nennt sie dann Cycloalkane. Alkane werden auch wegen der Abwesenheit von Doppelbindungen als gesttigt bezeichnet. Rein kettenfrmige Alkane werden auch als n-Alkane (z.B. n-Heptan) bezeichnet. Verzweigte Alkane werden als iso-Alkane bezeichnet.

25

Kohlenstoff als Bindungspartner

Je lnger die Kohlenstoffkette (also mit zunehmender Moleklmasse), desto hher liegen Schmelz- und Siedepunkte des Alkans. Ursache sind steigenden van der Waals-Krfte aufgrund zunehmender Kettenlnge. Denition Allgemeine Summenformel der kettfrmigen Alkane: Cn H2n+2 Allgemeine Formel der zyklischen Alkane: Cn H2n Lange unverzweigte Alkane bilden lineare Zick-Zack-Ketten aus.

2.6 Alkangemische
2.6.1 a) Parafn
Ein Gemisch langkettiger (C18 -C45 ) Alkane wird als Parafn bezeichnet. Eine allgemeine Summenformel kann somit nicht angegeben werden. Die molare Masse damit zwischen 275-600 g/ mol. Es ist wei mit einer leichten Transparenz. Es entsteht z.B. als Produkt der Erdldestillation. Parafn ist geruchlos. Hartparafn schmilzt zwischen 50 und 60 C, Weichparafn bei etwa 45 C.

Verwendung: als Kerzenwachs Mikrowachs Ceresin Lackpoliturzusatz Petroleumersatz (Brennstoff fr llampen) Vaseline Ausgangsstoff bei der Herstellung von Kaugummi

2.6.2 b) Benzin
Benzin ist eine Mischung aus verschiedenen leichten Kohlenwasserstoffen. Es benden sich neben Alkanen auch Cycloalkane, Alkene (mit Doppelbindungen) und Alkine (mit Dreifachbindungen) im Gemisch. Benzin wird durch fraktionierte Destillation aus Erdl oder auch im geringen Mae durch Kohleverssigung gewonnen. Zusatzinformationen W:PARAFFIN5
W:B ENZIN 6

5 6

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P A R A F F I N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B E N Z I N

26

Isomerie

2.7 Isomerie
In Campinggaskartuschen ndet man in der Regel das Gas Butan, da es einen Siedepunkt von ca. 0,5C hat, lsst es sich unter etwas Druck leicht verssigen. Das komprimierte Gas wird dadurch ssig, obwohl in solchen Campinggaskartuschen nicht allzu starker Druck vorliegt. Untersucht man das enthaltene Gas genau, so ndet man meist zwei verschiedene Gase, welche allerdings eine identische Anzahl an Kohlenstoff und Wasserstoffatomen haben.

Abb. 24: n-Butan, Smp.: -138 C, Sdp.: -0,5 C

Abb. 25: iso-Butan, Smp.: -160 C, Sdp.: -12 C

Von Butan existieren zwei Formen, diese werden Isomere genannt. Beide sind gasfrmige, farblose, gesttigte Kohlenwasserstoffe. Sie unterscheiden sich jedoch hinsichtlich ihrer Eigenschaften. Vor allem Schmelz- und Siedepunkte sowie die Dichte unterscheiden sich deutlich. In anderen Eigenschaften sind sie sich hnlicher. Die Ursache fr die hheren Schmelz- und Siedepunkte des n-Butans liegen in der besser Ausbildung von Van der Waals-Krften. Diese bilden sich im allgemeinen bei kettenfrmigen Moleklen immer besser aus. Dadurch halten die Ketten besser zusammen und man bentigt mehr Energie (in diesem Fall Temperatur) um die Molekle so stark ins schwingen zu versetzen, dass sie den Aggregatzustand ndern. Molekle mit verzweigten Ketten haben immer geringere Siedepunkte als unverzweigte, weil die Van der Waals-Krfte sich zwischen Ketten besser ausbilden als bei ungleichmig geformten Moleklen. Denition Substanzen, die trotz gleicher Summenformel eine andere Strukturformel (und somit verschiedene Eigenschaften) haben, nennt man Isomere (isos gr. = gleich, meros gr. = Teil). Aufgabe: 1. Zeichne alle Isomere von Pentan, Hexan, Heptan usw. Die Isomerenanzahl wchst sehr rasch mit steigender Kohlenstoffzahl. C7 H16 : 9 Isomere C8 H18 : 18 Isomere C10 H22 : 75 Isomere C15 H32 : 4347 Isomere C20 H42 : 366319 Isomere

27

Kohlenstoff als Bindungspartner

C30 H62 : 4,111,846,763 Isomere Die Zahl der tatschlich existierenden Isomere ist kleiner, als die Zahl der theoretisch mglichen!

2.8 Stoffvielfalt durch Isomerie


Butan 2 Isomere Pentan 3 Isomere Hexan 5 Isomere Octan 17 Isomere

Abb. 26 Smp: -138,3C Sdp: -0,5C

Abb. 27 Smp: -130C Sdp: 36C

Abb. 28

Abb. 29 Smp: -56,8 Sdp: 125,7

Abb. 30 Smp: -159,4vC Sdp: -11,7C

Abb. 31 -159C 28C

Abb. 32

Zusatzinformationen W:I SOMERIE7

2.9 Isomere von Heprtan und Oktan


http://www.guidobauersachs.de/oc/heptanisomere.gif http://www.guidobauersachs.de/oc/oktanisomere.gif

2.10 Konformations-Isomerie am Beispiel des Ethans


H3 CCH3 Kohlenstoff ist sp-hybridisiert und die C-C-Bindung frei drehbar.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /I S O M E R I E

28

Konformations-Isomerie am Beispiel des Ethans

Abb. 33

Denition Konformationen: mgliche rumliche Anordnungen der Atome im Molekl, die durch die freie Drehbarkeit um die Sigma-Bindung entstehen. Konformationsisomere: Molekle, die unterschiedliche Konformationen einnehmen.

2.10.1 Zwei Mglichkeiten der Darstellung:


ekliptische (verdeckte) Konformation Sgebock-Projektion gestaffelte Konformation

Abb. 34

Abb. 35

29

Kohlenstoff als Bindungspartner

Newman-Projektion

Abb. 36 Abb. 37

2.11 Einfache Reaktionen der Alkane


Alkane sind gut brennbar. Alkane dienen z.B. als Energietrger fr Verbrennungsmotoren (Diesel, Benzin, Kerosin) sowie zum Heizen von Husern. Dabei gilt folgende allgemeine Reaktionsgleichung es entstehen immer Wasser und Kohlenstoffdioxid:

Cn H2n+2 + (2n +1) O2

 n CO

+ (n+1) H2 O + E

Je lnger die Kette, desto gelber die Flamme (und desto hher die Leuchtkraft), weil mehr Ru durch unvollstndige Verbrennung entsteht. Alkane brennen erst oberhalb der Verdampfungstemperatur, da zum Brennen ein AlkangasLuftgemisch notwendig ist. Innerhalb der Explosionsgrenze explodieren Alkane. Die Explosionsgrenze ist bei Alkanen nicht einheitlich!

Abb. 38: Beobachtung: Entfrbung der Lsung, Indikatorpapier frbt sich rot

Eine typische Reaktion ist die Halogenierung von Alkanen durch radikalische Substitution (z.B.: Brom wird zu n-Hexan gegeben). Anschlieend wird mit Sonnenlicht oder dem

30

Vorkommen und wichtige Beispiele der Alkane

Overhead-Projektor belichtet. Der Nachweis ndet durch Universalindikatorpapier (ber dem RG) statt.

2.12 Vorkommen und wichtige Beispiele der Alkane


2.12.1 1. Methan
Vorkommen: Hauptbestandteil von Erdgas. Auch in aus Steinkohle gebildetem Stadtgas enthalten. Dazu ndet eine trockene Destillation von Steinkohle unter Luftausschluss bei 1200 C statt. Der Rest wird als Koks bezeichnet. Methan entsteht in der Natur bei: - Fulnisprozessen (z.B. im Komposthaufen, in Smpfen und im Klrschlamm der Klranlage- der Cellulosegrung der Wiederkuer- unterirdisch in Steinkohlegruben als Grubengas (Gefahr, da die schlagenden Wetter (Methan-Luft-Explosionen) die durch einen Funken entstehen knnen. Es entsteht bei Vedauungsvorgngen von Wiederkuern sowie beim Reisanbau (Anteil des Reisanbaus an der weltweiten Methanproduktion ca. 17 %!).

Eigenschaften und Verwendung farb- und geruchloses Gas (Wieso heit es eigentlich in Krimis immer: Es riecht nach Gas.?) Methan ist in Wasser unlslich brennbar: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2 OH = -888 kJ/mol geringere Dichte als Luft explosives Luft/Methan-Gemisch(Explosionsgrenze 10% - 90% CH4 ) wichtigen Rohstoff der chemischen Industrie. So wird Beispielsweise Wasserstoff durch thermische Spaltung oder durch Reaktionen mit Wasserdampf (an Nickel-Katalysatoren) gewonnen, durch Hitzespaltung gewinnt man Acetylen (Ethin) C2 H2 :

 C + 2H (bei 1200C) CH + H O  CO + 3H (bei 800-900C, an einem Nickelkatalysator) 2 CH  C H + 3H


CH4 + E
4 2 2 2 4 2 2 2

Zusatzinformationen: W:M ETHAN8

2.12.2 2. Propan:
Tritt als Begleiter des Erdls, im Erdgas und in Crackgasen auf. Wird als Stadtgas zum Beheizen von Husern verwendet. Treibgas in Sprays Zusatzinformationen: W:P ROPAN9
8 9
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M E T H A N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P R O P A N

31

Kohlenstoff als Bindungspartner

2.12.3 3. Butan und sein Isomer:


n-Butan und Isobutan sind Flssiggase, die bei der Erdldestillation anfallen. Sie kommen im Erdl und Erdgas vor. in Wasser ist Butan so gut wie unlslich (nur 150 ml/l). Beide Isomere verhalten sich chemisch hnlich (beide sind brennbar und werden von den Halogenen Chlor und Brom unter Lichteinuss angegriffen. n-Butan wird seit dem FCKW-Verbot als Treibgas in Spraydosen verwendet. Beide Isomere werden in Feuerzeugen, oft im Gemisch mit Propan, eingesetzt. Butan wird (trotz der Brennbarkeit) im Khlschrank als Kltemittel eingesetzt manche Solarkollektoren verwenden Isobutan als Wrme(ber)trger. Zusatzinformationen: W:B UTAN10

2.12.4 4. Pentan und seine Isomere:


Es gibt drei Isomere des Pentans. Der Flammpunkt liegt bei -49 C, die Zndtemperatur bei 309 C. Lslichkeit: 0.36 g/l (16 C) in Wasser. Pentan wird heutzutage als FCKW-freies Kltemittel in Khlschrnken und Klimaanlagen verwendet.

Zusatzinformationen:
W:P ENTAN 11

2.13 Cycloalkane
Du kennst jetzt die kettenfrmigen Alkane, man nennt sie auch aliphatische Alkane. Ihre Kette kann verzweigt oder unverzweigt sein. Wenn Kohlenstoffatome sich in einem Ring anordnen, nennt man diese auch Cycloalkane. Die Eigenschaften der Cycloalkane sind mehr oder weniger die typischen physikalischen und chemischen Eigenschaften der Alkane. In der Natur spielen zyklische Ringsysteme als Bestandteile vieler panzlicher und tierischer Stoffe eine groe Rolle. Allerdings liegen dort oft Cycloalkane mit mehreren Mehrfachbindungen vor. Diese haben dann deutlich andere Eigenschaften als die Alkane.

10 11

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B U T A N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P E N T A N

32

Cycloalkane

Abb. 39: Da man die drei C-C-Bindungen im Cyclopropan als gebogen betrachten muss, wird sie auch als Bananenbindung bezeichnet

Cyclopropan ist ein brennbares Gas mit einem Sdp. von -33C, es ist reaktionsfreudig, da die Bindungswinkel zwischen den einzelnen Kohlenstoffatomen stark vom blichen Tetraederwinkel abweichen und somit die Ringe unter einer gewissen inneren Spannung stehen. Durch eine Reaktion kann der Ring aufgebrochen werden, was viel Energie freisetzt. Cyclobutan ist ebenfalls ein brennbares Gas. Sein Sdp. liegt bei 12,5C. Es ist aus den gleichen Grnden ebenfalls reaktionsfreudig. Cyclopentan ist eine farblose Flssigkeit, die leicht entzndbar ist. Der Sdp. liegt bei 49C. Cyclohexan ist ebenfalls eine farblose Flssigkeit. Sein Sdp. liegt bei 81C. Es ist nicht so reaktionsfreudig, da hier ein sehr entspannter Tetraederwinkel vorliegt. Obwohl der Ring planar gezeichnet ist, so ist er es nicht!

33

Kohlenstoff als Bindungspartner

Name Cyclopropan

Summenformel C3 H6

Sdp. -33C

Ringspannung 115

Strukturformel

Abb. 40 Cyclobutan C4 H8 -12C 110

Abb. 41 Cyclopentan C5 H10 59C 27

Abb. 42 Cyclohexan C6 H12 81C 0

Abb. 43 Zusatzinformationen: W:C YCLOALKANE12

2.14 Stabilitt der cyclischen Alkane


Allgemeine Formel der cyklischen Alkane: Cn H2n

Homologe Reihe: Cyclopropan (C3 H6 ): sehr instabil Cyclobutan (C4 H8 ): stabil Cyclopentan (C5 H10 ): stabil Cyclohexan (C6 H12 ): stabil
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C Y C L O A L K A N E

12

34

Alkene und Alkine

Cycloheptan (C7 H14 ): instabil Cyclooctan (C8 H16 ): stabil Denition Je strker die Bindungswinkel der Cycloalkane vom Tetraederwinkel 109 abweichen, desto instabiler ist das Molekl (aufgrund der hohen Winkelspannung).

2.15 Alkene und Alkine

Abb. 44: Ethen

Ethen (Trivialname Ethylen) ist ein farbloses, slich riechendes Gas. Es ist das einfachste Alken und enthlt eine Doppelbindung. Man spricht auch von einem ungesttigten Kohlenwasserstoff. Wenn man den rumlichen Bau anschaut, sieht man schnell, dass es ein planares Molekl ist, welches einen Bindungswinkel von 120 hat.

35

Kohlenstoff als Bindungspartner

Abb. 45: grne, unreife Bananen werden gepckt, transportiert und danach mit Ethen zum reifen gebracht

Ethen wird als Panzenhormon verwendet. So werden z.B. noch grne Bananen gepckt, transportiert und dann kurz vor Verkauf mit Ethen begast, welches sie zum Reifen bringt. Auch reife Frchte wie Bananen geben Ethen ab, so dass unreifes Obst, wie Tomaten, in Gegenwart von Bananen weiter reifen. Des weiteren ist es Ausgangsstoff fr sehr viele chemische Synthesen und zur Kunststoffherstellung (PE - Polyethylen, Polystyrol (=Styropor) sowie Polyester u.a.). Auch der Alkohol Ethanol kann daraus hergestellt werden. Vorsicht: Ethen ist hochentzndlich. Bei einem Luftvolumenanteil von 3 - 36% bildet es explosive Gemische. In hoher Konzentration wirkt es auch als Betubungsmittel. Denition Alkene enthalten Zweifachbindungen. Sie gehren zu den ungesttigten Kohlenwasserstoffen. Ihre Namen enden auf -en.

36

Alkene und Alkine

Abb. 46: Ethin

Ethin:Ethin (Trivialname Acetylen) ist ebenfalls ein farbloses, leicht slich riechendes Gas. Beide Kohlenstoffatome sind ber eine Dreifachbindung miteinander verbunden. Es ist der einfachste Vertreter aus der homologen Reihe der Alkine: Der rumlichen Bau ist planar (kettenfrmig) (Bindungswinkel von 180). Es brennt mit stark ruender Flamme. Im richtigen Gemisch mit Sauerstoff werden dabei Temperaturen von bis zu 3100C erreicht. Aus diesem Grunde wird es als Schweigas verwendet. Ethin-Luftgemische zwischen 2-82% Luftvolumenanteil sind hochexplosiv. Unter hohem Druck zerfllt es, so dass es in Schweiaschen nur mit geringem Druck gelagert werden kann. Die Lslichkeit in Wasser betrgt Normalbedingungen nur 1,23 g/l, wohingegen die Lslichkeit in Alkohol und Aceton sehr gut ist. Auer zum Schweien ist dieses Gas besonders gut fr chemische Synthesen als Ausgangsstoff geeignet. Auer Kunststoffen wie Polyvinylchlorid13 (PVC) werden auch viele organische Suren wie Essigsure daraus hergestellt. Denition Alkine enthalten Dreifachbindungen. Sie gehren zu den ungesttigten Kohlenwasserstoffen. Ihre Namen enden auf -in. Zusatzinformationen
13
Vinyl: R-CH=CH

37

Kohlenstoff als Bindungspartner


W:E THEN 14 W:E THIN 15

2.16 Die Genfer Nomenklatur von organischen Verbindungen (IUPAC) - Teil 1


1. Es wird die lngste Kohlenstoffkette gesucht und die Kohlenstoffatome werden entsprechend nummeriert. Dabei spielt es keine Rolle, ob von Links oder rechts gelesen wird! 2. Bei Doppelbindungen wird die Endsilbe -an durch die Silbe -en ersetzt. Die Endung -in wird fr Dreifachbindungen verwendet. Die Kette wird dann so nummeriert, dass die Doppel- (bzw. Dreifach-) Bindung die niedrigste Ziffer erhlt. Die Lage der Mehrfachbindungen im Molekl wird durch die Nummer des Kohlenstoffatoms bezeichnet, das in der Mehrfachbindung die kleinere Nummer trgt. Sie wird vor (oder frher auch nach) dem Namen des Alkens stehen. Treten mehre Mehrfachbindungen auf, wird ein di, tri... vor die Endsilbe eingesetzt. Prop en (1,5)-Hept dien 3. Seitengruppen werden mit den Namen der entsprechenden Alkane (Alkene/ Alkine) und der Endung -yl gekennzeichnet. Ihre Anzahl wird, (wenn von 1 abweichend) durch die Silben Di-, Tri-, Tetra-, Penta- gekennzeichnet: Vor die Bezeichnung des Restes kommt die Nummer der Stelle der Verzweigung. Treten z.B. zwei Methyl Reste auf, so kommt noch die Silbe di hinzu. Die Seitengruppen werden in alphabetischer Reihenfolge genannt (also -ethyl vor -methyl). 3-Ethyl, 4-Methyl-Heptan 3, 3- Dimethyl-1-Hepten 4. Mehrere Doppelbindungen werden durch die Endsilbe -dien gekennzeichnet. Verbindungen mit Doppel- und Dreifachbindungen werden durch die Endungen -enin gekennzeichnet. Sind viele Mehrfachbindungen (oder funktionelle Gruppen) vorhanden, kann die Zahl auch direkt vor das -en oder -in gestellt werden: z.B. 1-Buten = But-1-en. 3-Ethyl, 4-Methyl-(1,5)-Heptdien 5 Ethyl, 2,5-Dimethyl-(1,6)-Heptenin 5. Wichtig: Die Nummerierung der Kohlenstoffkette (siehe 1.) ist so durchzufhren, dass nicht nur Mehrfachbindungen, sondern auch Seitenketten eine mglichst niedrige Nummer erhalten.

Zusatzinformationen:
W:I NTERNATIONAL

U NION OF P URE AND A PPLIED C HEMISTRY16 W:N OMENKLATUR (C HEMIE ) 17

14 15 16

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E T H E N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E T H I N

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /I N T E R N A T I O N A L %20U N I O N %20 O F %20P U R E %20 A N D % 20A P P L I E D %20C H E M I S T R Y 17 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N O M E N K L A T U R %20%28C H E M I E %29

38

Im Benzin enthaltene Alkane und Alkine

2.17 bungen zur Nomenklatur organischer Verbindungen (Domino) 2.18 Im Benzin enthaltene Alkane und Alkine
Benzin ist ein Gemisch. Es enthlt mehrere verschiedene Alkane, Cykloalkane, Alkene und Cycloalkene. Hier ein Ausschnitt eines typischen Benzins:

Abb. 47

Abb. 48

1,3 D IETHYL -C YCLO P ENTAN18

Abb. 49 2,4,5 T RIMETHYL H EPTAN19

Abb. 50 1,2 D IMETHYL C YCLOHEXAN20 I SOPROPYL -4-P ROPYL B ENZOL23 (1-M ETHYL -P ROPYL )C YCLOPENTAN26

3,4, D IMETHYL -O CTAN21 4 E THYL -3 M ETHYL H EPTAN24 I SOBUTYL -B ENZOL27

3 M ETHYL -P ENTAN22 3,4 D IMETHYL -H EPTAN25

18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /1%2C3%20D I E T H Y L -C Y C L O -P E N T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /2%2C4%2C5%20T R I M E T H Y L -H E P T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /1%2C2%20D I M E T H Y L -C Y C L O H E X A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /3%2C4%2C%20D I M E T H Y L -O C T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /3%20M E T H Y L -P E N T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /I S O P R O P Y L -4-P R O P Y L -B E N Z O L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /4%20E T H Y L -3%20M E T H Y L -H E P T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /3%2C4%20D I M E T H Y L -H E P T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%281-M E T H Y L -P R O P Y L %29-C Y C L O P E N T A N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /I S O B U T Y L -B E N Z O L

39

Kohlenstoff als Bindungspartner

Aufgaben: 1. Ordne die folgenden Namen den einzelnen Verbindungen zu: 1,3 Diethyl-Cyclo-Pentan, 2,4,5 Trimethyl-Heptan, 1,2 Dimethyl-Cyclohexan, 3,4, Dimethyl-Octan, 3 Isopropyl-Hexan, Oktan, Benzol (=1,3,5-Hextrien), Heptan, 2,2,4 Trimethyl-Heptan, 1,3,5 Trimethyl-Benzol, 3 Methyl-Pentan, Isopropyl-4-Propyl-Benzol, 4 Ethyl-3 Methyl-Heptan, 3,4 Dimethyl-Heptan, (1-Methyl-Propyl)-Cyclopentan, IsobutylBenzol. 2. Wie kann man die unterschiedliche Zusammensetzung des Gemisches Benzin erklren?

2.19 Bindungswinkel und Drehbarkeit


2.19.1 a) Alkane
Erinnere Dich an das Kapitel Atombindung. Nach der Elektronenpaarabstoungstheorie stoen sich Elektronen voneinander ab. Deshalb haben auch Bindungselektronenpaare immer einen grtmglichen Abstand voneinander. Ein Atom mit vier Bindungen (also genauso wie der Kohlenstoff in Methan, Ethan usw.) liegt also nicht so vor, wie wir ihn oft zeichen:

Abb. 51: Einfache Darstellung, welche oft ausreicht - aber nicht exakt ist!

Abb. 52: Der Bindungswinkel ist tatschlich aber nicht 90C. Ein grerer Winkel ist mglich!

Maximale Abstoung liegt bei einem Winkel von 109,5 vor. Die rumliche Gestalt, welche entsteht, wenn man die Hs verbindet, nennt man Tetraeder. Dies ist die rumliche Anordnung, wie sie bei sehr vielen Moleklen, welche 4 Bindungspartner haben vorliegt, ermglicht den grtmglichen Abstand zwischen den Bindungspartnern. Hintergrund ist die Abstoung der Elektronenwolken untereinander (und im brigen auch die der Atomkerne). Elektronen und Atome versuchen jeweils einen mglichst groen Abstand voneinander zu bekommen.

40

Bindungswinkel und Drehbarkeit

Denition Die Einfachbindung ist frei drehbar!

2.19.2 b) Alkene

Abb. 53: Ethen

In Alkenen liegen am Doppelbindungs-C nur 3 Bindungen vor (die Doppelbindung zhlt nur einmal, da sie ja nur EINE Doppelbindung ist!). Der Bidnungswinkel betrgt 120.

41

Kohlenstoff als Bindungspartner

2.20 Die Doppelbindung ist nicht frei drehbar!


2.20.1 b) Alkine

Abb. 54: Ethin

Ein C mit Dreifachbindung hat nur 2 Bindungen. Somit ist der maximale Abstand erreicht, wenn ein Bindungswinkel von 180 vorliegt!

2.21 Die Dreifachbindung ist nicht drehbar! 2.22 Funktionelle Gruppen


Alle Seitenketten oder besonderen Substituenten (das sind Atome, welche H in der Kohlenstoffkette ersetzen) werden funktionelle Gruppen genannt. Auch Seitenketten (mit oder ohne Doppelbindung) gelten als funktionelle Gruppen. Sind andere Atome als C oder H in funktionellen Gruppen beteiligt, fhren diese in der Regel zu polaren Atombindungen und somit oft zu Dipolen. Dies hat wiederum Einuss auf Siede- und Schmelzpunkte sowie die Lslichkeit in polaren Lsungsmitteln. Es gilt, je strker der Dipol, desto eher lst sich der Stoff auch in Wasser. Funktionelle Gruppen sind leichter angreifbar als die Hauptkette. Hier nden also oft die Reaktionen statt. Hat man als funktionelle Gruppen neben den Alkylresten auch Halogene oder Sauerstoff, Stickstoff oder Mehrfachbindungen, so werden diese (wenn man es sehr genau mit der Nomenklatur nimmt) in folgender Reihenfolge benannt: Brom vor Chlor vor Sauerstoff vor Stickstoff vor Doppelbindungen vor Alkylketten Hintergrund dieser Anordnung ist die Massenzahl: 35 Br > 17 Cl > 8 O > 7 N > 6 C) Seitenketten mit Einfachbindungen enden auf -yl (Methyl, Ethyl usw.), Seitenketen mit Doppelbindungen enden auf -enyl (Ethenyl, Propenyl usw.). Alternativ zum cis/trans-Bennenungssystem wurde ein weiteres, das E/Z-System eingefhrt (siehe Wikipedia unter Nomenklatur!) Auch Mehrfachbindungen zwischen zwei Kohelnstoffenen der Hauptkette gelten als funktionelle Gruppe. Sie werden oft bei Reaktionen aufgespalten! Molekle mit Mehrfachbindungen sind deutlich reaktiver als reine Alkane! Die funktionelle Gruppe eines aromatischen Benzolringes wird als Phenyl bezeichnet, also die Atomgruppe C6 H5 .

42

Verschiedene graphische Darstellungsmglichkeiten von organischen Verbindungen

2.23 Verschiedene graphische Darstellungsmglichkeiten von organischen Verbindungen


Organische Verbindungen sind im Aufbau komplex. Durch ihre dreidimensionalen Aufbau ist es schwierig, sie zweidimensional auf Papier darzustellen. Hier eine bersicht ber verschiedene Darstellungsweisen:

a) Summenformel: Die Summenformel beschreibt einfach die Summe der beteiligten Atome. Sie sagt nichts ber den tatschlichen Aufbau aus. C2 H6 - Ethan

b) Konstitutionsformel Die Konstitutionsformel zeigt den einfachen, zweidimensionalen Aufbau der Verknpfungen von Kohlenwasserstoffen.

Abb. 55

c) Strukturformel In der Regel entspricht sie der Konstitutionsformel. Sie kann (bei einfachen Moleklen) auch dreidimensional gezeichnet sein (gestrichelte Linien ragen nach hinten, dicke Dreieckslinien ragen nach vorn - aus der Ebene hinaus).

Abb. 56

43

Kohlenstoff als Bindungspartner

d) Halbstrukturformel (Kettenschreibweise) Propan: CH3 -CH2 -CH3 Iso-Butan: CH3 -CH(CH3 )-CH3

e) Strichschreibweise Bei dieser Schreibweise werden Wasserstoffe nicht gezeichnet, Kohlenstoffe, werden durch die Winkel angegeben.

Abb. 57: Bsp.: 2,2-Dimethylbutan

Weiter Mglichkeiten der dreidimensionalen Abbildung fr die K12:


W:N EWMAN -P ROJEKTION 28 W:F ISCHER -P ROJEKTION 29 W:H AWORTH -F ORMEL 30

2.24 Wiederholungsaufgaben
1. Was versteht man unter einer Atombindung? Zeichne die Atombindung zwei Sauerstoffatome. 2. Zeichne die folgenden Verbindungen als Valenzstrichformel: H2 , O2 , N2 , Cl2 , HCl, CO, H2 O, CH4 , CO2 3. Was ist die homologe Reihe der Alkane? Wie unterscheiden sich Alkane, Alkene und Alkine? Nenne je ein Beispiel sowie die allgemeine Formel. 4. Welchen Zusammenhang siehst du zwischen der Lnge der Kohlenstoffkette und dem Litergewicht sowie der Siedetemperatur der homologen Reihe der Alkane? 5. a) Welche Summenformel haben Cyclo-Alkane b) Alkene mit zwei Doppelbindungen)? 6. Erklre den Begriff Isomer. Zeichne dann alle Isomere von Hexan. 7. Wie erklrst Du Dir die Vielfalt der organischen Verbindungen? 8. Nenne 10 Stoffe in denen Kohlenstoff enthalten ist 9. Wie kann man Kohlenstoff chemisch nachweisen? Beschreibe ein Experiment mit Aufbau.

28 29 30

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N E W M A N -P R O J E K T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F I S C H E R -P R O J E K T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H A W O R T H -F O R M E L

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Wiederholungsaufgaben

10. Welche Gefahr geht von den Dmpfen kohlenstoffhaltiger Lsungsmittel (z.B. Benzin oder Alkohol) aus? 11. Kohlenstoff steht in der 4. HG. Wie viel Atombindungen kann ein Element der 4. HG nur haben? 12. Stelle die Valenzstrichformeln der folgenden Verbindungen auf: a) alle Dir bekannten Surenb) Methan, Heptan, C2 H6 , C6 H14 , C4 H10 , C9 H20 , C2 H4 , C6 H12 , C6 H6 13. Wiederhole die Regeln der Genfer Nomenklatur. 14. Zeichne: 2,2 Dimethyl Propan; 2,3,4 Trimethyl-Penten; 4,4, Dimethyl Heptan 15. Unter welchen Bedingungen konnten sich Erdgas und Erdl bilden. Beschreibe den Vorgang. 16. Norddeutsches Erdgas enthlt auch Schwefelwasserstoff. Welche Gefahren wrden auftreten, wenn dieser Bestandteil nicht vor der Verbrennung heraus gewaschen wrde? Begrnde mit einer Reaktionsgleichung! 17. Woran liegt es, dass die Zusammensetzung des Erdls aus verschiedenen Lndern unterschiedlich ist? 18. Erklre den Begriff Isomer und stelle alle Isomere von Hexan auf 19. Gib die Strukturformeln und Namen von 4 isomeren Alkoholen der Summenformel C4 H11 OH an! 20. Zeichne die folgenden Strukturformeln und benenne die Substanzen:a) CH3 -CHCl2 b) C2 H5 OH c) CH3 -CH4 O d) C2 H3 Br e) C3 H8 Cl f ) C6 H6 g) C3 H8 h) C3 H5 Cl i) C3 H4 COOH j) C3 H3 O k) Butanal l) (CH3 )3 CCH3 m) CH2 =C(CH3 )CH2 F n) H3 C-CH2 -Br o) 1,5-Diiodpenta1,4-dien p) 2-Fluor-3,4-dimethylhex-3-en q) 4,4, Dimethyl Heptan r) 2,3,4 Trimethyl Penten s) H3 C-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 t) H3 C-CH=CH-CH=CH-CH3 u) 2,2 Dimethyl Propan 21. Begrnde, warum es in der organischen Chemie eine theoretisch unendliche Anzahl an Verbindungen gibt. 22. Warum ist Kohlenstoff immer vierbindig und warum darf Wasserstoff nur eine Bindung haben? Wie viele Bindungen hat Stickstoff? Wie sehen die typisch gebunden Sauerstoffe aus? 23. Nenne 10 Stoffe in denen Kohlenstoff enthalten ist. Wie kann man Kohlenstoff in ihnen chemisch nachweisen? Beschreibe ein Experiment. (Wie kann man Halogene in Kohlenwasserstoffen nachweisen?) 24. Vervollstndige die Tabelle: Stoffklasse Alkan Alken Alkin Alkohol Carbonsure Halogenalkane funktionelle Gruppe C-C Endung Beispiel

1. Erstelle eine bersicht ber die drei Dir nun bekannten Reaktionsmechanismen. Erklre jeden Mechanismus schrittgenau. und nenne jeweils mgliche Ausgangstoffe (=Edukte) und mgliche Produkte. 2. Benenne die folgenden Verbindungen:

45

Kohlenstoff als Bindungspartner

Abb. 58

Abb. 59

Abb. 60

Abb. 62

Abb. 61

46

3 Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen


3.1 Viskositt
In diesem Kapitel lernst Du einiges zu Eigenschaften und Verwendung von Alkanen. Zuerst soll eine besondere Eigenschaft von Flssigkeiten untersucht werden. Dazu werden in einem Experiment 5 Flssigkeiten nach der Fallgeschwindigkeit einer Metallkugel untersucht. Eine Reihenfolge der Geschwindigkeit soll bestimmt werden. Benzin > Wasser > Diesel > Panzenl > Parafn C8 H18 > H2 O > z.B.: C14 H30 > z.B.: C30 H62 > z.B.: C22 H46 Wie kann man aber unterschiedlichen Messergebnisse erklren? Denition Flssigkeiten unterschieden sich in ihrer Zhigkeit. Diese physikalische Eigenschaft nennt man Viskositt. Je hher die Viskositt dabei ist, desto dickssiger ist die Substanz.

Informationen zur Viskositt Der Begriff Viskositt hat seinen Ursprung im lateinischen Wort fr Mistel viscum, da frher aus ihren Beeren zher Vogelleim hergestellt wurde Physiker unterschieden zwischen Newtonschen Flssigkeit und nicht-Newtonsche Flssigkeiten, wie Margarine oder Vanilleeis. Bei Alkanen hat Nonan eine Viskositt hnlich der von Wasser ihre Maeinheit ist N s / m2 (mPa/ s) Der Fall der Kugel ist abhngig von der nach oben gerichtete Auftriebskraft FA , der nach unten gerichtete Gewichtskraft FG , der nach oben gerichtet Reibungskraft FR Parafn wird als Schmiermittel z.B. in Waffenl und Vaseline benutzt

3.1.1 Vergleich von Viskositten verschiedener Flssigkeiten


Flssigkeit Pentan Hexan Heptan Oktan Viskositt [Ns/ m2 ] 0,23 0,32 0,41 0,54

47

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen Viskositt [Ns/ m2 ] 0,71 0,92 0,65 1,00 1,19 1,50 2-5 4-25 ca. 10 ca. 102 ca. 104 110 - 230 ca. 1010 1480 100000

Flssigkeit Nonan Dekan Petroleum Wasser Ethanol Quecksilber Traubensaft Blut (37C) Kaffeesahne Olivenl Honig Parafnl Bitumen Glycerin Asphalt

3.2 Was sind die molekularen Ursachen der verschiedenen Viskositten?


Beim Fallen einer Kugel durch verschiedene Flssigkeiten sieht man deutlich eine Zunahme der Viskositt bei langkettigen Moleklen. greren Widerstand beim Fallen hat.

 Langkettige Molekle haften scheinbar besser zusammen, so dass eine fallende Kugel einen
a) Idealfall - vllig symmetrische Verteilung der Elektronen (Bsp.: C3 H6 ) b) Normalfall - asymmetrische Verteilung der Elektronen kommt zur zwischenmolekularen Anziehung!

 kurzeitige Dipole bilden sich, es

Elektronen bewegen sich zwischen den Atomen, was zu einer momentanen, ungleichmigen Ladungsverteilung im Molekl fhrt. Es bilden sich temporrere Dipole. Man spricht auch von asymmetrischen Ladungsverteilungen. Als Folge kommt es zu Wechselwirkungen mit anderen Moleklen, das heit der Pluspol eines Dipols induziert beim Nachbarmolekl einen Minuspol. So entsteht dort ein induzierter Dipol. Denition Ursache fr die Zunahme der Viskositt bei langkettigen Moleklen sind die mit steigender Kettenlnge zunehmenden Van der Waals-Krfte. Sie bilden sich besonders bei langen und unverzweigten Alkanketten aus Der Einuss der VdW-Krfte ist durch eine einfache Modellvorstellung leicht zu erkennen:

48

Was sind die molekularen Ursachen der verschiedenen Viskositten?

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Abb. 63

Die Metallkugel muss bei kurzkettigen Alkanen viel weniger Bindungen aufspalten, sie fllt schneller die Flssigkeit hat eine geringere Viskositt

Denition Ursache fr die unterschiedlichen Viskositten sind zwischenmolekularen Krfte in einer Flssigkeit. Besonders die Van der Waals-Krfte sind ausschlaggebend. Ihre Ursache sind kurzzeitige Dipole

Aufgaben

49

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

1. 2. 3. 4.

Warum spricht man bei Viskositt von auch von der inneren Reibung? Nenne hoch Viskose Flssigkeiten des Alltags Stelle einen Viskosittenvergleich bei Isomeren Alkanen an (z.B. n-Pentan & iso-Pentan) Aceton hat eine Viskositt von nur 0,33. Kannst Du Ursachen erkennen, die mit seinem Aufbau zu tun haben? 5. Erklre mit Hilfe von Zeichnungen Van der Waals-Krfte und ihre Wirkung besonders auf Flssigkeiten langkettiger Kohlenwasserstoffe 6. Wiederhole die Einussfaktoren auf die Viskositt einer Flssigkeit

3.3 Zusatzinformationen zu Van der Waals-Krften


Benannt nach dem Physiker Johannes Diderik van der Waals im Vergleich zur Atombindung und Ionenbindung sind sie nur eine schwache Bindungskraft sie treten immer auf (!), man bemerkt sie aber meist nur in Flssigkeiten, die keine Ionenbindungen haben Denition Das bedeutet, einfach ausgedrckt, dass sich zu einem bestimmten Zeitpunkt wesentlich mehr Elektronen auf der einen Seite des Atoms benden als auf der gegenberliegenden Seite. Die daraus entstehende elektrische Anziehung ist schwach und hat nur eine geringe Reichweite. Das Zustandekommen von Van-der-Waals-Bindung ist sehr vom Abstand der Molekle abhngig. Zwei Atome beziehungsweise Molekle mssen sich also sehr nahe kommen, bevor es zu einer Wechselwirkung kommt. Diese Annherung ist umso schwieriger, je verzweigter die Molekle sind und je strker sie sich bewegen. Mit anderen nimmt die Viskositt ab, je hher die Temperatur ist, also je mehr kinetische Energie die Molekle haben. Mit steigender Temperatur reien Van-der-WaalsBindungen auf. Dies ist bei nicht ionogenen Flssigkeiten in der Regel der bergang vom ssigen zum gasfrmigen Zustand.

50

Lslichkeit

Abb. 64: Gecko an Glaswand

Anschauliche Auswirkung der Van-der-Waals-Krfte - Geckos (Reptilien), nutzen die Van-derWaals-Krfte, um an senkrechte Flchen zu klettern. Sie haben dazu Haftballen unter ihren Fen mit sehr vielen feinen Hrchen. Durch jedes kleine Hrchen kommt es ein wenig zur Anziehung mit, also zur Wechselwirkung mit der glatten Oberche. Durch die hohe Anzahl der Hrchen, reicht diese Kraft aus, Geckos sogar kopfber unter Glas laufen zu lassen. Das lngste Experiment: Der Physiker der Universitt Queensland in Brisbane, Australien Thomas Parnell (1881-1948), startete 1930 ein Experiment mit dem Feststoff Pech (Rckstand bei der Teerdestillation), welches sogar mit einem Hammer zertrmmert werden kann. Vor 70 Jahren fllte er einen Trichter mit Pech. Er wollte zeigen, dass es bei Raumtemperatur eigentlich (sehr!) zhssig ist. (Ca. 100 000 000 000 viskoser als Wasser). Schon 1938 tropfte der erste Tropfen aus dem Trichter. (1947, 1954, 1962, 1970, 1979, 1988 und 2000 weitere. Fr ca. 2012 wird der nchste erwartet.

3.4 Lslichkeit
Aus dem ersten und dem dritten Jahr Chemieunterricht kennst Du schon ein paar Eigenschaften von Flssigkeiten. Dazu gehrt auch die Lslichkeit. Whrend Du damals die Lslichkeit von Feststoffen, wie Salzen in Wasser untersucht hast, wirst Du diesmal etwas ber die Lslichkeit von Kohlenwasserstoffen wie Alkanen lernen.

51

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

V: Mische Fett und Wasser im RG. Anstelle des Fetts knnen auch Flssigkeiten wie l, Benzin, Parafn untersucht werden. Teste auch die Lslichkeit der Stoffe untereinander. B: Bei vielen Flssigkeitsgemischen sieht man deutlich 2 Phasen im RG. Ein Einfrben der wssrigen (zur Identizierung) mit KMnO4 oder Tinte ist leicht mglich. S: Alle ssigen Alkane sind (wie sehr viele organische Lsungsmittel) unpolar, also Wasser abstoend (=hydrophob). Mischt man Alkane mit Wasser, ergibt sich fr einen kurzen Zeitraum eine Emulsion - nach wenigen Sekunden entmischt sich aber alles in zwei Phasen. Die Alkane schwimmen dabei immer oben, da sie in der Regel eine geringere Dichte als Wasser haben. Denition Als so genannte Fett liebende Lsungsmittel, lsen sich Alkane gut untereinander. Auch Fette und le knnen sie lsen (=lipophil).

3.4.1 Grnde fr den apolaren Charakter der Alkane


Die C-H Bindung der Alkane ist durch die geringe Differenz der Elektronegativitten nur gering Polar. Zustzlich fallen die ohnehin schwachen Partialladungen durch den symmetrischen Bau des Alkans in einem Punkt zusammen.

 das Dipolmoment aller gesttigter Kohlenwasserstoffe ist somit immer null!  Alkane sind unpolar (hydrophob (=wasserfeindlich) und gleichzeitig lipophil (=fettliebend))  sie lsen sich nur in unpolaren Lsungsmitteln und mischen sich nicht mit polaren Lsungsmitteln wie z.B. Wasser. Beispiele fr Gemische apolarer Flssigkeiten aus dem Alltag: das 1:50 Zweitakter Gemisch fr Mofas Fleckentfernung von Fett- und Schmierecken der Fahrradkette mit Waschbenzin, usw. Denition Alkane, wie andere Kohlenwasserstoffe auch, lsen Fette gut. Sie eignen sie sich somit gut, als Fleckentferner. Waschbenzin und Terpentin werden aus diesem Grunde im Haushalt verwendet. polar: Wasser liebend - hydrophil entspricht: Fett abstoend - lipophob apolar/ unpolar: Wasser abstoend - hydrophob entspricht: Fett liebend - lipophil Hydrophile Stoffe lsen sich gut in hydrophilen Lsungsmitteln, lipophile lsen sich gut in lipophilen Lsungsmitteln. Vereinfacht kann man sagen, dass sich Stoffe, besonders gut in Lsungsmitteln hnlichen Aufbaus ausen (das fhrte zur weit verbreiteten (aber nicht ganz richtigen) Aussage: Gleiches lst sich in Gleichem).

Aufgaben

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Flecken und ihre Entfernung

1. Hhnchen verschmierte Finger lassen sich kaum nur mit Wasser reinigen. Warum? 2. Wie kannst Du die fettigen Hhnchen-Finger am Besten reinigen? 3. Es gibt Folienstifte, die mit Wasser abgewaschen werden knnen. Andere Folienstifte hingegen sind permanent. Kannst Du etwas zu den Inhaltsstoffen dieser Stifte sagen? 4. Nagellack wird mit dem fast unpolarem Aceton entfernt. Was verrt uns das ber Nagellack? 5. Welche Funktion hat ein Verdauungsschnaps nach fetthaltigem Essen?

Zusatzinformationen: Eine Emulsion ist ein fein verteiltes Gemisch zweier verschiedener, sich normalerweise nicht mischender Flssigkeiten wie z.B. l und Wasser. Man ndet sie dauerhaft in Speiseeis und Cremes. W:E MULSION1

3.5 Flecken und ihre Entfernung


Wenn man erstmal die einfachen Regeln der Lslichkeit kennt - und wei mit welcher Art von Stoff man es zu tun hat (besonders seine Polaritt sollte man wissen!), dann wei man oft auch, wie man z.B. Flecken aus Kleidung entfernen kann. Fleckbestandteil Bier Entfernung Ein Lappen mit Waschbenzin oder Alkohol befeuchten und reiben, dann mit Waschmittellsung reinigen in kaltem Wasser einweichen und dann mit etwas Waschmittelpulver und einem nassen Tuch reiben Waschen mit Waschmittel Waschbenzin, besser Terpentin, auf einen Lappen geben und immer wieder mit neuer, sauberer Stelle reiben kleinere Flecken mit Waschmittel, grere mit Spiritus, Waschbenzin Kleidungsstck ins Eisfach legen und spter mechanisch entfernen. Evtl. mit Waschbenzin versuchen Spiritus oder Aceton auf einen Pappen und immer wieder mit neuer, sauberer Stelle reiben erst ber Nacht Salz auf den frischen Fleck streuen, dann mit Waschbenzin versuchen - spter dann Waschmittellsung versuchen - viel Glck ;-)

Blut

Cola Farbe auf lbasis & Lacke

Fett- & Schmierecken Kaugummi

Kugelschreiber

Rotwein

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E M U L S I O N

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Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

Obstsaft Schuhcreme

Wachs Weiwein

wie Rotwein Lappen mit Waschbenzin getrnkt nehmen und reiben, spter mit Waschmittel reinigen. evtl. mit Waschbenzin und Lappen versuchen sofort mit warmen Wasser auswaschen.

Denition Das Lsungsmittel muss zum Fleck passen. Es sollte hnlichen Charakter (polar/apolar) haben. Bei Kleidung sollte man grundstzlich aufpassen, dass nicht saubere Bereiche um den Fleck mit dem heraus gelstem Schmutz verschmutzt werden.

3.6 Brennbarkeit der Alkane


Alkane sind brennbar. Auch viele Alkene und Alkine sind leicht entzndlich. Krzerkettige Kohlenwasserstoffe sind in der Regel leicht chtig, ihre Dmpfe sind besonders leicht entzndlich. Mit zunehmender Kettenlnge nimmt allerdings die Entzndungstemperatur zu.

Alkandmpfe entznden sich beim 1. Benzinrinnenversuch 2. Zigarette Rauchen beim Tanken. 3. Vorglhen des Dieselmotors Vergleicht man die Alkane der homologen Reihe, so sieht man, dass die Flamme oranger und lichtstrker wird. Auch der Russanteil nimmt zu. Letzteres ist ein Indiz auf eine unvollstndige Verbrennung. Wrde sich ein hherer Sauerstoffanteil in Reaktionsnhe benden, wrden auch diese Alkane rckstandsfrei verbrennen. Derartige berlegungen sind bei der guten Ausnutzung von Benzin und Diesel im Verbrennungsmotor wichtig. Das Luft-Brennstoffgemisch ist bei optimaler Einstellung des Vergasers so gut, dass die innere Energie des Treibstoffes optimal genutzt wird und keine Rupartikel als Abgase entstehen. Denition Bei der Verbrennung von organischen Verbindungen entstehen immer Wasser und Kohlenstoffdioxid: z.B.: CH4 + 2O2 2H2 O + CO2 + E

Aufgaben

54

Halogenierung

1. Stelle die Reaktion der Verbrennung von Heptan, Oktan, Ethanol (=Spiritus: C2 H5 OH) und Zucker (C6 H12 O6 ) auf. 2. Warum haben fossile Energietrger (wie Erdgas, Diesel, Benzin usw.) fr den Menschen eine so hohe Bedeutung? Gibt es keinen Ersatz fr sie? 3. Erklre die Funktionsweise des Benzinmotors. Erklre mit Hilfe der folgenden Begriffe: Benzin-Luftgemisch, Verdichtung, Kolben, Zndkerze, Oktanzahl, 4. Im Verbrennungsmotor entstehen als Nebenprodukt immer auch Stickoxide wie NO und NO2 . Kannst Du erklren warum?

3.7 Halogenierung
3.7.1 Bromierung von Hexan (theoretischer Versuch)
V: In ein Reagenzglas oder einen Erlenmeyerkolben werden ca. wenige Milliliter eines Alkans (z.B. Pentan) gefllt. Es werden aus einer Pipette wenige Tropfen Brom zugefgt. Der Kolben wird im dunklen Abzug beobachtet und dann mit dem Tageslichtprojektor beleuchtet. Nach Ende der Reaktion werden die Dmpfe mit feuchtem Indikatorpapier gemessen. Mit einem Tropfen der Flssigkeit wird eine Beilsteinprobe durchgefhrt. B: Die Flssigkeit wird durch das Brom leicht gelb gefrbt und entfrbt sich unter Lichteinuss. Das Indikatorpapier frbt sich in den entstehenden Dmpfen leicht rot. Zusatzversuche: Der Indikatortest zeigt das Entstehen einer Sure an Die Beilsteinprobe ist positiv

 Halogene sind in der organischen Verbindung enthalten!

S: Durch Licht wird Brom in einzelne Atome gespalten. Diese Bromatome ersetzen (=substituieren) Wasserstoffatome im Alkan.

3.7.2 Mechanismus der radikalischen Substitution:


1. Start durch homolytische Spaltung und der resultierenden Entstehung der Bromradikale E + BrBr Br + Br 2. Das Bromradikal entreit dem Pentan ein H-Radikal und bildet so ein Pentanradikal RH + Br R + HBr (weitere Pentanmolekle reagieren) 3. Das Pentanradikal spaltet weitere Brommolekle zu weiteren Bromradikalen R + BrBr 4. Das Bromradikal reagiert mit einem weiteren Pentan (siehe 2a) radikalischer Kettenmechanismus bzw. radikalische Substitution

 

Abbruch der Kettenreaktion: es liegt kein Pentan oder Brom mehr vor.

55

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

es reagieren zwei Radikale (zwei Bromradikale oder zwei Pentanradikale) miteinander. Dies ist statistisch wahrscheinlicher, je lnger die Reaktion abluft, da dann mehr Radikale in der Flssigkeit zu nden sind.

Aufgaben 1. 2. 3. 4. Erklre, warum sich Brom in Alkanen berhaupt aust? Erstelle den Reaktionsmechanismus mit Chlor und Hexan Warum spricht man berhaupt von einem Reaktionsmechanismus? Was sind Halogenalkane, welche bekannten gibt es und wofr werden/ wurden sie eingesetzt.

Zusatzinformationen: Die Beilsteinprobe ist ein Halogennachweis. Dazu wird die zu analysierende Substanz auf ein ausgeglhtes Kupferblech getropft und in die Brenneramme gehalten. Frbt sich die Flamme grn, ist dies ein Nachweis fr Halogene, da Verbindungen vom Typ Cu(Halogen)2 eine grne Flammenfarbe haben. Da hierbei Dioxine entstehen knnen sollte der Versuch im Abzug durchgefhrt werden. HTTP :// DE . WIKIPEDIA . ORG / WIKI /B EILSTEINPROBE2 Zur Spaltung von Brom in Radikale ist Energie notwendig

Zusatzinformationen:
W:R EAKTIONSMECHANISMUS 3
5

S UBSTITUTION4 W:R ADIKALISCHE A DDI TION W:E LEKTROPHILE S UBSTITUTION W:E LEKTROPHILE A DDITION 7 W:E LIMINIERUNG 8 W:N UKLEOPHILE S UBSTITUTION 9 W:N UKLEOPHILE A DDITION 10
W:R ADIKALISCHE
6

3.8 Energetische Betrachtung der radikalischen Substitution


Die Reaktion verluft in mehreren Schritten. Man spricht von Zwischenschritten, bzw. bergangsstufen. Jedem Schritt ist natrlich dann auch ein Abschnitt im Energiediagramm zuzuordnen.

2 3 4 5 6 7 8 9 10

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B E I L S T E I N P R O B E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /R E A K T I O N S M E C H A N I S M U S H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /R A D I K A L I S C H E %20S U B S T I T U T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /R A D I K A L I S C H E %20A D D I T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E L E K T R O P H I L E %20S U B S T I T U T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E L E K T R O P H I L E %20A D D I T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E L I M I N I E R U N G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N U K L E O P H I L E %20S U B S T I T U T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N U K L E O P H I L E %20A D D I T I O N

56

Energetische Betrachtung der radikalischen Substitution

Abb. 65: hochkant=2

3.8.1 Berechnung der Gesamtenergie der Reaktion:


Auch die Spaltung einzelner Bindungen kann betrachtet werden. Da Du aus der 10. Klasse schon weit, dass das Zustandekommen von neuen Bindungen Energie freisetzt, ist es nur logisch, dass auch der gegenteilige Prozess, die Bindungsspaltung Energie bentigt. Dies ist leicht vorstellbar: Will man zwei verbundene Gegenstnde trennen, z.B. zwei Legosteine, so muss man etwas Energie aufbringen, um die Bindung zu lsen. Energiebedarf bei der Spaltung einer Bindung C-H F-F H-H Cl-Cl N-H Br-Br O-H I-I Bindungsenergie 440 kJ/mol Bindung (homolytisch): 159 kJ/mol Bindung: 436 kJ/mol Bindung (homolytisch): 242 kJ/mol Bindung: 391 kJ/mol Bindung (homolytisch): 193 kJ/mol Bindung: 463 kJ/mol Bindung (homolytisch): 151 kJ/mol

Freiwerdende Energie bei der Bildung einer11 Bindung H-F C-F H-Cl C-Cl H-Br

Bindungsenergie Bindung:-565 kJ/mol Bindung:-465 kJ/mol Bindung: -432 kJ/mol Bindung:-360 kJ/mol Bindung: -365 kJ/mol

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Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

Freiwerdende Energie bei der Bildung einer11 Bindung C-Br H-I C-I

Bindungsenergie Bindung:-290 kJ/mol Bindung: -151 kJ/mol Bindung:-240 kJ/mol

Diese Energien werden auch Bildungsenthalpien genannt. Die Gesamtenergie einer radikalischen Substitution kann man nun leicht berechnen: ESpaltung der C-H Bindung des Pentans EBildung der Pentan-Br Bindung = EGes + EBildung der H-Br Bindung + ESpaltung von Br2 +

440 kJ/mol + (- 365 kJ/mol) + 193 kJ/mol + (-298 kJ/mol) = -30 kJ/mol

Aufgaben: 1. Berechne die Energie der Chlorierung von Ethan 2. Berechne die Energie der Iodierung von Methan 3. Warum sind radikalische Substitutionen im Labor besonders gefhrlich? Berechne die freiwerdende Energie an einem beliebigem Beispiel

3.9 Halogenalkane
Als Halogene bezeichnet man die Elemente der 7. Hauptgruppe (F, Cl, Br, I, At). Die ersten vier Elemente dieser HG reagieren z.B. durch eine radikalische Substitution mit Alkanen (aber auch z.B. in Additionen mit Alkenen). Bei diesen Reaktionen entstehen einfach oder mehrfach Substituierte Halogenalkane. Da die Halogenatome innerhalb der Verbindungen wesentlich die Eigenschaften der Alkane verndern/ bestimmen, spricht man auch von einer funktionellen Gruppe. Halogenalkane sind einerseits wichtige Zwischenprodukte fr weitere chemische Synthesen, andererseits werden sie aufgrund ihrer besonderen Eigenschaften auch als Endprodukte eingesetzt. Gerade mehrfach halogenierte Alkane sind schlecht brennbar und fanden frher oft Verwendung in Lschmitteln. Denition Manche Halogenalkane, wie z.B. CCl4 , stehen im Verdacht Krebs erzeugend zu sein!

Bekannte Verbindungen sind: CHCl3 Chloroform (=Trichlormethan), slich riechende Flssigkeit, frher als Narkosemittel einigesetzt)

58

Halogenalkane

CHI3 Iodoform, leicht gelbe, charakteristisch riechende Flssigkeit, Verwendung zur Desinfektion CCl4 Tetrachlorkohlenstoff (=Tetrachlormethan), eine nicht brennbare Verbindung von slichem Geruch (Lsungsmittel, Feuerlschmittel).

3.9.1 Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffen
Enthalten Alkane sowohl Fluor und Chlor als funktionelle Gruppe, spricht man auch von FCKWs (=Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffen). Manchmal werden sie auch, um den der exakten Nomenklatur gerecht zu werden CFKW genannt. Sie wrden vor ihrem Verbot oft als Treibgase in Spraydosen oder Kltemittel verwendet werden. FCKWs sind sehr bestndig, unbrennbar und sind meist ungiftig. CF2 Cl2 leicht zu verssigendes Gas, Einsatz frher als Khlssigkeiten in Khlschrnken.

3.9.2 Verbot der FCKWs


Aufgrund schdlichen Wirkung auf die Ozonschicht unserer Atmosphre, welche alle Lebewesen in einer Hhe von 12-20km vor aggressiven UV-Strahlen schtzt, wurden FCKWs 1995 weltweit verboten. Die chemische Stabilitt macht diese Gase in der Atmosphre nur schwer abbaubar (mittlere Verweildauer je nach Produkt zwischen 44-180 Jahre). Aus diesem Grunde wird die Ozonschicht auch in den kommenden Jahren weiter abnehmen, da sich nach wie vor groe FCKW Mengen in ihr benden. Eine andere Mglichkeiten der Halogenierung Elektrophile Substitution von Ethanol: C2 H5 OH + HCl

 C H Cl + H O
2 5 2

Zusatzinformation
W:H ALOGENKOHLENWASSERSTOFFE 12 W:H ALOGENALKANE 13 W:F LUORCHLORKOHLENWASSERSTOFFE 14 W:T ETRACHLORMETHAN 15 W:T RICHLORFLUORMETHAN 16 W:O ZONLOCH 17 W:O ZONSCHICHT 18

3.9.3 Nomenklatur der Halogenalkane


1. Die Nomenklatur entspricht den Regeln der blichen Nomenklatur der Alkane (d.h. zuerst lngste Kette suchen, alphabetisches Sortieren der Reste usw...) 2. Der Name des Halogens (Fluor, Chlor, Brom, Iod) wird vor den Namen (evtl. mit di, tri, tetra usw...) vorangestellt. Die Nummer wird entsprechend den Regeln zur Bestimmung von Verzweigungen bei Alkanen angegeben. Also z.B. 2 Chlor-Propan
12 13 14 15 16 17 18
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H A L O G E N K O H L E N W A S S E R S T O F F E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H A L O G E N A L K A N E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F L U O R C H L O R K O H L E N W A S S E R S T O F F E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T E T R A C H L O R M E T H A N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T R I C H L O R F L U O R M E T H A N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /O Z O N L O C H H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /O Z O N S C H I C H T

59

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

3. Bei Halogensubstituenten und Verzweigungen (z. B. Ethyl- und Chlor-Verzweigungen in einem Molekl) wird das Halogen als funktionelle Gruppe zuerst genannt.

Aufgaben 1. Leite aus Formeln und Namen die Regeln fr die Nomenklatur der Halogenalkane ab! 2. Zeichne die folgenden Verbindungen (mit allen freien Elektronenpaaren): a) 3,4-di-Brom,1-Fluor-Hepen b) 2-Chlor,4-Ethyl,3-Methyl-Heptan c) 4-Brom-2,2,4-Triiod-Nonan d) 4-Brom-(2,5)-Octdien 3. Welches Alkan hat eine molare Masse von 58g/mol? Welche Masse htte dies Alkan als 2fach mit Fluor substituiertes? (Welches Alken hat die Masse von 84 g/mol?) a) Erstelle den Reaktionsweg einer Chlorierung von Propan. Wie viel verschiedene Produkte sind denkbar? Zhle mindestens 8 auf! b) Erstelle ein passendes Energiediagramm und erklre die Begriffe exotherm und endotherm. c) Warum sind die bergangsprodukte nicht isolierbar? 4. Die Bromierung von Pentan funktioniert besonders gut, wenn das Reaktionsgemisch lange belichtet wird. Erklre, warum bei einer kurzen Belichtungsdauer die Produktausbeute geringer ist. 5. a) Wenn der Versuch nur mit rotem Licht oder nur mit blauem Licht bestrahlt wird, gibt es einen Unterschied in der Ausbeute. Erklre. b) Wie msste die Ausbeute der beiden Versuche im Vergleich mit weiem Licht sein?

3.10 Die elektrophile Addition


V: Zu einem Alken wird etwas Brom oder Bromwasser gegeben. B: Es ndet eine Entfrbung statt. S: Diese sehr typische und schnell verlaufende Nachweisreaktion fr Mehrfachbindungen ist keine Substitution, da man nach der Reaktion keine Doppelbindungen mehr vorndet. Vielmehr wird die Doppelbindung aufgespalten und es werden Bromatome an das Kohlenstoffgerst addiert. Man spricht von einer Additionsreaktion. Da nun kein freies (gelbes) Brom mehr im Reaktionsgef vorhanden ist, entfrbt sich die Lsung.

Abb. 66

60

Die elektrophile Addition

Zum Verstndnis des genauen Ablaufs wird der Einfachheit halber nicht von Penten ausgegangen, sondern von Ethen. Grundstzlich ist dieser Mechanismus aber an allen Alkenen gleich!

3.10.1 Mechanismus der elektrophile Addition am Beispiel des Ethanol:

Abb. 67

1. Kurzzeitige Dipole beim Brom sorgen fr eine Anziehung zwischen dem elektropositiveren Bromatom und der Doppelbindung, welche ja eine geballte Ladung von Elektronen auf wenig Raum darstellt und somit minimal negativ geladen ist. 2. Als Folge wird das Brommolekl heterolytisch gespalten (in Br+ und Br- ). 3. Das positivere Bromion wird von der Doppelbindung angezogen und bildet einen bergangskomplex mit dem Ethen. Die Doppelbindung wird dabei aufgespalten. 4. Es bildet sich eine feste Bindung zwischen dem unteren Kohlenstoff und dem Bromion, da die Doppelbindung sozusagen wie ein Fensterladen aufklappt. In der Folge ist das obere C-Atom allerdings nur noch dreibindig und somit positiv geladen (=Carbeniumion). Die fehlende Bindung bringt das zweite (negative) Bromion mit. 5. Kohlenstoff und Brom vereinigen sich. Es ist ein Alkan entstanden. Die Doppelbindung ist nicht mehr vorhanden. Ihre Elektronen sind nun ein Teil der Bindungen zu einem Bromatom.

Hinweise: Additionen nden an Doppelbindungen und Dreifachbindungen statt. Auch H2 , Halogenwasserstoffe (z.B. HCl), H2 O und hnliche Stoffe, knnen Additionen auslsen Man spricht von einer elektrophilen Reaktion, da diese durch elektrostatische Ladungen (positive und negative Ladungen) induziert wird und Ladungen auch im weiteren Reaktionsverlauf eine Rolle spielen. Das Hauptmerkmal der elektrophilen Addition ist der Angriff eines Elektrophilen, also eines positiv geladenen Teilchens. Dem gegenber gibt es noch die nukleophile Substitutuion. Hier greift ein negatives Teilchen die positive Ladung des Nukleus (=Atomkerns) der Kohlenwasserstoffkette an. Typische nukleophile Angriffe gehen von Sauerstoff (z.B. bei einer Hydratisierung), Stickstoff (bei der Addition von Aminen NH2 ), dem Carbo(An)ion oder Schwefel aus

61

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

3.10.2 Beispiele fr Additionsreaktionen


Hydrierung: Addition von Wasserstofonen Halogenierung: Addition von Halogenenionen Hydrohalogenierung: Addition von HF, HCl, HBr oder HI Hydratisierung: Addition von Wasser Sulfonierung: Addition von Schwefeltrioxid (SO3 )2Addition von Schwefelsure

Aufgaben 1. 2. 3. 4. 5. Welche Produkte entstehen bei der Reaktion von 2-Buten mit HCl? Wrde man stattdessen 3-Hexen nehmen, wre das Ergebnis dann vergleichbar? Fhre eine Addition an 1-Hexenol durch. Wie viel verschiedene Produkte erhlt man? Erklre das Energiediagramm der Addition komplexere Additionen: Isobuten Toluol und Hexen mit HCl, HBr

Zusatzinformationen
W:E LEKTROPHILE W:C ARBOKATION 22

A DDITION19

W:N UKLEOPHILE

A DDITION20

W:C ARBENIUMION 21

3.11 Zwei Carbokationen - Carbiniumion und Carboniumion


Als Carbokationen bezeichnet man positiv geladene Kohlenstoffatome in Kohlenwasserstoffmoleklen. Man unterscheidet zwischen Carbeniumionen mit drei Substituenten und Carboniumionen mit fnf Bindungen.

Zusatzinformationen:
W:C ARBENIUMION 23 W:C ARBOKATION 24

3.12 Die Eliminierung


Die Eliminierung ist ein weiterer Reaktionsmechanismus organischer Substanzen. Bei der Eliminierung wird aus einem Alkan ein Alken, es ndet also die Bildung von Mehrfachbindungen statt.

19 20 21 22 23 24

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E L E K T R O P H I L E %20A D D I T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N U K L E O P H I L E %20A D D I T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C A R B E N I U M I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C A R B O K A T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C A R B E N I U M I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C A R B O K A T I O N

62

Die Eliminierung

Abb. 68

Ein einfaches Beispiel ist die Eliminierung von Alkoholen. So ist es leicht, mit Schwefelsure aus Propanol Propen zu bilden.

Mechanismus der Eliminierung: Der Mechanismus ist relativ leicht verstndlich. Die Schwefelsure lst die Reaktion aus, da sie eine recht hohe Afnitt zu Laugen (also Hydroxiden (=OH)- ) hat. Die alkoholische Hydroxidgruppe trennt sich mit dem Elektronenpaar vom Alken und hinterlsst einen dreibindigen Kohlenstoff. Das Molekl gleicht es dadurch aus, dass es ein Wasserstoffatom ohne Elektron (also ein Proton) abspaltet und diese Bindung dazu nutzt, eine Doppelbindung zu bilden. So haben wieder alle Kohlenstoffe in der Verbindung Edelgaskonguration. Ein Alken ist entstanden. Das freigewordene Proton sowie ein Proton der Schwefelsure verbinden sich gemeinsam mit der Hydroxidgruppe. Sie bilden H3 O+ . Aus der Schwefelsure wurde der Surerest Hydrogensulfat. Tipp: Bei heterolytischen Spaltungen bekommt in der Regel der elektronegativere Bindungspartner das Bindungselektronenpaar zugeteilt.

Aufgaben 1. Zeichne die folgenden Verbindungen (mit allen freien Elektronenpaaren): a) 2,3 di Brom, 1Fluor Hexen (3) b) 2 Chlor, 4 Ethyl, 3 Methyl Heptan c) 4 Brom, 2,2,4, Triiod Nonan d) 4 Brom Oktdien (2, 5) 2. Welches Alkan hat eine molare Masse von 58g/mol? (Welches Alken hat 84 g/mol?) 3. a) Erstelle den Reaktionsweg einer Chlorierung von Propan. Wie viel verschiedene Produkte sind denkbar? b) Erstelle ein passendes Energiediagramm und erklre die Begriffe exotherm und endotherm. c) Warum sind die bergangsprodukte nicht isolierbar? 4. Die Bromierung von Pentan funktioniert besonders gut, wenn das Reaktionsgemisch lange belichtet wird. Erklre, warum bei einer kurzen Belichtungsdauer die Produktausbeute geringer ist. Wenn der Versuch nur mit rotem Licht oder nur mit blauem Licht bestrahlt wird gibt es einen Unterschied. Erklre.

63

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

5. Erstelle eine bersicht ber die drei Dir nun bekannten Reaktionsmechanismen. Erklre jeden Mechanismus schrittgenau und nenne jeweils mgliche Ausgangsstoffe (=Edukte) und mgliche Produkte.

3.13 Fragen zur Testvorbereitung


1. Vergleiche Diamant und Graphit hinsichtlich ihrer Eigenschaften und dem Aufbau. 2. Was versteht man unter der Chemie des Kohlenstoffs. Auf wen geht die Auftrennung der Chemie in organische und anorganische Chemie zurck? 3. Beschreibe die Verbrennung organischer Substanzen am Beispiel der Verbrennung von Benzin (zur Vereinfachung Octan). Stelle eine Reaktionsgleichung auf und formuliere einen Merksatz, der dies fr alle organischen Substanzen zusammenfasst. 4. Stelle die Reaktionsgleichung fr die Verbrennung von Methan, Ethan und Propan auf. 5. Welche Konsequenzen ergeben sich aus der Reaktionsgleichung in 3. und 4. fr unsere Umwelt? 6. Was ist die homologe Reihe der Alkane? Wie unterscheiden sich Alkane, Alkene und Alkine? Nenne je ein Beispiel sowie die allgemeine Formel. 7. Welchen Zusammenhang siehst du zwischen der Lnge der Kohlenstoffkette und dem Litergewicht sowie der Siedetemperatur der homologen Reihe der Alkane. 8. a) Welche Summenformel haben Cyclo-Alkane b) Alkene mit zwei Doppelbindungen)? 9. Erklre den Begriff Isomer und stelle alle Isomere von Hexan auf 10. Gib die Strukturformeln und Namen von 4 isomeren Alkoholen der Summenformel C4 H9 OH an! 11. Zeichne die folgenden Strukturformeln und benenne die Substanzen:a) CH3 -CHCl2 b) C2 H5 OH c) CH3 -CH3 O d) C2 H3 Br e) C3 H7 Cl f ) C6 H6 g) C3 H8 h) C3 H5 Cli) C3 H4 COOH j) C3 H3 O k) Butanal l) (CH3 )3 CCH3 m) CH2 =C(CH3 )CH2 F n) H3 C-CH2 -Br o) 1,5-Diiodpenta1,4-dien p) 2-Fluor-3,4-dimethylhexen (3) q) 4,4, Dimethyl Heptan r) 2,3,4 Trimethyl Penten s) H3 C-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 t) H3 C-CH=CH-CH=CH-CH3 u) 2,2 Dimethyl Propan 12. Begrnde, warum es in der organischen Chemie eine theoretisch unendliche Anzahl an Verbindungen gibt. 13. Warum ist Kohlenstoff immer vierbindig und warum darf Wasserstoff nur eine Bindung haben? Wie viele Bindungen hat Stickstoff? Wie sehen die typisch gebunden Sauerstoffe aus? 14. Nenne 10 Stoffe in denen Kohlenstoff enthalten ist. Wie kann man Kohlenstoff in ihnen chemisch nachweisen? Beschreibe ein Experiment. (Wie kann man Halogene in Kohlenwasserstoffen nachweisen?) 15. Welche Gefahr geht von den Dmpfen kohlenstoffhaltiger Lsungsmittel (z.B. Benzin oder Alkohol) aus? 16. Erstelle eine bersicht ber die drei Dir nun bekannten Reaktionsmechanismen. Erklre jeden Mechanismus schrittgenau und nenne jeweils mgliche Ausgangsstoffe (=Edukte) und mgliche Produkte. 17. Erstelle den genauen Mechanismus der Bildung von 1-Chlor-Hexan aus Hexan. Achte darauf, keine Fehler zu machen! Lerne an diesem Beispiel ordentlich und gewissenhaft zu zeichnen! Jede vergessene Bindung bedeutet ein Hanuta fr den Nachbarn! 18. Gib eine Methode an, nach der aus 1-Butanol Buten entsteht 19. Wie kann man Brombutan herstellen? Nenne verschiede Wege

64

Fragen zur Testvorbereitung

20. Formuliere die Iodierung von Ethan. Nenne mindestens drei mgliche Abbruchreaktionen 21. Formuliere einen chemischen Syntheseweg zur Herstellung von Ethanol. Wie wird Alkohol eigentlich blicherweise hergestellt? 22. Nenne Verwendungszwecke von Carbonsuren und Aldehyden. 23. Wozu wird Glycerin, Aceton, Ethanal, Ameisensure und Octan verwendet? 24. Nenne eine Methode zur Darstellung von Ethan-1,2-diol (=Glycol) 25. Beschreibe den Reaktionsmechanismus und die Reaktionsbedingungen der folgenden Reaktion: CH2 ClCH3 CH3 + ........ ...... H2 C=CHCH3 26. Vervollstndige die Reaktionsgleichung (und gib Pfeile ber die sich bewegenden Atome an und benennen Edukte und Produkte: (CH3 )3 C-OH + H2 SO4 ... 27. Welche zwischenmolekularen Krfte gibt es? Beschreibe Sie und ordne sie hinsichtlich ihrer zunehmenden Wirkungsstrke 28. Vergleiche die zwischenmolekularen Krfte von Methanol und Oktanol. 29. Ordne Wasser, Methanol und Diethylether nach Moleklmassen und vergleiche deren Siedepunkte. Kann man diesen Widerspruch erklren? 30. Beurteile die Lslichkeit folgender Substanzen in Wasser: Methansure, 1-Octanol, Ethansuremethylester, 2-Propansure 31. Was versteht man unter Viskositt? Erklre und nenne Beispiele. 32. Inwiefern hat der rumliche Bau eines Molekls Einuss auf dessen polaren Charakter? Begrnde am Beispiel von CCl4 , CO2 und HF. 33. Welche Art von Bindung liegt im Chloroform-Molekl (CCl3 ) vor? 34. Erklre, warum sich Alkane nicht in Wasser, sehr wohl aber in l und Fett lsen. Benutze dazu die folgenden Begriffe: Hydrophob, hydrophil, lipophob, lipophil, Dipol-DipolWechselwirkungen, rumlicher Bau und Abstoung. 35. Erklre das Zustandekommen von zwei Phasen beim Mischen von Alkanen mit Schwefelsure. 36. Was erwartest Du, wenn man Kochsalz in Benzin gibt und krftig rhrt? Begrnde. 37. Wie entstehen Van-Der-Waals-Krfte? Welchen Einuss haben Sie und wie entstehen sie? 38. Die unterschiedliche Entzndbarkeit der ssigen Alkane entspricht der homologen Reihe und ist von den Massen und den Van-der-Waals-Krften abhngig. Stimmt diese Aussage? Begrnde! 39. Welche Faktoren bestimmen Smp und Sdp? Begrnde mit Hilfe des Teilchenmodells und der Brownschschen Molekularbewegung. In welcher Form spielt die zugefhrte Energie dabei eine Rolle? 40. Nenne und vergleiche die Eigenschaften von Alkanen, Alkinen und Alkenen erst allgemein und dann am Beispiel von Ethan, Ethen und Ethin. 41. Was sind Halogenalkane fr Stoffe. Beschreibe die Stoffklasse. 42. Nenne die Summenformeln von Parafn, Aceton, Ether (Diethylether), Glycerin. 43. Lerne die Formeln der Suren Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, Iodwasserstoff und Schwefelwasserstoff.

 

Vervollstndige die Tabelle Stoffklasse Alkan Alken Alkin Alkohol

funktionelle Gruppe C-C

Endung

Beispiel

65

Eigenschaften und Reaktionen von Kohlenwasserstoffen

Vervollstndige die Tabelle Stoffklasse Carbonsure Halogenalkane

funktionelle Gruppe

Endung

Beispiel

66

4 Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen


4.1 bersicht ber wichtige Stoffklassen der organischen Chemie
Stoffklasse Merkmal bzw. funktionelle Gruppe CC Endung Beispiel (Achtung: Freie Elektronenpaare fehlen!) Ethan:

Alkan

-an

Abb. 69

Alken

-en

Abb. 70 Ethen:

Abb. 71 Abb. 72

Abb. 73

67

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Stoffklasse

Merkmal bzw. funktionelle Gruppe

Endung

Alkin Abb. 74

-in

Beispiel (Achtung: Freie Elektronenpaare fehlen!) Ethin:

Abb. 75

Halogenalkan

C Hal

Sonderregeln zur Nomeklatur!

Abb. 76 Bromethan:

Alkohol

-ol

Abb. 77 Ethanol:

Abb. 78 Abb. 79

Keton

-on

Abb. 80 Propanon:

Abb. 82 Abb. 81

Abb. 83

68

bersicht ber wichtige Stoffklassen der organischen Chemie

Stoffklasse

Merkmal bzw. funktionelle Gruppe

Endung

Aldehyd

-al

Beispiel (Achtung: Freie Elektronenpaare fehlen!) Ethanal:

Abb. 84

Abb. 85

Carbonsure

-sure

Abb. 86 Ethansure:

Abb. 87 Abb. 88

Abb. 89

69

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Stoffklasse

Merkmal bzw. funktionelle Gruppe

Endung

Carbonsureester

-oat (s.u.)

Beispiel (Achtung: Freie Elektronenpaare fehlen!) Ethylacetat (frher Essigsureethylester):

Abb. 90 Abb. 91

Abb. 92

Ether

s.u.

Abb. 93 Dimethylether:

Abb. 94

Abb. 95

Zucker

-ose

Abb. 96 Glucose:

Abb. 97

Abb. 98 Es gibt zwei Mglichkeiten der Nomenklatur bei Estern: Da Ester durch die Reaktion von Alkohol mit Suren entstehen, bilden sich die Namen entsprechend: Rest des Alkohols + Rest der Sure + oat (frher: Surename + Restname + Ester)

70

bersicht ber die funktionellen Gruppen

Es gibt zwei Mglichkeiten der Nomenklatur bei Ethern: Ether werden als Alkoxyalkane bezeichnet. Dabei wird der lngere Alkyl-Rest als Stamm und der krzere Rest als Alkoxy-Substituent benannt (frher: Name aus den beiden Alkyl-Resten + -ether).

4.2 bersicht ber die funktionellen Gruppen


Als Funktionelle Gruppen bezeichnet man besondere Atome, die anstelle eines Wasserstoffes an eine Kohlenwasserstoffkette angehngt ist. Die funktionellen Gruppen sind entscheidend fr die chemischen Eigenschaften und das chemische Verhalten dieser Verbindung. So kann ein einzelnes Chloratom die Eigenschaften einer Kohlenstoffkette aus 10 Kohlenstoffatomen komplett verndern. Oft werden auch spezielle Bindungsarten (Doppel-, Dreifachbindung sowie Ringschlsse) zu den funktionellen Gruppen zugeordnet. Funktionelle Gruppe Aromatische Ringe aromatischer Ring mit -OH R-CN R-CO R-COH R-COOH R-COO-R R-Hal (F, Cl, Br, oder I) Ringschluss R-N=N-R R-N=O R-NH2 R-NO2 R-O-CN R-OH R-O-O-R R-O-R R-O-SO2 -O-R R-SH R-SO2 -R R-SO3 H R-S-R R-S-S-R Name Aromaten Phenole Nitrile Ketone Aldehyde Carbonsuren Ester Halogenkohlenwasserstoffe Cycloalkane Azoverbindungen Nitrosoverbindungen Amin Nitroverbindungen Cyanat Alkohole Peroxide Ether Sulfate Thiole (bzw. Mercaptane) Sulfone Sulfonsure Thioether Disulde

Beachte: R (bzw. R) kennzeichnen beliebige Kohlenwasserstoffketten als Rest

71

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

4.3 bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter


(Achtung: freie Elektronenpaare fehlen!) Name/ funktionelle Gruppe Beispiele Methanol Verwendung und Besonderheiten Frher bekannt als Methylalkohol oder Holzgeist. Hochgiftige, farblose, leicht brennbare Flssigkeit. Sie wird schon durch Hautkontakt in den Krper aufgenommen. Schon kleinste Mengen fhren zu Nervenschden und Erblindung. Mengen ab ca. 5ml sind tdlich. Ein Erkennungsmerkmal ist die Verbrennung mit leicht blulicher Flamme. Ein weiterer Nachweis (und eine Unterscheidung zu Ethanol ist die Verbrennung mit Borax. Dabei entsteht Trimethylborat, das mit grner Flamme verbrennt. Es ndet Verwendung als Lsungs- und Reinigungsmittel, als Treibstoff und Benzinersatz. Zusatzinformationen: W:M ETHANOL 1

Abb. 99

Abb. 100

Abb. 101

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M E T H A N O L

72

bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Ethanol

Abb. 102

Abb. 103

Verwendung und Besonderheiten Der bekannteste Alkohol wurde frher auch Ethylalkohol oder Weingeist genannt. Er ist ein sehr wichtiges Lsungsmittel, Bestandteil von Reinigungsmitteln und Ausgangsstoff fr viele chemische Synthesen. Als Genussmittel wird in den meisten Lndern Alkoholsteuer darauf erhoben. Damit er trotzdem fr andere Zwecke, wie z.B. zum Reinigen von Fenstern, zur Verfgung steht, wird er als Spiritus mit einem Vergllungsstoff in den Handel gebracht. Dieser ist ungeniebar. Ethanol ist giftig. Zwar kann die Leber und die darin gespeicherten Enzyme (z.B. Alkoholdehydrogenase) das Blut wieder entgifteten, aber schon ein Glas Wein/ Bier lsst Menschen (je nach Gewicht) die typischen Vergiftungserscheinungen spren (Schwindel, belkeit, Orientierungsstrung, gesteigerte Aggressivitt usw.). Die tdliche Dosis liegt etwa bei 3,0 bis 4,0 Promille. Zusatzinformationen: W:E THANOL 2

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E T H A N O L

73

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Glycerin

Abb. 104

Abb. 105

Verwendung und Besonderheiten Glycerin (bzw. Glycerol) ist der Trivialname von Propantriol. Dieser dreiwertige Alkohol ist eine wichtige Ausgangssubstanz fr Cremes und andere Kosmetika. Es wirkt als Frostschutzmittel in Scheibenwischanlagen und kann bei der Kunststoffproduktion als Weichmacher verwendet werden. Man ndet es auch in Zahnpasta und vielen natrlichen Lipiden (Fetten). Zusatzinformationen: W:G LYCERIN 3

Abb. 106

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G L Y C E R I N

74

bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Methanal (=Formaldehyd)

Abb. 107

Abb. 108

Abb. 109

Verwendung und Besonderheiten Formaldehyd ist ein farbloses, stechend riechendes Gas, welches schwerer als Luft ist. In geringen Mengen riecht es etwas slich. Es ist ein gutes Reduktionsmittel und noch in Konzentrationen von 0,05-1 ml/m wahrnehmbar. Bei Hautkontakt oder beim Einatmen kommt es zu Vertzungen. Als tdliche Menge reichen schon ca. 10ml Lsung. In geringeren Mengen ist es immer noch krebserregend und kann auerdem Allergien, Haut-, Atemwegs- oder Augenreizungen verursachen. Es wird zur Herstellung von Kunststoffen, Dngemitteln, Farbstoffen, Konservierungsstoff in der Kosmetikindustrie, Desinfektionsmitteln usw. verwendet. Frher wrde es gepresstem Holz beigefgt, um dieses vor Schimmel und Insektenbefall zu schtzen. Alte Mbel aus gepresstem Holz knnen auch noch Jahrzehnte spter Formaldehyd ausdnsten. Zusatzinformationen: W:F ORMALDEHYD 4

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F O R M A L D E H Y D

75

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Ethanal (=Acetaldehyd)

Abb. 110: Ethanal (=Acetaldehyd)

Abb. 111

Verwendung und Besonderheiten Ethanal ist eine farblose, sehr leicht chtige und daher leicht entzndliche Flssigkeit mit betubendem, stechendem Geruch, die mit Wasser in jedem Verhltnis mischbar ist. Beim Abbau von Alkohol in der Leber entsteht Ethanal als Zwischenprodukt. grere Mengen davon sind u.a. (neben Magnesiummangel im Blut) fr den Kater am nchsten Morgen mitverantwortlich. Es entsteht ebenso (neben ber 1000 anderen Verbindungen) bei der Verbrennung von Tabak. Es ist Bestandteil von Kunststoffen (Synthesekautschuk) Farben und wird zur Herstellung von Parfmen verwendet. Auch in der Gummi-, Papierund Lederindustrie wird es eingesetzt. Manchmal wird es auch als Konservierungsstoff von Frchten und Fisch verwendet. W:E THANAL 5

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E T H A N A L

76

bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter

Name/ funktionelle Gruppe Ketone [-on]

Beispiele Aceton

Abb. 113

Abb. 112

Abb. 114

Verwendung und Besonderheiten Aceton ist eine dnnssige, farblose Flssigkeit mit typischem Geruch. Sie ist sehr leicht chtig und leicht entzndlich und bildet mit Luft ein explosives Gemisch. Mit Wasser ist sie in jedem Verhltnis mischbar und wird deshalb auch oft als Lsungsmittel verwendet (besonders fr Harze, Fette, le, Klebstoffe, Lacke und Farben). Frher wurde es hug als Nagellackentferner eingesetzt Zusatzinformationen: W:A CETON 6

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Ameisensure

Abb. 115

Abb. 117

Verwendung und Besonderheiten Ameisensure ist eine farblose, tzende, stark riechende und in Wasser lsliche Flssigkeit, die in der Natur vielfach von Lebewesen zu Verteidigungszwecken genutzt wird. Ameisensure ist ein starkes Reduktionsmittel. Mit Wasser ist sie in jedem Verhltnis mischbar. Als Konservierungsstoff fr die Lebensmittelindustrie trgt es die Nummer E 236. Ihr Surerest heit Formiat. Zusatzinformationen: W:A MEISENSURE 7

Abb. 116

Abb. 118

6 7

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A C E T O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A M E I S E N S %E4 U R E

77

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Ethansure (=Essigsure)

Abb. 119

Abb. 120

Verwendung und Besonderheiten Reine Essigsure ist eine stark riechende Flssigkeit, die schon bei 16,5C erstarrt. Sie wird dann auch als Eisessig bezeichnet. Sie hat eine recht hohe tzende Wirkung und greift unter anderem Kalk und Metalle an. Sie ist in jedem Verhltnis mit Wasser mischbar. Wssrige Lsungen der Essigsure werden auch Essig genannt. Der Essig im Handel enthlt zwischen 5-15% Essigsure. Als Konservierungsstoff fr die Lebensmittelindustrie trgt es die Nummer E 260. Die Salze der Essigsure werden als Acetate bezeichnet. Zusatzinformationen: W:E THANSURE 8 W:E SSIG 9

8 9

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E T H A N S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E S S I G

78

bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Weitere Suren:

Verwendung und Besonderheiten An Carbonsuren gibt es eine zu groe Vielfalt, um alle wichtigen Vertreter hier aufzulisten. Aus diesem Grunde folgt nur eine Kurzbersicht. Kurzkettige Carbonsuren sind stark polar. Langkettige Carbonsuren haben ein polares und ein unpolares Ende der Kohlenwasserstoffkette. Die mit Mehrfachbindungen werden ungesttigten Fettsuren genannt. Ohne Doppelbindungen als gesttigte Fettsuren). Komplexe Carbonsuren, wie sie oft auch in der Natur in Panzen oder beim Stoffwechseln von Tieren auftreten knnen auch 2 Suregruppen bzw. auch Hydroxidgruppen enthalten. Sie bilden sie untereinander Wasserstoffbrckenbindungen aus und haben u.a. deshalb hohe Siedepunkte. Bei langkettigen Carbonsuren haben auch die Van-der-Waals-Krfte gren Einuss auf die hohen Schmelz- und Siedepunkte Zusatzinformationen: W:C ARBONSUREN 10

10

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C A R B O N S %E4 U R E N

79

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Propionsure CH3 -CH2 -COOH

Verwendung und Besonderheiten Konservierungsmittel, kaum noch verwendet (E 280), Surerest: Propionate W:P ROPIONSURE 11

Abb. 121

Abb. 122 Milchsure CH3 -CH OH-COOH

Bestandteil des Sureschutzmantels der Haut. Entsteht beim sauer werden von Milch, Kochsalzersatz in der Ditnahrung (E 270), Surerest: Lactate W:M ILCHSURE 12

Abb. 123

Abb. 124

11 12

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P R O P I O N S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M I L C H S %E4 U R E

80

bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Buttersure CH3 -CH2 -CH2 -COOH

Verwendung und Besonderheiten Einsatz bei der Kunststoffherstellung, Surerest: Butyrate W:B UTTERSURE 13

Abb. 125

Abb. 126 Weinsure

HOOC-CH OH-CH OHCOOH Bestandteil in Weintrauben, Suerungsmittel in der Lebensmittelindustrie (E 334), Surerest: Tartrate W:W EINSURE 14

Abb. 127

Abb. 128

13 14

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B U T T E R S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /W E I N S %E4 U R E

81

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Citronensure C6 H8 O7 H2 O

Verwendung und Besonderheiten Konservierungsstoff und Suerungsmittel (E 330), Surerest: Citrate W:C ITRONENSURE 15

Abb. 129

Abb. 130 Benzoesure C6 H5 COOH

LebensmittelKonservierung (E 210) , Surerest: Benzoate W:B ENZOESURE 16

Abb. 131

Abb. 132

15 16

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C I T R O N E N S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B E N Z O E S %E4 U R E

82

bersicht ber wichtige funktionelle Gruppen und bekannte Vertreter

Name/ funktionelle Gruppe

Beispiele Stearinsure C18 H36 O2

Verwendung und Besonderheiten Seifen- und Kerzenwachsherstellung, Surerest: Stearate W:S TEARINSURE 17

Abb. 133

Abb. 134

17

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S T E A R I N S %E4 U R E

83

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

Name/ funktionelle Gruppe Ether [-ether]

Beispiele Diethylether (oft auch einfach nur Ether genannt)

Abb. 135 Abb. 136

Abb. 137

Abb. 138

84

Verwendung und Besonderheiten Diethylether richt leicht slich und wird vom Geruch oft mit dem Geruch von Zahnarztpraxen in Verbindung gebracht. Es ist eine klare, farblose Flssigkeit, welche bei Raumtemperatur sehr schnell verdunstet. Beim Einatmen hat gasfrmiger Dieethylether eine betubende Wirkung, so dass er ab 1846 von rzten als Narkotikum (4-5-Vol% Diethylether in der Atmeluft, mindestens 15g) Die Wirkung ist dabei eine Lhmung des ZNS, so dass es zu Bewusstseinsverlust und Schmerzempndlichkeit kommt. In der Bevlkung hie der Stoff von da an auch vereinfacht Ether. Der Vorteil dieses Betubungsmittels ist, dass er Atmung und Blutkreislauf nur kaum beeintrchtigt, so dass die Patienten zwar mit Kopfschmerzen, aber sonst gesund aus der Narkose erwachten. Die Gefahr lag darin, dass Dieethyletherdmpfe mit Luft ein explosives Gemisch bilden. Diethylether ist recht apolar, so dass er ein gutes Lsungsmittel fr lipophile Stoffe und ein schlechtes fr Wasser und hydrophile Stoffe darstellt. Diethylether entzndet sich bereits als Gemisch mit Luft bei 180 C von selbst! Beim Stehenlassen bilden sich in Vorratsschen Peroxidverbindungen (R-OO-R). Diese sind ebenfalls gefhrlich und steigern die Explosivitt.

Fragen zur Testvorbereitung

Name/ funktionelle Gruppe Ester [-ester]

Beispiele Essigsureethylester (=Ethylacetat)

Abb. 139

Abb. 140

Abb. 141

Abb. 142

Verwendung und Besonderheiten Ester sind meiste klare farblose Flssigkeiten. So auch der Essigsureethylester. Er ist teilweise in Nagellackentferner enthalten und ist auch in vielen Klebstoffen als Lsungsmittel enthalten. Wenn man davon viel einatmet, reizt das die Atemwege, wirkt narkotisierend/ betubend und kann auch beim regelmigen Schnffeln abhngig machen. Essigsureethylester lst sich etwas in Wasser und lst sich vor allem in len und Fetten (lipophile Stofffe). Man ndet es neben der Verwendung als Lsungsmittel in geringen Konzentrationen auch als knslichen Fruchtaromastoff in Lebensmitteln sowie bei der Kunststoffherstellung (Kunstharze, Cellophan, Celluloid)

4.4 Fragen zur Testvorbereitung


1. Vergleiche Diamant und Graphit hinsichtlich ihrer Eigenschaften und dem Aufbau. 2. Was versteht man unter der Chemie des Kohlenstoffs. Auf wen geht die Auftrennung der Chemie in organische und anorganische Chemie zurck? 3. Beschreibe die Verbrennung organischer Substanzen am Beispiel der Verbrennung von Benzin (zur Vereinfachung Octan). Stelle eine Reaktionsgleichung auf und formuliere einen Merksatz, der dies fr alle organischen Substanzen zusammenfasst. 4. Stelle die RG fr die Verbrennung von Methan, Ethan und Propan auf 5. Welche Konsequenzen ergeben sich aus der Reaktionsgleichung in 3. und 4. fr unsere Umwelt? 6. Was ist die homologe Reihe der Alkane? Wie unterscheiden sich Alkane, Alkene und Alkine? Nenne je ein Beispiel sowie die allgemeine Formel.

85

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

7. Welchen Zusammenhang siehst du zwischen der Lnge der Kohlenstoffkette und dem Litergewicht sowie der Siedetemperatur der homologen Reihe der Alkane. 8. a) Welche Summenformel haben Cyclo-Alkane b) Alkene mit zwei Doppelbindungen)? 9. Erklre den Begriff Isomer und stelle alle Isomere von Hexan auf 10. Gib die Strukturformeln und Namen von 4 isomeren Alkoholen der Summenformel C4 H11 OH an! 11. Zeichne die folgenden Strukturformeln und benenne die Substanzen:a) CH3 -CHCl2 b) C2 H5 OH c) CH3 -CH4 O d) C2 H3 Br e) C3 H8 Cl f ) C6 H6 g) C3 H8 h) C3 H5 Cli) C3 H4 COOH j) C3 H3 O k) Butanal l) (CH3 )3 CCH3 m) CH2 =C(CH3 )CH2 F n) H3 C-CH2 -Br o) 1,5-Diiodpenta1,4-dien p) 2-Fluor-3,4-dimethylhex-3-en q) 4,4, Dimethyl Heptan r) 2,3,4 Trimethyl Penten s) H3 C-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 t) H3 C-CH=CH-CH=CH-CH3 u) 2,2 Dimethyl Propan 12. Begrnde, warum es in der organischen Chemie eine theoretisch unendliche Anzahl an Verbindungen gibt. 13. Warum ist Kohlenstoff immer vierbindig und warum darf Wasserstoff nur eine Bindung haben? Wie viele Bindungen hat Stickstoff? Wie sehen die typisch gebunden Sauerstoffe aus? 14. Nenne 10 Stoffe in denen Kohlenstoff enthalten ist. Wie kann man Kohlenstoff in ihnen chemisch nachweisen? Beschreibe ein Experiment. (Wie kann man Halogene in Kohlenwasserstoffen nachweisen?) 15. Welche Gefahr geht von den Dmpfen kohlenstoffhaltiger Lsungsmittel (z.B. Benzin oder Alkohol) aus? 16. Erstelle eine bersicht ber die drei Dir nun bekannten Reaktionsmechanismen. Erklre jeden Mechanismus schrittgenau. und nenne jeweils mgliche Ausgangstoffe (=Edukte) und mgliche Produkte. 17. Gib eine Methode an, nach der aus 1-Butanol Buten entsteht 18. Wie kann man Brombutan herstellen? Nenne verschiedene Wege 19. Formuliere die Iodierung von Ethan. Nenne mindestens drei mgliche Abbruchreaktionen 20. Warum gibt es unter Umstnden hunderte von Produkten? Nenne ein paar Beispiele, die dies verdeutlichen. 21. Formuliere einen chemischen Syntheseweg zur Herstellung von Ethanol. Wie wird Alkohol eigentlich blicherweise hergestellt? 22. Nenne Verwendungszwecke von Carbonsuren und Aldehyden. 23. Wozu wird Glycerin, Aceton, Ethanal, Ameisensure und Octan verwendet? 24. Nenne eine Methode zur Darstellung von Ethan-1,2-diol (=Glycol) 25. Beschreibe den Reaktionsmechanismus und die Reaktionsbedingungen der folgenden Reaktion: CH2 Cl-CH2 -CH3 + _________________ _________________ H2 C = CH CH3 + _________________ 26. Vervollstndige die Reaktionsgleichung (und gib Pfeile ber die sich bewegenden Atome an und benennen Edukte und Produkte: (CH3 )3 C-OH + H2 SO4 ... 27. Welche zwischenmolekularen Krfte gibt es? Beschreibe Sie und ordne sie hinsichtlich ihrer zunehmenden Wirkungsstrke 28. Vergleiche die von Methanol und Oktanol in Wasser. 29. Ordne Wasser, Methanol und Diethylether nach Moleklmassen und vergleiche deren Siedepunkte. Kann man diesen Widerspruch erklren? 30. Beurteile die Lslichkeit folgender Substanzen in Wasser: Methansure, 1-Octanol, Ethansuremethylester, 2-Propansure 31. Was versteht man unter Viskositt? Erklre und nenne Beispiele.

86

Fragen zur Testvorbereitung

Abb. 143

Abb. 144

Abb. 145

Abb. 147 Abb. 148

Abb. 146

Abb. 149

Abb. 150

Vervollstndige die Tabelle Stoffklasse Alkan Alken Alkin Alkohol Carbonsure Halogenalkane

funktionelle Gruppe C-C

Endung

Beispiel

87

Organische Verbindungen mit funktionellen Gruppen

88

5 Vertiefung
5.1 Weitere Isomerieformen
Man unterscheidet zwischen zwei Arten von Isomerie: Struktur- (bzw. Konstitutionsisomerie) und Stereoisomerie:

5.1.1 Konstitutionsisomerie
Denition Strukturisomere: Verbindungen mit gleicher Summenformel, aber verschiedenen Strukturformeln. (Unterscheidung in der Reihenfolge der aneinander gebundenen Atome.)

Abb. 154: Diethylether Abb. 153: Ethanol

5.1.2 Stereoisomerie
Denition Stereoisomere: Verbindungen, deren Strukturformel (=Konstitution) und Summenformel im Grunde gleich ist, die sich aber in der rumlichen Anordnung unterscheiden. (Zum Verstndnis muss man dazu wissen, dass Mehrfachbindungen nicht frei drehbar sind!)

89

Vertiefung

Abb. 155

Denition cis-trans-Isomere:Molekle, bei denen die Stellung der Substituenten an der Doppelbindung bzw. Dreifachbindung vertauscht ist. Sie haben in der Regel unterschiedliche chemische Eigenschaften.

Abb. 156

cis-2-Penten

Abb. 157 trans-2-Penten

90

Weitere Isomerieformen

Abb. 158 cis-1,2-Dichloroethen

Abb. 159 trans-1,2-Dichloroethen

Abb. 161 Abb. 160 cis-Butendisure (Maleinsure) trans-Butendisure (Fumarsure)

91

Vertiefung

levotartaric acid
(D-()-Weinsure)

(R)-Weinsure
(L-(+)-Weinsure)

meso-Weinsure

Denition Diastereomere: Molekle, welche Stereoisomere mit Chiralittszentrum, aber keine Enantiomere sind. Sie haben i.d.R. unterschiedliche chemische Eigenschaften)

Abb. 164

Abb. 162
DL-Weinsure (racemisch) (bei 1:1 Verhltnis)

Abb. 163

Denition Enantiomere (=Stereoisomere): Molekle, die sich wie Bild und Spiegelbild verhalten. Sie knnen nicht zur Deckung gebracht werden knnen und haben i.d.R. identische chemische Eigenschaften.

92

Weitere Isomerieformen

Abb. 165: Die gestrichelten Bindungen zeigen nach hinten, die fetten, nach vorn!

Denition Konformationsisomere: Molekle mit einer unterschiedlichen rumlichen Anordnung, die durch Rotation um Einfachbindungen entsteht.

93

Vertiefung

Abb. 166: Butan Konformere

Zusatzinformationen:
W: CIS - TRANS -I SOMERIE 1 W:I SOMER 2

1 2

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I / C I S - T R A N S -I S O M E R I E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /I S O M E R

94

Zwischenmolekulare Krfte beeinussen Schmelz- und Siedepunkte

5.2 Zwischenmolekulare Krfte beeinussen Schmelz- und Siedepunkte


a) Allgemeine Vorgnge beim Schmelzen und Sieden Im Anfangsunterricht Chemie des ersten Jahres hast Du gelernt dass alle Stoffe aus winzigen Atomen oder Moleklen bestehen, welche stndig zittern. Diese Brownsche Molekularbewegung. ist von de Temperatur abhngig. Die folgende Skizze verdeutlicht noch einmal, was passiert, wenn man gefrorenes Wasser bis zum Sieden kocht.

Abb. 167

Denition Je mehr Energie in das System gesteckt wird, desto heier ist es und desto strker bewegen sich die Teilchen. Ab einem gewissen Punkt halten sie nicht mehr zusammen und der Aggregatzusatnd ndert sich. Dieser Punkt ist also von der Strke der gegenseitigen Anziehung (=Wechselwirkung) der Teilchen untereinender abhngig. Mit anderen Worten: Wird der Schmelzpunkt (=Smp) berschritten, lsen sich die Teilchen vom Eisblock ab, weil sie sich zu stark bewegen und sich nicht mehr gegenseitig stark genug anziehen. Der Feststoff schmilzt. Bei weiterer Erwrmung bentigen die Teilchen immer mehr Platz, bis sie schlielich am Siedepunkt (=Sdp) in die Gasphase bergehen (dort ist noch gengend Platz vorhanden). Der Schmelz- und der Siedepunkt sind demzufolge eine Stoffeigenschaft, die von den Krften zwischen den Atomen bzw. den Zwischenmolekularen Krften abhngig ist. Jeder Stoff hat andere Schmelz- und Siedepunkte. Man kann dadurch Stoffe erkennen und zuordnen: WasAlkoEisen Zink HeliWasSauser hol Queck- um serersilber stoff stoff Smp. 0C 1535C 419C -39C 117C 272C 259C 219C

95

Vertiefung

Sdp.

100C

79C

2870C 906C

357C

269C

253C

183C

b) Mgliche Krfte zwischen Moleklen Im dritten Jahr Chemieunterricht hast gelernt, welche verschiedenen Arten der zwischenmolekularen Krfte es gibt. Hier eine kurze Wiederholung.

5.2.1 Ionenladungen
Positve und negative Ionen ziehen sich stark an. Demzufolge haben ionogene Verbindungen auch die hchsten Schmelz- und Siedepunkte

5.2.2 Dipol-Dipol-Krfte
Dipole sind schwache Ladungen innerhalb von Moleklen und kommen durch ungleiche Ladungsverteilungen zustande. Diese ungleichen Ladungsverteilungen haben ihre Ursache in den verschiedenen Elektronegativitten der Elemente. Dipolmolekle bilden lockere Verbnde - so genannte Moleklaggregate. Die Anziehungskrfte zwischen Dipolen sind viel geringer als die zwischen Ionen und wirken nur ber kurze Entfernungen. Bsp.: CO2 hat eine mehr als doppelt so hohen Moleklmasse wie H2 O. Sein Siedepunkt liegt bei -78C. Also msste Wasser unterhalb (!) dieser Temperatur bereits Sieden. Da die Molekle des Wassers aber wunderbare Dipolmolekle sind, die sich gegenseitig prima anziehen, muss wesentlich mehr Energie zum Sieden des Wassers aufgebracht werden. Es muss also demzufolge mehr Energie aufgebracht werden, diesen Zusammenhalt zu spalten, damit die Molekle in die Gasphase bertreten knnen. Puh, noch mal Glck gehabt, weil sonst garantiert kein Leben auf Wasserbasis entstanden wre ;-) Liegen Dipol-Dipol-Wechselwirkungen vor, so erhhen sich Schmelz- und Siedepunkt.

96

Zwischenmolekulare Krfte beeinussen Schmelz- und Siedepunkte

5.2.3 Wasserstoffbrckenbindungen (=WBBs)

Abb. 168: Wasserstoffbrckenbindung

97

Vertiefung

Abb. 169: Rumliche Vernetzung der Wassermolekle

Zwischen den Wasserstoffatomen und freien Elektronenpaaren bilden sich so genannte Wasserstoffbrckenbindungen. Sie fhren zu einer schwachen Anziehung zwischen den Moleklen. WBBs bilden sich beispielsweise auch zwischen Wasserstoff und Stickstoff oder Halogenmoleklen.

98

Zwischenmolekulare Krfte beeinussen Schmelz- und Siedepunkte

Denition Die Krfte zwischen Moleklen der Wasserstoffverbindungen von Stickstoff, Sauerstoff und Fluor bezeichnet man als Wasserstoffbrckenbindungen. Sie beeinussen ebenfalls Schmelzund Siedepunkte.

5.2.4 Van der Waalskrfte (VdW-Krfte)


Die Ladungen einer Atombindung in Moleklen sind wegen der Bewegung der Elektronen nicht in jedem Moment symetrisch verteilt. Dadurch entstehen momentane, kurzzeitige Dipole, die allerdings nur sehr schwach sind und auch schnell wieder verschwinden, bzw. sich verschieben. Sie treten nur bei Atomen und apolaren Moleklen auf. (Zum Vergleich: WBBs sind permanente Dipole). Denition Zwischen unpolaren Moleklen wirken schwache Van der Waals-(Anziehungs)-Krfte. Ihre Ursache sind kurzzeitige Dipole durch kurzzeitige, unsymetrische Elektronenverteilungen. Das bedeutet, einfach ausgedrckt, dass sich zu einem bestimmten Zeitpunkt wesentlich mehr Elektronen auf der einen Seite des Atoms benden als auf der gegenberliegenden Seite. Die daraus entstehende elektrische Anziehung ist schwach und hat nur eine geringe Reichweite.

Die Strke der VdW-Krfte hngt ab von: Anzahl der e- im Atom. Je mehr e- vorhanden sind, desto strker kann die asymetrische Verteilung sein, desto strker sind folglich die Dipole. Zahl der Atome im Molekl (je hher die Moleklmasse, desto strker die VdW-Krfte) Zahl der Berhrungsstellen zwischen zwei (oder mehr) Moleklen Das Zustandekommen von Van-der-Waals-Bindung ist sehr vom Abstand der Molekle abhngig. Zwei Atome beziehungsweise Molekle mssen sich also sehr nahe kommen, bevor es zu einer Wechselwirkung kommt. diese Annhrung ist umso schwieriger, je verzweigter die Molekle sind

5.2.5 Warum liegen bei lngeren Alkanketten hhere Siedepunkte vor?


Das Aklkane weder Ionenbindungen, Dipol-Dipol-Bindungen noch WBBs ausbilden, nehmen nur die VdW-Krfte Einuss auf ihren Siedepunkt.

99

Vertiefung

../images/170.png

Abb. 170

Wie man leicht sieht, besteht bei langkettigen Moleklen auch verstrkt die Mglichkeit VdWBindungen auszubilden. Sie sind zwar nur kurzzeitig, haben aber dennoch Einuss auf Schmelzund Siedepunkte.

Abstufung der verschiedenen Bindungsenergien zwischen Atomen Van der Waals-Krfte < Dipol-Dipol-Krfte < WBB < Ionenbindung < Atombindung Zunahme der Bindungsenergie Zunahme der Bindungsstrke

100

Zwischenmolekulare Krfte beeinussen Schmelz- und Siedepunkte

Bedenke: Je strker die Bindung zwischen Atomen oder Moleklen ist, desto mehr Energie wird bentigt, diese Bindung wieder aufzuspalten. Bei der Bildung einer Bindung ist es genau umgekehrt. Der entsprechende Betrag Energie wird bei der Bindungsbildung frei.

Aufgaben 1. a) Wo liegen strkere zwischenmolekulare Krfte vor: H2 S oder H2 O? b) Wie kannst Du Deine Feststellung beweisen? 2. Erklre die unterschiedlichen Schmelz- und Siedepunkte von n-Butan und iso-Butan. 3. Welcher Zusammenhang besteht zwischen Viskositt und Van der Waals Krften? 4. Aceton hat eine Viskositt von nur 0,33. Kannst Du Ursachen erkennen, die mit seinem Aufbau zu tun haben? 5. Erklre mit Hilfe von Zeichnungen Van der Waals-Krfte und ihre Wirkung besonders auf Flssigkeiten langkettiger Kohlenwasserstoffe

Zusatzinformationen
W:VAN - DER -WAALS -B INDUNG 3 W:WASSERSTOFFBRCKENBINDUNG 5 W:J OHANNES

D IDERIK W:D IPOL -D IPOL -K RFTE 6

VAN

DER

WAALS4

3 4 5 6

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /V A N - D E R -W A A L S -B I N D U N G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /J O H A N N E S %20D I D E R I K %20 V A N %20 D E R %20W A A L S H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /W A S S E R S T O F F B R %FC C K E N B I N D U N G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /D I P O L -D I P O L -K R %E4 F T E

101

Vertiefung

5.3 Mehr zum Cyclohexan und seinem Bau

Abb. 171: Cyclohexan

farblose Flssigkeit Sdp.: 81 C (n-Hexan 69 C) typische Alkaneigenschaften typische Alkanreaktionen (z.B. radikalische Substitution SR )allerdings nur ein Monosubstitutionsprodukt

Der Cyclohexanring ist nicht planar gebaut.

Abb. 172

102

Cracken von langkettigen Kohlenwasserstoffen

5.4 Cracken von langkettigen Kohlenwasserstoffen


Die wichtigsten Rohstoffe, welche aus Erdl gewonnen werden sind v.a. Treibstoffe wie Benzin und Diesel sowie kurzkettige (C2 -C4 ) Kohlenwasserstoffe zur Kunststoffproduktion. Da die Zusammensetzung von Erdl unterschiedlich ist und der prozentuale Anteil an Benzin, Diesel und kurzkettigen Kohlenwasserstoffen in Erdl (natrlich) nicht den menschlichen Bedrfnissen entspricht, bentigt man ein Verfahren, um aus den kaum nutzbaren langkettigen Kohlenwasserstoffketten kurzkettige, dringend bentigte herzustellen. Ein Verfahren dazu ist das so genannte Cracken. Im Grunde wird eine lange Kohlenwasserstoffkette dabei in mehrere Krzere durch Erhitzen auf ca. 800C (oder durch einen Katalysator bei ca. 450C) zerschnitten. Dies funktioniert deshalb so einfach, da die Kohlenstoffatome bei solche hohen Temperaturen derart stark schwingen, so dass die Ketten reien. Zu beachten ist, dass an den Bruchstellen von langkettigen Alkanen jeweils CH2 - Glieder vorliegen. Daraus folgt, dass die neuen Kettenenden der entstehenden Bruchstcke allerdings nicht immer CH3 -Enden haben knnen! (da ja Wasserstoffatome fehlen)7 . Als Konsequenz entstehen beim Cracken immer erstmal Alkene.

Beispiel: Cracken von Hexadecan

bei komplexen Verfahren knnen zustzliche Wasserstoffe natrlich spter an die Doppelbindungen addiert werden

103

Vertiefung

../images/173.png

Abb. 173

Zusatzinformationen:
W:C RACKEN 8

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C R A C K E N

104

Die Genfer Nomenklatur von organischen Verbindungen (IUPAC) - Teil 2

5.5 Die Genfer Nomenklatur von organischen Verbindungen (IUPAC) Teil 2


Fr Teil 1 siehe Kapitel 4: KOHLENSTOFF ALS B INDUNGSPARTNER9

5.5.1 Nomenklatur mit Alkohole-Substituenten


Bei Alkoholen wird das Hydroxid als Alkanderivate behandelt. Dem Namen des Alkans wird die Endung -ol angehngt. Den Platz der Hydroxidgruppe erhlt wie blich eine mglichst geringe Nummer. Wichtig: Die Namen und Ziffern der Alkylsubstituenten werden denen der Alkanolsubstituenten vorangestellt:

Abb. 174: Pentan-1-ol (bzw. 1 Pentanol)

Abb. 175: 3-Methyl-1-Pentaol

Abb. 176: Cyclohexanol Hydroxidgruppen, Halogengruppen sowie Alkylgruppen knnen entsprechend ihrer Stellung die Hauptkette als primre, sekundre oder tertire kennzeichnen. Entscheidend ist dabei immer, wie viele weitere Kohlenstoffe an dem C zu nden sind, welches die Hydroxigruppe bindet.

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /..%2F_K O H L E N S T O F F %20 A L S %20B I N D U N G S P A R T N E R

105

Vertiefung

Entsprechend der Anzahl der OH-Gruppen unterscheidet man einwertige, zweiwertige, dreiwertige (usw.) also mehrwertige Alkohole

Abb. 178: Glycol (zweiwertig)

Abb. 177: Glycerin (dreiwertig)

Abb. 179: Phenol

Liegen die Hydroxygruppen am Benzol (C6 H6 ) vor, so spricht man von Phenolen. Kommen zustzlich Alkylgruppen vor, so werden sie im Namen wieder vorangestellt.

106

Effekte in Moleklen

Bei der Benennung von Verbindungen mit Alkoholsubstituenten und Mehrfachbindungen, werden zuerst die Alkoholsubstituenten genannt. b) Nomenklatur mit Halogen-Substituenten Die Nomenklatur entspricht den Regeln der blichen Nomenklatur der Alkane (d.h. zuerst lngste Kette suchen, alphabetisches Sortieren der Reste usw...) Der Name des Halogens (Fluor, Chlor, Brom, Iod) wird vor den Namen (evtl. mit di, tri, tetra usw...) vorangestellt. Die Nummer wird entsprechend den Regeln zur Bestimmung von Verzweigungen bei Alkanen angegeben. Also z.B. 2 Chlor-Propan Bei Halogensubstituenten und Verzweigungen (z. B. Ethyl- und Chlor-Verzweigungen in einem Molekl) wird das Halogen als funktionelle Gruppe zuerst genannt.

5.5.2 Nomenklatur mit Ether & Esther Substituenten


Grundstzlich gibt es hier eine neue und eine ltere (aber noch hug verwendete Methode. Da Ester durch die Reaktion von Alkohol mit Suren entstehen, bilden sich die Namen entsprechend: Rest des Alkohols + Rest der Sure + oat (frher: Surename + Restname + Ether) Auch hier gibt es zwei entsprechende Methoden. Heute werden Ether als Alkoxyalkane bezeichnet. Dabei wird der lngere Alkyl-Rest als Stamm und der krzere Rest als AlkoxySubstituent benannt. (frher: Name aus den beiden Alkyl-Resten + -ether)

5.6 Effekte in Moleklen


Induktive Effekte sind Polarisationseffekte, die durch elektronenanziehende oder -abstoende Atome oder Atomgruppen bewirkt werden und ber 2-3 -Bindungen hinweg bertragen werden

knnen. Man unterschiedet den +I-Effekt (elektronenschiebend) vom -I-Effekt (elektronenziehend). Welcher I-Effekt vorliegt hngt von dem betrachteten Schlsselatom ab. Hat dieses Atom eine negative Partialladung so ist es Elektronen abstoend. Bei einer positiven Partialladung ist es Elektronen anziehend. Die "Schlsselatome" werden oft auch als -Akzeptoren (elektronenanziehend) oder -Donatoren (elektronenabstoend) bezeichnet z.B.

Abb. 180 Je weiter die Nachbaratome vom Schlsselatom entfernt sind, desto mehr schwcht sich die Wirkung des induktiven Effektes des Fluoratoms ab. Am strksten wirkt er bei C1 .

5.6.1 Erklrungen fr I-Effekte


Da Elektronen freibeweglich sind, liegt im Grunde immer eine asymmetrische Verteilung von Elektronen zwischen zwei Atomen vor. Betrachtet man jetzt das Fluoratom und das C1 -Atom, dann

107

Vertiefung

werden rein statistisch betrachtet die Elektronen zum Fluoratom hingezogen, da es elektronegativer (und somit elektronenanziehender) ist. Das elektronenanziehendere Fluor bt also einen -I- Effekt aus (sprich: negativer induktiver Effekt). Dadurch wird die Elektronendichte bei dem anderen C1 -Atom verringert! Es ist im Vergleich zu seinem Nachbarkohlenstoffatom C2 also auch minimal elektronegativer geworden. Ein Ausgleich kann geschehen, indem sich die Elektronen zwischen dem C1 - und dem C2 -Atom zum C1 -Atom leicht verschieben. Dieser Effekt wird sogar noch weiter durch die Kohlenstoffkette wirken, schwcht sich aber dabei sehr schnell ab. Generell kann man also sagen, dass der Fluorsubstituent das C1-Atom positiviert hat. Einen elektrophilen Angriff wird also eher am anderen Ende der Kohlenstoffkette stattnden. Das C1-Atom eignet sich eher fr einen nukleophilen Angriff.

bersicht ber das zunehmende Vermgen Elektronen anzuziehen: (CH3 )3 C <(CH3 )2 CH < C2 H5 <CH3 <H < C6 H5 (Ring) < MeO <HO < I < Br <Cl <NO2 < F elektronenschiebend (+I-Effekt)

 Effekt bei H = 0  elektronenziehend (-I-Effekt)

Zusatzinformationen:
W:I-E FFEKT10 W:M ESOMERER

E FFEKT11 (nur LK)

Weiterer Einuss des Induktiven Effekts: Einuss auf die Lage der Zweit-Substituenten am Benzol (nur LK) Einuss auf die Surestrke eines Molekls (Suren mit einem elektronenanziehenden Substituenten spalten das Protons leichter ab, elektronenschiebendende Substituenten fhren hingegen zu einer geringen Surestrke (+I-Effekt)

5.7 Regioselektivitt bei der elektrophilen Addition


Additionen von Verbindungen des Typs HX bringen in der Regel mehrere Produkte hervor. Es entstehen Produktgemische. Allerdings sind die prozentualen Anteile meist deutlich verschieden:
CH3 CH=CH2 + HCl CH3 CHClCH2 H (viel) + CH3 CHHCH2 Cl (wenig)
2 1

Die beiden in Frage kommenden Kohlenstoffe des Ausgangsstoffes (=Edukt) unterschieden sich durch ihre Substituenten. Eines trgt nur Wasserstoffe, das andere keinen Wasserstoff. Stattdessen ist es mit zwei Kohlenstoffen verbunden.

10 11

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /I-E F F E K T H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M E S O M E R E R %20E F F E K T

108

Versuche zur Lslichkeit organischer Stoffe

Man erkennt sofort, dass das Proton des H Cl das weniger substituierte Kohlenstoffatom Angriff und an diesem gebunden wird. Ursache ist der Induktive Effekt12 der Kohlenstoffatome, die sozusagen (sehr minimal) Elektronen schiebend die Kernladung des angegriffenen Kohlenstoffs erhhen.

5.7.1 Regel von Markovnikov


Alkene, die hnlich durch unsymetrische Stoffe (z.B. H-Cl, H-F, H-Br. H-OH, Alkohole usw.) substituiert werden, liefern bei der Addition Produktgemische. Dabei wird das Produkt bevorzugt entstehen, bei dem sich der elektrophilere Teil (z.B. das Halogenion) des angreifenden Stoffes an dem Kohlenstoff, das die meisten Wasserstoff-Atome besitzt, anlagert.

5.7.2 Aber was ist die Ursache?


Der Grund ist, dass das Elektrophil an die Doppelbindung so addiert, dass das stabilere CarbeniumIon als bergangszustand gebildet wird. Denn dieser bergangszustand ist sehr instabil. Durch den I-Effekt wird es stabilisiert: Abb. 181: zentriert

Zusatzinformationen
W:I NDUKTIVER

E FFEKT13 W:M ARKOWNIKOW-R EGEL14

5.8 Versuche zur Lslichkeit organischer Stoffe


5.8.1 Gesetzmigkeiten bei Lsungsvorgngen.
Erstelle eine Tabelle nach folgendem Muster und vergleiche die Lslichkeit der folgenden Stoffe in den verschiedenen Lsungsmitteln. Achte bei den organischen Lsungsmitteln darauf, die RG nicht mehr als ca. 2cm hoch zu fllen (und dann logischerweise nur wenig Lsungsstoffe zu verwenden!) Notiere das Lsungsvermgen mit (+; +/- ; -) in der Tabelle Kochsalz Schwefel(Hart)parafn Wasser Spiritus Benzin Panzenl Kunststoff Wasx ser Spirix tus Benx zin

12 13 14

Der Induktive Effekt (I-Effekt), der sowohl als +I-Effekt (=elektronenschiebend) als auch als -I-Effekt (=elektronenziehend) auftritt, wird durch funktionelle Grupp

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /I N D U K T I V E R %20E F F E K T H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M A R K O W N I K O W -R E G E L

109

Vertiefung

Erklre mit Hilfe von Zeichnungen die Regeln zu den Gesetzmigkeiten bei Lsungsvorgngen. Ist Spiritus eher polar oder apolar? Erklre mit einer Zeichnung.

5.8.2 2. Bestimmen des Charakters - hydrophil oder lipophil?


In ein Reagenzglas gibt man eine winzige Menge (1 Korn!) des Farbstoffes Sudanrot und fllt mit ca. 5ml Wasser auf. Nach dem Beobachten gibt man eine halb so groe Menge Benzin hinzu und schttelt. Was ist zu beobachten? Wie kann die Beobachtung erklrt werden? Warum spricht man von 2 Phasen? Mit Methylenblau macht man die gegenteilige Beobachtung. Erklre Gibt man Sudanrot und Methylenblau gemeinsam mit Wasser und Benzin in ein Reaktionsgef, so lsst sich ein Vorgang beobachten. Erklre.

5.8.3 3. Lslichkeit von Gasen


Etwas Universalindikator (oder Lackmus) wird in ein Becherglas mit (wenig!) Wasser gegeben. Nun wird solange Kohlenstoffdioxid zugefgt, bis ein Farbumschlag auftritt. Erklre die Hintergrnde. Wie schtzt Du die Eigenschaften von Kohlenstoffdioxid bezglich seiner Wasserlslichkeit ein? Nenne die Alltagsanwendung zu diesem Versuch Welche Beobachtung aus dem Tierreich zeigt uns, dass sich auch Sauerstoff in Wasser lst?

Zusatzaufgaben: 1. Vervollstndige: Organische Stoffe sind meist ________________(bzw. ________________), d.h. sie lsen sich nicht in _____________auf, sondern in ______________Stoffen, wie Benzin. ________________Stoffe hingegen, wie z.B. Wasser oder Salze, sind ________________und lsen sich gut in wssrigen (also ________________) Lsungsmitteln. 2. Warum ist Spiritus ein gutes Lsungsmittel fr Nikotin verschmierte Mbel? 3. Flecken mit Verschmierungen der Fahrradkette sollte man nicht versuchen in der Waschmaschine zu reinigen, sondern eher mit Fleckenwasser direkt entfernen. a) Was ist Fleckenwasser? b) Welchen Nachteil htte das Waschen in der Maschine?

110

Versuche zur Lslichkeit organischer Stoffe

111

Vertiefung

112

6 Reaktionsmechanismen
6.1 bersicht ber die drei Reaktionsmechanismen der organischen Chemie
R EAKTIONSMECHANISMEN DER O RGANISCHEN C HEMIE1 In der OC gibt es im Grunde drei Reaktionsmechanismen (sowie die Umlagerung), die alle weiter unterteilt werden knnen (doch das kommt erst auf einer der folgenden Seiten): a) Substitution: An der Kohlenstoffkette sitzende Atome oder funktionelle Gruppen werden ausgetauscht bzw. ersetzt
H3 COH + HBr H3 CBr + H2 O

b) Addition: Ein Angriff an Mehrfachbindungen fhrt zum ffnen der Mehrfachbindung und zu einer Addition von Atomen oder Moleklen. Man sagt auch, die Kohlenstoffkette wird dadurch weiter mit Atomen (Substituenten) gesttigt.
H2 C=CH2 + BrBr BrH2 CCH2 Br

Ethen und Brom reagieren zu 1,2-Dibromethan


H2 C=O + HBr BrH2 COH

Methanal und Bromwasserstoff reagieren zu 1-Brom-Methanol

Beachte: die Addition ist nur an ungesttigten Kohlenwasserstoffen mglich. oft liegt die Besonderheit der Regioselektivitt vor. c) Eliminierung: Substituenten werden entfernt, eines der bindenden Elektronenpaare bildet eine neue Mehrfachbindung.
RCH2 CHOHR + H+ R CH=CH R + H2 O

Ein Alkohol und Sure reagiert zu einem Alken und Wasser


1
H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /R E A K T I O N S M E C H A N I S M E N %20 D E R %20O R G A N I S C H E N % 20C H E M I E

113

Reaktionsmechanismen

d) Umlagerung (nur LK): innerhalb des Molekls werden Atome oder Atomgruppen verschoben. Das Kohlenstoffgerst verndert sich.

Abb. 182: Cope-Umlagerung

Zusatzinformationen: W:U MLAGERUNG2

6.2 Unterschiede der Reaktionsmechanismen


Die Unterteilung werden bei den ersten beiden Mechanismen nach dem zuerst angreifenden Teilchen vorgenommen. Zu Beginn von Reaktionen in der OC werden in der Regel Atombindungen gespalten. Dies kann auf zwei Arten geschehen: homolytische Spaltung:
FF F + F

Radikale mit ungepaarten Elektronen entstehen. heterolytische Spaltung: FF F+ + F Ionen entstehen Die so gebildeten Teilchen knnen also ein geladenes Teilchen oder ein Radikal sein:

a) Angriff durch Ionen oder zumindest schwach positivierte bzw. negativierte Teilchen Ist das angreifende Teilchen durch eine heterolytische Spaltung entstanden und positiviert, so greift es elektrophil (also Elektronen liebend) an. Negative Teilchen werden eher von den Protonen im Kern der Kohlenstoffatome angezogen. Man spricht daher von einem nukleophilen Angriff. Weiterhin kann auch eine Radikal angreifen

 radikalische Reaktionen

b) Angriff durch ein Radikal

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /U M L A G E R U N G

114

Radikalische Substitution

Durch homolytischen Bindungstrennung entstehen so genannte Radikale, welche ein ungepaartes Auenelektron und somit keine Edelgaskonguration haben. Diese Teilchen sind dennoch ungeladen, aber sehr reaktiv.

6.3 Radikalische Substitution


Wiederholung: O RGANISCHE C HEMIE FR S CHLER / E IGENSCHAFTEN UND R EAKTIONEN VON KOHLENWASSERSTOFFEN #H ALOGENIERUNG 3

6.4 Nukleophile Substitution


Eine fr Alkohole typische Reaktion ist die Substitution. Sie luft in zwei Schritten ab, einer vorherigen Protonierung und der anschlieenden Substitution. 1. Protonierung durch das Proton der angreifenden Sure (nur bei Hydroxidsubstituenten ntig) Abb. 183 2. Angriff des negativen Halogenions (=des Nukleophils) Abb. 184 Erste Mglichkeit SN1 : Erst Abspaltung des Wassers, dann Angriff des Halogenions Abb. 185 Durch die Protonierung entsteht ein positiviertes Sauerstoffatom (das ist bei der hohen Elektronegativitt des Sauerstoffs sowieso schon fast unertrglich fr diesen ;-) ), die Ladung bt einen elektronenziehenden Effekt aus, der Elektronen vom Kohlenstoff abzieht, so dass es letztlich zur Abspaltung von Wasser kommt. Das nun angreifende nukleophile Teilchen muss mindestens ein freies Elektronenpaar besitzen. Zweite Mglichkeit SN2 : Gleichzeitige Abspaltung und rckseitiger Angriff des Halogenions Luft die Abspaltung und der Angriff gleichzeitig ab, also beide Teilchen eine Einuss auf die Reaktion haben, so spricht man auch von einer bimolekularen Substitution. Nach dem SN2 -Mechanismus luft beispielsweise die Bromierung von Ethanol ab. Merke: Die Bindung zum abgehenden Substituenten wird in dem Mae gelst, wie sich die Bindung zum Nucleophil bildet.
3 Kapitel 3.7 auf Seite 55

115

Reaktionsmechanismen

Denition

Je stabiler das Carboniumion ist (durch I- Effekte), desto eher ist der SN1 -Mechanismus gegenber dem SN2 -Mechanismus begnstigt. Tertire Alkohole reagieren eher nach SN1 , primre eher nach SN2 Nach welchem Mechanismus eine Reaktion abluft, ist vor allem von der Moleklstruktur der Ausgangsstoffe sowie vom Lsungsmittel abhngig.

Zusatzinformationen:
W:N UKLEOPHILE

S UBSTITUTION4

Aufgaben 1. 2-Brombutan reagiert mit Natronlauge. a) Formuliere fr beide Mglichkeiten den Reaktionsmechanismus b) Benenne das Produkt c) Welchen Mechanismus hltst Du fr wahrscheinlicher?

Lsung: Mechanismus Aufgabe 1

6.4.1 SN1 : Erst Abspaltung des Bromids, dann Angriff des Wassers

Abb. 186

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N U K L E O P H I L E %20S U B S T I T U T I O N

116

Nukleophile Substitution

Abb. 187

Abb. 188

117

Reaktionsmechanismen

6.4.2 SN2 : Gleichzeitige Abspaltung und rckseitiger Angriff des Hydroxidions

Abb. 189: Walden-Umkehr

Abb. 190

118

Was sind gute Nucleophile - was ist nucleophilie?

6.5 Kann man anhand der Energiediagramme SN1 und SN2 unterscheiden?
6.5.1 SN2: Bildung eines nicht isolierbaren bergangszustandes

Abb. 191

6.5.2 SN1: Bildung eines evtl. isolierbaren Zwischenproduktes

Abb. 192

6.6 Was sind gute Nucleophile - was ist nucleophilie?


Nukleophile Substitutionen sind sehr hug in der organischen Chemie anzutreffen, was auch auf die groe Vielfalt der vorhandenen Reaktionspartner zurckzufhren ist. Dabei ndet immer der Angriff des Nukleophils und das Verlassen der Abgangsgruppe als Reaktion statt. Man spricht in diesem Fall sogar von einem Wettbewerb. Gute nucleophile Angriffe gehen von Anionen aus, welche in der Regel als Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze der Reaktion zugefgt werden. Aber auch partialnegative Atome knnen angreifen sie sind dementsprechend schwcher nukleophil.

Gute Nucleophile:

Abb. 193: Surereste der Carbonsuren (Carboxylat-Anionen)

Abb. 195: Cyanide

Abb. 194: Thioloate (Thio = Schwefel)

119

Reaktionsmechanismen

Wie man am letzten Beispiel sieht, knnen auch Molekle mit freien Elektronenpaaren als Nukleophile reagieren. Zu den potentiellen Reaktionspartnern gehrt somit also auch Wasser oder Amine (H3 CNH2 ).
Denition

Nucleophilie ist also eine kinetische Gre, die Aussagen ber die Reaktionsgeschwindigkeit einer Reaktion in Bezug auf ein bestimmtes Ion oder Molekl erlaubt.

Zusatzinformationen: Da Nukleophile immer freie Elektronenpaare haben sind sie somit auch immer Basen und knnen so auch Eliminierungsreaktionen auslsen.
W:N UKLEOPHILIE 5

6.7 Eliminierung
V1: 2-Propanol wird mit Schwefelsure erhitzt. B1: Es entweicht ein farbloses Gas. V2: Das Gas wird durch gelbes Bromwasser geleitet B2: Das Bromwasser entfrbt sich S2: Es muss ein Alken/ Alkin vorgelegen haben, da an diesen durch Bromwasser eine Addition stattndet S: Es ist Propen entstanden, welches Bromwasser entfrbt (durch eine sofortige Addition des Broms an die Doppelbindung). Aus dem Propanol hat sich Wasser abgespalten.
Denition

Die Abspaltung von Wasser aus einer Verbindung wird auch als Dehydratisierung bezeichnet. Dehydratisierungen nden z.B. bei Alkoholen in Gegenwart von konzentrierten Suren (wie H2 SO4 oder H3 PO4 ) statt.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N U K L E O P H I L I E

120

Eliminierung

6.7.1 Mechanismus der Eliminierung

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Abb. 196 Der Mechanismus ist relativ leicht verstndlich. Die Schwefelsure lst die Reaktion aus, da sie eine recht hohe Afnitt zu Laugen (also Hydroxiden (=OH)- ) hat. Die alkoholische Hydroxidgruppe trennt sich mit dem Elektronenpaar vom Alken und hinterlsst einen dreibindigen Kohlenstoff. Das Molekl gleicht es dadurch aus, dass es ein Wasserstoffatom ohne Elektron (also ein Proton) abspaltet und diese Bindung dazu nutzt, eine Doppelbindung zu bilden. So haben wieder alle Kohlenstoffe in der Verbindung Edelgaskonguration. Ein Alken ist entstanden. Das freigewordene Proton sowie ein Proton der Schwefelsure verbinden sich gemeinsam mit der Hydroxidgruppe. Sie bilden H3 O+ . Aus der Schwefelsure wurde der Surerest Hydrogensulfat.

121

Reaktionsmechanismen

Tipp: Bei heterolytischen Spaltungen bekommt in der Regel der elektronegativere Bindungspartner das Bindungselektronenpaar zugeteilt. LK E1: Voraussetzung fr die Eliminierung ist die Bildung eines Carboniumions

Abb. 197: E1-Mechanismus E2: Bei diesem Mechanismus erfolgt das Abspalten eines Protons (mit Hilfe einer Base) und das Abspalten des Bromid-Ions gleichzeitig. Das heit es entsteht kein Carbokation als Zwischenprodukt. Die E2 hingegen ist ein konzertierter Prozess. Es werden keine Carbeniumionen gebildet.

Abb. 198: E2-Mechanismus

6.8 Eliminierung und nucleophile Substitution sind Konkurrenzreaktionen.


Zusatzinformationen: W:E LIMINIERUNGSREAKTION6 Was entsteht eigentlich fr eine Sure?

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E L I M I N I E R U N G S R E A K T I O N

122

Elektrophile Addition (EA )

Wenn Schwefelsure mit Wasser in Verbindung kommt, dissoziiert sie in die Ionen H+ und (HSO4 )bzw. 2H+ und (SO4 )2- . Das ist so bei starken Suren. Ist also das Produkt wasserfrei, dann entsteht Schwefelsure. Liegt immer auch etwas Wasser vor, durch den Alkohol, der nicht rein war oder durch Wasser bei den Ausgangsstoffen oder weil sogar Wasser entsteht, dann bilden sich die Ionen.

6.9 Hat die Konzentration der Edukte einen Einuss auf den Reaktionsmechanismus?
Versuch: Reaktion von Ethanol mit Schwefelsure Nach der anfnglichen Protonierung des Ethanols entsteht das Ethyloxoniumion
H3 CCH2 OH + H+ H3 CCH2 OH+ ? 2

Ethyloxoniumion

 Reaktion mit Hydrogensulfation



H2 SO4 , 100 C

Nun gibt es drei Mglichkeiten:

H3 CCH2 OSO3 H Schwefelsure-monoEthylester Reaktion mit unprotonischen Alkoholmoleklen

CH3 CH2 OH


H2 SO4 , >150 C

EtOH, 140 C

H3 CCH2 OCH2 CH3 Diethylether H2 C=CH2 Ethen Monomolekulare Eliminierung: Reaktion wird durch die Zunahme der Teilchen bevorzugt: Entropie

Denition

Die Wahl der Reaktionsbedingungen steuert die Reaktion (d.h. nicht nur Temperatur oder Druck, auch die Konzentration der Edukte beeinusst die Reaktion). z.B.: Primre Alkohole bevorzugen den SN2 -Mechanismus

6.10 Elektrophile Addition (EA )


6.10.1 Beispiele fr Additionsreaktionen
Hydrierung: Addition von Wasserstofonen

123

Reaktionsmechanismen

Halogenierung: Addition von Halogenenionen Hydrohalogenierung: Addition von HF, HCl, HBr oder HI Hydratisierung: Addition von Wasser Sulfonierung: Addition von Schwefeltrioxid (SO3 )2Addition von Schwefelsure

6.10.2 Bromierung von Ethen


V: Man leitet Ethen durch einen Standzylinder mit Brom B: Entfrbung des Broms S: Es fand eine elektrophile Addition statt.

6.10.3 Mechanismus der elektrophilen Addition


1) Kurzzeitige Dipole fhren zur heterolytisch Spaltung (in Br+ und Br- ). Das positivere Bromatom wird von der Doppelbindung angezogen, bildet einen positiv geladenen bergangskomplex (=Carbeniumion) und bildet schlielich eine Bindung mit dem negativen Bromion.

Abb. 199: bergangzustnde (nicht stabil oder isolierbar)

Besonderheit Regioselektivitt!(nicht in diesem Bsp.) Das Bromidion greift das weniger stark substituierte C-Atom an, da dies eine niedrigere Elektronendichte aufweist. bindung wird diese polarisiert und der elektronegativere Partner zieht die Elektronen zu sich heran. Es sinkt entsprechend am anderen Atomen die Elektronendichte. -I-Effekt:Ein Atom oder Moleklteil entzieht einem benachbarten C-Atom Elektronendichte Nucleophile greifen besser an. (z.B. Halogenatome, Sauerstoffatome) +I-Effekt:Ein Atom oder Moleklteil erhht die Elektronendichte an einem benachbarten C-Atom Elektrophile greifen besser an. (z.B. Alkylgruppen)

 Induktiver EffektDurch unterschiedliche Elektronegativittswerte von Atomen in einer Atom-

Zusatzinformationen:

124

Wiederholungsaufgaben

W:E LEKTROPHILE

A DDITION7

6.10.4 Der -Komplex 6.10.5 Besonderheit Regioselektivitt 6.10.6 Regioselektivitt bei der elektrophilen Addition
Regel von Markovnikov (1869) Aber was ist die Ursache fr ungleiche Verteilungen zwischen beiden Produkten?

6.10.7 Zwei Carbokationen - Carbiniumion und Carboniumion 6.10.8 Kettenlnge und die daraus folgende Geschwindigkeit der elektrophilen Addition
Je lnger die Alkylkette, desto grer ist der +I-Effekt des Alkyl-Restes hhere Elektronendichte der Doppelbindung schnellerer Angriff des Elektrophils

 

Abb. 200

6.11 Wiederholungsaufgaben
1. Formulieren sie den Mechanismus der Reaktion von 1-Butanol mit Iodwasserstoffsure 2. Welche Mechanismen sind fr Alkohole typisch? 3. Der Entzug von Wasser aus einer Verbindung wird auch Dehydratisierung genannt. Formuliere eine solche Reaktion fr 2-Propanol und benenne den Reaktionsmechanismus 4. Vergleiche die Anzahl der theoretisch mglichen Produkte der Reaktion von HCl mit Butan bzw. 1-Buten 5. Benenne die folgenden Verbindungen und vergleiche anschlieend die jeweilige Reaktion mit Brom hinsichtlich der Produkte und der Reaktionsgeschwindigkeit: Ethen + Brom Propen + Brom
7
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125

Reaktionsmechanismen

6.

7. 8.

9. 10.

Buten + Brom tert-Butyl-Ethen + Brom Gibt man 1-Brompentan mit einer Lauge zusammen bilden sich zwei Phasen (=Schichten) a) Erklren sie dieses Phnomen mit einer allgemeingltigen Regel b) Beim Erhitzen dieses Gemisches verschwinden diese beiden Schichten (bei gleich bleibendem Volumen). Auch nach dem Abkhlen bleibt nur eine Phase brig. Erstelle die Reaktionsgleichung und benenne die Produkte. Welche Produkte bilden sich beim Erhitzen von 2-Methyl-2-Hydroxy-Pentan mit konzentrierter Schwefelsure? In einigen Fllen bilden sich bei organischen Reaktionen als Zwischenprodukte so genannte Carbeniumionen mit drei Substituenten. Welche Grnde sprechen dafr, dass sie a) berhaupt isoliert werden knnen und b) nicht sehr lange existent sind? Zeichne alle mglichen Produkte der Dehydratisierung von 3-Methyl-3-Hexanol. Welches der mglichen Isomere wird prozentual am meisten entstehen? Formuliere die Reaktionsgleichungen von: a) NaOH + CH3 -CH2 -CH2 -Br b) NH3 + CH3 -CH2 Br

126

Wiederholungsaufgaben

127

Reaktionsmechanismen

128

7 Alkohole
7.1 Alkohol
W:A LKOHOLE 1

7.1.1 Allgemeine Informationen


Neben Nikotin ist Alkohol die die hugste Droge in Deutschland. (Volksdroge Nummer 1) Er ist fast immer prsent: beim Essen, Fernsehen, Arbeiten, Reisen, Unterhalten, Sport. Das Wort Alkohol kommt aus dem Arabischen Ar-kul = das Feinste seit 3000 Jahren bekannt Umgangssprachlich wird unter Alkohol vor allem der Alkohol Ethanol (frher thanol oder noch frher Ethylalkohol, auch Weingeist) verstanden. Es gibt natrlich zu jedem Alkan entsprechende Alkohole und mehrfach Alkohole! Zur Unterscheidung werden sie deshalb auch Alkanole genannt. In Deutschland starben im Jahr 2005 ca.17.000 Menschen durch Alkohol-Missbrauch. 2005 starben alleine in Russland 36000 Menschen nur durch Alkoholvergiftungen! Konsum: In Deutschland wurden 2001 pro Kopf getrunken (120 L Bier, 16 L Wein, 6 L Spirituosen, 6 L Sekt. Das entspricht 153 L alkoholischer Getrnke im Vergleich zu 507 L nicht alkoholische Getrnke) also einer Menge von 10,5 Litern reinem Alkohol pro Einwohner.

7.1.2 Wirkung
Berauschende Wirkung Die Blutgefe werden geweitet, strkere Durchblutung (rote Haut, Nase) Hautporen ffnen sich trotz anfnglichem Wrmegefhl erfolgt ein Wrmeverlust fr den Krper Gefahr der Unterkhlung Die Niere scheidet Alkohol mit viel Wasser aus hoher Wasserverlust durch Urinausscheidung Nachdurst

Alkohol enthaltende Getrnke (mit Angabe des Alkoholgehaltes in Volumenprozent): reifer Ker: bis ca. 3% Leichtbiere: 1-2,5% Vollbiere: ca 3-5%
1
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129

Alkohole

Starkbiere: 6-12% Weine: 10-15% Met: 5-14% Likre: 15-75%, oft 30% Spirituosen: ca. 30-96%

Im Handel ist noch eine andere Form erhltlich: Spiritus enthlt meist 96% Ethanol und 4% Wasser sowie einen geringen Anteil an Vergllungsmittel, welcher den Alkohol ungeniebar machen soll. Solcher vergllter Alkohol ist fr Menschen ungeniebar und somit von der Genussmittelsteuer befreit. Spiritus ist ein gutes Reinigungsmittel fr Fette, Lsungsmittel und beispielsweise Nikotinecken

7.1.3 Chemische Hintergrnde, Aufnahme und Abbau


Die Aufnahme des Alkohols (=Resorption) in das Blut ndet vor allem in Magen und Darm statt. Sie dauert (je nach Getrnk) ca. 30-60 Minuten. Ein geringer Teil des Alkohols wird allerdings schon von der Mundschleimhaut aufgenommen, so dass der aufgenommene Alkohol direkt ins Blut gelangt und sich dann ber den gesamten Krper verteilt. Er wirkt dabei besonders auf Gehirn und Nervenzellen. Alkohol wird mit dem Blut in die Leber transportiert, welche ihn dann letztlich durch enzymatische Vorgnge abbaut (pro Stunde und pro Kilogramm Krpergewicht ca. 0,1g Alkohol)2 . Da vor allem bei destillierten (gebrannten) Produkten die volle Wirkung des Getrnks erst nach ca. 30min einsetzt, kann diese erst nach einiger Zeit eingeschtzt werden. Keinesfalls schon sofort nach dem Genuss! Dies bemerken vor allem sehr junge Jugendliche, die erstmalig Alkohol trinken, anfnglich keine Wirkung spren und dann weiter trinken. Nach einer halben Stunde haben sie dann schon zu groe Mengen getrunken Alkoholvergiftung.

Die Alkoholaufnahme wird bei die Durchblutung steigernden Faktoren beschleunigt: Sport Wrme (Irish Coffee, Grog) Zucker (Likr) Kohlenstoffdioxid (als Kohlensure z.B. im Sekt)

Die Alkoholaufnahme wird durch Fette verlangsamt: Dies fhrt aber nicht zu einer niedrigeren Aufnahme des Alkohols insgesamt, sondern nur zu einer zeitlichen Streckung.

Das Enzym Alkoholdehydrogenase baut Ethanol zu Ethanal (H3C-CHO) ab, das weiter zu Ethansure (=Essigsure) oxidiert wird. Die Ethansure wird ber den Citratzyklus und die Atmungskette in allen Zellen des Krpers unter Energiegewinnung zu CO2 veratmet.

130

Alkohol

7.1.4 Abbau des Ethanols im menschlichen Krper


Der Alkoholabbau wird im Krper durch gespeicherte Leberenzyme durchgefhrt. Ethanol

 Ethanal  Ethansure (=Essigsure)  Kohlenstoffdioxid 

Das Zwischenprodukt Ethanal sowie ein oft einhergehender kurzzeitiger Magnesiummangel (bedingt durch eine hohe Afnitt von Ethanol zu Magnesium) ist fr den so genannten Kater verantwortlich. Der Abbau des Ethanols wird durch Zucker gehemmt Bei sen Getrnken bleibt der Alkohol lnger im Blut und seine Abbauprodukt Ethanal entsteht spter und ber ein lngeren Zeitraum. Die Konsequenz ist eine verstrkte Katerwirkung bei sen alkoholischen Getrnken wie Bowlen und Likren. Der Abbau des Ethanols im menschliche Krper ist bei Frauen und Mnnern nicht genau gleich. minimale genetische Unterschiede beschleunigen den Alkoholabbau bei Mnnern im Magen durch die gastrische Alkoholdehydrogenase. Mnner bauen Alkohol also etwas schneller ab als Frauen. Hinzu kommt eine bei Mnnern in der Regel grere Krpermasse, welche den Abbau ebenfalls beschleunigt. Durch hugen Alkoholkonsum wird die Abbaurate brigens nicht erhht. Der Trainingseffekt bei regelmigem Konsum ist vor allem auf eine Vorratsspeicherung von Alkoholdehydrogenase in der Leber sowie eine Gewhnung des Nervensystems an die hhere Ethanolmenge zurckzufhren. Berechnung des Alkoholspiegels: C Alkohol (in Promille % ) = [Getrunkener Alkohol (in Gramm)] : [Krpergewicht (in Kilogramm) ] 0,7

7.1.5 Alkoholkonsum
0,2 Entspannung, Wrmegefhl, Persnlichkeitsvernderungen wie z.B.: Frhlichkeit, Gesprchigkeit, Risikobereitschaft, Volkstnze oder sich sonst irgendwie zum Deppen machen *g* Aggressionen steigen, Leistungsfhigkeit sinkt, Selbstberschtzung nimmt zu ( klar kann ich noch fahren) Sehleistung bereits vermindert (leichter Tunnelblick), Konzentrationsverlust Sehfhigkeit lsst um etwa 30% nach, Reaktionszeit ist etwa 35% lnger. Motorik bereits grob Rausch, Sprach- und Gleichgewichtsstrungen, Verlust der Selbstkontrolle, Absterben von Gehirnzellen (reicht deutlich aus fr ein nie wieder Alkohol am nchsten Morgen *g*)

0,5

0,6 0,8

1-2

131

Alkohole

Wie reagiert ein Mensch auf steigenden Alkoholgehalt? % (Promille) 2-3

Wirkung Betubungsstadium: Erinnerungslcken (Filmriss), Verwirrung, Erbrechen, vermehrte Anzeichen von Atemschwierigkeiten komplette Desorientierung/Halluzinationen, Lhmungen, Tiefschlaf Atmungsmuskel wird gelhmt Tod

3-4 4-5

(Leichte) Symptome des Dauerkonsums Magenschleimhautentzndungen, Magengeschwre, Verminderung der Sexualfunktion, geringere krperliche Leistungsfhigkeit, teilweise Verwahrlosung

(Schwerwiegende) Symptome des Dauerkonsums Abhngigkeit (bereits ab 2 Bier pro Tag mglich!), erst Fettleber, spter Schrumpeber (=Leberzirrhose), Organbeeintrchtigungen, Organversagen, soziale Ausgrenzung.

Nebenwirkungen Alkohol ist ein gutes Lsungsmittel fr viele Substanzen. Dies ist problematisch, wenn Alkohol zusammen mit Medikamenten oder anderen Drogen konsumiert wird. Vielfltige Wechselwirkungen, welche die Einzelwirkungen noch verstrken sind blich. jedes Jahr sterben tausende weltweit durch den fr Menschen giftigen Alkohol Methanol, welcher bei der Herstellung von Ethanol als Nebenprodukt entstehen kann. (2006 alleine 300 in Russland)

Aufgaben 1. Berechne, wie viel Promille Alkohol Du schon bei einem Glas der folgenden Alkoholika im Blut httest: Ein Glas Bier (0,3l) enthlt 14,4g reinen Alkohol Ein Glas Wein (0,2l) enthlt 19,2g reinen Alkohol Ein Glas Schnaps (Korn) (0,02l) enthlt 7,8g reinen Alkohol 2. Warum reagieren Mnner und Frauen unterschiedlich stark auf dieselbe Menge Alkohol? Ergibt sich dadurch eine Konsequenz fr eine mgliche Sucht Gefhrdung? 3. 10% aller Verkehrsunflle werden durch Alkohol verursacht. Jhrlich sterben dadurch mehr als 2000 Menschen3 , mehr als 55000 werden dabei verletzt. Ein Viertel der Alkoholtter sind nach Polizeiangaben jnger als 25 Jahre. Versuche Ursachen und Erklrungen fr diese Aussagen zu nden.

Zusatzinformationen:

Insgesamt ca. 60 000 Alkoholtote in Deutschland

132

Alkohol

W:E THANOL4 W:M ETHANOL5

7.1.6 Ethanolherstellung
Herstellung durch alkoholische Grung

Alkohol entsteht u.a. bei der Vergrung von zucker- oder strkehaltigen Substanzen durch Hefen oder Bakterien. So entsteht zum Beispiel Wein aus Weintrauben oder Bier (aus Malz und Hopfen). Durch Destillation kann der Alkoholgehalt noch erhht bzw. fast reiner Alkohol (=Azeotropes Gemisch) gewonnen werden. Solche Getrnke bezeichnet man als Spirituosen (z.B. Whiskey, Kognak, Schnaps, Wodka oder Rum). Likre sind Spirituosen, denen Zucker und Aromen zugesetzt werden. Als Nebenprodukt kann beim Destillieren Methanol (frher auch Methylalkohol genannt) entstehen. Dieser ist so giftig, dass jedes Jahr Hunderte daran sterben! Zur Wiederholung aus der Biologie: Hefezellen betreiben Zellatmung, aber bei Sauerstoffmangel (=anaerobe Bedingungen) fhren sie die alkoholische Grung durch! C6 H12 O6

 2 C H OH + 2 CO
2 5

+E

Die maximal erzielbare Alkoholkonzentration durch Grung betrgt dabei ca. 15% Vol., danach sterben die Hefepilze.
Herstellung durch elektrophile Addition von Wasser an ein Alken

Abb. 201: x80px

(1) Kurzzeitige Dipole beim Wasser sorgen fr eine Anziehung zwischen dem elektropositiveren Wasserstoff des Wassers und der Doppelbindung. (2) Als Folge wird das Wasser heterolytisch gespalten (in H+ und OH- ). Das Wasserstofon wird von der Doppelbindung angezogen (3) Es bildet sich ein bergangskomplex von H+ mit dem Ethen. Die Doppelbindung wird dabei aufgespalten. (4) Es bildet sich eine feste Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff, da die Doppelbindung sozusagen wie ein Fensterladen aufklappt. In der Folge ist das obere C-Atom allerdings nur noch dreibindig und somit positiv geladen (=Carbeniumion).

4 5

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133

Alkohole

(5) Die positive Ladung des Carbeniumions sorgt fr eine Anziehung und eine anschlieende Verbindung mit dem negativen Hydroxid. Es ist Ethanol entstanden.

7.1.7 Nomenklatur
Alkohole heien Alkanole, Endung ol (bzw. bei komplexen Verbindungen auch -Hydroxy) Kohlenstoffkette, die die funktionelle Gruppe trgt gibt der Verbindung den Namen Alkyl- und Halogensubstituenten werden dem Namen vorangestellt

Abb. 202: 1-Brom-2-Butanol

Abb. 203: 1-Brom-4-Butanol

Abb. 204: 3-Brom-2Methyl-1-Propanol

Abb. 205: 3-Brom-2-methylbutan-2-ol Man kann die Alkohole in primre, sekundre und tertire Alkohole unterscheiden, indem man je nach Anzahl der Kohlenstoffnachbarn des OH-Gruppe gebundenen C-Atoms zhlt. Primrer Alkohol: Das C-Atom mit der OH-Gruppe hat ein weiteres C-Atom gebunden (z.B. bei Ethanol) - siehe auch Beispiel 1. Sekundrer Alkohol: Das C-Atom mit der OH-Gruppe hat zwei weitere C-Atome gebunden siehe auch Beispiel 2. Tertirer Alkohol: Das C-Atom mit der OH-Gruppe hat drei weitere C-Atome gebunden (Beispiel 3)

134

Alkohol

Auch eine Unterscheidung nach der Anzahl in einem Molekl vorhanden OH-Gruppen in einwertige, zweiwertige, dreiwertige usw... (also mehrwertige) Alkohole ist mglich. Mehrwertige Alkohole enthalten also zwei oder mehr OH-Gruppen.
Eigenschaften primrer Alkanole

Alkanole leiten sich von den Alkanen ab und sind gesttigte Alkohole mit der Summenformel Cn H2n +2O. Ein entstndiges Wasserstoffatom der Kohlenstoffkette ist durch eine Hydroxidgruppe ersetzt. Frher wurden diese Alkohole auch mit der Endung -yl versehen, z.b. Methylalkohol scheint als Wort unausrottbar in den Kpfen der Menschheit fest gebrannt - die korrekte Bezeichnung lautet Methanol). Die Isomerie kommt hier genauso vor, wie bei den Alkanen auch, so dass es mit steigender Kettenlnge und Verzweigung der Kohlenstoffkette eine zunehmende Anzahl an Isomeren gibt. Schmelz- und Siedepunkte liegen hher als die der entsprechenden Alkane - Ursache ist die Hydroxidgruppe, welche Wasserstoffbrckenbindungen (WBBs) ausbildet. So kommt es zu einem strkerem Zusammenhalt der Molekle. Dadurch ist mehr Energie notwendig, sie aus ihrem jeweiligem Verband zu lsen und in den nchsten Aggregatzustand zu berfhren. Methanol CH3 OH 0,812 66 -161 Ethanol C2 H5 OH 0,806 78 -88 Propanol C3 H7 OH 0,817 96,5 -42 Iso-Propanol C3 H7 OH 0,789 81 -0,5 Butanol C4 H9 OH 0,823 116,7 36 Pentanol C5 H11 OH 0,829 137 69 Hexanol C6 H13 OH 0,833 157 98 Heptanol C7 H15 OH 0,836 175 126 Octanol C8 H17 OH 0,839 194,5 151 Nonanol C9 H19 OH 0,842 213 174

135

Alkohole

Typische primre Alkohole

Typische Vertreter der Alkohole

Methanol

H3 C-OH Lsungsmittel Zur Herstellung von Formaldehyd HCHO Verbrennungsmotoren CO2 allerdings: sehr giftig (Erblindung, Tod)

Abb. 206

Abb. 207

136

Alkohol

Typische primre Alkohole Ethanol gut in Benzin und Wasser lslich Siedetemperatur: 78C hat einen amphoteren Charakter, d.h. Alkanole sind sowohl Suren als auch Basen (elektronenziehende Substituenten wie z.B. Halogene erhhen dabei die Surestrke) Ethanol bildet mit Alkalimetallen unter Bildung von Wasserstoff so genannte Alkoholatanionen. Ethanol + Natrium Natriumethanolat + Wasserstoff + E2 C2 H5 OH+ 2 Na 2 C2 H5 O- Na+ + H2 +E Die Salze der Alkanole heien Alkoholate.

Abb. 208

Abb. 209 Eigenschaften sekundrer Alkanole

137

Alkohole

Typische primre Alkohole Isopropanol (2-Propanol)

Abb. 210

farblose, brennbare Flssigkeit leicht chtig, Geruch nach Krankenhaus wirkt leicht betubend, reizt Schleimhute, Augen und Atemwege Lsungsmittel der Industrie fr Fette, Harze, Farben sowie Lsungsmittel der Kosmetikindustrie Verwendung als Frostschutzmittel (z.B. in der Scheibenwischanlage), Desinfektionsmittel Reinigungsmittel fr Elektronikbauteile wie CPU oder Digicam-Sensoren W:2-P ROPANOL6

Abb. 211 Eigenschaften zwei- und mehrwertiger Alkohole Auch als Polyalkohole bezeichnet, enthalten mehrwertige Alkohole mehrere Hydoxidgruppen.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /2-P R O P A N O L

138

Alkohol

Typische primre Alkohole Ethandiol (Glykol)

Abb. 212

zweiwertiger Alkohol (Glycol) Halbstrukturformel: OH-CH2 -CH2 -OH wegen 2 H-Brcken pro Molekl hhere Viskositt und hohe Siedetemperatur (197C) Frostschutzmittel giftig

Abb. 213 Glycerin (Propantriol)

dreiwertiger Alkohol (Glycerin) Halbstrukturformel: CH2 OH-CHOHCH2 OH zhssig TS = 290C ungiftig, slich

Abb. 214

Abb. 215

139

Alkohole

Typische primre Alkohole Pentaerythrit(ol) Summenformel: C5 H8 (OH)4 Halbstrukturformel: (CH2 OH)2 -C(CH2 OH)2 Schmelzpunkt: 260C Siedepunkt: 276C Dichte: 1,4 g/cm3 Abb. 216

Abb. 217 Eigenschaften aromatischer Alkohole

140

Alkohol

Typische primre Alkohole Phenol (Hydroxybenzol) aromatische Hydroxylverbindung farblose Kristalle; TSmp . = 41C giftig; leichte Aufnahme durch die Haut schwache Sure ( Phenolatbildung) W:P HENOL7

Abb. 218

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P H E N O L

Abb. 219
141

Alkohole

7.1.8 Die funktionelle Gruppe der Alkohole -OH


Funktionelle Gruppen sind Gruppen, welche an Alkanen und Alkenen eine besondere Funktion erfllen. Sie sind in der Regel stark fr den Charakter der jeweiligen Verbindung bestimmend. So ist die funktionelle Gruppe der Alkanole, die auch Alkohole genannt werden die Hydroxidgruppe (OH) die funktionelle Gruppe. Sie kennzeichnet die Gruppe der Alkohole, welche auch Alkanole genannt wird.

Beispiele fr natrlich vorkommende Alkohole: Ethanol ist ein Produkt der alkoholischen Grung von Hefen. Glycerin ndet man in Membranfetten, Fetten und len. Es gibt auch einen Frosch, der im Winter eingefroren in Eis berlebt, da er Glycerin im Blut hat, welches vor Kristallisation schtzt. Zucker, Strke und Zellulose enthalten viele Hydroxidgruppen

Verwendung Kurzkettige Alkohole sind meist recht passable Lsungsmittel fr wasserlsliche also hydrophile Stoffe. Aber auch unpolare (lipophile) Stoffe lassen sich teilweise Lsen. Alkohol hat als Lsungsmittel damit eine Doppelrolle. als Genussmittel Rohstoff der Kosmetik und Parfumindustrie Lsungsmittel und Ausgangstoff fr Synthesen in der chemischen Industrie zur Sprengstoffherstellung bei der Synthese von Nitroglyzerin Alkohole sind Ausgangstoffe fr die Produktion von Alkansuren durch Oxidation :2

Abb. 220: Ethanol + O2

2

Abb. 221: Ethanal + H2 O

142

Alkohol

Abb. 222: Ethanal + O2

2

Abb. 223: Ethansure </big> + H2 O</big> Der Vorgang ist umkehrbar, d.h., durch eine Reduktion von Ethansure lsst sich Ethanol herstellen.

Zusatzinformationen: W:A LKOHOL8

7.1.9 Oxidierbarkeit von Alkoholen (Unterschied primre und sekundre Alkohole)

Abb. 224

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143

Alkohole

Abb. 225

Abb. 226 Primre Alkohole werden ber das entsprechende Aldehyd zur Carbonsure oxidiert.

Abb. 227

Abb. 228 Sekundre Alkohole knnen nur zum Keton oxidiert werden. Eine weitere Oxidation ist mangels Angriffspunkt fr einen zweiten Sauerstoff nicht mglich. Nur die endgltige Oxidation zum Kohlenstoffdioxid ist immer mglich. Tertire Alkohole nur zum Kohlenstoffdioxid oxidiert werden.

144

Alkohol

 Unterscheidbarkeit isomerer Alkohole


7.1.10 Dem Alkohol verwand: Die Ether
Ether sind Verbindungen, welche nach dem Schema R1 O R2 aufgebaut sind (R steht dabei fr beliebige Alkylreste). Sie kommen sowohl in der Natur (z.B. die Aromastoffe Anisol und Vanillin), als auch in knstlich hergestellten Formen vor. Der bekannteste Ether ist der Di-Ethyl-Ether:

Abb. 229

Abb. 230

Abb. 231 Diethylether ist eine gutes Lsungsmittel fr apolare Stoffe und hat einen scharfen Geruch nach Desinfektionsmittel, bzw. Zahnarzt. Es wurde frher als Narkosemittel benutzt. Halbstrukturformel Diethylether: CH3 -CH2 -O-CH2 -CH3 Smp. / Sdp.: -116,3C, 34,4C Die Bindungsverhltnisse der Ether sind denen der Alkohole hnlich - auch wenn es formal keine Alkohole sind! Es gibt sowohl unverzweigte, verzweigte und zyklische Ether. Die meisten Ether sind nicht sehr reaktionsfreudig.

145

Alkohole

Surekatalysierte Kondensation von zwei Alkoholen zu Ether

Durch Sure knnen zwei Alkoholmolekle zu einem Ether kondensieren:

Abb. 232 R = beliebiger Alkylrest wird bei der Herstellung nur eine Alkoholart verwendet, entstehen symetrische Ether Zusatzinformationen: W:E THER9

7.1.11 Wiederholungsaufgaben zu Alkoholen


1. Gibt es eine eindeutige homologe Reihe der Alkohole? 2. Wie kann man Ethanol gewinnen. Nenne 2 Mglichkeiten. 3. Zeichne alle und benenne (nur 10) Alkohole mit 5 Kohlenstoffatomen. Ordne anschlieend in primre, sekundre und tertire Alkohole. 4. Welche Alkohole sind dabei Spiegelbildisomere? 5. Je hher die Anzahl an Kohlenstoffatomen, desto viskoser werden sie. Erklre. 6. Warum haben Alkohole im Vergleich zu Alkanen gleicher Kettelnge hhere Smp. und Sdp.? 7. Zeichne 1-Propanol und Propantriol und treffe Aussagen bezglich der Smp., Sdp. und der Viskositt. 8. Ordne die folgenden Substanzen hinsichtlich ihrer Lslichkeit in Wasser: CO2 , Methan, Methanol, Pentanol. Begrnde. 9. Ordne die folgenden Substanzen hinsichtlich ihres Vermgens Kochsalz zu lsen: Methanol, Wasser, Benzin, Tetrachlormethan. 10. Ordne nach zunehmenden Siedepunkten: 1,2 Propandiol, Glycerin, 2 Propanol, Propan. 11. Vergleiche Ethanol und (Diethyl-)Ether (H3 C-CH2 -O-CH2 -CH3 ) hinsichtlich ihrer Siedepunkte.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E T H E R

146

Weblinks

12. Formuliere die Reaktionsgleichung des Ethanolations mit Wasser. Was wird man beobachten knnen, wenn man Universalindikator hinzufgt. 13. In Gegenwart von Natronlauge reagiert Ethanol nicht als Sure. Bei der Reaktion mit Natrium gibt es allerdings schon ein Proton ab. Ist Ethanol damit doch eine Sure?

7.2 Weblinks
http://wiki.zum.de/Lernzirkel_Alkohole - Lehrmaterial zur Gruppenarbeit ----

147

Alkohole

148

8 Carbonsuren
8.1 Carbonsuren (organische Suren)
V1: In konzentrierte Essigsure werden zwei Elektroden aus Graphit gegeben und ein Stromkreis mit Ampremeter angeschlossen (5-10 Volt Wechselspannung). Die so gemessene Stromstrke gibt Auskunft ber die Leitfhigkeit der Lsung. Nach dem ersten Messen der Leitfhigkeit wird kontinuierlich Wasser hinzu gegeben und die Stromstrke beobachtet.

Abb. 233 B 1. Essigsure zeigt keinerlei messbare Leitfhigkeit

 In Lsungen knnen nur Ionen die Elek

S:

2. Je mehr Wasser hinzu gegeben wird, desto hher steigt die Leitfhigkeit. Sie bertrifft sogar den Wert der Leitfhigkeit von reinem Wasser. Wo kommen diese Ionen her? Essigsure (Ethansure) + Wasser

tronen von einer Elektrode zur anderen transportieren. Liegt keine Leitfhigkeit vor, ist der Stromkreis nicht geschlossen. Also sind demzufolge keine Ionen in der Lsung vorhanden Durch die Zugabe von Wasser mssen sich Ionen gebildet haben.

 Essigsuresureanion + Oxoniumion

149

Carbonsuren

Denition

Genau wie die anorganischen Suren reagieren organische Suren in einer Protolyse mit Wasser und bertragen dabei ein Proton (Sure-Base-Reaktion). Dabei wird in Wasser das Oxoniumion gebildet, welches die strkste Sure in wssrigen Systemen ist. Als Protolyse bezeichnet man den bergang eines Protons (H+ ) von einem Molekl auf ein anderes. Suren sind ionogene Verbindungen und leiten demzufolge den elektrischen Strom.

Wichtige Zusatzinformationen: Die Heterolyse ist ebenfalls eine heterolytische Spaltung. Eine solche Aufspaltung von Verbindungen in Wasser in ihre Ionen wird auch Dissoziation genannt. Eine Dissoziation muss nicht vollstndig sein. Bei Essigsure dissoziiert ca. jedes 100 Molekl ( pH ca. 5, da die Konzentration an H3 O+ = 10-5 mol/l (statt 10-7 mol/l bei Wasser) Da H+ keine Elektronen hat und nur ein Proton (und kein Neutron!), wird es unter Chemikern auch als Proton bezeichnet! Wichtig: Sure und saure Eigenschaften sind keine unvernderbaren Stoffeigenschaften wie z.B. der Siedepunkt. Essigsure beispielsweise ist also erst in Verbindung mit Wasser eine Sure! Sauer kann folglich keine Stoffeigenschaft sein, sondern erst das Ergebnis einer Reaktion, bei der Oxoniumionen1 entstehen. Umgangssprachlich sagen Chemiker oft, dass das H+ - Ion die Sureeigenschaften ausmacht. Als Erklrung fr viele Modelle ist dies auch mehr als ausreichend. Genau genommen ist es aber immer das Oxoniumion (H3 O+ ), welches die sauren Eigenschaften ausmacht. Zum Nachdenken: Du kennst jetzt die beiden Grundtypen chemischer Reaktionen:

a) Redoxreaktionen: Elektronen (e- ) werden bertragenb) Sure-Base-Reaktionen: Protonen (p+ ) werden bertragen

Zusatzinformationen:
W:D ISSOZIATION 2

8.2 Eisessig
Carbonsuren haben durch ihren Aufbau und vor allem durch das Ausbilden starker WBBs hohe Schmelz und Siedepunkte (im Vergleich zu Alkanen und Alkoholen gleicher Kettenlnge). Besonders deutlich wird dies beim Gefrieren von Essigsure. V: Essigsure wird in den Khlschrank gestellt (evtl. ein gelegtes RG) B: Essigsure ist nach wenigen Minuten gefroren S: Der Schmelzpunkt von Essigsure liegt oberhalb der Temperatur des Khlschranks.

1 2

Oxonium wurde frher auch Hydroniumion genannt


H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /D I S S O Z I A T I O N

150

Versuche mit Carbonsuren

Khlschrnke khlen meist im Bereich von 4-6C, der Schmelzpunkt von wasserfreier, konzentrierter Essigsure liegt bei 16,2C
W:E SSIGSURE 3

8.3 Versuche mit Carbonsuren


V1. pH- Messung von Natriumacetat in wenig Wasser B: Natriumacetat zeigt mit Wasser einen leicht alkalischen pH-Wert von ca. 9. S: Nicht alle Salze reagieren mit Wasser neutral! Es gibt mit Wasser reagierende saure und alkalisch reagierende Salze. Natriumacetat ist ein Salz der Essigsure. Es reagiert als Base, indem es ein Proton des Wassers aufnimmt. Dabei bilden sich Hydroxidionen (OH ), welche fr den gemessenen pH-Wert verantwortlich sind. Natriumacetat + Wasser

 Essigsure + Hydroxid + Natriumion

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E S S I G S %E4 U R E

151

Carbonsuren

Abb. 234: rechts V2. Essigsure unverdnnt und verdnnt in Calciumcarbonat (Kalk) geben. Das Gas kann mit einem Stopfen und einem Glasrohr in Kalkwasser geleitet werden. B: Bei verdnnter Essigsure ist die saure Wirkung viel strker! Gasentwicklung (wenn Kalkwasser verwendet wurde trbt es sich milchig) S: Man wrde erst mal erwarten, dass bei einer konzentrierten Sure die Reaktion heftiger ist. Zur Reaktion muss man aber wissen, dass durch Wasserzugabe eine weitere (zweite!) Sure (das Oxoniumion H3 O+ ) entsteht und diese als starke Sure viel strker sauer als Essigsure ist. Essigsure + Calciumcarbonat + Wasser oxid

 Essigsuresureanion + Oxoniumion + Kohlenstoffdi-

152

Informationen zu Carbonsuren

Kalkwasser trbt sich aufgrund des Kohlenstoffdioxids. Kalkwasser ist ein Kohlenstoffdioxidnachweis. Das entstandene Kohlenstoffdioxid lasst die Flssigkeit aufschumen.

8.4 Informationen zu Carbonsuren


Carbonsuren kommen in der Natur hug vor. Sie dienen z.B. als Abwehrstoff (Ameisensure), Fruchtsuren, kommen in Schwei vor und bilden len, Fette, Harze und Wachse. Man ndet sie ebenfalls in Geruchsstoffen und in natrlichen Aromen. Essigsure beispielsweise entsteht durch die Oxidation von Aldehyden oder primren Alkoholen: Stehenlassen von Wein in einer geffneten Flasche: Oxidation zum Aldehyd Oxidation zur Carbonsure Ethanol

 Ethanal  Essigsure

Da die Carbonsuren sich von den Alkanen ableiten und als funktionelle Gruppe die CarboxylGruppe enthalten (Achtung: das C-Atom der Carboxygruppe wird mitgezhlt!), kann man entsprechend auch hier eine homologe Reihung aufstellen4 : Methansure Ameisensure Formiat HCOOH Ethansure Essigsure Acetat H3 CCOOH Propansure Propionsure Propionat H3 CCH2 COOH Butansure Buttersure Butyrat H3 C(CH2 )2 COOH

Abb. 236: Buttersure (in ranziger Butter enthalten) Abb. 235: Propionsure (im Schwei enthalten)

Zusatzinformationen:
W:C ARBONSUREN 5 W:B UTTERSURE9 W:A MEISENSURE 6 W:E SSIGSURE 7 W:P ROPIONSURE 8

4 5 6 7 8 9

Viele Carbonsuren sind unter ihrem Trivialnamen eher bekannt.


H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C A R B O N S %E4 U R E N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A M E I S E N S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E S S I G S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P R O P I O N S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B U T T E R S %E4 U R E

153

Carbonsuren

8.5 Weitere Typen von Carbonsuren


Gesttigte und ungesttigte Fettsuren: Hhere, (langkettige) Carbonsuren werden Fettsuren genannt. Carbonsuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen knnen von Lebewesen zum Aufbau von Fetten verwendet werden. Man nennt sie deshalb und auch wegen ihrer Unlslichkeit in Wasser auch deshalb Fettsuren. Die meisten Fettsuren bei Sugetieren vorkommenden Fettsuren tragen 15-16 Kohlenstoffatome. Enthalten sie keine Doppelbindungen, nennt man sie gesttigte Fettsuren. Sie sind eher in tierischen Fetten zu nden. Ungesttigte Fettsuren enthalten entsprechend eine oder mehrere Mehrfachbindungen. Sie sind fr die menschliche Ernhrung sehr wertvoll, da sie Vorstufen zu Vitaminen darstellen knnen. Man ndet sie eher in Panzen. Beispiele fr Fettsuren:

Abb. 237: Palmitinsure Palmitinsure (Anion: Palmitat) H3 C(CH2 )sub>14</sub>COOH(=C15 H31 COOH) Palmitinsure und Stearinsure sind die mit am hugsten vorkommenden Bestandteile panzlicher Fettsuren. Palml besteht z.B. zu 45% daraus.

Abb. 238: Stearinsure Stearinsure (Anion: Stearat) H3 C(CH2 )16 COOH(= C17 H35 COOH)schwache, feste (!) Sure, bildet weie Blttchen, Geruch nach altem Fett, nicht wasserlslich, Verwendung als Zusatzstoff in Waschmitteln, Das Natriumsalz Natriumstearat wird als Reinigungsmittel verwendet, auch Zusatzstoff der Lebensmittelindustrie, manchmal Wachsbestandteil. Stearinsure ist Ausgangsstoff zur Herstellung von Kernseife und somit in vielen Waschmitteln vorhanden. Ebenfalls fr Kosmetika verwendet (Cremes) Als ungesttigte Fettsure v.a. im Schweinefett (14%), im Rinderfett (20%), und auch in der Milch (im Milchfett 13%) zu nden. W:S TEARINSURE10

10

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154

Weitere Typen von Carbonsuren

Abb. 239: lsure

lsure (Anion: Oleat) H3 C(CH2 )15 COOH(=C17 H33 COOH)Bestandteil der entsprechenden Triglyceride sehr vielen natrlichen len und Fetten vor, z.B.: Olivenl (55-80 %), Traubenkernl (15-20 %) und Erdnussl.

Abb. 240: Linolsure C17 H31 COOH

Weitere wichtige Alkansuren: Ameisensure, Arachinsure, Essigsure, Propionsure, Buttersure, Valeriansure, Capronsure, nanthsure, Caprylsure, Pelargonsure, Caprinsure, Undecansure, Laurinsure, Tridecansure, Myristinsure, Pentadecansure, Palmitinsure, Margarinsure, Stearinsure Dicarbonsuren und Polycarbonsuren Carbonsure knnen eine oder mehrere Carboxylgruppen enthalten. Carbonsuren mit zwei Carboxylgruppen werden Dicarbonsuren genannt. Die Vorsilben Mono-, Di- oder Tri- geben dabei natrlich die Anzahl der Carboxyl-Gruppen an

Beispiele Oxalsure Oxalat HOOCCOOH (Ethandisure kommt in Sauerklee vor) Malonsure Malonat HOOCCH2 COOH Bernsteinsure Succinat HOOCCH2 CH2 COOH Hydroxycarbonsuren Ihr Kennzeichen ist, dass sie zustzlich zur Carboxylgruppe noch eine Hydroxygruppe (OH) haben.

155

Carbonsuren

z.B. Milchsure (Hydroxypropansure), Citronensure, Weinsure.

Abb. 241: pfelsure

Abb. 242: Citronensure

Cyclische Carbonsuren Ist die funktionelle Carboxygruppe mit einem aromatischem Ring verbunden (oft Benzol) nennt man sie Cyclo-Carbonsuren. Der Benzolring kann zustzlich noch mit einer OH-Gruppe verbunden sein (aromatischen Hydroxycarbonsuren)

Abb. 243: Benzolcarbonsure (Benzoesure)

Abb. 244: Phthalsure (aromatische Dicarbonsure)

Abb. 245: Acetylsalicylsure (enthalten in Aspirin)

Abb. 246: Ascorbinsure (bekannt als Vitamin C)

8.6 bersicht ber die wichtigsten Carbonsuren und ihre Salze


Wenn eine Carbonsure dissoziiert, dann entsteht ein Proton und ein Surerestanion. Das Surerestanion kann sich aufgrund seiner negativen Ladung leicht mit einem positiv Metallkation (z.B. Na+ oder K+ ) vereinigen und so ein Salz bilden. Diese Salze heien entsprechend den anorganischen Salzen nach dem Metallnamen und dem Surerestionnamen. Oxalsure Oxalat Natriumoxalat Buttersure Butyrat Natriumbutyrate Malonsure Malonat Natriummalonat Bernsteinsure Succinat Natriumsuccinat

156

Allgemeine Eigenschaften der Carbonsuren

Sure Palmitinsure Stearinsure Milchsure Citronensure Weinsure pfelsure Ascorbinsure

Surerestion Palmitat Stearat Lactat Citrat Tartrat Malat Ascorbat

Beispielsalz Natriumpalmitat Natriumstearat Natriumlactat Natriumcitrat Natriumtartrat Natriummalat Natriumascorbat

8.7 Allgemeine Eigenschaften der Carbonsuren

Abb. 247: Carbonsuren Kurzkettige Carbonsuren (bis C8 ) sind bei Raumtemperatur ssig. Durch ihre hohe Polaritt lsen sie sich gut in Wasser. Dabei geben sie ihr Proton ab (Disso- ziation in Ionen). Aber nur kurzkettige Carbonsuren (bis C4 ) sind wasserlslich, da bei ihnen der polare Anteil der Carboxylgruppe gegenber der unpolaren Kohlenstoffkette berwiegt. Wasserstoffbrckenbindungen erhhen die Wasserlslichkeit. Je lnger nun die apolare Kohlenstoffkette wird, desto mehr nehmen deren apolare Eigenschaften zu, die Van-der-Waals-Krfte steigen und die Siedepunkte nehmen auch zu. So ist Die Pentansure kaum noch in Wasser lslich.

157

Carbonsuren

Die feste Ausbildung von Wasserstoffbrckenbindungen und die daraus resultierenden hohen Siedepunkte sind die Konsequenz. In der Reihe Alkane Aldehyde Alkohole Carbonsuren haben sie die hchsten Siedepunkte bei gleicher Kohlenstoffkettenlnge.

 krzerkettige Carbonsuren (bis Octansure) sind wasserlslich und bei Raumtemperatur ssig
Carbonsuren lngerer Kohlenwasserstoffketten sind dickssiger und ihr apolarer Charakter nimmt deutlich zu. Fettsuren sind kaum noch wasserlslich. Verstrkt wird dieser Effekt durch die bei Carbonsuren typische Bildung von Dimeren - dabei handelt es sich um eine Form von Assoziation zwischen jeweils zwei Moleklen:

Abb. 248: Carbonsuredimer Zwei Molekle bilden einen lockeren Verband (ein Dimer) - dieser zustzliche Zusammenhalt erhht Schmelz und Siedepunkte der Carbonsuren. So liegen Smp. und Sdp. wesentlich hher als die der vergleichbaren Alkohole. Die O-H Bindung ist durch den -I Effekt des anderen (hier: oberen) Sauerstoffatoms stark polarisiert. Entsprechend wie die Wasserlslichkeit nimmt auch die Dissoziation und die damit verbundene Surestrke mit zunehmender Kettenlnge der Carbonsuren ab.

Vergleich11 : pKs-WertAmeisensure = 3,65 pKs-WertEssigsure = 4,65 Generell ist die Surestrke vor allem von der Elektronegativitt des Atoms an welches das HAtom gebunden ist abhngig. Ein weiterer Effekt ist die anschlieende Stabilisierung des negativ

11

Zur Erklrung pKs- Wert (=Surestrke) siehe


P K S -W E R T }

W: P K S -W ERT

{ H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /

158

Allgemeine Eigenschaften der Carbonsuren

geladenen Anions (Surerests) durch Elektronen ziehende Effekte sowie durch Mesomerie der Doppelbindung:

Abb. 249 Mesomerie: Grenzstrukturen zeigen eine Delokalisierung der Doppelbindung Herstellung: Carbonsuren knnen durch Oxidation von Alkoholen oder Aldehyden sowie durch die Reduktion von Kohlendioxid (mit Grignard-Verbindungen) hergestellt werden. Der Hauptanteil der Produktion geschieht allerdings durch Grung (Essigsureproduktion durch Grung im sauerstoffreichen Milieu). Dies geschieht schon durch stehen lassen einer offenen Weinasche nach wenigen Tagen. Verwendung: Carbonsuren und ihrer Salze werden zu vielen Zwecken verwendet: Zusatzstoffe und Konservierungsstoffe in Lebensmitteln Herstellung von Seifen (Tensiden) Ausgangsstoffe sowie Zwischenprodukte fr weitere organischen Synthesen u.a. - Herstellung von Riechstoffen (als Basis fr Ester) Herstellung von Kunststoffen, Medikamentenherstellung Farbstoffherstellung Kunstharzherstellung

Aufgaben: 1. Was versteht man unter einem korrespondierendem Sure-Base-Paar? Erstelle zur Erklrung eine beliebige Reaktionsgleichung einer Neutralisation und kennzeichne es. 2. In welche Ionen dissoziiert Ameisensure? 3. Welchen Einuss haben andere Faktoren auf die Leitfhigkeit bei Messungen von Flssigkeiten? 4. Welcher Zusammenhang besteht zwischen Ionenanzahl einer Lsung und der sich daraus ergebenden Erhhung der Leitfhigkeit? 5. Reines (destilliertes) Wasser hat auch eine leichte Leitfhigkeit. Sie lsst nach Berechnung auf eine Konzentration von ca. 10-7 mol Ionen pro mol Wasser schlieen. Weit Du welches Ion (welche Ionen) hier fr die Leitfhigkeit verantwortlich sind? 6. Je langer die Kohlenstoffkette einer Monocarbonsure, desto geringer wird ihre Leitfhigkeit. Finde verschiedene Ursachen fr diesen Befund! 7. Was versteht man unter Mesomerie?

159

Carbonsuren

8.8 Formeln von einigen ausgewhlten organischen Suren


Monocarbonsuren:

Abb. 251: Essigsure Abb. 250: Ameisensure

Dicarbonsuren:

Abb. 253: Bernsteinsure Abb. 252: Oxalsure

Hydroxycarbonsuren: Der sechseckige Ring steht fr eine zyklische Kohlenstoffverbindung mit der Formel C6 H6

Abb. 254: pfelsure

Abb. 255: Citronensure

160

bersicht ber die organischen Suren

Suren mit aromatischen Ring:

Abb. 257: Ascorbinsure Abb. 256: Acetylsalicylsure

8.9 bersicht ber die organischen Suren


Die Carbonsuren beinhalten eine groe Gruppe von organischen Suren, die in der Natur weit verbreitet sind. Ameisensure ist eine farblose, tzende und in Wasser lsliche Flssigkeit. Durch die stark polare Carboxygruppe ist Ameisensure in jedem Verhltnis mit Wasser mischbar. Der Schmelzpunkt liegt bei 8C, der Siedepunkt bei 100,7C. Sie dient Ameisen als Abwehrstoff. Sie reicht demzufolge stechend riechend und reizt die Haut, Augen und Atemwege. Man ndet sie ebenfalls in Quallen sowie in Brennnesseln mit Natriumformiat als Nesselgift und in verschiedenen Laufkferarten als Verteidigungswaffe. Da sie auch bakterienabttend wirkt, wird sie in der Lebensmittelchemie zur Konservierung verwendet (E236), z.B. von Fruchtsften. Salze der Ameisensure werden Formiate genannt und als in der Textil- und Lederindustrie zum Imprgnieren oder Beizen von Leder sowie zur Konservierung als Natriumformiat (E237) und Calciumformiat (E238) verwendet.
W:A MEISENSURE 12

12

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161

Carbonsuren

Abb. 260

162

bersicht ber die organischen Suren

Abb. 261 Ethansure (=Essigsure)

163

Carbonsuren

Abb. 260

164

bersicht ber die organischen Suren

Abb. 261 Essigsure ist im allgemeinen in seiner mit Wasser verdnnten Form als Essig bekannt. Ihr typischer Geruch macht sie leicht erkennbar. Reine, wasserfreie Essigsure ist eine wasserklare Flssigkeit, welche schon bei 16,5C (Smp.) erstarrt. Die feste Essigsure nennt man auch Eisessig. Ihr Sdp ist mit 118C relativ hoch im Vergleich zu andern polaren Stoffen mit vergleichbarer molarer Masse. Ursache ist die Ausbildung von Dimeren Auch wenn Essig nur schwach sauer ist (nur ca. 5% konzentriert), so ist konzentrierte Essigsure recht stark tzend. Sie greift Kalk (deshalb Verwendung in WC-Reinigern) und unedle Metalle an. Zustzlich ist sie brennbar. Ihre Salze heien Acetate. Ihre keimabttende Wirkung macht man sich als Konservierungsstoff fr Lebensmittel (E260) zunutze. Auch die Salze Kaliumacetat (E261), Natriumacetat (E262) und Calciumacetat (E263) werden als Konservierungsmittel verwendet (fr Obst- und Gemsekonserven. Bei Wiederkuern ist sie das Hauptprodukt des bakteriellen Abbaus der Kohlenhydrate im Futter, insbesondere von Zellulose. Sie wird bei Hochleistungskhen im Umfang von mehreren Litern tglich von der Pansenwand absorbiert und anschlieend von den Tieren energetisch genutzt, vorwiegend zur Bildung von Milchfett. Bei der Grfutter-Bereitung ist sie dagegen unerwnscht und in hheren Konzentrationen ein Hinweis auf Fehlgrungen. Innerhalb des Organismus ist Essigsure der universelle intrazellulre Brennstoff, dessen Oxidation ber viele Zwischenschritte zur Produktion von ATP fhrt.

165

Carbonsuren

Wein oxidiert an der zur Essigsure. Dieses Verfahren wurde bereits in der Antike angewandt. Essisgsure wird als Zwischenprodukt der chemischen Industrie z.B. fr die herstellung von Kunststoffen und Kunstfasern verwendet. Hergestellt wird sie grotechnisch entweder durch Bakterien (Acetobacter), welche auch unter sauerstoffmangel (vergleichbar den Hefen) eine Ethanolgrung durchfhren knnten) oder durch Reaktion von Methanol mit Kohlenmonoxid.
W:E SSIGSURE 13

Abb. 262

13

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166

bersicht ber die organischen Suren

Abb. 263 Propansure (= Propionsure)

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Carbonsuren

Abb. 262

Abb. 263

168

bersicht ber die organischen Suren

Propansure ist eine klare, lige Flssigkeit mit stechenden und unangenehmen ranzigem Geruch, sie reizt die Augen und Atemwege. Als schwache Sure wirkt sie keimttend ( Verwendung als Konservierungsstoff und Insektizid). Die Salze heien Propionate.

Sie kommt in einigen natrlichen therischen len sowie in wenigen Bakterienarten vor (Kseherstellung: Propionsurebakterien bilden bei Hartksen, wie dem Emmentaler neben dem Aroma auch (durch CO2 Freisetzung) die typischen Lcher. Propionsurebakterien ndet man auch unter Destruenten, welche Biogas aus organischen Abfllen produzieren. Auch die Propionsure wird in betrchtlichen Mengen von Pansen-Bakterien der Wiederkuer bei der Vergrung von Kohlenhydraten produziert, speziell beim Abbau von Strke. Nach Absorption durch die Pansenwand wird sie von den Wiederkuern bevorzugt zur Bildung von Blut- bzw. Milchzucker genutzt. Verwendung: Ausgangsstoff zur Herstellung von Kunststoffen, Herbiziden, Medikamenten. In Lebensmitteln als E 280 (sowie als Natriumpropionat (E 281), Calciumpropionat (E 282) und Kaliumpropionat (E 283)) wird sie als Schimmelprophylaxe eingesetzt - z.B. manchmal bei abgepacktem Brot.
W:P ROPIONSURE 14

Abb. 264

14

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Carbonsuren

Abb. 265 Buttersure

Abb. 264

170

Chemische Reaktionen der Carbonsuren

Abb. 265 Buttersure ist eine farblose Flssigkeit, mit einem Geruch nach Erbrochenem bzw. ranziger Butter. Die Dmpfe der Sure sind noch leicht tzend und reizen z.B. die Augen. Buttersure entsteht in der Natur durch Buttersuregrung, z.B. beim Ranzigwerden von Butter. So auch im menschlichen Darm. Die durch die Bakterien abgegebene Buttersure macht Abschnitte des Darms fr Pilze und Bakterien, wie die Salmonellen zum berleben zu sauer. Die Salze und heien Butyrate. Buttersure ist bei der bakteriellen Umsetzung im Pansen von Wiederkuern ein unerwnschtes, aber unvermeidliches Produkt, dessen Bildung vom Zuckergehalt des Futters abhngt. Bei der Herstellung von Silagen ist Buttersure nur in Spuren akzeptabel. Buttersuregeruch ist hier Anzeichen einer Fehlgrung. Sie wird zum Beispiel als Ausgangsstoff fr Ester als Duft- oder Aromastoff verwendet. z.B. bildet sie mit Ethanol, eine Art Ananasaroma: Buttersure + Ethanol

 Buttersureethylester + Wasser + E

Weiter stellt man aus ihr Cellulosebutyrat (=ein witterungsbestndiger und fester Kunststoff), Medikamente und Insektizide her.
W:B UTTERSURE 15

8.10 Chemische Reaktionen der Carbonsuren


Die bekannteste Reaktion der Carbonsuren ist die Esterbildung aus Carbonsure und Alkoholen. (Siehe dazu Kapitel Ester). Ein Sonderfall stellt dabei die Veresterung von Glycerin mit drei Fettsuren dar. Es entstehen die zum Membranaufbau bei Menschen verwendeten Triglyceride.
15
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171

Carbonsuren

Eine weitere bekannte Reaktion ist die Substitution. Besonders Halogene lassen sich an die Kohlenstoffkette anlagern ( Halogencarbonsuren entstehen). Halogencarbonsuren sind reaktiver und strker Sauer (durch den I-Effekt des Halogens) als ihre nicht halogenierten Gegenstcke. Mit Wasser reagieren die Halogencarbonsuren wieder zurck zur Carbonsure und dem entsprechenden Halogenwasserstoff.

Substitution einer Carbonsure mit Chlor


CH3 COOH + Cl2 CH3 COCl + HCl

Essigsure und Chlor reagiert zu Chloressigsure und Chlorwasserstoff Substituiert man halogenierte Carbonsuren mit Ammoniak (NH3 ) bilden sich Aminosuren - bekannt aus der Biologie. Aminosuren sind die Grundbausteine der Eiweie. Bildung einer Aminosure aus einer Halogencarbonsure:
CH3 COCl + NH3 CH3 CONH2 + NH4 Cl

Chloressigsure + Ammoniak

 Aminoethansure + Ammoniumchlorid

Saure Reaktion der Carbonsuren: Wie schon erwhnt spalten vor allem krzerkettige Carbonsuren recht leicht ihr Proton ab und reagieren unter Bildung in Wasser von H3 O+ sauer. Gnstig wirkt dabei die Mesomeriestabilisierung des Anions. Beachte den Einuss der Substituenten auf die Surestrke: Substituenten mit -I-Effekt erhhen die Surestrke (also geringer pKs). Substituenten mit +I-Effekt verringern die Surestrke (hoher pKs)

Aufgabe: 1. Erklre den Zusammenhang zwischen dem I-Effekt und der resultierenden Surestrke mit eigenen Worten 2. Wie stellt man mit den Metallen Magnesium, Calcium, Zink oder Eisen die entsprechenden Acetate her? (Welche Gemeinsamkeit haben diese Metalle?)

8.11 Stereoisomerie (=Spiegelbildisomerie)


Milchsure ist u.a. das Produkt der Milchsurebakterien. Diese benden sich bei Menschen und Wirbeltieren auf der Haut und leben mit diesen in Symbiose (zum gegenseitigen Nutzen). Sie werden vom Krper u.a. ber den Schwei ernhrt und scheiden als Stoffwechselendprodukt Milchsure aus. Diese schtzt uns Menschen beispielsweise vor Hautpilzen und anderen (schdlichen) Bakterien. Milchsurebakterien benden sich auch am Euter der Kuh. So gelangen sie in die Milch und nach wenigen Tagen, haben sie sich ausreichend vermehrt und soviel Milchsure hergestellt, dass die Milch sauer wird. Bei der Herstellung von vielen Milchprodukten (z.B. der Yoghurtherstellung) macht man sich dies zunutze.

172

Stereoisomerie (=Spiegelbildisomerie)

Wenn man die Milchsure im Labor untersucht, stellt man fest, dass es zwei Isomere gibt. Da sie sich im Aufbau wie Spiegelbilder zueinander verhalten, nennt man diese auch Spiegelbildisomere (oder Stereoisomere)

Abb. 266

Abb. 267 Linksdrehende Milchsure = L(+)-Milchsure (lat.: laevus = links) Rechtsdrehende Milchsure = D(-)-Milchsure (lat.: dexter = rechts) Stellt man die Kohlenstoffkette von oben nach unten dar (nach Fischer), so erkennt man, dass der Wasserstoff und das Hydroxid sowohl einmal links oder rechts liegen knnen. Durch einfaches Drehen der Verbindung kann man beide Formen nicht ineinander berfhren.

173

Carbonsuren

Dies tritt immer dann auf, wenn vier unterschiedliche Substituenten an einem Kohlenstoffatom sitzen. Solche Substanzen, die sich spiegelbildlich zueinander verhalten nennt man auch Enantiomere (griechisch: enantios = entgegengesetzt). (Man nennt solche Verbindungen auch chirale Verbindungen (nicht deckungsgleich), das Phnomen auch Chiralitt. In allen Fllen liegt ein zentrales asymmetrisches Kohlenstoffatom vor) Die bekanntesten chiralen Verbindungen sind Zucker, einige Carbonsuren wie Milchsure und Weinsure sowie die Aminosuren. Chirale Verbindungen lassen sich durch polarisiertes Licht unterschieden, deshalb spricht man in diesem Zusammenhang auch oft von optischer Aktivitt. Ein Gemisch aus links- und rechtsdrehenden Substanzen wird auch Racemat genannt.
Denition

Stereoisomere haben die gleiche Summen- und Strukturformel (=Konstitutionsformel), aber nicht die gleiche rumliche Anordnung der Substituenten.

Zusatzinformationen: Es gibt Stereoisomere, die keine Enantiomere sind. Man bezeichnet als Diastereomere.
W:I SOMERIE16

Aufgaben: 1. Zeichne beide Isomere der Weinsure

8.12 Fischer Projektion


Die Fischer-Projektion erlaubt das Darstellen der optisch aktiven Substanzen auf dem Papier.

Regeln: 1. Die Kohlenstoffkette wird senkrecht angeordnet, so dass das C-Atom mit der hchsten Oxidationszahl oben ist. 2. die restlichen Substituenten werden horizontal angeordnet 3. Gruppen, die waagrecht am C* sitzen zeigen nach vorne aus der TafelebeneGruppen, die senkrecht am C* sitzen zeigen nach hinten aus der Tafelebene

16

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174

Fischer Projektion

4. Das Enantiomer wird nach der Stellung der funktionellen Gruppe am C* bezeichnet.- steht die funktionelle Gruppe nach links L-Form - steht funktionelle Gruppe steht nach rechts D-Form

Abb. 268 Abb. 269

Zusatzinformationen:
W:F ISCHER -P ROJEKTION 17 W:H ERMANN

E MIL F ISCHER18

17 18

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175

Carbonsuren

176

177

Ester

9 Ester
9.1 Versuche mit Estern
9.1.1 Darstellung von Essigsureethylester

Abb. 270: miniatur


178

Versuche mit Estern

In einem Rundkolben werden 50mL Ethanol und 50mL Essisure sowie 10mL konz. Schwefelsure werden ca. 5 min. erhitzt. Das Erhitzen geschieht aus Sicherheitsgrnden mit einer elektrischen Heizplatte. Wenn die Reaktion abgelaufen und abgekhlt ist wird alles aus dem Kolben in ein Becherglas mit Wasser erhitzt B: Ein ssiges Produkt entsteht S: Es entsteht Essigsureethylester, welcher sehr chtig ist. Zusatzversuch: in Essigsureethylester kann leicht Styropor aufgelst werden.

9.1.2 Veresterungen im RG
a) Ester aus anorganischen Suren

V: 1mL Ethanol + 3mL konz. Schwefelsure werden ber der Brenneramme erwrmt. S: Es bildet sich Ethylschwefelsureester, welcher einen typischen Estergeruch hat.
b) Birnenaroma

V: Zu 3mL Pentanol werden 3 mL halbkonzentrierter Essigsure und wenige Tropfen konz. Schwefelsure zugefgt. Dann wird alles kurz erwrmt. (Wegen der brennbaren Dmpfe nicht erhitzen!) S: Es entsteht Essigsurepentylester (naturidentischer Aromastoff), welcher ein Hauptbestandteil von Birnenaroma ist.
c) Nelkenaroma

V: Zu einer Spatelspitze Benzoesure werden geringe Mengen (ca. 3mL) Ethanol sowie wenige Tropfen Schwefelsure gegeben. S: Es ist der naturidentische Aromastoff Benzoesureethylester entstanden

179

Ester

9.2 Was sind Ester?

Abb. 271: Carbonsureester Ester sind Verbindungen mit der funktionellen Gruppe R1 -COOR2 (R1 =Rest 1; R2 =Rest 2) Ester entstehen bei der Reaktion einer organischen Sure1 und eines Alkohols. Dabei wird immer Wasser abgespalten (=Kondensation bzw. Hydrolyse genannt). Das Wort Ester ist aus der Bezeichnungen Essig-ther abgeleitet (von Ethylacetat), diese Substanz ist kaum wasserlslich (v.a. im Vergleich zur Essigsure), aber ihre Dmpfe haben eine hnlich betubende Wirkung wie Diethylether.

Abb. 272: Veresterung, Gesamtgleichung

es gibt auch Ester von anorganischen Suren (z.B. Phosphorsure, Borsure).

180

Was sind Ester?

Diese Reaktion wird Veresterung genannt. Sie entspricht einer nukleophilen Addition2 . Veresterungen laufen nicht einfach durch, solange bis kein Ausgangsstoff vorliegt (wie z.B. es bei einer Verbrennung der Fall wre). Es ndet immer auch eine Rckreaktion der Produkte zu den Ausgangsstoffen statt. Man spricht auch von einer Rckreaktion. (Da Seife (welche aus langkettigen Fettsuren besteht) ber eine hnlichen Rckreaktion hergestellt wird, spricht man bei der Rckreaktion der Veresterung auch von Verseifung bzw. Verseifungsreaktion. Nach einiger Zeit stellt sich also innerhalb des Reaktionsgemisches ein so genanntes chemischen Gleichgewicht ein. In diesem Zustand liegen alle vier Stoffe gleichzeitig vor.
Denition

Bei Veresterungen ndet immer auch eine Rckreaktion statt.

9.2.1 Benannt werden Ester


a) entweder korrekt nach den beiden Komponenten und der funktionellen Gruppe: oat

 Ethylethan

b) nach dem Prinzip Rest des Alkohols mit -yl (also hier Ethyl) + Grundkrper der Sure (= Ethan) und der Endung oat gebildet. c) manchmal auch durch Trivialnamen, die sich in der Regel aus den Trivialnamen der Salze der Suren ableiten: Methylacetat (=Essigsuremethylester), Ethylbutyrat (=Buttersureethylester) u.a. Bei der Seifenherstellung ist man natrlich an einer hohen Produktausbeute interessiert, so dass chemische Gleichgewichte strend sind. Deshalb spaltet man den Ester durch Kochen mit Lauge. Dadurch kommt es zur Neutralisation der Hydroxidionen mit den Protonen der Suren. Dadurch wird eine Weiterreaktion der Sure unmglich gemacht, so dass die Esterspaltung dann praktisch vollstndig verluft Alternativ wird konzentrierte Schwefelsure als Katalysator verwendet. Durch die hygroskopische Eigenschaft wird Wasser gebunden, sodass eine Rckreaktion nicht mglich ist.

9.2.2 Verseifung
R1 -COO-R2 + H2 O + NaOH

 R -COO Na
1 -

+ R2 -OH

9.2.3 Eigenschaften & Verwendung


Carbonsureester zeigen nur eine geringe Polaritt (durch die beiden Sauerstoffatome). Sie lsen sich demzufolge nur minimal in Wasser, was auf der Ausbildung einer WBB zwischen dem Lsungsmittel Wasser und dem herausragenden, freien Sauerstoffatom beruht. Je lnger allerdings die Kohlenstoffketten werden, desto geringer ist die Wasserlslichkeit, da die Wirkung des polaren Sauerstoffs im Verhltnis zu den unpolaren Kohlenstoffketten immer kleiner wird. Zum Vergleich: In 1l Wasser lsen sich 250g Essigsuremethylester, nur noch 80g

zuerst greift der Alkohol an das partial positive Kohlenstoffatom der Carboxylgruppe an.

181

Ester

Essigsureethylester und weniger als 1g Essigsurebutylester. Alle lngerkettigen Ester sind also hydrophob. In Wasser reagieren sie neutral, also nicht als Sure! Ihre Siedepunkte liegen im Vergleich zu Alkoholen bzw. Carbonsuren gleicher Kettenlnge durch nur geringe Ausbildung von WBBs wesentlich niedriger. Die Ester der kurzkettigen Carbonsuren (C1 bis C5 ) sind stark chtig und haben einen angenehmen, fruchtigen Geruch. Das ist nicht zufllig so ;-) Man ndet Ester als Aromastoffe in der ganzen Natur - unter anderem auch in reifen Frchten (Fruchtester)3 . Demzufolge sind Ester fr die Lebensmittelindustrie unverzichtbar (u.a. fr Aromastoffe fr Fastfood, Limonaden, Weingummi, Bonbons Ester werden auch als Lsungsmittel z.B. im Farben und Lacken verwendet. Wachse sind Ester aus langkettigen Suren (z.B. Palmitinsure) und langkettigen Alkoholen (>26 C-Atome). so besteht Bienenwachs hauptschlich aus Estern des Myrcylalkohols (C30 H61 OH) Fette und fette le sind Glycerinester langkettiger Carbonsuren Da es ja auch Alkohole gibt, welche mehrere Hydroxidgruppen tragen, gibt es logischerweise auch Mehrfachester. Ein Beispiel sind die aus Glycerin gebildeten Phosphoglyceride als Zellmembranbestandteile Seifen sind Alkalisalze der hheren Fettsuren. Sie dissozieren in Wasser und haben so eine Waschaktive Wirkung. Diese Molekle werden auch Tenside genannt. Sie haben ein polares Ende (COO-) sowie ein apolares (durch die lange Kohlenstoffkette) Lactone sind eine besondere Form der Ester. Hier liegt nur ein Molekl vor, welches sowohl einen funktionelle Sure- und Alkoholgruppe hat. Dicarbonsuren und Mehrfachalkohole haben neben den Lactonen noch eine besondere Eigenschaft. Sie verestern zu langen ketten. Man spricht von so genannten Polyestern Der bekannteste Polyester ist der Kunststoff PET( Poly Ethylen Terephtalat),. Auch aus Zellulose, welche ja bekanntlich aus Glucosemoleklen aufgebaut ist und sehr viele Hydroxidgruppen trgt kann mit Essigsure prima Polymere bilden (so genannte Celluloseacetate). Sie werden u.a. als Textilfaser verwendet. Aus dem Celluloseester Cellulosenitrat (RCO NO2 ) stellt man heute Tischtennisblle her. Man verwendet Ester in Weichmachern fr Kunststoffe wie PVC (Geruch nach neuem Auto!) Medizinische Verwendung: Ethylnitrit (CH3 CH2 ON=O) wirkt harntreibendes und ebersenkend, Amylnitrit ((CH3 )2 CHCH2 CH2 ON=O) wirkt krampsend bei Asthma und bei epileptischen Anfllen. Verwendung einiger Phosphorsureester als Insektizid (z.B. Parathion (C10 H14 NO5 PS) und Dichlorvos (C4 H7 Cl2 O4 P). Glycerintrinitrat (O2 NOH2 CCH(ONO2 )CH2 ONO2 ) auch bekannt als Nitroglyzerin, wird fr das Erzeugen groer Lcher verwendet. Dummerweise werden von Ester auch als militrische Kampfstoffe verwendet.Tabun (Dimethylphosphoramidocyansureethylester) (C5 H11 N2 O2 P2 )Soman Methylphosphonouoric acid) (C7 H16 FO2 P), Sarin (Methyluorphosphonsureisopropylester) (CH3 P(O)(F)OCH(CH3 )2 ) Im Saft von Wolfsmilchgewchsen sind Phorbolester enthalten. Sie lsen neben ausgeprgten Hautvertzungen und starken Magenproblemen auch bsartige Tumore aus, da sie das Enzym Proteinkinase C, welches das Wachstumsverhalten von Krebszellen modiziert stimmuliert.

Zusatzinformationen:

Beispiele: Ethansure-2-butylester (CH COOC H ) riecht nach ApfelEthansure-2-methyl-1-propylester (CH COOCOOC H ) riecht nach BananeEthans 3 4 9 3 3 7

182

Beispiele fr Veresterungen

Eine weitere (technisch bedeutende) Reaktion ist die Umesterung. Hierbei wird der Alkohol des bereits bestehenden Esters ausgetauscht. So werden beispielsweise aus einem Molekl Rapsl, welches eine Glycerinester mit drei langkettigen Fettsuren ist, drei Molekle Rapslmethylester hergestellt. Im Handel erhltlich unter der Bezeichnung Biodiesel W:E STER4

9.3 Beispiele fr Veresterungen


9.3.1 Einfache Ester
+

Abb. 273

Abb. 274 +

Abb. 276 Abb. 275 +

Abb. 277


Abb. 279

Abb. 278

9.3.2 Komplexe Ester: Fette und le

Abb. 280
4
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E S T E R

183

Ester

Abb. 281

Abb. 282: 200xp

Heptansure + Glycerin

 Triglycerid (ein Fett)

184

Beispiele fr Veresterungen

9.3.3 Komplexe Ester: Polyester:

Abb. 283 +

Abb. 284

Abb. 285

185

Ester

Terephthalsure + Glycol

 Polyethylenterephthalat (PET)

186

Beispiele fr Veresterungen

187

Ester

188

10 Aromatische Kohlenwasserstoffe
Die Aromaten sind eine besondere Verbindungsklasse der OC. Ihr Hauptmerkmal ist ihre besondere Bindungsstruktur (konjugierten Doppelbindungen1 ) in Ringform. Sie unterscheiden sich in der Regel deutlich in ihren Eigenschaften von den kettenfrmigen Kohlenwasserstoffverbindungen (auch aliphatische Kohlenwasserstoffe genannt).

10.1 Geschichte
Der erste Aromat den man entdeckte war das Benzol (C6 H6 ). Von seinem Geruch stammt die Bezeichnung Aromat (Griechisch: Aroma = Duft). Bald fand man auch Stoffe mit hnlichen Eigenschaften, welche einen anderen Aufbau zeigte. Man bemerkte schnell, dass diese Verbindungen trotz Doppelbindungen nicht leicht zu Additionsreaktionen zu bewegen waren.

10.2 Gemeinsame Eigenschaften


mehrfach ungesttigt (also mehrere Doppelbindungen) zyklische, fast immer planare (!) Molekle alle Atome des Rings sind sp2 -hybridisiert (nur LK) gegenber der Addition an der Doppelbindung relativ reaktionstrge neigen stattdessen zur eine Substitution an der Doppelbindung das Bindungssystem aus konjugieren Doppelbindungen ist fr eine hohe Stabilitt des Molekls verantwortlich. Um die Bindungen aufzubrechen ist vergleichsweise viel Energie notwendig.

Denition

Der aromatische Zustand wird deniert durch die Anforderungen: cyclischer & planarer Aufbau, konjugiertes Doppelbindungssystem und erfllen dem wichtigste Kriterium, der Erfllen der Hckel-Regel! Hckel-Regel: Die Zahl der delokalisierten -Elektronen muss bei Aromaten der Formel 4n+2 entsprechen. (z.B. 2, 6, 10, 14) Der bekannteste Vertreter der Aromaten ist das Benzol. (nach der Hckel-Regel besitzt Benzol 6Elektronen.)

konjugiert bedeutet, dass abwechselnd einfache und Doppelbindungen vorliegen

189

Aromatische Kohlenwasserstoffe

10.3 Reaktionen von Aromaten


Additionsreaktionen am Aromaten sind aufgrund der festen Bindungsstruktur schwierig. Aromaten reagieren berwiegend nach dem Mechanismus der elektrophilen aromatischen Substitution (z.B. Sulfonierung, Nitrierung). Nucleophile aromatische Substitution sind selten. Aromaten lassen sich mehrfach substituieren. Dafr gelten dann besondere Regeln. Zusatzinformationen W:A ROMATEN2

10.4 Benzol (C6 H6 )


10.4.1 Eigenschaften und aromatische Struktur
Das erste Mal, dass Wissenschaftler auf Benzol aufmerksam wurden, war beim Prozess des Entgasen von Steinkohle. Dies fhrte man im 19. Jahrhundert durch, um beispielsweise Gas fr Straenlaternen zu gewinnen. Als Nebenprodukt fand man eine bei Raumtemperatur farblose Flssigkeit, welche besonders aromatisch riecht. Liebig nannte sie Benzol. Benzol ist besonders dnnssig und verbrennt an der Luft mit oranger und ruender Flamme. Schon bei Raumtemperatur ist es allerdings leicht chtig, so das seine Dmpfe besonders feuergefhrlich sind. Den Umgang damit sollte man meiden, da es als ber die Haut in den Krper eindringt und die Lunge eingeatmet wird und im Krper als Zellgift wirkt. Es schdigt das Knochenmark, die Leber und die Nieren sowie die Bildung der roten Blutkrperchen. Schon geringe Mengen fhren beim Einatmen zu Schwindel und Erbrechen. Bewusstlosigkeit schliet sich an. Des Weiteren ist es krebserregend (cancerogen). Benzol ist apolar und mischt sich demzufolge nicht mit Wasser. Es ist aufgrund seines apolaren Charakters ein gutes Lsungsmittel fr apolare Stoffe und somit ein wichtiger Rohstoff der chemischen Industrie.

10.4.2 Vorkommen und Verwendung


Man ndet Benzol in Steinkohle und Erdl. Bei der Verbrennung von Benzin und Diesel wird es demzufolge freigesetzt. Auch wenn der Anteil im Laufe der letzten Jahre in Treibstoffen stetig abgenommen hat, so werden immer noch 75% der Emissionen durch den Verkehr freigesetzt. Es entsteht ebenfalls beim Verbrennen von Tabak. (10-100 g pro Zigarette). Auch durch Vulkanausbrchen oder unvollstndigen Brnden (Schwelbrnden) kann es entstehen und freigesetzt werden.

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190

Benzol (C6 H6 )

Lebensmittel die an Tankstellen verkauft werden waren in den letzten Jahren immer wieder durch verhltnismig hohe Benzolbelastung aufgefallen. Mittlerweile sind die Tankstellenmrkte mit berdruck gefllt, damit beim ffnen der Tr nur Luft nach drauen gelangt und keine Benzingase hinein. Viele Substanzen, welche Benzol enthielten sind heutzutage in Deutschland verboten. (Auer den Treibstoffen, wo es z.B. die Klopffestigkeit von Benzin erhht (Zumischung 1 bis 5%!). In den USA ist diese Praxis schon lange verboten. In der chemischen Industrie wird es als Lsungsmittel sowie als Ausgangsstoff fr die Synthese vieler organischer Verbindungen (v.a. von Kunststoffen) verwendet (z.B. Anilin, Styrol, Nylon, Synthesekautschuk, Kunststoffe, waschaktive Stoffe, Insektizide, Farbstoffe usw.) Mehrringige Aromaten sowie Aromaten mit Substituenten werden ebenfalls aus Benzol gewonnen (Phenol, Nitrobenzol, Anilin, Chlorbenzol, Hydrochinon und Pikrinsure usw.).

10.4.3 Geschichte der Strukturaufklrung des Benzols


Der Chemiker August Kekul (1829-1896) erforscht die Strukturformel des Benzols. Er hatte an dieser harten Nuss lange zu knabbern. Aus den Messungen von 1845 des Chemikers Mitscherlich wusste er, dass alle 6 Atome des Benzols gleichwertig sind und das es reaktionstrge wie ein Alkan ist. Additionen, wie die der Alkene waren bei Benzol aber nicht mglich. Mit den blichen Alkanformeln war aber dieses Rtsel nicht zu lsen, bis ihm eines Nachts im Traum die Verbindung in Form einer Schlange erschien, die den eigenen Schwanz erfasste. So schloss Kekul auf die Ringstruktur des Benzols.
Mesomerie

Kekul nahm an, dass die Doppelbindungen des Benzols nicht einen festen Platz haben, sondern dass sie vielmehr stndig den Platz wechseln.

Abb. 287: mesomere Grenzformeln

Abb. 286: Strukturformel Benzol Heute wei man, dass die 6 pz -Elektronen des Benzols ber und unter der Ebene des Rings liegen. Es bildet sich ein ringfrmiges -Elektronensystem aus, welches durch die stndige Bewegung der Elektronen delokalisiert ist.

191

Aromatische Kohlenwasserstoffe

Durch diese Form der Mesomerie ist das Benzolmolekl energetisch besonders stabilisiert und demzufolge reaktionstrge. Deshalb ist ein wichtiges Erkennungsmerkmal der Aromaten auch das Ausbleiben der Additionsreaktion mit beispielsweise Bromwasserstoffsure oder Bromwasser. Ein Beweis fr die Delokalisierung und die demzufolge besondere Art der Bindung sind die Bindungslngen zwischen den Kohlenstoffatomen. Eine C-C Einfachbindung ist 154pm und eine C=C Doppelbindung ist 134pm3 lang. Beim Benzol liegt bei allen Kohlenstoffen eine Bindungslnge von 139pm vor. Zusatzinformationen:
W:B ENZOL 4

Mesomeriestabilisierung des Benzol

Abb. 288: Orbitale im Benzolring

Die Senkrecht stehenden p-Orbitale (Elektronenwolken) berlappen und bilden so ber und unterhalb des Benzolrings einen gemeinsamen Bereich. Dieser wird -Orbital genannt. Dies ist der tatschliche Zustand der Elektronen im Benzol. Mesomere Grenzstrukturen knnen diese exakt Darstellung nicht liefern - vermitteln aber immerhin ein Idee davon!

Merkmale der Bindungen: Planarer Aufbau des gesamten Molekls


1pm = 1/1000 000 000 000 m = 10-12m

3 4

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B E N Z O L

192

Verschiedene Aromaten

Die Bindungslnge zwischen allen Kohlenstoffatomen betrgt 139pm Jedes Kohlenstoffatom besitzt ein p-Orbital (auch sp2 -Hybridisierung genannt). Die Folge ist eine Delokalisierung der Elektronen ober- und unterhalb des Rings.

10.5 Verschiedene Aromaten


10.5.1 a) Fnfringige Aromaten

Abb. 291: Isobenzofuran Abb. 290: Benzofuran

Abb. 289: Furan

Abb. 294: Isoindol

Abb. 293: Indol

Abb. 292: Pyrrol

193

Aromatische Kohlenwasserstoffe

Abb. 297: Benzo[c]thiophen Abb. 296: Benzothiophen

Abb. 295: Thiophen

Abb. 299: Benzimidazol

Abb. 300: Purin

Abb. 298: Imidazol

Abb. 302: Indazol

Abb. 301: Pyrazol

Abb. 303: Oxazol

194

Verschiedene Aromaten

Abb. 304: Benzoxazol Abb. 305: Isoxazol

Abb. 306: Benzisoxazol

Abb. 308: Benzothiazol

Abb. 307: Thiazol

10.5.2 b) Sechsringige Aromaten

Abb. 311: Anthracen Abb. 310: Naphthalin

Abb. 309: Benzol

195

Aromatische Kohlenwasserstoffe

Abb. 314: Isochinolin Abb. 313: Chinolin

Abb. 312: Pyridin

Abb. 317: Acridin Abb. 316: Chinoxalin

Abb. 315: Pyrazin

Abb. 319: Chinazolin

Abb. 318: Pyrimidin

Abb. 320: Pyridazin

196

Freiarbeit Aromaten: 1. Was sind Aromaten?

Abb. 321: Cinnolin

10.6 Freiarbeit Aromaten: 1. Was sind Aromaten?


Denition

Hckel-Regel: Aromaten haben 4n+2 -Elektronen, welche alternierend angeordnet sind. 1. Sind Aromaten mit 3 Kohlenstoffatomen mglich? 2. Zeichne Aromaten mit 6 bzw. 9 oder 10 Kohlenstoffatomen 3. Zeichne in die folgenden Strukturformeln die Doppelbindungen ein und bestimmen dann, ob Aromaten vorliegen:

Abb. 322

Abb. 324

Abb. 323 1. 2. 3. 4. Zeichne alle drei mesomeren Grenzformen fr Naphthalin. C10 H8 Ist die Verbindung [10]-Annulen ein Aromat, oder nicht? Ist Cycloheptatrien ein Aromat? Kannst Du jetzt denieren, was der aromatische Zustand ist?

Zusatzinformationen: W:H CKEL -R EGEL5 W:NAPHTHALIN6

5 6

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H%FC C K E L -R E G E L H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /N A P H T H A L I N

197

Aromatische Kohlenwasserstoffe

10.7 Freiarbeit Aromaten: 2. Nomenklatur der Aromaten


Denition

Hckel-Regel: Aromaten haben 4n+2 -Elektronen, welche alternierend angeordnet sind. 1. Zeichne: a) Benzaldehyd, b) Benzylalkohol, c) Toluol, d) Phenol e) Benzoesure 2. Zeichne: a) 1,3,5-Trimethylbenzol, b) 2,6-Dibrom-4-chlortoluol, c) Phenylcyclohexan 3. Heteroaromaten sind durch Atome im Ringsystem gekennzeichnet, die nicht aus Kohlenstoff bestehen. Sind sie wirklich Aromaten?

Abb. 327: Furan Abb. 326: Pyridin Abb. 325: Pyrrol

Abb. 328: Thiophen7

Vorsicht: die Hckelregel gilt nur bei einfachen Ringsystemen, bei polycyclischen Aromaten sowie bei Heteroaromaten gilt sie nicht immer! 1. Bei welchen der oben genannten Aromaten gilt sie nicht?

7 7

Thio = Schwefel

198

Freiarbeit Aromaten: 3. Die elektrophile aromatische Substitution

2. Entsprechen die folgenden polycyklischen Aromaten der Hckelregel?

Abb. 329: Anthracen Abb. 331: Benzpyren Abb. 330: Phenanthren

Abb. 332: Biphenyl 3. Whle zwei beliebige Verbindungen dieser Seite und male jeweils zwei mesomere Grenzstrukturen Zusatzinformationen: W:P OLYZYKLISCHE AROMATISCHE KOHLENWASSERSTOFFE8

10.8 Freiarbeit Aromaten: 3. Die elektrophile aromatische Substitution

Abb. 333: Sulfonierung von Benzol

1. Erklre mit Deinen Worten den Ablauf und die Reaktionsschritte der katalytischen Sulfonierung von Benzol. Beachte dabei die drei mesomeren Grenzstrukturen in der Klammer. Damit die Reaktion abluft, verwendet man brigens frisch konzentrierte Schwefelsure, welche immer auch etwas Schwefeltrioxid (SO3 ) enthlt. Dieses verbindet sich mit Protonen der Schwefelsure zu (HSO3 )+ . 2. Suche aus zwei verschiedenen Chemiebchern (oder aus dem Internet) den Ablauf einer Halogenierung eines Aromaten (z.B. der Bromierung von Benzol). Schau genau hin und suche Gemeinsamkeiten und Unterschiede. Erstelle dann eine eigene Zeichnung fr deine Unterlagen. 3. Zeichne ein Energiediagramm unter deine Version der aromatischen, Eelektrophilen Substitution und ordne dem Energiediagramm dann die passenden Substanzen zu.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P O L Y Z Y K L I S C H E %20 A R O M A T I S C H E %20K O H L E N W A S S E R S T O F F E

199

Aromatische Kohlenwasserstoffe

4. Wie wrde das Energiediagramm aussehen, wenn stattdessen eine Addition von Brom am Aromaten stattnden wrde?

10.9 Freiarbeit Aromaten: 4. Phenol und seine Besonderheiten

Abb. 334: Phenol

200

Freiarbeit Aromaten: 4. Phenol und seine Besonderheiten

Abb. 335: Phenolphthalein

1. Lies in Deinem Buch ber Phenol und seine Eigenschaften nach und erstelle dann einen Kurzsteckbrief (Vorkommen, Eigenschaften, Verwendung). Beantworte dann, ob es eher ein Alkohol, eine Lauge, eine Base oder eine Sure ist. 2. Wenn Phenol ein Proton abgibt, liegt das einfach negative Phenolation vor. Zeichne es und nde insgesamt 5 mesomere Grenzstrukturen. (Tipp: die Ladung ist nicht immer am Sauerstoff!) 3. Wie interpretierst Du die folgende Regel: Je mehr mesomere Grenzstrukturen vorliegen, desto stabilisierter ist ein Ion und somit ist seine Existenz wahrscheinlicher 4. Erstelle die Protolysegleichung der Reaktion von Phenol mit Wasser sowie die Reaktionsgleichungen der Reaktion mit Natrium und Natronlauge. Kennzeichne dann das Natriumphenolation. 5. Wozu wird Phenol verwendet?

201

Aromatische Kohlenwasserstoffe

6. Phenol als Substituent an Kohlenstoffketten oder anderen aromatischen Ringen wird Phenyl genannt. Wie ist eigentlich die Summenformel von Phenyl? 7. Zur Erfreuung des Chemikerherzens. Konjugierte -Elektronensysteme sind ab einer gewissen Lnge farbig. Phenolphtalein hat ein solches umfangreiches konjugiertes -Elektronensystem. a) Warum entfrbt es sich bei Surezugabe? Fr Nomenklaturmasochisten: benenne es korrekt! Zusatzinformationen: W:P HENOL9

10.10 Freiarbeit Aromaten: 5. Anilin - ist keine Lauge, aber eine Base
1. Lies in Deinem Buch ber Anilin und seine Eigenschaften nach und erstelle dann einen Kurzsteckbrief (Vorkommen, Eigenschaften, Verwendung). Beantworte dann, ob es eher eine Lauge, eine Sure oder eine Base ist. 2. Erstelle die Reaktionsgleichung der Sure-Base-Reaktion von Anilin mit Salpetersure. 3. Wiederhole die Sure und Base Denitionen nach Brnstedt. Kennzeichne dann jeweils das korrespondierende Sure-Base-Paar der Reaktion aus der vorherigen Aufgabe. 4. Weltweit werden ca. 1 Mrd. kg Anilin bentigt. Wozu wird es eigentlich verwendet? 5. Welches wre der korrekte IUPAC-Name von Anilin? 6. Wie sieht im Vergleich Nitrobenzol aus? Zusatzinformationen: W:A NILIN10

10.11 Freiarbeit Aromaten: 6. Toluol und andere Benzol Derivate


1. Lies in Deinem Buch ber Toluol, Benzoesure, Xylol und Styrol nach und erstelle dann jeweils Kurzsteckbriefe (Vorkommen, Eigenschaften, Verwendung). 2. Di-Methylbenzol (=Xylol) liegt in insgesamt drei Isomeren vor. Zeichne sie. Sie werden als ortho-, meta bzw para-Xylol bezeichnet. 3. Formuliere die Reaktionsgleichung fr die Kern- bzw. Seitenkettenbromierung von Toluol.11 4. Zeichne die drei Isomeren Trimethylbenzole. 5. Formuliere die Reaktion von Benzoesure mit Kalilauge. 6. Zeichne 2,4,6-Trinitromethylbenzen (=TNT). (Nitro- als Substituent bezeichnet Nitrit (ohne Ladung), also NO2 ) 7. Wie mssen die Zwischenstufen der oxidativen Herstellung von Benzoesure aus Toluol aussehen? Zeichne und benenne sie: Zusatzinformationen: W:T OLUOL12

9 10 11 12

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P H E N O L H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A N I L I N Hier gilt die KKK oder SSS Regel H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T O L U O L

202

Freiarbeit Aromaten: 6. Toluol und andere Benzol Derivate

W:B ENZOESURE13 W:S TYROL14

13 14

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B E N Z O E S %E4 U R E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S T Y R O L

203

Aromatische Kohlenwasserstoffe

204

11 Carbonylverbindungen
11.1 Darstellung von Aldehyden und Ketonen aus Alkoholen
a) Die Reaktion von Kupferoxid mit Ethanol V: Frisch oxidiertes (noch heies) CuO wird in Ethanol/ Spiritus gegeben B: Das schwarze Kupferoxid wird wieder rtlich/ kupferfarben, aromatischer Geruch S: Es hat sich Kupfer gebildet es fand eine Reduktion von CuO statt. Reduktionen laufen aber immer zusammen mit Oxidationen ab (=Redoxreaktionen). Wer wurde also oxidiert?

 Ethanol muss oxidiert worden sein.

H3 CCH2 OH + CuO H3 CCHO + Cu + H2 O

Ethanol und Kupfer(II)-Oxid reagiert zu Ethanal und elementarem Kupfer und Wasser Kupferoxid wird zu Kupfer reduziert, d.h. die Flche des schwarzen Blechs, das mit Alkohol in Berhrung kommt wird wieder blank. Die bei dieser Reduktion aufgenommenen Elektronen werden vom Ethanol abgegeben, welches so zu Ethanal oxidiert.
Denition

Es ist das Aldehyd Ethanal entstanden. Aldehyde entstehen durch Oxidation von primren Alkoholen. Werden sie weiter oxidiert, so entstehen aus Aldehyden Carbonsuren.

205

Carbonylverbindungen

11.2 Bestimmen von Oxidationszahlen in organischen Moleklen

Abb. 336: miniatur 1. Zur Bestimmung von Oxidationszahlen werden in organischen Verbindungen zuerst alle Bindungen hinsichtlich der Elektronegativittsdifferenzen untersucht und dann dem jeweils elektronegativeren Bindungspartner die Bindungselektronen zugeteilt. 2. Die Anzahl der Bindungselektronen, die nach der vorherigen Zuordnung noch mit einem Atom in Kontakt sind, wird gezhlt und mit der Stellung (also der Haupt-gruppennummer) im PSE verglichen. Im Falle des oberen Kohlenstoffs (siehe Bei-spiel) sind ihm 5 Elektronen zugeordnet, d.h, im Vergleich zur Stellung im PSE (4. HG) hat er ein (negatives) Elektron zuviel die Oxidationszahl ist -I.

Aufgaben 1. Bestimme nach dieser Methode alle Oxidationszahlen in CO2 , C6 H12 O6 , Isobutanol, einer Aminosure Deiner Wahl.

Zusatzinformationen:
W:OXIDATIONSZAHL 1

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /O X I D A T I O N S Z A H L

206

Bestimmen von Oxidationszahlen in organischen Moleklen

11.2.1 Die Reaktion von Butanol mit Kaliumdichromat (theoretischer Versuch)


Material: 3 Reagenzglser oder Erlenmeyerkolben, 1-Butanol, 2-Butanol, 2-Methyl-2-Propanol (tertirer Alkohol), schwefelsaure Kaliumdichromatlsung Tipp: Alkohole auf ca. 40C im Wasserbad vorwrmen. Vom Butanol gibt es drei verschiedene Isomere. Man bezeichnet sie als primres, sekundres und tertires Butanol. Reagieren sie bei Redoxreaktionen unterschiedlich?

11.2.2 Darstellung von Aldehyden aus primren Alkoholen


V1: In einem Erlenmeyerkolben werden 10ml 1-Butanol (=primres Butanol) mit 3ml schwefelsaurer Kaliumdichromatlsung versetzt. Dann wird das Gemisch leicht erwrmt. B1: Farbumschlag von orange nach grn

11.2.3 Darstellung von Ketonen aus sekundren Alkoholen


V2: In einem Erlenmeyerkolben werden 10ml 2-Butanol (=sekundres Butanol) mit 3ml schwefelsaurer Kaliumdichromatlsung versetzt. Dann wird das Gemisch leicht erwrmt. B2: Farbumschlag von orange nach grn, anderer Geruch als bei V1

11.2.4 Darstellung mit tertiren Alkoholen


V3: In einem Erlenmeyerkolben werden 10ml 2-Iso-Butanol (=tertires Butanol) mit 3ml schwefelsaurer Kaliumdichromatlsung versetzt. Dann wird das Gemisch leicht erwrmt. B3: kein Farbumschlag

 keine Reaktion!

Schlussfolgerungen V1-V3: Primre und sekundre Alkohole reagieren mit Kaliumdichromat (K2 Cr2 O7 ). Es bildet sich dabei das grne K2 CrO4 (Kaliumchromat). Unter diesen Reaktionsbedingungen ndet keine Reaktion bei tertiren Alkoholen statt. S1: Die orange Reagenzlsung frbt sich auf Grund der entstehenden Cr3+ Ionen grn Der primre Alkohol wird zum Aldehyd oxidiert.
RCH2 OH + K2 Cr2 O7 + 8 H3 O+ 3 RCHO + 2 Cr3+ + 15H2 O

Ein Alkohol reagiert mit Kaliumdichromat und Oxoniumionen zu einem Aldehyd, Chrom-(III)Ionen und Wasser. S2: Die Reagenzlsung frbt sich auf Grund der entstehenden Cr3+ Ionen grn Der sekundre Alkohol wird zum Keton oxidiert. Reduktion

207

Carbonylverbindungen

Cr2 O2 + 6 e + 14 H3 O+ 2 Cr3+ + 21 H2 O 7

Oxidation
RCH2 OH + H2 O RCHO + 2 e + 2 H3 O+ | 3

Aldehyde und Ketone knnen durch Dehydrierung von Alkoholen erhalten werden (so kamen sie frher zu ihrem Namen: Alcoholus dehydrogenatus = Aldehyd).
Denition

Primre Alkohole oxidieren mit dem passenden Partner zu entsprechenden Aldehyden, sekundre Alkohole oxidieren zu ihren entsprechenden Ketonen.

11.3 Tertire Alkohole lassen sich nicht auf diesem Wege oxidieren.
Zusatzinformationen Auch tertire Alkohole knnen oxidiert werden - aber nur mit etwas mehr Gewalt. Dabei mssen dann CC-Bindungen gespalten werden. Es entstehen Kohlenstoffdioxid und Wasser.
W:A LDEHYDE 2 W:K ETON 3 W:K ALIUMDICHROMAT4 W:K ALIUMCHROMAT 5

11.4 Wiederholung: Schritte zum Erstellen der Redoxreationsgleichungen


Die folgenden Schritte sollen fr Dich ein Rezept darstellen, nach dem Du vorgehen kannst, wenn Du in Zukunft Reaktionsgleichungen fr Redoxreaktionen aufstellst. Bei einfachen Aufgaben kannst Du den Schritt 5 & 6 berspringen. Eine kleine Warnung fr alle Schnellrechner: berspringst einen Schritt, wird das Ergebnis in der Regel falsch sein! 1. Unvollstndige Gleichung aus dem Experiment aufstellen (Ausgangsstoffe
2 3 4 5
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 Produkten)

208

Schrittweise Lsung der Redoxreaktion am Beispiel: Ethanol wird zu Ethanal oxidiert

2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.

Oxidationszahlen ermitteln (Oxidation und Reduktion bestimmen) Teilgleichungen aufstellen Anzahl der jeweils aufgenommenen oder abgegebenen e- ermitteln Ladungsausgleich - in alkalischer Lsung mit (OH) - (=Hydroxidionen) - in saurer Lsung durch (H3 O) + (=Oxoniumionen)- (in manchen Bchern wird auch mit O2- ausgeglichen) Stoffbilanz mit Wasser Elektronenanzahl der Teilgleichungen untereinander durch Multiplikation ausgleichen Teilgleichungen addieren und so die gesamt Gleichung aufstellen. Fast fertig! berlegen, ob Energie bentigt oder freigesetzt wird berprfung der Gleichung durch Probe (Dazu zhlt man wie oft jedes Element und jede Ladung auf beiden Seiten vorkommt - die Zahlen mssen immer gleich sein!)

Tipps: 1. Nur Wasserstoff, Stickstoff, Sauerstoff und die Elemente der 7. HG kommen als zweiatomiges Element vor: H2 , N2 , O2 , F2 , Cl2 , Br2 , I2 (es gibt also niemals Fe2 oder Al4 als Element!) 2. berlege Dir immer gut, ob die Formel, die Du gerade erstellt hast, berhaupt logisch ist und sie Dir bekannt vorkommt. Ein einfaches Zusammenzhlen aller Atome ist nmlich nur sehr selten die richtige Lsung: z.B. verbrennt CH4 + O2 nicht zu CH4 O2 , sondern zu CO2 + H2 O (Kohlenstoffdioxid und Wasser).

Denition

Wenn ein Element, ein Ion oder ein Molekhl e- AUFnimmt ist das eine REDuktion. Wenn ein Element, ein Ion oder ein Molekhl e- ABgibt ist es eine Oxidation.

Zusatzinformationen:
W:R EDOXREAKTION 6

11.5 Schrittweise Lsung der Redoxreaktion am Beispiel: Ethanol wird zu Ethanal oxidiert
1. Ausgangsstoffe und Endstoffe aufstellen: (CrVI 2 O7 )2- , Ethanol Ethanal, Cr3+ 2. Oxidationszahlen bestimmen 3. Teilgleichungen aufstellen, Oxidations- und Reduktionsschritt bestimmen red: (CrVI 2 O7 )2- 2 CrIII 3+ O ox: H3 CH2 C-I -O-H H3 CCI H 4. Elektronenanzahl der jeweils aufgenommenen oder abgegebenen e- ermitteln red: (CrVI 2 O7 )2- + 3e2 CrIII 3+ O ox: H3 CH2 C-I O-H H3 CCI + 2e- H 5. Ladungssumme ausgleichen (beachten: saures Milieu (H3 O+ /H2 O) oder alkalisch (OH- /H2 O)?)

  

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /R E D O X R E A K T I O N

209

Carbonylverbindungen

6. 7.

8. 9. 10.

red: (CrVI 2 O7 )2- + 6e- + 14H3 O+ 2 CrIII 3+ O ox: H3 CH2 C-I O-H + 2H2 O H3 CCI + 2e- + 2H3 O+ H Stoffbilanz mit Wasser red: (CrVI 2 O7 )2- + 6e- + 14H3 O+ 2 CrIII 3+ + 21H2 O ox: H3 CH2 C-I O-H + 2H2 O H3 CCI + 2e- + 2H3 O+ H Elektronenzahlen der Teilgleichungen untereinander ausgleichen red: (CrVI 2 O7 )2- + 6e- + 14H3 O+ 2 CrIII 3+ + 21H2 O ox: 3 H3 CH2 C-I O-H + 2H2 O 3H3 CCI + 6e- + 6H3 O+ |3 \ H Teilgleichungen addieren (e- , H2 O, H3 O+ krzen) O (Cr2 O7 )2- + 8H3 O+ + 3H3 CH2 COH + 2Cr3+ + 15H2 O + 3H3 CC H berlegen, ob Energie bentigt oder freigesetzt wird: Die Reaktion ist minimal exotherm Probe Cr: 2/2, H: 24 + 18/ 30 + 12 (Summe: 42), O: 7+8+3/ 15+3 (Summe: 18)

 

 

11.6 Was sind Aldehyde?


Aldehyde ( auch Alkanale genannt) sind Verbindungen, welche als funktionelle Gruppe mindestens eine endstndige Carbonylgruppe besitzen. Diese wird dann auch als Aldehydgruppe bezeichnet. Natrlich existieren auch Mehrfachaldehyde - diese tragen Aldehydgruppen z.B. an zwei offenen Enden der Kohlenstoffkette. Der Name Aldehyd leitet sich als Kurzform von lateinisch alcohol(us) und dehydrogenatus ab (dehydrierter Alkohol).

210

Was sind Aldehyde?

11.6.1 Die Aldehydgruppe am Beispiel des einfachsten Aldehyds:

Abb. 337: Methanal (=Formaldehyd)

Durch ihre funktionelle Gruppe sind Aldehyde recht reaktiv. Doppelbindungen sind reaktiver als Einfachbindungen. Bei Aldehyden ist die polare Doppelbindung (durch das elektronegative Sauerstoffatom) besonders reaktiv fr Additionsreaktionen. Die Polarisierung der Doppelbindung aktiviert also die Doppelbindung noch strker. Sie ist somit ein guter Ansatzpunkt fr nukleophile Additionen Die Polarisierung der Doppelbindung wirkt sich ebenfalls auf die C-H Bindung aus (-I-Effekt). Die Folge ist eine Zunahme der Aziditt. (Ein Elektronenmangel am Kohlenstoff wird teilweise durch eine Verlagerung der C-H Bindung kompensiert. Dadurch wird die C-H Bindung strker polarisiert und somit geschwcht: Ein Proton (H+ ) kann leichter abgegeben werden. Aldehyde reagieren leicht sauer!

211

Carbonylverbindungen

Bei Aldehyden gibt es oft eine Keto- und Enolform (Keto-Enol-Isomerie)7 . Nomenklatur Aldehyde werden durch den Namen des Alkans und der Endung -al bezeichnet8 (Methan thanal, Ethan Ethanal usw.).

 Me-

Da viele Aldehyde den Menschen bereits lange bekannt sind, haben sie zustzlich oft noch ihre historisch entstandenen Trivialnamen. Man sollte die ersten drei zumindest mal gehrt haben, da sie scheinbar unausrottbar sind ;-) Diese Trivialnamen leiten sich von der weiteroxidierten Form des Aldehyds (der Carbonsure) ab. Fr Methanal ist die oxidierte Form Methansure (lat. acidum formicum) Formaldehyd Fr Ethanal ist die oxidierte Form Ethansure (lat. acidum aceticum Methanal Formaldehyd -19,5 Ethanal Acetaldehyd 21 Propanal Propionaldehyd / 48 Propylaldehyd Butanal Butyraldehyd 75 Pentanal Valeraldehyd / 103 Amylaldehyd Hexanal Capronaldehyd / 131 Hexaldehyd Heptanal Oeanantaldehyd / 153 Heptaldehyd Octanal Caprylaldehyd / 171 Octylaldehyd Nonanal Pelargonaldehyd / 193 Nonylaldehyd Verwendung und Vorkommen von Aldehyden Vor allem Formaldehyd (=Methanal) wird als Ausgangsstoff in der chemischen Industrie hug verwendet (Ausgangsstoff u.a. fr die Herstellung von Kunststoffen, Lsungsmitteln, Farbstoffen, Parfums und Medikamenten). Da es giftig ist und auerdem im Verdacht steht krebserzeugend zu sein, wird es als reines Produkt nicht mehr verwendet. Man ndet es teilweise auch heute noch in Desinfektionsmitteln (die so genannte Formalinlsung) und als Flssigkeit in organischen, biologischen Prparaten. Die Giftigkeit des Formaldehyds kommt u.a. dadurch zustande, dass es ein starkes Reduktionsmittel ist. Teilweise ndet man Formaldehyd auch in neu erworbenen Kleidungsstcken! Es soll einem Befall mit Schdlingen in Lagerhusern der wrmeren Zonen vorbeugen. Aus diesem Grunde ist es immer empfehlenswert neue Kleidung vor dem Tragen gut zu waschen (v.a. billige Kleidungsstcke!).

 Acetaldehyd usw.
CH2 O CH3 CHO C2 H5 CHO C3 H7 CHO C4 H9 CHO C5 H11 CHO C6 H13 CHO C7 H15 CHO C8 H17 CHO

7 8

Siehe auch Keto-Enol-Tautomerie also im Grunde entsprechend den Alkoholen

212

Was sind Aldehyde?

Aldehyde spielen im menschlichen Stoffwechsel eine wichtige Rolle als Zwischenprodukt. Ethanal entsteht z.B. im Verlauf der Abbaureaktion in der Leber. Es ist mageblich fr den Kater verantwortlich. Letztlich muss noch erwhnt werden, dass einige Zucker Aldehyde sind:

Abb. 338: Glucose (Traubenzucker)

W:A LDEHYDE 10

10

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A L D E H Y D E

213

Carbonylverbindungen
W:F ORMALDEHYD 11 W:E THANAL12

11.7 Reaktionen der Aldehyde


11.7.1 a) Nukleophile Additionen an Aldehyden
Ein nukleophiles Teilchen mit seinen freien Elektronenpaaren (z.B. ein Molekl wie H2 O) wird durch die C=O Doppelbindung angezogen und bindet an den Kern des Kohlenstoffatoms (da dieser elektropositiver ist). Der Sauerstoff bekommt durch das Anbinden eine negative Ladung. Liegen freie Protonen vor (also bei Reaktionen in Wasser oder im sauren Milieu) ndet dann eine Verbindung zwischen dem negativen Sauerstoff und einem Proton statt (OH-Bildung aus der Carbonylgruppe). Oxidation von Aldehyden zur entsprechenden Carbonsure (wichtige Nachweisreaktion).

11.7.2 b) Addition von Wasser an Aldehyde und Ketone - Hydratbildung


Mischt man Aldehyde (z.B. Ethanal) mit Wasser, bilden sich so genannte Aldehydhydrate. Diese Reaktion gelingt besser, wenn sie im leicht Sauren stattndet:

Abb. 339: Bildung eines Aldehydhydrates

Nach der Protonierung der Carbonylgruppe greift das Wassermolekl als Nucleophil mit dem freien Elektronenpaar seines Sauerstoffatoms den elektrophilen Carbonylkohlenstoff an. Ein Proton wird abschlieend wieder abgespalten.

11.7.3 c) Addition von Alkohol an Aldehyde und Ketone - Halbacetalbildung


Die Reaktion funktioniert im Grunde wie die Vorherige, nur dass statt Wasser ein Alkohol verwendet wird.

11 12

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214

Reaktionen der Aldehyde

Abb. 340: Halbacetalbildung, Addition eines Wasserstoff-Ions an den Aldehyd

Abb. 341: Halbacetalbildung, Addition von Wasser an das Produkt

Abb. 342: Halbacetalbildung, Abspaltung des Wasserstoff-Ions

11.7.4 d) Addition von Halbacetalen an Aldehyde und Ketone - Acetalbildung


Halbacetal + Alkohol

 Acetal + Wasser

Abb. 343

215

Carbonylverbindungen

Abb. 344

Abb. 345

Abb. 346 Beispiel: Ringschluss bei Zuckermoleklen (Zucker sind Aldehyde!)

Abb. 347: Mutarotation: Die Gleichgewichtseinstellung zwischen - und -D-Glucose luft ber die offenkettige Form.

216

Reaktionen der Aldehyde

11.7.5 e) Aldolreaktion
Gibt man zu Aldehyden eine Base, so reagiert diese durch Abspaltung in der Regel mit dem aziden Wasserstoff zu Wasser.

Abb. 348: Mechanismus der basenkatylisierten Aldoladdition

Abb. 349: Mechanismus der basenkatalysierten Aldolkondensation

Das gebildete Aldol ist also ein Kondensationsprodukt aus Alkohol und Aldehyd. Dies ist eine Mglichkeit neue CC Bindungen zu bilden, bzw. Molekle zu verknpfen.

Nachweise von Aldehyden Tollensprobe Fehlingprobe Schiffsche Probe

Zusatzinformationen
W:ACETALE 13 W:A LDOL -R EAKTION 14

13 14

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217

Carbonylverbindungen

11.8 Oxidation von Glycerin


Es gibt zwei Mglichkeiten: Aldehydbildung
CH2 OHCH2 OHCH2 OH + CuO CH2 OHCH2 OHCHO + Cu

Glycerin reagiert mit Kupfer(II)-oxid zu 2,3-Di-Hydroxy-1-Propanal und Kupfer

Ketonbildung
CH2 OHCH2 OHCH2 OH + CuO CH2 OHCHOCH2 OH + Cu

Glycerin reagiert mit Kupfer(II)-oxid zu 1,3-Di-Hydroxy-2-Propanon und Kupfer


DIAGRAMM 15

A NORGANISCHE C HEMIE FR S CHLER / M ETALLE UND R EDOXREAKTIONEN & E NERGIE Die sich dahinter verbergende Reaktion ist eine Redoxreaktion.

15

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /A N O R G A N I S C H E %20C H E M I E %20 F %FC R %20S C H %FC L E R %2F% 20M E T A L L E %20 U N D %20R E D O X R E A K T I O N E N %20%26%20E N E R G I E D I A G R A M M

218

Was sind Ketone?

11.9 Was sind Ketone?

Abb. 350: Die Ketongruppe: R1 CR2

In Ketonen liegt ebenfalls eine Carbonylgruppe vor. Der Sauerstoff ist wieder mit einer Doppelbindung an einen Kohlenstoff gebunden. Der Kohlenstoff ist allerdings sekundr, d.h. er hat zwei Kohlenstoffnachbarn. Ketone entstehen durch Oxidation sekundrer Alkohole. Sie werden auch Alkanone genannt. Das einfachste Keton ist Propanon (=Aceton). Die Verwendung der Ketone entspricht ungefhr der Verwendung der Aldehyde (fr chemische Industrie, Medizin-, Kosmetik- und Parfm-Industrie).

219

Carbonylverbindungen

Nomenklatur Ketone haben den Alkanen entsprechende Namen mit der Endung -on. (Propan

 Propanon usw.)

Eigenschaften Ketone geringer Kettenlnge sind leicht polar und somit in Wasser lslich. kurzkettige Ketone sind dnnssige, farblose Flssigkeiten. eine weitergehende Oxidation von Ketonen zur Carbonsure ist nicht mglich. Dies ist der chemische Unterscheidungshinweis zu den Aldehyden (welche die Carbonsuren bilden knnen). Wenn Ketone oxidieren, dann nur unter Aufbrechen einzelner CC Bindungen zu Kohlenstoffdioxid und Wasser. Das C, welches mit der Ketongruppe verbunden ist, wird durch seine Nachbarn mit einem +IEffekt stabilisiert. Ketone zeigen eine niedrigere Reaktionsfreudigkeit im Vergleich zu den Aldehyden. Ketone riechen in der Regel angenehmen und fruchtig.

Herstellung Neben der Oxidation von sekundren Alkoholen ist die wichtigste Herstellungsmethode fr aromatische Ketone die Friedel-Crafts-Acylierung. (LK)

Reaktionen Auch Ketone (so wie Aldehyde) zeigen Additions- und Kondensationsreaktionen. Gleichgewichtsreaktion der Ketone mit ihrer tautomeren Form, den Enolen (Keto-EnolTautomerie) (LK)

Abb. 351

220

Nachweisreaktionen fr Aldehyde

Wichtige Vertreter der Ketone Aceton, Cyclohexanon, Absinthol, Himbeerketon, Mycosporin

Zusatzinformationen:
W:K ETON 16

11.10 Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Kaliumpermanganat


Material: Ethanol, Propanon, schwefelsaure Kaliumpermanganatlsung. V: Im Reagenzglas gibt man zu wenig Ethanal bzw. Propanon schwefelsaure Kaliumpermanganatlsung, leicht erwrmen. B: Essiggeruch, es entsteht zuerst ein brauner Niederschlag, dann eine farblose Lsung. S: Der Ansatz mit Ethanal entfrbt sich unter Bildung von Essigsure und anfnglichem braunen MnO2 Niederschlag. Dann bilden sich farblose Mn2+ -Ionen. Aldehyde lassen sich im Gegensatz zu Ketonen mit schwefelsaurer Kaliumpermanganatlsung zu Carbonsuren oxidieren.
Oxidation: CH3 CHO + 3 O H2
+VII

CH3 COOH +|2 5 + 2 H3 O+ e Mn2+ + 12 H2 O 2 |


+II

Reduktion: Redox:

MnO + 5 e + 3 O+ 8H 4

CH3 CHO + 2 + 6 H3 O+ 3 COOH + 2 Mn2+ + 9 H2 O MnO4 CH

Aufgaben: 1. Propanon geht unter diesen Bedingungen keine Redoxreaktion ein. Warum eigentlich nicht?

11.11 Nachweisreaktionen fr Aldehyde


11.11.1 a) Silberspiegelprobe (Tollensreaktion)
V: Herstellen der Nachweisreagenz (Tollensreagenz): In ein fettfreies RG werden einige Tropfen AgNO3 -Lsung und soviel verdnnte Ammoniaklsung getropft, bis sich der anfangs gebildete weie Niederschlag wieder aust. Evtl. kann noch etwas OH- zugefgt werden. Zu dieser klaren Lsung werden 2ml eines Aldehyds (z.B. Ethanal, fr einen schnen Silberspiegel kann man auch eine Spatelspitze Glucose in 1ml Wasser nehmen) zugegeben.

16

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221

Carbonylverbindungen

Beide Lsungen werden vermischt und in ein Becherglas mit fast kochendem Wasser gestellt (T>70C). Das RG nicht bewegen! B: An der Glaswand bildet sich nach ca. 5min. ein Silberspiegel. S: Die Silberanionen werden durch das Aldhyd (bzw. der Aldehydform der offenen Form der Glucose) zu elementarem Silber reduziert. Das Aldehyd reagiert zur Carbonsure (aus Glucose entsteht Gluconat.17 ).
Die Funktionsweise18 der Tollensreaktion am Beispiel des Ethanals (Redoxreaktion)

Abb. 352

Zusatzinformationen:
W:S ILBERSPIEGELPROBE 19

11.11.2 b) Die Fehlingprobe


V: In je einem RG wird 1ml Propanal bzw. Aceton gefllt. Man gibt 2ml Fehling I und 2ml Fehling II - Lsung hinzu. (1:1) hinzu und erhitzt unter dauerndem Schtteln bis zum Sieden. Hinweis: Fehling 1: verdnnte CuSO4 Lsung

17 18 19

Zusatzinformationen Silberspiegelprobe: Beim Zutropfen des Ammoniaks ist der entstehende braune Niederschlag Silberhydroxid (AgOH). Er verschwindet unter Bildung des Silberdiamminkomplexes ([Ag(NH3 )2 ]+). Hier ist die vereinfachte Form dargestellt. In Wirklichkeit liegt als Edukt der Silnberaminkomplex vor [Ag(NH3 )2 ]+
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222

Nachweisreaktionen fr Aldehyde

(z.B. 7g Kupfersulfatpentahydrat auf 100 ml Wasser) Fehling 2: alkalische Kaliumnatriumtartrat-Lsung (10g NaOH in 50 ml Wasser ausen und darin 34g Kaliumnatrium-tartrat-tetrahydrat (KNaC4 H4 O6 4 H2 O) ausen und dann auf 100ml auffllen). Vorsicht beim Erhitzen. Siedeverzug und Entzndungsgefahr! B: Propanol und Fehlingreagenz frbt sich nach dem Erhitzen von tiefblaue (klare Lsung) zu ziegelrot (trbe Lsung). Aceton und Fehlingreagenz regaieren nicht! S: Cu2+ Ionen sind blau gefrbt. Cu+ Ionen liegen im Tartratkomplex20 in einer roten Farbe vor. (freie Cu+ Ionen sind eher grn!). es ndet also eine Redoxreaktion statt: Die Aldehydgruppe reduziert das Cu(II)-Ion der Fehlingschen Lsung zu rotem Cu(I)-oxid21 . Mit Ketonen ist diese Reaktion nicht mglich, da diese nicht weiter oxidiert werden knnen.
Denition

Die Fehlingreaktion ist ein Nachweis fr Aldehyde. Eine leichte Unterscheidung von Aldehyden und Ketonen ist so mglich. Oxidation:
RCHO + 2 OH RCOOH + H2 O + 2 e

Eine Aldehydgruppe wird im basischen zur Carbonsure oxidiert. Reduktion:


2 Cu2+ + 2 OH + 2 e 2 CuOH Cu2 O +H2 O

Kupfer(II)-ionen und Hydroxidionen reagieren zu Kupfer(I)-hydroxid, das weiter zu Kupfer(I)oxid dehydratisiert. Redoxreaktion:
2 Cu2+ + RCHO + 5 OH Cu2 O + RCOO + 3 H2 O

Kupfer(II)-ionen und Aldehydgruppen reagieren im basischen Milieu zu Kupfer(I)-oxid, Carboxylaten und Wasser Da man sich im alkalischen Milieu bendet, kommt es zu einer Abgabe des Protons der Carbonsure (=Protolyse).
RCOOH + OH RCOO + H2 O
20 21 Tartrate sind die Salze der Weinsure. Siehe auch Kapitel Carbonsuren. Bemerkung: Die Gelbfrbung zu Beginn der Reaktion kommt vom bereits gebildeten Cu(I)-Oxid

223

Carbonylverbindungen

Da die Reaktion in alkalischer Umgebung stattndet, wird die entstehende Carboxygruppe durch Hydroxidionen zur Carboxylatgruppe im Sinne einer Sure-Base-Reaktion deprotoniert Die Fehlingreaktion funktioniert auch mit Alkoholen, da auch diese oxidiert werden knnen und so Elektronen fr eine Kupferionenreduktion bereitstellen knnen.

Zusatzinformation:
W:F EHLING -P ROBE 22

11.11.3 c) Schiffsche Probe und Unterscheidung von Methanal, Ethanal und Propanon (LK)
siehe W:S CHIFFSCHE P ROBE23

11.12 Aceton
Propanon ist das einfachste Keton. Es liegt bei Raumtemperatur als farblose, aromatisch riechende und leicht chtige Flssigkeit vor. Es hat eine sehr geringe Viskositt - es ist also sehr dnnssig. Sein Trivialname ist Aceton. Viele organische Stoffe, welche hug verwendet werden haben Trivialnamen - welche vor allem im Laboralltag und in der Bevlkerung recht blich sind.

Verwendung: als Lsungsmittel fr fettlsliche Stoffe als Reingungsmittel (z.B. frher in Nagellackentferner) als Ausgangsstoff fr andere chemische Synthesen Lsungs- und Extraktionsmittel fr Harze, Fette und le Aceton lst ein Vielfaches seines eigenen Volumens an Acetylen Ausgangsstoff u.a. fr die Aldoladditionen und Aldolkondensationen zusammen mit Wasserstoffperoxid ist Aceton eines der Ausgangsstoffe fr die Herstellung des Sprengstoffes Acetonperoxid. In den USA und anderen Lndern wird Aceton in geringer Menge (1:2000 - 1:5000) Autokraftstoffen (Benzin und Diesel) zugefgt.

Weitere Eigenschaften: Die Dmpfe sind leicht entzndlich und bildet mit Luft ein explosives Gemisch. Die hohe Flchtigkeit ist auf den niedrigen Siedepunkt zurckzufhren (56C). Aceton kann in jedem Verhltnis mit Wasser gemischt werden. Weiterhin ist es mit den meisten organischen Lsungsmitteln ebenfalls mischbar.
22 23
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F E H L I N G -P R O B E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S C H I F F S C H E %20P R O B E

224

Wiederholungsfragen

Das Acetonmolekl zeigt Keto-Enol-Tautomerie sein pKs-Wert betrgt 20. In alkalischer Umgebung bildet zwei Acetonmolekle Dimere (Diacetonalkohol).

Zusatzinformationen:
W:ACETON 24

11.13 Wiederholungsfragen
Nukleophile Substitution 1. Nenne gute Nukleophile. 2. Stelle SN1 und SN2 an selbst gewhlten Beispielen gegenber. nenne dann jeweils eine Beispielreaktion. Formuliere in Worten die Unterschiede. 3. Vervollstndige fr SN2: Die Bindung zur ________________wird in dem Mae gelst wie sich die Bindung zum ___________________bildet. 4. Wann spricht man bei der nukleophilen Substitution von einer bimolekularen Reaktion? 5. Erstelle den Mechanismus: (CH3 )3 COH + H-Cl (CH3 )3 C-Cl + H-OH 6. Erstelle zu SN1 und SN2 jeweils ein vollstndiges Energiediagramm.

Carbonylverbindungen 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Was sind Carbonylverbindungen? Welche Gruppen kennst Du? Nenne Eigenschaften. Nenne Verwendungszwecke fr Ketone und Aldehyde. Welches sind typische Reaktionen von Aldehyden/ Ketonen? Wiederhole die Regeln der Nomenklatur. Welche Besonderheiten gibt es bei Alkoholen, Aldehyden und Ketonen zu beachten? Kennst Du Trivialnamen? Schreibe die Konstitutionsformeln von Formaldehyd, Acetaldehyd und Aceton auf. Benenne die folgenden Verbindungen: Welche drei prinzipiellen reaktiven Positionen gibt es prinzipiell in Aldehyden und Ketonen? Vervollstndige die Tabelle. Stelle die vollstndige Oxidation eines beliebigen primren Alkohols mit der eines sekundren (in allen Schritten, also mit allen Produkten, wie z.B. Aldehyd, Keton, Carbonsure, CO2 ) gegenber Wiederhole die Dir aus dem Unterricht bekannten Redoxreaktionen. Beschreibe die Reaktion von Kupferoxid mit Ethanol. Wie oxidieren tertire Alkohole? Nenne alle Produkte! Nenne Mglichkeiten primre Alkohole von sekundren im Labor zu unterschieden. Begrnde. mit den passenden Reaktionsgleichungen. Alkoholstoffwechsel der Leber:

10. 11. 12. 13. 14.

24

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A C E T O N

225

Carbonylverbindungen

Name

funktionelle Gruppe -COOH

Endung

Bezeichnung als zus. Substituent

Aldehyd -on Amin Hydroxy Amino

Wiederhole die Regeln zur Bestimmung von Oxidationszahlen, vor allem an organischen Verbindungen. Erstelle dann eine Tabelle mit den Oxidationszahlen der folgenden Verbindungen. Methan Propan Butan Propen Methanol Propanol Butanol tert.-Butanol Methanal Propanal Butanal Aceton Propanon Butanon Dimethylketon Methansure Propansure Butansure Essigsure Im menschlichen Krper wird in der Leber Ethanol durch das Enzym Alkoholdehydrogenase im Zusammenspiel mit dem Coenzym Nicotinamidadenindinucleotid (NAD) oxidiert. a) Bestimme das fehlende Produkt. Tipp: Es ist leicht giftig und verursacht Kopfschmerzen. CH3 CH2 OH + NAD -ADH

 ? + NADH

b) Das Produkt aus a) wird in einem weiteren Schritt weiter oxidiert und dann letztlich ausgeatmet. Erstelle auch diese Reaktionsgleichung. 1. Zucker knnen sowohl in der kettenfrmigen Form, als auch in Ringform auftreten. Wie wirkt sich dies auf Nachweise aus? Glucose zeigt eine positive Fehlingprobe. Was erwartest Du fr Fructose? Erklre anhand der Formel. Fructose

226

Wiederholungsfragen

Abb. 353: Fructose 2. Was sind Ether? Nenne Eigenschaften und Verwendung. 3. Wiederhole die anderen Reaktionsmechanismen. 4. Erklre, wie sich Siedepunkte von Alkanen, Alkanolen und Alkanalen gleicher Kohlenstoffkettenlnge verhalten? 5. Vergleiche entsprechend die Lslichkeit von Alkanen, Alkanolen und Alkanalen in Wasser. Erklre dabei auch, welche Vorgnge beim Lsungsvorgang eine Rolle spielen - und inwiefern die Verbindungen diese Vorgnge ermglichen.

227

Carbonylverbindungen

228

12 Kohlenhydrate
12.1 Was sind Zucker (Saccharide)?
W:KOHLENHYDRATE 1

12.1.1 Einfhrungsversuch zum Beweis der chemischen Zusammensetzung von Zuckern


V: a) In ein Reagenzglas werden ca. 1-2cm Haushaltszucker (W:S ACCHAROSE2 ) gefllt, dieser leicht befeuchtet und dann konzentrierte Schwefelsure zugefgt. b) H2 SO4 + CuSO4 werden Haushaltszucker zugefgt. B: a) schwarze kohleartige Masse und ein unangenehmer Geruch. S: Konzentrierte H2 SO4 hat eine Wasser entziehende (=hygroskopische) Wirkung lenhydrate: Hydrate des Kohlenstoffs (allerdings alte Vorstellung!) C12 H22 O11 + 11H2 SO4

 Name Koh-

 12C + 11H O
3

+ 11HSO4 -

Geruch: Es bildet sich zustzlich in geringen Mengen ein Umlagerungsprodukt: Maltol - welches auch in Ananasaroma zu nden ist. Kohlenhydrate haben die allg. Formel: Cm (H2 O)n [oft vereinfacht: Cn (H 2 O)n ] die bekanntesten Kohlenhydraten sind die Zucker.

12.1.2 Bedeutung der Kohlenhydrate


zentrale Rolle fr das ganze biologische Leben. werden von allen Lebewesen als Energietrger verwendet. einfache Kohlenhydrate werden in Tieren und im Menschen zur Speicherung in Glycogen umgewandelt. einfache Kohlenhydrate werden in Panzen zur Speicherung in Strke und zum Panzenaufbau in Zellulose umgewandelt. durch Oxidation von Kohlenhydrate wird deren innere Energie freigesetzt. Sie dient zum Erhalt der Lebensvorgnge. der natrliche Aufbau geschieht in Panzen. Ausgang dafr ist die Photosynthese.

1 2

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K O H L E N H Y D R A T E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S A C C H A R O S E

229

Kohlenhydrate

Verwendung als panzlicher Baustoff: Cellulose

12.1.3 Einteilung der Kohlenhydrate


Nach Anzahl der Bausteine: Einfachzucker (Monosaccharide) Saccarum (lat.) = Zucker Mehrfachzucker (Oligosaccharide) Vielfachzucker (Polysaccharide)

12.1.4 Nomenklatur der Kohlenhydrate


Endung: -ose (Diese Endung taucht auch bei den hug verwendeten Trivialnamen der Zucker auf: Cellulose, Glucose, Maltose, Saccharose etc.)

12.1.5 Die se Wirkung von Kohlenhydraten


Zucker ist s

 Die OH-Gruppen in Zuckern sind fr den sen Geschmack verantwortlich.


Demzufolge ist 1,2,3,4,5,6-Hexahydroxy-Hexan eine Verbindung mit sem Geschmack. Sie wird auch Sorbit genannt und dient als Zuckerersatzstoff.

 auch Glycerin, Glykol (Weinskandal) sind s.

230

Was sind Zucker (Saccharide)?

Abb. 354: Sorbit

12.1.6 Funktion der Kohlenhydrate im Krper


Als Energietrger: Muskelzellen, Gehirnzellen sowie rote Blutkrperchen bentigen Zucker zur Funktion (auch Blutzucker genannt) (1g Glucose entspricht dabei ca. 17 kJ) Aufbausubstanz: Aus Glucose und anderen Kohlenhydraten werden komplexere Kohlenhydrate gebildet. Diese sind Bestandteile von Blut, Knochen, Sehnen, Haut, Bindegewebe und DNA. Energiespeicher: berschssiger Blutzucker wird z.B. durch Insulin als Glykogen in Leber und Muskeln gespeichert.

231

Kohlenhydrate

Polysaccharide (z.B.: Strke, Cellulose usw.) Lignin und Chitin sind ebenfalls Polysaccharide, sie enthalten aber zustzlich das Element Stickstoff.

12.2 Triosen

Abb. 355: Glycerin

Zum tieferen Verstndnis, was Zucker berhaupt sind, betrachten wir Glycerin als Ausgangssubstanz. Es hat drei Hydroxidgruppen, welche oxidiert werden knnen. Ob dabei die Oxidation am C1 oder C3 stattndet, ist unerheblich, da dabei die gleiche Verbindung entsteht. Oxidation zum Aldehyd: Aldose Oxidation zum Keton: Ketose 2,3 D I -H YDROXYP ROPANAL (T RIVIALNA ME : G LYCERINALDEHYD ) 3

1,3 D IHYDROXYP ROPANON (T RIVIALNA ME : D IHYDROXYACETON ) 4

Zucker sind Oxydationsprodukte von Polyalkoholen. Da es bei Alkoholen immer die Mglichkeit gibt, sie zu Aldehyden oder Ketonen zu oxidieren, sind Zucker also folglich Polyhydroxyaldehyde oder Polyhydroxyketone.
Denition

Kurz: Kohlenhydrate enthalten eine Aldehyd- oder eine Ketogruppe ( nannt).

 Aldosen oder Ketosen ge-

3 4

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%20D A T E I %3ADL-G L Y C E R I N A L D E H Y D . S V G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%20D A T E I %3AD I H Y D R O X Y A C E T O N . S V G

232

Anwendung des Gelernten - Welche Verbindungen sind Kohlenhydrate?

12.3 Anwendung des Gelernten - Welche Verbindungen sind Kohlenhydrate?


Welche der Verbindungen sind Kohlenhydrate. Welche werden eine se Wirkung haben und welche kannst Du benennen?

Abb. 356: 1. Abb. 357: 2.

Abb. 358: 3.

Abb. 359: 4. Abb. 360: 5.

Abb. 361: 6.

233

Kohlenhydrate

Abb. 362: 7.

Abb. 363: 8.

1. Glucose, 2. Gluconsure, 3. Sorbit (Zuckerersatzstoff), 4. Desoxyribose, 5. Weinsure, 6. Fructose, 7. Alanin (Aminosure), 8. Galactose

12.4 Typen von Kohlenhydraten


Monosaccharide (=Einfachzucker): Glucose (=Traubenzucker, C6 H12 O6 - eine Hexose). Vorkommen in Honig, Obst, Sigkeiten. Fructose (=Fruchtzucker, C6 H12 O6 - eine Hexose). Vorkommen in Obst. Galactose (=Schleimzucker, C6 H12 O6 - eine Hexose). Wichtig fr das Immunsystem. Bestandteil von Muttermilch). Mannose (C6 H12 O6 - eine Hexose). Verschiedene Triosen (C3 ).

Weitere Monosaccharide: Ribose: C5 H10 O5 Desoxyribose: C5 H10 O4 Ribulose: C5 H10 O5 Glycerinaldehyd: C3 H6 O3

;Disaccharide (=Zweifachzucker)Oft auch Oligosaccharide (=Mehrfachzucker) aus 2-8 Monomeren genannt. V.a. kennt man aber die Disaccharide wie Maltose und Saccharose </sup></ref>: Saccharose (=Rohzucker): Vorkommen in Rben und Zuckerrohr, Sigkeiten, (Haushaltszucker) Lactose (=Milchzucker): Vorkommen in Milch und Milchprodukten, Sigkeiten, Medikamenten, uvm.)

234

Verdauung von Kohlenhydraten

Maltose (=Malzzucker): Vorkommen in Bier, Brot

Polysaccharide (=Vielfachzucker): Amylose (=Strke) Vorkommen in fast jeder Panze, Getreide (Mehl), Kartoffeln, Gemse Glykogen: Zwischenenergiespeicher beim Menschen Cellulose: Aufbaustoff fr Panzen. Vor allem im Holz enthalten (Papierherstellung) Pektin: Aufbaustoff fr Panzen. Vorkommen in Getreide (nur Vollkornmehl!), Gemse, Hlsenfrchten und Obst

12.5 Verdauung von Kohlenhydraten


Fast alle Kohlenhydrate knnen vom Menschen verdaut werden. Einige Polysaccharide allerdings nicht. Damit sie durch die Mundschleimhaut, die Magenwand sowie die Darmwand in das Blut gelangen, mssen sie immer erst in Einfachzucker umgewandelt werden. Dazu gibt es Spaltungsenzyme in den jeweiligen Organen. Bei Polysacchariden dauert dieser Vorgang etwas lnger, da sie in mehreren Schritten zu Monosacchariden abgebaut werden. Ihre Sttigungswirkung dauert lnger an. Cellulose und Pektin sind nicht vom Menschen verdaubar. Die notwendigen Enzyme fehlen. Sie gelangen unverdaut in den Enddarm und werden dort von Bakterien verdaut. Dies ist gut fr das menschliche Immunsystem (eine Art Trainingslager). Sie werden deshalb auch als Ballaststoffe bezeichnet.

12.5.1 Aufgaben
1. Woran kann man erkennen, dass die Reaktion von H2 SO4 mit Zucker nicht allein auf die Wasser entziehende Wirkung der Schwefelsure zurckzufhren ist? 2. Worauf ist die besonders schnelle Aufnahme von Traubenzucker in das Blut zurckzufhren? Zusatzinformationen: W:Z UCKER5 W:P EKTIN6

5 6

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /Z U C K E R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P E K T I N

235

Kohlenhydrate

12.6 Traubenzucker - Glucose - C6 H12 O6 - eine Hexose

Abb. 364: Glucose Vorkommen in Frchten, Honig, Blut d. Wirbeltiere (beim Mensch: Blutzuckerspiegel 100 mg/l) Glucose (=Traubenzucker) ist Dextrose

12.6.1 Eigenschaften
weier, leicht wasserlslicher, s schmeckender Feststoff

236

Traubenzucker - Glucose - C6 H12 O6 - eine Hexose

vollstndige Reduktion: n-Hexan unverzweigte Kette aus 6 C-Atomen positive Fehlingprobe Aldehydgruppe Aldohexose Ermittlung von Summen und Strukturformel: Elementaranalyse:Cx H2x Ox Moleklmasse: 180u

 Summenformel: C H
6

12 O6

Lslichkeit in Wasser

Lslichkeit in Methanol gering

gut

Lslichkeit in Chloroform (HCCl3 ) keine

Lslichkeit in Hexan oder Benzin keine

12.6.2 Verwendung
zum Sen zur Konservierung (Marmelade) als Zuckercouleur z.B. in Cola (E150) (ist im Grunde verbrannter Zucker!)

12.6.3 Entstehung
in grnen Panzen durch Photosynthese

12.6.4 Bedeutung
Energietrger und -speicher: Strke, Glycogen dient zum Aufbau der Saccharose Baustoff: Cellulose

12.6.5 Nomenklatur
Es wird nur der Trivialname Glucose verwendet. Die genauere Bezeichnung 2,3,4,5,6 Pentahydroxy-1-Aldehyd.

12.6.6 Reaktionen von Glucose


a) Nachweise

positive Fehlingprobe: 2Cu2+ + 4(OH) + R-CH=O COOH

 Cu O + 2H O + R-COOH positive Silberspiegelprobe (= Tollensreaktion): 2Ag +2OH + R-CH=O  2Ag + H O + R2 2 + 2

 Glucose ist ein Aldehyd


Die Schiffsche Probe fllt dennoch negativ aus, da sie im sauren Milieu abluft und so eine Ringffnung nicht mglich ist.

237

Kohlenhydrate

b) Reduktionseigenschaften Glucose ist eine Polyhydroxyverbindung (tiefblauer Komplex mit Kupfer(II)Ionen), welche als Aldehyd seinen Reaktionspartner reduzieren kann (siehe z.B. bei der Fehlingprobe). Glucose selbst wird dabei oxidiert.

c) Glucose in der Fischer-Projektion

Abb. 365: D-Glucose

238

Traubenzucker - Glucose - C6 H12 O6 - eine Hexose

Aldose Glucose ist eine Aldohexose Polyhydroxyalkohol

Abb. 366: Merke: Anordnung der Hydroxidgruppen: Tattata

OH-Gruppe rechts

 D-Glucose

239

Kohlenhydrate

Abb. 367: Fischer Projektion

Vorstellung fr die Fischerprojektion: Die Kohlenstoffkette (hier am Beispiel von D-Glucose) wird um eine Rolle gewickelt, dabei zeigen die Substituenten nach vorn, von der Rolle weg.

240

Traubenzucker - Glucose - C6 H12 O6 - eine Hexose

Abb. 368: D-Glucose Zum Erstellen der Fischerprojektion (nach Emil Fischer, 1891) ordnet man die Kohlenstoffe senkrecht an und zwar so, dass der am hchsten oxidierte Kohlenstoff (also der mit der hchsten Oxidationszahl!) oben steht. Das muss nicht zwangsweise das C am Ende der Kette sein! Die weiteren Substituenten werden an das Ende von waagerechten Linien gezeichnet. Die waagerechten Bindungen stehen horizontal und zeigen immer zum Betrachter hin (deshalb verwendet man auch manchmal die Keilform, wie oben). Die Kohlenstoffatome werden brigens oft gar nicht gezeichnet (siehe rechts). Sie benden sich logischerweise an den Schnittpunkten der vertikalen und horizontalen Linien.

241

Kohlenhydrate

Zusatzinformationen: W:F ISCHER -P ROJEKTION7

12.6.7 Wie unterscheiden sich D-Glucose und L-Glucose?

Abb. 369: miniatur

d) Optische Eigenschaften von Glucose V: Eine D-Glucoselsung wird in einen Polarimeter gehalten.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F I S C H E R -P R O J E K T I O N

242

Traubenzucker - Glucose - C6 H12 O6 - eine Hexose

Abb. 370: Halbschattenpolarimeter

B: Die Polarisation (Schwingungsebene) des Lichts wird gedreht. S: Glucoselsung ist optisch aktiv. Liegt eine reine Lsung vor, so dreht sie die Ebene des Lichts.

 Informiere Dich, was polarisiertes Licht ist (siehe auch die Links unten).
Vergleich mit dem einfachsten Zucker (Glycerinaldehyd)

Stbchenmodell Fischer Projektion Spiegelbildisomer, Enantiomere liegen vor

12.6.8 Chiralitt = Hndigkeit


Oberstes Prinzip: Bei vier verschiedenen Substituenten liegt eine Asymmetrie bezglich der Substituenten vor diese Verbindung ist (zu 99%) optisch aktiv. Licht einer Polaristationsebene (z.B. aus einem Polarimeter) wird durch eine D-Glucose-Lsung gedreht. Je nach Drehrichtung wird der Zucker dann D-(+)- oder D-(-)- Glucose genannt. Auch von der L-Glucose gibt es eine + und eine - Form. Drehung des Lichts nach + oder - ist nicht gleich D oder L!!! Ein Gemisch auch Mischung D,L Glucose (1:1 - wird Racemat genannt) ist nicht mehr optisch aktiv.

In der Medizin wird der so genannte GOD-Test (Glucose-Oxidase Test) eingesetzt. Durch ihn wird durch ein Enzym die D-Glucose nachgewiesen (Teststbchen). D-(+)-Glucose = Dexter - (+) Glucose (natrliche Glucose) Zusatzinformation: W:P OLARIMETER8

12.6.9 Wiederholung: Die Fehlingsche Lsung als Aldehydnachweis


Der Chemiker Hermann von Fehling bemerkte einen Erhitzen von Aldehyden einen orangerot gefrbten Niederschlag, wenn dies vorher mit seiner nach ihm benannten Fehling Lsung (alkalische Lsung eines Kupfer(II)-Tartrat-Komplexes) versetzt wurden.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P O L A R I M E T E R

243

Kohlenhydrate

V: Zu Glucose wird Fehling Lsung zugefgt und vorsichtig erhitzt. Fehlinglsung I = Kupfer(ll)sulfatlsung; Fehlinglsung II = Kaliumnatriumtartratlsung B: Orangeroter Niederschlag S: Glucose ist eine Aldose (ein Aldehyd!). Sie reagiert mit der Fehlinglsung in einer Redoxreaktion und oxidiert dabei zur Gluconsure. Gleichzeitig wird das Cu2+ -Ionen zu Kupfer(I)-oxid (Cu2 O) reduziert.

Oxidation:
RCHO + 2 OH RCOOH + H2 O + 2 e

Eine Aldehydgruppe wird im basischen zur Carbonsure oxidiert.


RCOOH + OH RCOO + H2 O

Da die Reaktion in alkalischer Umgebung stattndet, wird die entstehende Carboxygruppe durch Hydroxidionen zur Carboxylatgruppe im Sinne einer Sure-Base-Reaktion deprotoniert

Reduktion:
2 Cu2+ + 2 OH + 2 e 2 CuOH Cu2 O +H2 O

Kupfer(II)-ionen und Hydroxidionen reagieren zu Kupfer(I)-hydroxid, das weiter zu Kupfer(I)oxid dehydratisiert.

Redoxreaktion:
2 Cu2+ + RCHO + 5 OH Cu2 O + RCOO + 3 H2 O

Kupfer(II)-ionen und Aldehydgruppen reagieren im basischen Milieu zu Kupfer(I)-oxid, Carboxylaten und Wasser

Merke Oxidation des Aldehyds zur Carbonsure Reduktion von blauen Kupfer(II)-ionen zu rotem Kupfer(I)-oxid}}

244

Traubenzucker - Glucose - C6 H12 O6 - eine Hexose

12.6.10 Reduzierende Eigenschaften von Glucose


Glucose zeigt reduzierende Eigenschaften (Nachweis durch positive Silberspiegelprobe oder Fehlingprobe). Die Schiffsche Probe hingegen verluft negativ, da in wssrigen Lsungen die Glucose berwiegend in Ringform vorliegt und somit die Kettenform blockiert ist es ist kaum Aldehyd vorhanden. Da die Fehlingprobe chemisch sensibler ist, kann sie die geringen Mengen dennoch nachweisen. Die Schiffsche Probe hingegen ist vergleichsweise unsensibel. Vorliegende geringe Aldehydmengen reichen also nicht fr einen positive Schiffsche Probe aus.

Glucose ist fr viele Tiere der Hauptenergietrger schlechthin. Er wird von Panzen bei der Photosynthese produziert und dient in der Natur als Ausgangsstoff fr viele weitere Produkte, wie z.B. Strke oder Zellulose. Viele dieser Produkte werden im Laufe der Verdauung beim Menschen zuerst wieder in Glucose umgewandelt, dann ins Blut aufgenommen und letztlich von den Zellen in der Zellatmung wieder zu Kohlenstoffdioxid und Wasser oxidiert. Zusatzinformationen: Eindeutige (also spezische) Nachweise fr Glucise (bzw. Fructose liefert fr Glucose der Glucoseoxidaseteststreifen, fr Fructose die Seliwanoff-Probe.

12.6.11 Aufgaben
1. Erstelle die Reaktionsgleichung fr eine positive Fehlingreaktion mit Ethanal, Propanal, Aceton.

12.6.12 Versuche zu den reduktiven Eigenschaften


a) Blaues Wunder (Methylblau und Glucose) In einem Erlenmeyerkolben oder einem Rundkolben werden 20 g Glucose in 100 ml Wasser aufgelst. Dann wird solange Methylenblau hinzugefgt, bis die Lsung tintenblau ist. Dann wird etwas Natronlauge hinzugefgt (10-20 mL einer ca. 1 molaren NaOH oder einfach 3 Pastillen festes Natriumhydroxid). Das Gef wird mit einem Stopfen leicht (!) verschlossen - Achtung den Stopfen nicht fest reindrcken! Nun wird alles auf ca. 40C mit dem Brenner vorsichtig erhitzt. B: Die Blaufrbung verschwindet beim Erwrmen - kehrt aber beim krftigen Schtteln oder Rhren der Lsung zurck. S: Der Farbstoff Methylenblau ist in seiner oxidierten Form blau. Wird er von Glucose (zu einer farblosen Leukoform) reduziert, verliert er die blaue Farbe (aus Glucose entsteht dabei Gluconsure). Diese Redoxreaktion luft im alkalischen Milieu ab. Wird die farblose reduzierte Form gerhrt, kommt er erneut zur Oxidation durch den eintretenden Luftsauerstoff, so dass wieder Methylenblau entsteht. Der Vorgang ist so lange wiederholbar, bis keine reduzierende Glucose in der Lsung mehr vorliegt.

245

Kohlenhydrate

b) Reduktion von KMnO4 durch Glucose Eine Spatelspitze Glucose wird mit 2 mL Wasser und mit einigen Tropfen KMnO4 -Lsung versetzt und geschttelt. B: Die violette Lsung verfrbt sich braun. S: Glucose reduziert das violette KMnO4 zu braunem MnO2 . Aus Glucose bildet sich Gluconat.

c) Farben beim Kippen V: In einem Becherglas werden genau 6,0 g NaOH werden in 200 mL Wasser aufgelst. In einem zweiten Becherglas werden 700 mL 36C warmes Wasser gefllt und dann 14,0 g Glucose aufgelst. Beide Lsungen werden zusammen geschttet und abschlieend werden 0,06 g Indigokarmin hinzu gegeben. Nun kann man das Gemisch in ein andere Gef (z.B. einen Eimer) schtten. B: Die Farbe verndert sich bei Sauerstoffkontakt. Nach einiger Zeit stellt sich die ursprngliche Farbe wieder ein (grn rot)

S: Glucose reduziert das rote Indigokarmin, welches sich dadurch grn frbt. Erneuter Sauerstoffkontakt fhrt zu erneuter Oxidation ( Rotfrbung).

12.7 Eine Besonderheit der Zucker in Wasser - Ringschluss durch Halbacetalbildung


V: Zu Glucoselsung wird Fuchsinschweige Sure zugefgt (Fuchsinschweige Sure ist ein nicht ganz so empndlicher Aldehydnachweis. In Gegenwart eines Aldehyds frbt sie sich violett). B: Kein Farbumschlag! S: Da Glucose eine Aldose ist, wie mit der positiven Fehlingreaktion ja auch beweisen wurde, msste der Nachweis mit fuchsinschweiger Sure auch positiv verlaufen. Tut er aber nicht! Die Aldehydgruppe wurde verndert!

Die offenkettige (und dir bisher bekannte) Form der Glucose kommt in Wasser nur mit ca. 0,003% tatschlich vor! 99.997% der Glucosemolekle kommen in einer Ringform vor. Sie entsteht durch die innermolekulare (=intramolekulare) Reaktion von Alkoholgruppe und Aldehydgruppe (=Halbacetalbildung). Es ndet ein Ringschluss ber eine Sauerstoffbrcke statt. Da bei diesem Ringschluss die Aldehydgruppe angegriffen wird (und das Aldehyd C oxidiert wird), liegt zu 99,997% kein Aldehyd vor. Die verbleibenden 0,003% reichen fr einen Nachweis der (sensibleren) Fehlingreaktion aus, aber nicht fr den Nachweis mit fuchsinschweiger Sure. Eine weitere Besonderheit kommt nun durch den Ringschluss zutage: Da der Kohlenstoff der Aldehydgruppe frei drehbar ist, kann der Ringschluss stattnden, whrend das O links oder rechts ist. Demzufolge zeigt es im Ring nach oben oder unten! Man unterscheidet deshalb zwischen einer - und eine - Form (bei der -Form zeigt das OH am ersten C nach unten, bei der -Form zeigt es nach oben). Der Sechsring wird auch Pyranring genannt ( bei Glucose: Glucopyranose).

246

Eine Besonderheit der Zucker in Wasser - Ringschluss durch Halbacetalbildung

Abb. 371: Fischer

 Tollensprojektion

Bitte nicht verwechseln: - und -Form sind nicht zu verwechseln mit der D und L Form! Es gibt eine - und eine -D-Glucose sowie eine - und eine -L-Glucose. Das Vorliegen in der Ringform in wssrigen Lsungen erklrt auch das Versagen der Schiffschen Probe. Es liegt zu ber 99,9% keine Aldehyd vor! Die Schiffsche Probe ist fr derart geringe Mengen (0,003% Aldehyd) nicht empndlich genug. Tipp zum Merken der Begriffe Furanose und Pyranose:

Abb. 372 Abb. 373

247

Kohlenhydrate

12.8 Der Mechanismus der Ringbildung

Abb. 374: x200px

12.8.1 Das anomere C-Atom


Durch den Ringschluss kommt es zu einer weiteren Besonderheit: Ein zustzliches chirales C-Atom entsteht. Dieses wird als anomeres C-Atom bezeichnet - die an ihm bendeliche alkoholische Gruppe wird als anomere Hydroxidgruppe bezeichnet.

 Es gibt durch den Ringschluss immer zwei Formen, welche mit und bezeichnet werden.
Eine weitere Mglichkeit: Perspektivische Darstellung von Zuckerringen

Abb. 375: -D-Glucose

Abb. 376: -D-Glucose

12.9 Das Phnomen der Mutarotation


Wenn man je reine wssrigen Lsungen von -D-Glucose und -D Glucoese im Polarimeter untersucht misst man fr -D-Glucose: + 112 Drehwinkel, fr -D-Glucose: + 19 Drehwinkel. Wartet man nun einige Zeit nach dem Lsen in Wasser von - bzw. -Glucose, verndert sich der Drehwinkel bis zu einem konstanten Wert von 53 verndert. Es liegt also kein 1:1-Gemisch beider Formen vor.

 Es liegt eine Umwandlung der -in die -Form vor. Dieses Phnomen nennt man Mutarotation.
248

Das Phnomen der Mutarotation

Denition

- bzw. -Glucose wandeln sich von der Kettenform in die Ringform um, bis sich ein Gleichgewicht einstellt.

12.9.1 Ablauf der Mutarotation


Durch den Ringschluss entsteht ein neues, (5.) Asymmetriezentrum. Es entstehen 2 Isomere mit unterschiedlicher Stellung der Hydroxylgruppe am C1-Atom. keine Spiegelbildisomere, also Diastereomere (nicht Enantiomere). Diastereomere, die sich nur durch die Konguration am C1 unterscheiden Anomere. cyclische Zucker-6-Ringe bezeichnet man als Pyranosen.

Denition

In wssriger Lsung und in Verbindungen kommt Glucose in Ringform vor. Da das C1 -Atom asymmetrisch ist, gibt es zwei unterschiedliche Formen, man bezeichnet sie aber nicht als Stereoisomere, sondern als Anomere. (Liegt die OH Gruppe des C1 wie die des C2 , so ist es -Glucose, liegt sie entgegengesetzt, ist es -Glucose) Ab K13 verstndlich: Die offene Kettenform und die beiden Ringformen stehen miteinander im chemischen Gleichgewicht. Die Umwandlung der Formen in einander bezeichnet man als Mutarotation.

249

Kohlenhydrate

12.9.2 Wie kommt die Ringbildung genau zustande?

Abb. 377: Halbacetal Die Aldehydgruppe am C1 reagiert mit der Hydroxyidgruppe am C5 unter Ausbildung eines innermolekularen Halbacetals9 Ringschluss. Es liegt keine Aldehydgruppe mehr vor!

Sessel oder Wanne?

Cyclische Sechsringe unterscheiden sich in ihrer Form. Man kennt die Sesselform und die Wannenform. Das Glucosemolekl liegt v.a. in der Sesselform vor.

Abb. 378: Sessel


9

Abb. 379: Wanne

Halbacetale bilden sich beider Reaktion von Aldehyden mit Alkoholen.

250

Das Phnomen der Mutarotation

Aufgabe: 1. Warum zeigt die Schiffsche Probe keinen positiven Nachweis? (Warum funktionieren aber die anderen Nachweise? Der Nachweis bei der Schiffsche Probe erfolgt nur ber offene Aldehydform! Die Halbacetalgruppe am C1 ist aber sehr reaktiv und kann deshalb zumindest von Ag+ und Cu2+ Ionen oxidiert werden. Silberspiegelprobe positi

Die Haworth-Projektion zur Darstellung von Zuckern

Ringfrmige komplexe organische Molekle knnen sehr bersichtlich nach der Haworth-Formel dargestellt werden (benannt nach dem Chemiker Walter Norman Haworth) Regeln fr die Umwandlung der Fischer in die Haworthprojektion:

251

Kohlenhydrate

Abb. 380: miniatur

Regeln zur Erstellung

Das Molekl wird als ebenes Sechseck (bzw. Fnfeck) gezeichnet ein im Ring enthaltenes Sauerstoffatom wird so eingezeichnet, dass es bei Fnfringen vom Betrachter weg zeigt, bei Sechsringen kommt es in die hintere rechte Ecke Die Kohlenstoffatome werden im Uhrzeigersinn nummeriert Substituenten werden mit einer Senkrechten Linie ober- bzw. unterhalb des Rings gezeichnet

252

Das Phnomen der Mutarotation

Substituenten, die in der Fischer-Projektion nach rechts zeigen, werden in der Haworth-Projektion nach unten eingezeichnet, Substituenten, welche nach Links zeigen entsprechend nach oben. Anmerkung: In der Haworth-Projektion kommt der gewinkelte Bau des 6-Ringes nicht zum Ausdruck. Monosaccharide, wie Glucose liegen nicht eben (planar) vor, sondern meist in Sesselkonformation.
Eine schematische Darstellung der Glucose

Abb. 381: Alpha-D-Glucose

Abb. 382: Beta-D-Glucose

Zusatzinformationen: W:H AWORTH -F ORMEL10 W:G LUCOSE11


Halbacetalbildung bei Glucose im Detail

Abb. 383: x150px

10 11

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H A W O R T H -F O R M E L H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G L U C O S E

253

Kohlenhydrate

12.10 Fruchtzucker - Fructose - C6 H12 O6 - eine Hexose

Abb. 384: miniatur Fructose ist eine 2-Ketohexose. V: Aus der Literatur kann man entnehmen, dass Fructose einen positiven Ketosen Nachweis zeigt (Seliwanow-Reaktion positiv). Wie reagiert sie auf typische Aldehydnachweise? B: Fehlingprobe positv, Silberspiegelprobe positiv S: Es mssen Aldehyde vorliegen. Diese sind durch Keto-Enol-Tautomerie entstanden.

254

Fruchtzucker - Fructose - C6 H12 O6 - eine Hexose

12.10.1 Vorkommen von Fructose


vor allem in sen Frchten und Honig Lebensmittel, welche Fructose, gewonnen aus Maisstrke enthalten Pollen mancher Panzen

12.10.2 Eigenschaften
Fructose ist schlecht auskristallisierbar, sie bildet statt Kristallen eher sirupartige Flssigkeiten D-Fructose dreht die Schwingungsebene des linear polarisierten Lichts nach links D-()Fructose. am C2-Atom ist eine Ketogruppe Fructose ist eine Ketose Aldehydnachweise sollten eigentlich unwirksam sein. Fruchtzucker besitzt eine hhere Skraft als Glucose Aufnahme im Darm ist langsamer als bei Glucose. Fructose wird nie vollstndig aus der Nahrung aufgenommen (meist gut fr Diabetiker) beeinusst den Blutzuckerspiegel kaum. wird vom menschlichen Organismus insgesamt schneller abgebaut als Glucose Abbau durch das Leberenzym Fructokinase erst in Fructose-1-phosphat und dann zu Glycerinaldehyd und Dihydroxyacetonphosphat (es folgt eine Phosphorylierung und anschlieend steht sie der Glykolyse zur Verfgung (siehe Bio) Es wird zur Aufnahme kein Insulin bentigt! zum Sen fr Diabetiker geeigneter als Glucose. Fructose in groen Mengen steigert u.U. den Cholesterinspiegel im Blut. Es sind 2 verschiede Ringschlsse mglich: In wssrigen Lsungen liegt Fructose als Sechsring vor (Fructopyranose)12 In Verbindungen liegt es hingegen als Fnfring13 vor (Fructofuranose).

12 13

Sechsring = Pyranose; Fnfring = Furanose Fnfringe werden auch als Furan bezeichnet

255

Kohlenhydrate

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Abb. 385 Zusatzinformation: Mit verdnnter Natronlauge werden Mannose, Glucose und Fructose ineinander umgewandelt (durch Keto-Endiol-Tautomerie). Die fhrt zu einem Gleichgewicht dieser Isomeren. Dies reicht aus, um eine positive Fehlingprobe zu erreichen. Im Grunde wird aber nur Glucose nachgewiesen. Nachweis ber die Seliwanow-Probe durch Kochen in HCl und Resorcin Zugabe. Dieser Nachweis fr Ketohexosen in der Furanose-Ringform ndet im leicht sauren Milieu statt, so dass es nicht zu einer Keto-Endiol-Tautomerie kommt. Folglich kann keine Glucose nachgewiesen werden. Der Nachweis mit Fehling sollte nicht funktionieren, aber durch Keto-En diol-Tautomerie erfolgt in geringem Mae eine innermolekulare Umlagerung (ber eine nicht isolierbare Endiol-Form) zur Aldehydform (es entsteht also Glucose!). die Fehlingprobe ist positiv.

256

Mannose

12.11 Mannose

Abb. 386: Mannose In Lebewesen kommen immer nur die Enantiomere der D-Reihe vor. Ein weniger bekannter Einfachzucker ist die Mannose. Sie ist ein Hauptbestandteil von biologischen Membranen. Auerdem kommt sie als Baustein in vielen biologischen Polysacchariden vor. Zusatzinformation:

257

Kohlenhydrate

W:M ANNOSE14

12.12 Vergleich der beiden Fructoseformen (Fructopyranose Fructofuranose) in ihrer und -Form

Abb. 387 Aufgaben 1. Mit welchem Dir bekanntem Nachweis, kann man Glucose und Fructose voneinander unterscheiden? Zusatzinformationen: W:F RUCTOSE15

14 15

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258

Galactose (Schleimzucker) (C6 H12 O6 )

12.13 Galactose (Schleimzucker) (C6 H12 O6 )

Abb. 388: Fischer-Projektion

Galaktose kommt v.a. in den Schleimhuten vor. Sie ist entzndungshemmend und hat somit eine heilende (sowie beruhigende) Wirkung.

259

Kohlenhydrate

Abb. 389

12.13.1 Wissenswertes
Galactose gehrt zur den Aldohexosen. Es existieren wieder vier Formen (vergleichbar der Fructose), jeweils - und -Pyranosen und - und -Furanosen (also je zwei Sechs- und zwei Fnfringe). Es gibt spezische Drehwerte -D-Galactopyranose und -D-Galactopyranose. Galactose ist als Baustein in Lactose und anderen biochemischen Stoffen zu nden. Galactose ist als Bestandteil in der Muttermilch enthalten. Im Dnndarm aufgenommen, wird sie durch das Leberenzym Galaktosinase abgebaut. Eine Erbkrankheit existiert, bei der die Betroffenen Galactose aufgrund eines Enzymmangels nicht verdauen knnen. Dies kommt sofort nach der Geburt zum Tragen. Zusatzinformationen:

260

Stammbaum der D-Aldosen

W:G ALACTOSE16

12.14 Stammbaum der D-Aldosen

Abb. 390 Hexosen verfgen ber vier chiralen C-Atome

 es gibt 16 verschiedene Aldohexosen!

Zur D-Glucose existieren also 15 Stereoisomere (ein Enantiomer und 14 Diastereomere). In der folgenden Grak sind alle acht D-Aldohexosen aufgefhrt. Viele natrliche Zucker sind keine Monosaccharide. Sie bestehen aus zwei miteinander verbundenen Monosacchariden, den Disacchariden. Durch die Reaktion einer anomeren OH-Gruppe (also der , - OH-Gruppe) mit anderen Alkoholen entstehen unter Wasserabspaltung eine Verbindung zwischen zwei Monosacchariden. Rein chemisch gesehen sind dies Acetale. Sie werden auch Glycoside genannt.

16

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G A L A C T O S E

261

Kohlenhydrate

Denition

Zweifachzucker (Disaccharide) bestehen aus zwei miteinander verbundenen Monosaccharideinheiten. Die Verbindung zwischen den beteiligten Einfachzuckern kann an verschiedenen Stellen sein, dabei sind zwei Monosaccharide durch eine glycosidische Bindung miteinander verknpft.

12.15 Glycosidische Bindung

Abb. 391: Beispiel fr ein Disaccharid: Lactulose - aufgebaut aus -D- Galactose und -D- Fructose

Beachte: Je nachdem, ob die - oder -Form eines Zuckers reagiert, entstehen auch zwei verschiedene Glycoside - einmal mit der glycosidische Bindung nach oben und einmal nach unten gezeichnet. Da die anomere OH-Gruppe des Zuckers nun fest gebunden ist, knnen die - und die -Form nicht mehr durch Mutarotation ineinander umgewandelt werden. Man unterscheidet vor allem folgende Typen von Disacchariden:

12.15.1 a) Zweifachzucker aus Glucosemoelklen:


Cellobiose, Laminaribiose, Trehalose, Maltose (Malzzucker) Gentiobiose

262

Zuckergewinnung fr den Haushalt

12.15.2 b) Zweifachzucker aus je einem Glucose- und Fructosemolekl:


Saccharose (Rohzucker)

12.15.3 c) Zweifachzucker aus je einem Glucose- und Galactosemolekl:


Lactose (Milchzucker)

12.15.4 d) Zweifachzucker aus je einem Fructose- und Galactosemolekl:


Lactulose (synthetischer Stoff, aus Lactose gewonnen)

Denition

Disaccharide sind vor allem in Panzen zu nden.

12.16 Zuckergewinnung fr den Haushalt


Zuckerrben Zerkleinern Waschen

Rbenschnitzel Wasserzugabe

 Reste: Viehfutter

Rohsaft Zugabe von Kalkmilch und CO2

Dnnsaft Konzentrieren durch Eindampfen

Dicksaft

 Zuckerrbensirup  Alkoholgewinnung

Reinigen durch Auskristalisieren

Rohzucker Rafnation durch Umkristalisieren

263

Kohlenhydrate

Kristallzucker

12.17 Zuckerverwendung in Deutschland

Abb. 392

264

Maltose (=Malzzucker): Doppelzucker aus 2 -D-Glucusemoleklen (C12 H22 O11 )

12.18 Maltose (=Malzzucker): Doppelzucker aus 2

-D-Glucusemoleklen (C12 H22 O11 )

Abb. 393: Maltose Maltose entsteht z.B. bei der enzymatischen Spaltung von Strke auf der Zunge bei der sofortigen Verdauung von Strke bzw. beim Keimungsvorgang vieler strkehaltiger Getreidekrner sowie Kartoffeln (durch das Enzym -Amylase). Maltose ist also ein Abbauprodukt von Strke. Der erste Schritt der Bierherstellung ist ein Keimen von Gerstenkrnern, welche dann kurz gerstet werden um den Keimungsvorgang zu beenden. Das Produkt wird Malz genannt. Bei der Keimung ist Malzzucker entstanden. Wie man sieht ist Maltose ein Zweifachzucker aus zwei -D-Glucosemoleklen. Die Verknpfung ndet ber eine glykosidische Bindung zweier Glucosemolekle (-1,4-glycosidische Bindung ) mithilfe einer alkoholische OH-Gruppe statt. Dabei wird ein Wassermolekl abgespalten (=1,4-glykosidische Bindung). Maltose hat aufgrund der freien OH-Gruppe am C1-Atom eine reduzierende Wirkung Probe ist positiv Zusatzinformationen: W:M ALTOSE17 W:Z WEIFACHZUCKER18 W:G LYKOSID19

 Fehling-

17 18 19

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M A L T O S E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /Z W E I F A C H Z U C K E R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G L Y K O S I D

265

Kohlenhydrate

12.19 Saccharose (=Rbenzucker)


Saccharose ist vor allem als Haushalts- bzw. Kristallzucker bekannt. Sie wird aus Zuckerrben oder aus Zuckerrohr hergestellt.

12.19.1 Gewinnung
6000 t Zuckerrben

 800 t Zucker  Rohzucker (braun)  Entfrbungslter notwendig

1. Reinigung, Zerkleinerung 2. Auslaugtrmeauslaugen des Zuckers durch heies Wasser: Rohsaft: 12-15% 3. Reinigung mittels Kalkmilch (Oxalsure, Citronensure, Phosphate, Eiwei, Farbstoffe) Eindicken: 55-65% Zucker

12.19.2 Eigenschaften
Aufgebaut aus je einem Molekl -D-Glucose und -D-Fructose. Verknpfung ber eine ,-1,2-glycosidische Bindung (bzw. ,1-,2-glycosidische Bindung). Dabei wird Wasser frei. Saccharose ist ein nicht reduzierendes Disaccharid Fehling-Probe negativ (da die Ringe ber zwei anomere Kohlenstoffatome eng miteinander verknpft sind, so dass keine Aldehydgruppe (unter Ringffnung) gebildet werden kann. Siehe auch Regel zu den reduzierenden Zuckern.) erst durch Surezugabe wird die Bindung der beide Zuckermolekle gelst Smp. 185C die Schmelze ist braun und wird auch Karamell genannt. Wird sie weiter erhitzt, verbrennt sie zu Zuckerkohle (auch Zuckercouleur genannt). In dieser Form frbt sie Cola schwarz) Saccharose ist gut in Wasser lslich Bildung in einigen Panzen als Sekundrprodukt der Photosynthese 80 Mio t Weltzuckerproduktion bis zum 19. Jahrhundert wird Saccharose ausschlielich aus Zuckerrohr gewonnen. Heute verwendet man in Deutschland aber die leichter anbaubare Zuckerrbe. Sie hatte ursprnglich nur einen Saccharose Gehalt von 5% (=Runkelrbe). Durch Zchtungen konnte dieser auf 20% gesteigert werden. Saccharose ist die Transportform fr Zucker in der Panze! Dazu wird die beider Photosynthese entstehende Glucose an ein Fructosemolekl gebunden. Am Ende des Transportes, wird die Fructose wieder abgelst und steht fr weitere Transportvorgnge zur Verfgung.

12.19.3 Inversion der Saccharose


Saccharose dreht im Polarimeter polarisiertes Licht nach rechts, das aus Saccharose nach hydrolytischer Spaltung in saurer Lsung entstandene Produkt links: C12 H22 O11 + H2 O

C H
6

12 O6

+ C6 H12 O6

(+)-Saccharose (= +66) und Wasser reagiert zu D-(+)-Glucose ( = +52) und D-(-)-Fructose ( = -92 = Invertzucker ( = -20)

266

Saccharose (=Rbenzucker)

Das quimolare Gemisch aus Aldohexose und Ketohexose nennt man Invertzucker. Der Drehwinkel betrgt -20.
Bedeutung der Inversion

Bei Bienen produziert das Enzym Invertase im Bienenmagen so Honig Industriell: Kunsthonigherstellung (Spaltung mit Wein- oder Citronensure)
Reaktionsverhalten der Saccharose

Saccharose ist nicht reduzierend

 Fehlingsche Probe verluft negativ.

Erklrung: Beide anomeren C-Atome (C1 der Glucose, C2 der Fructose) sind durch die Glycosidbindung blockiert keiner der beiden Bausteine kann reduzierend wirken.

Denition

Regel zu den reduzierenden Zuckern: Disaccharide, wie Saccharose, bei denen die glycosidische Bindung zwischen beiden anomeren C-Atomen liegt sind nichtreduzierende Disaccharide (Fehling Probe negativ.). Sie zeigen auch keine Mutarotation. Disaccharide, wie z.B. Maltose, Galactose oder Cellobiose, bei denen die Glycosidbindung zwischen einem anomeren und einem nicht-anomeren C-Atom ausgebildet wird, sind reduzierende Disaccharide. Sie zeigen eine positive Fehlingprobe. Logischerweise zeigen sie auch Mutarotation. Zusatzinformationen:
W:S ACCHAROSE20 W:M UTAROTATION 21 W:A NOMER 22 W:G LYCOSIDE23 W: GLYKOSIDISCHE

B INDUNG24

20 21 22 23 24

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S A C C H A R O S E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M U T A R O T A T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A N O M E R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G L Y C O S I D E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I / G L Y K O S I D I S C H E %20B I N D U N G

267

Kohlenhydrate

12.20 Lactose (Milchzucker) (C12 H22 O11 )

Abb. 394: miniatur zu 5% in Milch enthalten wird von Milchsurebakterien in Milchsure oxidiert

12.20.1 Eigenschaften
reduzierend -1,4-glycoisidische Bindung optisch aktiv kristallin weniger wasserlslich als andere Zucker farblos untersttzt die Calciumionenaufnahme ins Blut hemmt Fulnisbakterien im Darm des Menschen

268

Cellobiose (C12 H22 O11 )

wirkt abfhrend Lactose ist ein Bestandteil der Muttermilch und somit fr Suglinge sehr wichtig. Das Enzym Lactase spaltet Milchzucker bei der Verdauung in die beiden Einfachzucker Galactose und Glukose. Dies funktioniert nicht bei allen Menschen gleich gut. Die Enzymbildung ist auch Altersabhngig - nur in Europa und bei einigen afrikanischen Vlkern hat sich eine Mutation durchgesetzt, durch die auch erwachsene Menschen Lactose aufspalten knnen. Der Enzymmangel wird als Lactoseintoleranz bezeichnet.

12.21 Cellobiose (C12 H22 O11 )

Abb. 395: miniatur Die Cellobiose ist die Baueinheit der Cellulose. 2 -Glucosemolekle sind ber eine glycosidische Bindung verknpft. Sie entsteht beim Abbau von Cellulose reduzierend ( Fehling Probe positiv.) Mutarotation Grund: das anomere C-Atom am zweiten Glucose-Molekl ist noch frei, Umlagerung in Kettenform mglich Fehling Probe positiv) kann - und -Form annehmen ( Mutarotation) 1-4 -

 

Unterscheidung reduzierende Doppelzucker: Maltose, Cellobiose nichtreduzierende Doppelzucker: Trehalose (1 1-), Saccharose

Bei nichtreduzierenden Zuckern ist die OH-Gruppe an C1 blockiert mehr mglich

 keine freie Aldehydform

269

Kohlenhydrate

12.22 bersicht Zucker und ihre reduzierende Wirkung


Einige Zucker knnen selbst leicht oxidiert werden. Dies sind vor allem die Aldose. Dabei wird deren Aldehydgruppe zur Carbonsure oxidiert. Der Reaktionspartner wird entsprechend reduziert. Man spricht dadurch von den reduzierenden Eigenschaften der Zucker. Manchmal ist die Aldehydgruppe nicht sichtbar und der Zucker hat dennoch eine reduzierende Wirkung. Dann sind innermolekulare Umlagerungen (Keto-Enol-Tautomerie oder Muttarotaion dafr verantwortlich). Ketosen knnen im Allgemeinen nicht reduzieren! Bei Disacchariden liegt nur dann eine reduzierende Wirkung vor, wenn eine Aldose vorliegt, die noch Mutarotation betreiben kann. Glucose + + Aldose reduzierend Fructose + + Macht in Lsung zu einem geringen Anteil eine Umwandlung in Glucose durch. reduzierend, obwohl eigentlich keine Aldose vorliegt Galactose + + Aldose reduzierend Lactose + + * Lactose besteht zwar aus zwei Aldosen, aber nur die Glucoseeinheit kann Mutarotation betreiben, da deren C1 nicht glycoisidisch gebunden ist und sich so in die offene Kettenform umwandeln kann. In der offenen Kette der -Glucose liegt ebenfalls eine reduzierende Aldehydgruppe vor.

270

Wie erkennt man reduzierende Disaccharide?

Zucker Lactulose

Fehling/Tollens +

reduzierende Wirkung +

Grund * Galactose ist ber die funktionelle Aldehydgruppe verbunden. Es kann keine offene Kette entstehen. Fructose ist eigentlich eine Ketose, aber durch Keto-EnolTautomerie ist eine Umlagerung mglich reduzierend. * reduzierend! * reduzierend

Maltose Cellobiose

+ +

+ +

 Saccharose ist kein reduzierender Zucker


Zusatzinformation: W:R EDUZIERENDER Z UCKER25

12.23 Wie erkennt man reduzierende Disaccharide?


12.23.1 a) reduzierende Dissaccharide
Am Beispiel des reduzierenden Disaccharides Maltose erkennt man dass bei dessen Bildung eine 1,4-glykosidische Bindung entsteht. Die Konsequenz ist, dass am rechten Zucker noch ein freies Halbacetal vorliegt. Immer, wenn das der Fall ist, dann ist ein Zucker reduzierend. Dies kann man immer dann voraussetzten, wenn eine 1,4 glykosidische Bindung vorliegt.

 reduzierende Zucker haben das Halbacetal behalten.

Bei Maltose sind zwei -D-Glucose-Molekle ber eine halbacetal- und OH-Gruppe unter Wasserabspaltung acetalartig miteinander verknpft (1,4--glycosidische Bindung).

 Alle Disaccharide, welche die 1,4-Glycoisidische Bindung behalten sind reduzierend.


Was genau ist der Grund fr die reduzierende Wirkung bei der Fehling-Reaktion? Acetale knnen nur durch Sure und nicht durch Laugen/Basen gespalten werden.

Bei reduzierenden Disacchariden ist brigens mindestens ein anomeres Kohlenstoffatom nicht an der glycosidischen Bindung beteiligt.

25

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /R E D U Z I E R E N D E R %20Z U C K E R

271

Kohlenhydrate

Die glycosidische Bindung wird also von der Fehlingschen Lsung nicht angegriffen. Aber, das Halbacetal der freien OH-Gruppe kann gespalten werden. Daher reagieren reduzierende Zucker mit einem freien Halbacetal mit der Fehlingschen Lsung.

12.23.2 b) Nichtreduzierende Dissaccharide


Bildet sich aber eine andere Verknpfung, wie im folgenden Beispiel eine 1,5 glykosidische Bindung, oder wie im Falle der Saccharose eine 1,2 glykosidische Bindung, so liegt an keinem Ende des Dissahraides ein Halbacetal vor. Solche Disaccharide sind nicht reduzierend.

../images/396.png

Abb. 396 nichtreduzierende Zucker sind Acetale und haben kein freies Halbacetal mehr.

272

Polysaccharide - Vielfachzucker (C6 H10 O5 )n

Bei nichtreduzierenden Disacchariden sind die beiden anomeren Kohlenstoffatome direkt miteinander verbunden.

12.24 Polysaccharide - Vielfachzucker (C6 H10 O5 )n


Vielfachzucker sind biologisch bedeutsame Molekle. Sie tauchen in vielen Lebewesen als Speicherstoff oder Aufbau- und Gerststoff auf. Aufgrund ihrer Gre und der Tatsache, dass sie auch oft mehr als 5000 Atomen bestehen, nennt man sie auch Makromolekle. Da sie aus Monomeren (Einzelzuckern) und Dimeren (Zweifachzuckern) aufgebaut sind, lassen sich Polysaccharide (also Polymere) gut klassizieren. Polysaccharide sind aus 100 bis zu mehr als 10 000 Monosaccharidmoleklen zusammengesetzt. schmack gehen verloren.

 Typische Zuckereigenschaften wie Wasserlslichkeit, Reduktionsvermgen und der se Ge=== Strke (C6 H10 O5 )n </sub> === Wichtigster panzlicher Reservestoff (Speicherung in Panzenzellen in Leukoplasten) Strke ist osmotisch unwirksam, d.h. unlslich in H2 O die Panze wandelt die in der Photosynthese entstehenden Glucose in Strke um, so dass bei einer Speicherung nichts durch Regen- oder Bodenwasser verloren geht. Aufgebaut ist Strke aus -D-GlucoseEinheiten.

Der Aufbau der Strke aus ca. 20% Amylose und ca. 80% Amylopektin:

Abb. 397: Amylose Abb. 398: Amylopektin lslich in heiem Wasser (bildet aber in hoher Konzentration den so genannten Strkekleister - kolloidale Lsung) aufgebaut aus -1,4 glycosidisch verknpften - Glucose-Einheiten (wie Maltose) wasserunlslich

aus 250-500 Glucosemonomeren aufgebaut spiralartig

an Verzweigungsstelle zustzlich 1,6-glycosidische Bindungen. ( alle 25 Glucosemoleklen) entspricht einer Amylosekette mit 20 zustzlichen Verzweigungen aus bis zu 60 Glucose-Einheiten (hier ist die 1,6Verknpfung!) aus mehr als 2000 -Glucose-Einheiten aufgebaut verzweigte Spiralen durch Verzweigungen sind keine perfekten Spiralen vorhanden.

273

Kohlenhydrate

Strke - Nachweis mit I2 /KI-Lsung

Abb. 399: Schematische Darstellung eines in die Amylosehelix eingelagerten I3 -Ions Iodzugabe frbt Strke blau. Der Grund ist, dass Iod (eigentlich (I5 )- -Ionen) eine blaue Einschlussverbindung bildet.

 mit Amylose entsteht eine tiefblaue Farbe

274

Polysaccharide - Vielfachzucker (C6 H10 O5 )n

12.24.1 Abbau von Strke =


durch Sure:

 Dextrine  Maltose  Glucose

Dextrine werden auch beim Erhitzen der Strke (backen Durch das Enzym Amylase:

 im Darm spaltet das Enzym Maltase dann die Maltose in Glucosemolekle


Zusatzinformationen: W:S TRKE26 W:A MYLOSE27
Amylosekette

 Maltosebildung in Mund, Magen und Darm

 Brotkruste) gebildet.

Eine Schlaufe besteht aus ca. 6 Glucose Einheiten

Abb. 400: Verknpfung des Amylopektins

Abbau von Strke

Strke + -Aymlase

 Maltose + Maltase  Glucose

26 27

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S T %E4 R K E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A M Y L O S E

275

Kohlenhydrate

12.25 Glycogen (die so genannte Tierische Strke)

Abb. 401: miniatur

276

Glycogen (die so genannte Tierische Strke)

../images/402.png

Abb. 402 Glykogen ist ein (hnlich dem Amylopektin) verzweigtes Polysaccharid. Es besteht aus 25.00090.000 Glucoseeinheiten. Es liegt wie beim Amylopektin eine -1,4-glykosidischen Bindung mit weiteren -1,6-glykosidische Verknpfung vor. Es gibt aber einige Unterschiede: Die Seitenketten sind strker verzweigt. Die Ketten bestehen aus 12-18 Glucoseeinheiten. Im Zentrum ist ein Protein (nicht eingezeichnet!) (Glykogenin), von dem Seiten Ketten abgehen, die wiederum verzweigen, wodurch das Molekl baumartig verzweigt. Diese kugelfrmige Gestalt kann also bei Glucosebedarf im Krper schnell an vielen Stellen abgebaut werden.

277

Kohlenhydrate

Es dient bei Mensch und Tier der Speicherung von Kohlenhydraten. Glykogen ist die Speicherform der Kohlenhydrate in Mensch und Tier und dient der kurz- bis mittelfristigen Speicherung und Bereitstellung des Energietrgers Glucose. In der Leber und in der Muskulatur wird bei einem berangebot von Kohlenhydraten (hoher Blutzucker-Spiegel) Glykogen aufgebaut. Bei Hunger, also niedrigem Blutzucker-Spiegel, wird gespeichertes Glycogen abgebaut und in Zucker umgewandelt. Diese Aufspaltung des Glycogens bei vermehrtem Energiebedarf ndet in der Leber statt. Der Auf- und der Abbau geschieht durch Hormone. Adrenalin und Glucagon bauen Glykogen ab, Insulin steuert den Glykogenaufbau, also die Umwandlung von Glucose in Glykogen. Muskelzellen bauen Glykogen ausschlielich zur Deckung ihres eigenen Energiebedarfs ab. Dieser Vorgang wird mit Glykogenolyse bezeichnet. Eine Surehydrolyse von Glycogen fhrt zu D-Glucose. Zusatzinformationen: W:G LYKOGEN28

12.26 Cellulose (C6 H10 O5 )n


Hauptbestandteil von panzlichen Zellwnden (Massenanteil 50%) und damit die hugste organische Verbindung und das hugstes Kohlenhydrat der Erde. Gerststoff der Panzen stets faserige Struktur (Baumwolle, Jute, Flachs, Hanf) Aufbau aus 100-10.000 -Glucose-Moleklen (-1,4-glykosidische Bindung) wasserunlslich kann durch konzentrierte Suren gespalten werden. Dabei entsteht Glucose lineares Makromolekl nur von Mikroorganismen abbaubar (Bakterien, Pilze, Ciliaten), welche -Glucosidasen als Enzym besitzen. Abbau: Cellulose Cellubiose -Glucose

12.26.1 Abbau und Verdauung:


Der wesentliche Unterschied von Strke und Cellulose ist die Verknpfungsart der Monomere: Strke: -1,4 glykosidische Bindung Cellulose: -1,4 glykosidische Bindung Dieser fr uns so unbedeutende Unterschied macht es aber aus, dass wir Cellulose nicht verdauen knnen, da wir kein Enzym haben, welches die Cellulose aufspaltet. Paarhufer (Rinder und Co sowie Unpaarhufer wie Pferde knnen Cellulose durch besondere Bakterien verdauen). Die meisten Sugetiere hingegen besitzen keine Verdauungsenzyme fr den Celluloseabbau. Sie wird mit der Nahrung, z.B. als Hlse von Hlsenfrchten und Getreide sowie beim Essen von Salatblttern zwar aufgenommen, aber sie gelangt unverdaut in den Enddarm. Solche Ballaststoffe

28

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G L Y K O G E N

278

Cellulose (C6 H10 O5 )n

(dazu gehren auch Pektin und Lignin aus Panzen) werden von Darmbakterien anaerob (ohne Sauerstoff) fr ihren eigenen Stoffwechsel verwendet. An diesen Bakterien trainiert unser Immunsystem. Einige von Ihnen scheiden als Stoffwechselendprodukt das fr Menschen wertvolle Vitamin D aus. Wiederkuer, Pferde und Wassergegel hingegen nutzen die in ihrem Pansen lebenden Bakterien zur echten Verdauung von Cellulose. Die Bakterien spalten die Bindungen. Der Wiederkauer verdaut dann die aufgeschlossenen Cellulose zusammen mit einigen Bakterien.

Spezielle Anpassungen zum Abbau im Tierreich: Wiederkuermagen langer Blinddarm (Pferd) Abbau durch Mikroorganismenals Grraum

12.26.2 Vorkommen und Verwendung


in Holz sind bis zu 40 - 50% Cellulose, in Stroh ca. 30% Cellulose enthalten. Verwendung als Zellstoff fr die zur Papierherstellung in der Textilindustrie als Regeneratzellulosefasern (Viskose), Baumwollfasern und Leinen in der Baustofndustrie, als Methylzellulose sowie als Cellophan ((Verpackungs-)Kunststoff aus Cellulose) - z.B. als durchsichtiges Zigarettenpapier.

12.26.3 Aufbau der Cellulose

Abb. 403: miniatur Lange unverzweigte Ketten aus -glycosidisch verbundenen Glucosemoleklen Nachweis: ChlorZink-Iodlsung Violettfrbung

279

Kohlenhydrate

12.27 Herstellung von Strkekleister


V: 5g Strke (Es kann auch Speisestrke oder Maisstrke verwendet werden) werden mit der ca. 4 fachen Menge Wasser vermischt und verrhrt. Dieser Brei wird dann in ca. 100mL kochendes Wasser geschttet. Dabei muss stndig gerhrt werden. Tipp: Zum Erstellen des Strkekleisters ist es hilfreich lsliche Strke zu verwenden, da diese im Gegensatz zur normalen Strke nur aus Amylosemoleklen (weniger Glucose-Enden) besteht. B: Es entsteht eine durchscheinende, sehr dickssige klebrige Lsung. (mindestens Zahnpastakonsistenz). S: Strke ist in kaltem Wasser kaum lslich, bei ca. 50C setzt aber eine Quellung der Strkekrner ein, welche einen viskosen Strkekleister bildet, der eine kolloidale Lsung der Strke ist. Die Klebwirkung kommt zustande, indem sich die Strkemolekle durch das Wasser sehr gut in die in jeder Oberche vorhandenen Oberchenfugen legen. Verdunstet dieses Wasser, hlt der Kleister die Oberchen gut zusammen. Dies klappt besonders gut bei Papier. Weizenstrkekleister war nicht ohne Grund ber Jahrhunderte der bevorzugte Leim, um Buchrcken, beim Buchbinden zu leimen.

12.27.1 Strkekleister und Jod


V: 10ml des weiter verdnnten Strkekleisters werden im Reagenzglas mit etwas I2 /KI-Lsung versetzt und dabei leicht erwrmt. Beim Eintritt der Farbreaktion lsst man alles sofort abkhlen. B: Beim Erwrmen verblasst die Blaufrbung, bei Abkhlen tritt sie wieder auf (es sei denn, es wurde zu stark erwrmt). S: Ursache ist, dass die Blaufrbung des Strkekleisters-Iodkomplexes nur bei Raumtemperatur bestndig ist. Bei hheren Temperaturen liegt z.T. aufgrund der strkeren Moleklbewegung keine Einschlussverbindung mehr vor, dass keine Farbreaktion mehr mglich ist.

280

Chitin

12.28 Chitin

Abb. 404: miniatur Chitin ist ein Kohlenhydrat und als Baustoff des Insekten Exoskeletts der Cellulose sehr hnlich. In Pilzen ist Chitin Bestandteil der Zellwand. Seine Funktion entspricht der Zellulose bei Panzenzellen. Chitin besteht als Polysaccharid aus so genannten Acetylglucosamin-Einheiten. Diese sind durch -1,4-glycosidische Bindungen untereinander verknpft. Durch die der Cellulose hnlich Verknpfung, kann Chitin also Derivat (Abart) der Cellulose aufgefasst werden, bei der lediglich die OH-Gruppe am C2 durch Acetamido-Gruppen ersetzt wurden. Diese Substitution einer OH-Gruppe durch eine Acetamido-Gruppe erhht die Strke der Wasserstoffbrckenbindung der Polysaccharid untereinander. Deshalb ist Chitin auch wesentlich fester, hrter und stabiler als Cellulose. Natrliches Chitin liegt im Insektenpanzer aber nicht als Reinstoff vor. Es ist ein Gemisch. Zusatzinformationen: W:C HITIN29

29

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C H I T I N

281

Kohlenhydrate

12.29 Weitere Versuche mit Kohlenhydraten


12.29.1 Lugolsche Probe (=Strkenachweis mit Iod)
Je ein Reagenzglas wird jeweils mit ca. 2-3ml Wasser und einer Spatelspitze Strke bzw. GlucoseLsung gefllt. Dann wird Iod/ Kaliumiodidlsung hinzugefgt.

12.29.2 Enzymatische Spaltung von Saccharose


Eine Spatelspitze Saccharose wird mit etwas Wasser und Hefe versetzt. Die Lsung wird sofort auf zwei Reagenzglser verteilt. Im ersten RG wird sofort eine Fehling-Probe durchgefhrt im zweiten nach ca. 10-15min. Was kann man beobachten? Warum?

12.30 Wiederholungsfragen
1. Wie kamen die Kohlenhydrate zu ihrem Namen? Wie sind sie heutzutage deniert? Welche funktionellen Gruppen kann man antreffen? Nenne auch die allgemeine Formel (soweit mglich) 2. Wie kann man Kohlenhydrate unterteilen? Nenne je Typ mindestens drei Beispiele. Erklre dann die dazu passenden Regeln der Nomenklatur 3. Worauf beruht die se Wirkung? Sind alle Kohlenhydrate s? 4. Nenne stichwortartig die Zusammenhnge zwischen den Kohlenhydraten der Panze und dem menschlichen Krper 5. Was ist die Fischerprojektion? Welche Regeln gelten zur Erstellung? Warum ist sie notwendig? Was ist die Haworth-Projektion? 6. In welchen zwei Formen kann Glucose auftreten? Unterscheide dabei auch zwischen - bzw. -Glucose. Zeichne alle Formen auswendig! 7. Wie kann man Glucose nachweisen? Nenne mindestens einen Nachweis mit passender Formelgleichung 8. Warum ist die Schiffsche Probe bei Glucose negativ? 9. Was versteht man unter Sessel- und Wannenkonformation? 10. Was ist der Unterschied zwischen Ribose und Desoxyribose (Vergleich von RNA/ DNA) 11. Die Sttigungswirkung von Polysacchariden ist hher als die von Monosacchariden. Letztere gelangen allerdings schneller bei Nahrungsaufnahme ins Blut. Erklre die Zusammenhnge. 12. Wie unterscheidet sich Fructose von Glucose? Wo sind Gemeinsamkeiten? 13. Welche Formen von Fructose gibt es? 14. Diabetiker knnen eher Fructose als Glucose essen, Nenne Grnde 15. Bein lngeren kauen von Mehrkornbrot entsteht im Mund ein slicher Geschmack. Wie heit der gebildete Zucker und wie heien die beteiligten Enzyme? Wo geschieht dieser Vorgang sonst? 16. Was versteht man unter glykosidischer Bindung? 17. Einige Kohlenhydrate sind reduzierend. Die ist ein wichtiges Unterscheidungsmerkmal. Was bedeutet dies und welche Zucker sind reduzierend? Nenne Beispiele 18. Strke ist ein Gemisch. Nenne die Bestandteile und die Unterschiede der beteiligten Stoffe 19. Wie funktioniert der Strkenachweis?

282

Wiederholungsfragen

20. Was ist die Besonderheit beim Aufbau des Glucogens? Warum ist dieser im Vergleich zur Strke andere Aufbau sinnvoll? 21. Zellulose kann nur von wenigen Lebewesen aufgespalten werden. Nenne Grnde 22. Erstelle eine Tabelle in der Du Vorkommen, Aufbau, Spaltungsprodukte, reduzierende Eigenschaften, Nachweise und Verwendungszwecke von Glucose, Fructose, Saccharose, Amylose und Cellulose gegenberstellst. 23. Beschreibe und erklre den Versuch blaues Wunder 24. Kann KMnO4 durch Glucose reduziert werden? Wenn ja, erstelle die Reaktionsgleichung 25. Was versteht man unter Strkekleister? Wie stellt man ihn her und wozu wird er verwendet? ----

283

Kohlenhydrate

284

13 Fette
13.1 Bauprinzip und Funktion von Fetten (Lipiden)
W:L IPIDE 1

Lipide: Die dreifach Ester von Glycerin und verschiedener ( v.a. geradzahliger) Carbonsuren (also den Fettsuren) werden als Fette bezeichnet. So kommt auch der Name der Verbindungsklasse Triacylglycerine (bzw. Triglyceride) zustande. Reine Fette, welche nur aus Glycerin und Fettsuren entstanden sind, werden gelegentlich auch als Neutralfette bezeichnet (Glyceride). Fetthnliche Verbindungen als Lipoide. In der Natur dienen Fette als Polsterstoff fr Organe und Muskeln, Wrmeisolierungsstoff und vor allem als Energiespeicher- und Reservestoff (39 kJ/g). Es hat einen hohen physiologischen Brennwert Natrliche Fette sind Mischungen verschiedener Glyceride. Die einzelnen Fettsuren sind in den Glyceriden regellos verteilt. Eigenschaften sind durch den Fettsureanteil bestimmt. Vorkommen in vielen natrliche Lebensmitteln, z.B. Milchprodukte, Panzensamen, Nsse, Raps, Fleisch- und Wurstwaren usw.

13.2 Chemischer Aufbau der Neutralfette aus Glycerin und Fettsuren


Fette sind Ester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit langkettigen Monocarbonsuren (=Fettsuren). Erinnere Dich an das Kapitel Veresterung und das Entstehen von Estern: Allgemein Veresterung: R1 -Hydroxylgruppe + Carboxylgruppe-R2

 R -R -Ester + H O
1 2 2

Bei der Bildung von Fetten liegt nun mit Glycerin ein Dreifachalkohol vor:

Abb. 405
1
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /L I P I D E

285

Fette

bei R1 = R2 = R3 : reine Triglyceride (Ausnahmen in der Natur)

13.2.1 Symbolische Schreibweise fr Fette

Abb. 406

13.2.2 Fettsuren sind Bestandteile von Fetten


Fettsure (FS): unverzweigte Monocarbonsuren, die Anzahl der C-Atome ist in der Regel geradzahlig, es gibt gesttigte und ungesttigte Fettsuren (also ohne und mit Mehrfachbindungen)!

13.2.3 Beispiele fr gesttigte Fettsuren


Buttersure: C3 H7 COOH

Abb. 407 Palmitinsure: C15 H31 COOH

286

Chemischer Aufbau der Neutralfette aus Glycerin und Fettsuren

Abb. 408 Stearinsure: C17 H35 COOH

Abb. 409

13.2.4 Beispiele fr ungesttigte Fettsuren


Ungesttigte Fettsuren sind oft panzlicher Herkunft. Sie sind fr die Ernhrung wertvoller und werden nicht so leicht in Krperfett umgewandelt. Einige ungesttigte Fettsuren sind essentielle Nahrungsbestandteile, sie werden auch als Vitamin F zusammengefasst. lsure: CH3 (CH2 )7 CH=CH(CH2 )7 COOH C17 H33 COOH

Abb. 410 Linolsure (=9,12-Octadecandiensure): C17 H31 COOH CH3 (CH2 )4 CH=CH-CH2 -CH=CH(CH2 )7 COOH

Abb. 411 Linolensure (=Octadecatriensure): CH=CH(CH2 )7 COOH C17 H29 COOH CH3 CH2 CH=CH-CH2 -CH=CH-CH2 -

Abb. 412

287

Fette

Bei natrlich vorkommenden ungesttigten Fettsuren liegt an Doppelbindungen immer die cisKonguration vor z.B. lsure: starrer Knick an der Doppelbindung

Abb. 413: cis und trans

13.2.5 Vergleich der Schmelz- und Siedebereiche von Fetten und len
Fett enthlt ungesttigte cis-Fettsuren es werden die Fette und die Fettsuren sich nicht dicht aneinander (paralell) anlagern knnen die VdW-Krfte sind nur gering nur geringe Energie ist notwendig die VdW-Krfte zu berwinden, um die Fette voneinander zu trennen und den Aggregatzustand zu ndern

 Smp. und Sdp. sind gering.  Deshalb haben cis-Fette auch tiefere Schmelzbereiche als die entsprechende trans-Verbindungen
13.2.6 Nachweis der ungesttigten Fettsuren

bung von Bromwasser (Additionsreaktion von Brom an die Doppelbindung)

 Baeyersche Probe (Zugabe von leicht alkalischer Permanganatlsung  Entfrbung)  Entfr-

13.2.7 Iodzahl
Die Menge (Masse) an Iod in g, die von 100 g Fett gebunden wird ist ein typisches Merkmal zur Unterscheidung von Fetten. Ihre Maeinheit ist [g Iod / pro 100g Fett].

288

Chemischer Aufbau der Neutralfette aus Glycerin und Fettsuren

Vergleiche: Iodzahl Butter: 30 - 40: tierisches Fett zahl Sonnenblumenl 125 - 136: panzliches Fett Anlagerung mehrerer Jodmolekle

 geringer Anteil ungesttigter FettsurenIod hoher Gehalt an ungesttigten Fettsuren  

13.2.8 Eigenschaften der Neutralfette


unlslich in H2 O, lslich in unpolaren Lsungsmitteln hydrophob = lipophil Schmelz bereich statt eines Schmelzpunktes, weil sie in der Regel Gemische sind die Konsistenz und die Viskositt von Fetten ist abhngig von a) der Kettenlnge der Fettsurenb) dem Gehalt an ungesttigten Fettsuren (beide Faktoren bestimmen somit ber den Aggregatzustand eines Fettes bei Raumtemperatur) enthalten Triglyceride blo gesttigte Fettsuren mit Kettenlngen > C10 , so sind sie bei Raumtemperatur Feststoffe le sind Triglyceride die mehr als 2/3 ein- oder mehrfach ungesttigte Fettsuren besitzen le neigen an Luft zur Autooxidation ( polymerisieren zu festem Harz)

13.2.9 Chemischer Fettabbau


Durch Verseifung knnen Fette wieder in Glycerin und die enthaltenen Fettsuren gespalten werden. (Erinnere Dich, die Verseifung ist die Umkehrreaktion der Veresterung). Dazu kann man einfach Fette mit Alkalilauge erhitzen. Es setzt eine hydrolytische Spaltung der Esterbindungen ein. Es entstehen Glycerin und Alkalisalze der Fettsuren2 (= Seifen) Beispiel: Tripalmitinglycerinester + 3 Kalilauge C15 H31 COO- /K+

3 Kaliumpalmitat + Glycerin

13.2.10 Verseifungszahl
Die Menge (Masse) an KOH in mg, die zur Verseifung von 1000 mg Fett notwendig ist, ist ein Ma fr die durchschnittliche Kettenlnge der im Fett enthaltenen Fettsuren.

13.2.11 Biologischer Fettabbau (durch das Enzym Lipase)


Fett + Lipase Glycerin + 3 Fettsure Glycerin wird fr Biosynthesen + weiterverwendet Fettsure Abbau zu C2 -Einheiten wird fr Biosynthesen + weiterverwendet

  

Bei Energiemangel: oxidativer Abbau (zu CO2 und H2 O) zur Energiegewinnung (Umgangssprachlich auch Fettverbrennung genannt)

Salze bestehen aus einem Metallion (welches von der Base kommt) und einem Surerest: R-COO- Na+

289

Fette

13.3 Versuche mit Fetten


13.3.1 1. Lsungsmittelversuche:
V: Versuche im Reagenzglas verschiedene Fette und le in Wasser, Spiritus und Benzin zu lsen. a) Beobachte (wenn vorhanden) auch die Phasengrenze. b) Was passiert, wenn Du das Reagenzglas leicht bzw. stark schttelst? c) Was ist eine Emulsion?

13.3.2 2. Bayersche Probe:


V: Gib zu panzlichen len eine leicht alkalische, schwach gefrbte Kaliumpermanganatlsung. Beobachte. a) Warum kommt es zur Entfrbung b) Welches Ergebnis erwartest Du bei dem gleichen Versuch, wenn statt Kaliumpermanganat Brom (bzw. Bromwasser) zugegeben wird?

13.3.3 3. Nachweise fr Fette I: Die Fetteckprobe


V: In der Lebensmittelchemie gibt es einen einfachen Test, welcher eine ungefhre Aussage zum Fettgehalt von Lebensmitteln macht. Dazu markiert man einen 2c, groen Bleistiftkreis auf Papier oder Filterpapier und zerreibt dann Lebensmittel darauf, lsst dies trocknen und hlt es dann gegen eine Lichtquelle (z.B. Fenster).

13.3.4 4. Nachweise fr Fette II: Die Sudan III Probe


V: Zu Fetten oder len wird etwas Spiritus und Sudan (III) Lsung zugefgt.

13.3.5 5. Nachweise fr Fette III: Doppelbindungsnachweis durch Iod (im Abzug durchfhren)
a) RG1: In ein Reagenzglas wird etwas festes Iod und eine geringe Menge Essigsure (ca. 5ml) gegeben. Man wartet, bis sich die Kristalle aufgelst haben. b) RG2: In einem zweiten Reagenzglas wird 1ml Olivenl mit ca. 4ml Essigsure versetzt. Das zweite Reagenzglas wird nun kurzzeitig vorsichtig erhitzt (Vorsicht - Entzndungsgefahr). c) Aus dem ersten Reagenzglas werden vorsichtig einige Tropfen der Iod-Essigsurelsung zur zweiten Lsung gegeben. Nach jedem Tropfen wird geschttelt. Beobachte genau

290

Fetthrtung und Margarineherstellung

13.3.6 6. Oxidative Fettumwandlung (Ranzigwerden)


Vorversuch: Stelle altes Fritteusenfett her, indem Du Panzenl im Verbrennungsschlchen (kein Glaskolben!) ca. 5 min im Abzug erwrmst - Vorsicht, auf Selbstentzndung achten. Vorher also dringend eine Abdeckung, z.B. ein noch intaktes Drahtnetz bereitlegen. V: Gib zu altem jeweils 5g Fritteusenl, neuem Sonnenblumenl und bei Bedarf auch anderen Fettsorten je 20ml Benzin und einige Tropfen Phenolphtalein. In so zubereiteten Lsungen tropfst Du nun aus einer Mapipette (oder wenn vorhanden einer Brette) solange Natronlauge zu, bis sich der Indikator rosa frbt. Das zugegebene Volumen an Lauge wird notiert. a) Warum ist der Laugenverbrauch bei dem benutzten Fritteusenl so hoch? Stelle Vermutungen ber die Grnde an. b) Welche Aussagen bezglich der gesundheitlichen Wirkung solcher le kann man treffen?

13.3.7 Vergleich der Entfrbungsreaktionen


V: a) Elektrophile Addition von Br2 an eine Doppelbindung b) Bayer-Probe (oxidative Spaltung von Doppelbindungen) Kettenlnge Entf. v. Bromwasser Leinl Olivenl Palmin Schweineschmalz ...

 Aldehyde Dicarbonsuren krzerer


Bayer-Probe

13.4 Fetthrtung und Margarineherstellung


Margarine besteht aus gehrteten und ungehrteten Panzenlen und Wasser. Normalerweise ist sie als Emulsion wei, industrieller Margarine werden aber Karotine zugefgt, damit sie eine gesndere gelbliche Farbe hat. Margarine enthlt vor allem gehrtete Fette, also Fettsuren, an deren Mehrfachbindungen Wasserstoffe addiert wurden. Dabei entstehen auch so genannte Transfettsuren, welche unter Umstnden das Infarktrisiko erhhen. Bei Palm- oder Kokosfett- bzw. Reformmargarinen wird auf gehrtete Fette verzichtet, somit knnen auch nicht die gesundheitlich bedenkliche Transfettsuren enthalten sein. Der Energiegehalt von Margarine ist mit ca. 750 Kilokalorien pro 100 Gramm genauso hoch wie der von Butter.

291

Fette

13.4.1 Margarine fr die menschliche Ernhrung


In Drre- und Kriegszeiten hatten die Menschen Europas besonderen Bedarf an Fetten. Fette sind aber teuer gewesen und als le auch schwer zu transportieren (die meisten natrlichen Fette sind bei Raumtemperatur ssig). Es gab also das Problem, ssige le in feste Fette zu berfhren. Napoleon III rief 1864 zu einem Wettbewerb auf, der zum Ziel hatte, einen Ersatz fr die teure Butter zu nden. Der Franzose Mge-Mours fand 1869 die Butter-Alternative: Margarine aus Wasser, Milch und Rindertalg (und etwas Lab). Er nannte sein Produkt Oleomargarin (von lat. oleum = l und griech. margaros = Perlmuschel aufgrund der Farbe des Produkts) Schon 1871 kam es durch die hollndischen Familien Juergens und van den Bergh zu ersten Fabriken in Kleve und Goch am Niederrhein. Anstelle von Milch wurde nun auch Schweineschmalz, Wall, Palml, Erdnuss- und Kokosnussfett verwendet.

13.5 Fetthrtung durch Hydrierung nach W. Normann, 1902


Eine Hydrierung ist die Addition von Wasserstoff an Mehrfachbindungen. Dazu muss das Wasserstoffmolekl (H2 ) erst in zwei einzelne Atome gespalten werden, was sehr viel Energie3 voraussetzt, so dass Hydrierungen in der Regel nicht ohne Katalysator stattnden. Aufgrund der hohen Stabilitt des Wasserstoffmolekls bentigt man fr die Durchfhrung der Hydrierung in der Regel einen Katalysator. Wilhelm Normann hydrierte 1901 erstmals ungesttigte Fettsuren und lieferte so einen wesentlichen Beitrag zur preiswerten Margarineherstellung. Durch dieses Verfahren werden an die Doppelbindungen der ssigen le Wasserstoffe angelagert. Man spricht auch vom sttigen der Doppelbindungen. Die Molekle werden dadurch gradliniger und es bilden sich strkere Van der WaalsKrfte aus. Die Folge ist eine hhere Anziehungskraft unter den Moleklen, was ihre Eigenbewegung einschrnkt, so dass es somit zu einem Anheben des Schmelz- und Siedepunktes kommt. Man erhlt mithin bei Raumtemperatur in der Regel ein festes Fett. Zum Ablauf der Reaktion ist eine Nickelkatalysator notwendig und eine Temperatur von 120180C. Wasserstoffgas muss im berschuss mit einem Druck von mindestens 5bar zugefgt werden. Fetthrtung ndet durch katalytische Hydrierung der Doppelbindungen mit einen Ni-Katalysator bei ca. 180C, 5bar Druck statt Zusatzinformationen: W:M ARGARINE4 W:H YDRIERUNG5 (Fetthrtung und Margarineherstellung)

3 4 5

Dissoziations-Enthalpie (H ) H 2H = 434 kJ/mol 0 2 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /M A R G A R I N E

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /H Y D R I E R U N G

292

LK: Bau und Bedeutung von Lipoiden

13.6 LK: Bau und Bedeutung von Lipoiden


Phospholipide (Phosphatide) gewebes beteiligt)

 abgewandelte Triglyceride, z.B. Lecithine (am Aufbau des Nerven-

Abb. 414

13.7 Wichtige Kennzahlen der Fette


Jodzahl: Menge Jod in g, die von 100 g Fett addiert werden. Ma fr den Gehalt an Doppelbindungen. Die Jodzahl gibt an, wie viel g Iod von 100 g des untersuchten Fettes gebunden werden. Surezahl: Verbrauch an mg KOH fr die Neutralisation der Fettsuren in 1g Fett. Ma fr den Gehalt an freien Fettsuren. Ma fr die Konzentration freier Fettsuren, das angibt, wie viel mg KOH zur Neutralisation von einem g Fett bentigt werden. Verseifungszahl: Verbrauch an mg KOH fr die quantitative Hydrolyse von 1g Fett. Ma fr die durchschnittliche Kettenlnge der Carbonsuren im Ester. 1) Bsp.: Die Jodzahl eines Fettes betrgt 33. Welche Stoffmenge an Glycerintrioleat wrde dies entsprechen? Glycerintrioleat: M(C57 H104 O6 ) = 885,445 g/mol Jod: M(I2 ) = 253,8 g/mol

293

Fette

Jodzahl 33
n(I 2 ) =

 Verbrauch an Jod: m(I ) = 33 g / pro 100 g Fett


2

m(I 2 ) M (I 2 )

33g 253,8g /mol

= 0, 13mol

n(Trioleat) = 1/3 n(I2 ) = 0,043 mol m(Trioleat) = n(Trioleat) * M(Trioleat) = 0,043 mol * 885,445 g/mol m(Trioleat) = 38,37 g 1b) Welcher Stoffmenge (mol) an Triglycerid der lsure entsprechen diese Jodzahlen? Butter 33-43 Rapsl 97-108 Sonnenblumenl 125-136 Lsung: M (C57 H104 O6 ) = 885,445 g/mol M (I2 ) = 253,8 g/mol Jodzahl 33

 0,13/3 mol Trioleat = 0,043 mol  38,37 g Trioleat


Butter 33-43 Rapsl 97-108 Sonnenblumenl 125-136

 0,13 mol I

43-56 127-142 164-179

38-50 113-165 145-158

13.8 Die Zellmembran als Beispiel fr eine Lipiddoppelschicht

Abb. 415: Lipid-Doppelschicht

294

Lecithin - Ein Membranlipid

enthlt als Bauelemente (Phospho-)Lipide und Proteine und hug geringe Mengen von Kohlenhydraten. Als Phospholipid kommt oft Lecithin zum Einsatz Begrenzt das Zellplasma, die Vakuole und auch Zellorganellen Bilden Doppellipidschicht aus, deren polare, hydrophile Enden dem wssrigen Umgebungsmilieu entgegenragen, whrend die apolaren, lipophilen Schwnze einander zugekehrt sind, 6 bis 9nm dick Membranen lassen Stoffe (z.B. Wasser und Salze) hindurch. Kleinere Molekle oft passiv, grere aktiv ( selektiv permeabel) Die Auenseite der Zellmembran ist mit verschiedenen Rezeptoren sowie Oberchenproteinen besetzt. Alle Lipide sind gut in Fett und organischen Lsungsmitteln lslich, aber unlslich in Wasser

13.9 Lecithin - Ein Membranlipid

Abb. 416: Phosphatidylcholin mit Palmitinsure und der ungesttigten lsure (POPC = Palmityloleylphosphatidylcholin)

295

Fette

Abb. 417: Symbol fr Lipide

13.10 Membranen bestehen aus einer Lipiddoppelschicht und enthalten Proteine


Dabei unterschiedet man zwei Arten von Proteinen (= Eiweien): a) Periphere Proteine (=Oberchenproteine) haften elektrostatisch von auen an der Membran b) Integrale Proteinen sind in die Lipiddoppelschicht eingebunden und zum Teil auch von auen sichtbar. Sie knnen als Transportproteine (auch Tunnelproteine genannt) einen feinen Kanal bilden, der Ein- bzw. Austritt kleiner Molekle und von Wasser ermglicht

296

Wiederholungsfragen

Die Umwandlungs- und Bewegungsvorgnge der Membran werden als Membranuss bezeichnet, da alle Bestandteile zum selben System gehren und frei beweglich sind. Membranen sind nicht statisch und haben keine feste Struktur, sie knnen sich gegeneinander verschieben.

13.11 Wiederholungsfragen
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. Wie sind Fette aufgebaut? In welche Gruppen kann man sie unterteilen? Welche Bedeutung kommt dabei dem Glycerin zu? Was ist der unterschied zwischen Fetten und Fettsuren? Nenne drei ungesttigte und drei gesttigte Fettsuren. Jeweils eine davon mit der Summenformel! Wie unterscheiden sich gesttigte und ungesttigte Fettsuren? Wie knnen sie im Labor unterschieden werden? Nenne zwei Nachweise mit entsprechendem Mechanismus. Warum spricht man bei Fetten in der Regel nicht vom Schmelzpunkt, sondern vom Schmelzbereich? Wovon sind Konsistenz und Viskositt der Fette abhngig? Wie nennt man ssige Fette? Wie funktioniert der sagenumwobene Fettecktest? Kann man mit Iodlsung eine Reaktion bei Fetten hervorrufen? Nach welchem Mechanismus wird eine eventuelle Reaktion stattnden? Was versteht man unter Fetthrtung? Beschreibe dazu auch die Margarineherstellung Welche Kennzahlen gibt es fr Fette? Wozu dienen sie? In welcher Verbindung stehen Zellmembranen mit Fetten? Erlutere den Aufbau einer Biomembran und begrnde Was sind Seifen? Wie stellt man sie her? Erlutere den genauen Mechanismus Welcher Zusammenhang besteht zur Veresterung? Was ist der Tyndal Effekt?

297

Fette

298

14 Seifen und Waschmittel


14.1 Seifen
Bereits im 5. Jahrhundert vor Christus wurden Pottasche (K2 CO3 ) und Soda (Na2 CO3 ) im Vorderen Orient zur Reinigung benutzt. Die Rmer reinigten verschmutzte Wolle mit sich zersetzendem Urin. Seifen sind im Grunde die Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsureresten. Das heit, Fettsuren bei denen das Proton durch ein Na+ oder K+ ersetzt wurde. Solche Seifen werden heutzutage allerdings kaum noch verwendet, da sie erstens alkalisch sind und so Haut und Textilgewebe schdigen und andererseits Rckstnde auf Kleidungsstcken hinterlassen (so genannte unlsliche Kalkseifen). Seife ist leicht biologisch abbaubar. Zusatzinformationen: W:S EIFE1 W:V ERSEIFUNG2

14.1.1 Rezept zum historischen Seifensieden:


V: In einen Becherglas oder besser einem Erlenmeyerkolben (wegen der Spritzgefahr!) wird etwas Panzenfett (3g) und 50 ml 30% Natronlauge gegeben und erhitzt. Dabei muss die ganze Zeit gerhrt werden. Damit es nicht so spritzt, kann eine Deckel eines Konservenglases aufgebohrt werden und so durch das Loch gerhrt werden. Vorsicht, die Spritzer sind kochende Natronlauge. Diese fhrt bei Kontakt mit dem Auge zur Blindheit! Schutzbrille tragen! Im Notfall sofort mit viel Wasser auswaschen, den Lehrer informieren und sofort zum Arzt fahren. B: An der Schaumbildung der Lsung erkennt man die zunehmende Seifenbildung. Beim Abkhlen wird die Seife dann als Feststoff sichtbar. (zur Beschleunigung kann auch alles in eine kalte Porzellanschale oder ein khles Becherglas geschttet werden.) S: Aus dem Fett ist durch die Reaktion mit Lauge wieder Fettsure und Glycerin entstanden. Die chemische Reaktion wird auch Verseifung genannt. Es handelt sich um die Rckreaktion der Veresterung. Da dazu das chemische Gleichgewicht auf die andere Seite gebracht werden muss, ist in diesem Fall Wasser kein guter Partner fr das Fett. Aus diesem Grunde verwendet man Natronlauge.

1 2

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299

Seifen und Waschmittel

14.2 Herstellung von Seife


Seifen sind Salze von Fettsuren, sie werden durch Spaltung der Fette mit Laugen gewonnen. (auch andere Verfahren mglich).
Denition

Echte Seifen sind Alkali- oder Erdalkalisalze langkettiger Carbonsuren. Mit NaOH bildet sich Kernseife (fest), mit KOH bildet sich Schmierseife (ssig).

14.2.1 a) Ein einfaches Rezept zur Seifenherstellung


40 mL Wasser 4 g NaOH 28,2 g lsure oder Margarine NaOH im H2 O ausen, erwrmen der lsure, dann Zugabe NaOH. Rhren bei geringer Hitze, bis die Seife fest wird (evtl. Zugabe von Kochsalz). (Achtung, bei mehr als 100C spritzt die Lauge!). Abschlieend mit der Hand eine Seife formen.

14.2.2 b) Eine etwas bessere Seife


10 g Fett oder Speisel werden mit 5 mL Ethanol in einer Abdampfschale mit kleiner Flamme auf ca. 70C erwrmt (Schutzbrille! - Vorsicht, Alkoholdmpfe sind hochentzndlich!). In einem zweiten Gef werden in 10 mL Wasser 2 Natriumhydroxidpastillen aufgelst und ebenfalls erwrmt. Die zweite Lsung wird dann innerhalb von ca. 10 min unter Rhren zur Fettlsung hinzu gegeben und weiter erhitzt (bis zu 15min!) - doch Vorsicht - verklumpt das Gemisch, besteht die Gefahr des Anbrennens. Eventuell etwas heies Wasser zugeben. Die Reaktion ist dann beendet, wenn das weie Produkt gut sichtbar ist und eine Probe davon sich bereits in einem Reagenzglas in Wasser aust.

14.2.3 c) Untersuchung von Seife


V: Die hergestellte Seife oder auch eine Kern- oder Schmierseife wird mit Indikatorpapier untersucht. B: Blaufrbung S: Echte Seifen reagieren alkalisch

300

Zur Wiederholung: Verersterung im Detail

14.3 Zur Wiederholung: Verersterung im Detail

Abb. 418: Protonierung

Abb. 419: Alkoholanlagerung

Abb. 420: Deprotonierung

14.4 Die Verseifung als Umkehrung der Veresterung


Die Verseifung ist in den ersten beiden Schritten eine Gleichgewichtsreaktion, im dritten und letzten Schritt aber nicht! Sie luft im alkalischen Millieu ab:

301

Seifen und Waschmittel

Abb. 421: Nukleophiler Angriff des Hydroxidions

Abb. 422: Abspaltung des Alkoholations

Abb. 423: Protonenbergang vom Carbonsuremolekl auf das Alkoholation

Zur Seifenherstellung werden anstelle herkmmlicher Ester meist Fette, also Triglycerin-Sureester verwendet. Der genaue Meschanismus verluft entsprechend (siehe nchste Seite). Erinnere Dich: Bei Fetten sind an jedem Glycerinmolekl drei Fettsuren verestert. Die drei fettsuren mssen dabei nicht gleich sein. Durch geschicktes Mischen verschiedener Fettsuren (und le) lassen sich so die Eigenschaften der Seife beeinussen (grober oder feiner Schaum, der mehr oder weniger lange hlt, Waschwirkung usw.).

302

Mechanismus der Verseifung von Tri-Glycerin-Carbonsureestern

14.5 Mechanismus der Verseifung von Tri-Glycerin-Carbonsureestern


Die Verseifung ndet in drei Schritten statt.

Abb. 424: Nukleophiler Angriff des Hydroxidions

Abb. 425: Abspaltung des Alkoholations

Abb. 426: Protonenbergang vom Carbonsuremolekl auf das Alkoholation

Bei den Schritten 1 und 2 liegt eine Gleichgewichtsreaktion vor. Es handelt sich bei der Rckreaktion der Verseifung um eine Veresterung!

303

Seifen und Waschmittel

14.5.1 Verseifung und Veresterung sind Konkurrenzreaktionen


Information zum vierten Schritt Ausfllen durch Na+ -Zugabe: Die Fettsurereste liegen nun als Anion vor und an die lagert sich im festen Zustand in der Regel ein Kation an. Bei der Seifenbildung ist die Reihenfolge im Grunde umgekehrt. Beim Kochen der Lauge, kommen nach und nach die Na+ - Kationen an die gelsten Fettsureanionen, binden ber eine Ionenbindung und die Seife ockt so als Feststoff aus. Im Grunde ist dies wie die Bildung eines schwerlslichen Salzes. Aus diesem Grunde muss man ein Natriumsalz hinzugeben, da man sonst keinen Feststoff erhlt.

14.6 Was sind Seifen?


Seifen gehren zur Gruppe der Tenside (von lat. Spannen), sie sind Molekle, welche eine hydrophilen und einen hydrophoben Rest aufweisen und so als Zwitterion Fette und Wasser mischen knnen. Dies geschieht, indem sie die Oberchenspannung einer Flssigkeit oder die Grenzchenspannung zwischen den zwei eigentlich nichtmischbaren Phasen herabsetzen.
Denition

Tenside sind Molekle, welche die Oberchenspannung, bzw. an Grenzchen zwischen zwei Phasen (z.B. l und Wasser) die Grenzchenspannung herabsetzten. Sie sind waschaktive Substanzen. Alle Tensidmolekle haben einen unpolaren und einem polaren Teil. Der unpolare Teil ist eine Kohlenstoffkette:

304

Was sind Seifen?

Abb. 427: miniatur nichtionische Tenside anionische Tenside kationische Tenside amphotere Tenside -OH (Alkohol), -O- (Ether) -(COO)- (Carboxylat) -(SO3 )- (Sulfonat), -(SO4 )2- (Sulfat) quartre Ammonium-Einheit Haben zwei funktionelle Gruppen: z.B. -COO- und eine quartre AmmoniumEinheit

14.6.1 Drei Mglichkeiten Tenside herzustellen:


a) Seifensieden (v.a. historisch): Bei diesem Vorgang werden Fette durch Laugen gespalten. Es entstehen wieder Fettsuren und Glycerin. Die Fettsuren reagieren allerdings durch die Lauge sofort weiter zu Wasser und Fettsureanionen (Fettsureresten). Diese Reaktion ist die Umkehrung (bzw. die Rckreaktion) der Veresterung. Sie wird Verseifung genannt. Im Anschluss ndet ein Aussalzen statt. Dazu wird z.B. Kochsalz hinzugefgt. Die Natriumionen des Salzes reagieren mit den Fettsureanionen und ocken als Feststoff aus. Je mehr Glycerin zu diese Zeitpunkt noch in der Seife enthalten ist, desto weicher ist das Produkt.

305

Seifen und Waschmittel

Denition

Seifen bestehen also aus den Salzen der Fettsureanionen verbunden jeweils mit einem Natrium(Kernseifen) oder Kaliumion (Schmierseifen). Kernseifen werden vor allem als feste Reinigungsseifen und in Zahnpasta verwendet. Schmierseifen werden zum Teil noch in Scheuermitteln verwendet. b) Neutralisation von Fettsuren mit Laugen (v.a. historisch): Im Grunde nur der letzte Schritt. Zu den durch Lauge gebildeten Fettsurenanionen wird Natriumoder Kaliumsalz zugefgt. c) Heutzutage besteht eine dritte Mglichkeit: Hydrolyse von Fetten Dazu werden Fette in heiem Wasserdampf in Glycerin und Fettsuren gespalten. Dies ist im Grunde die genaue Rckreaktion der Veresterung, ausgelst durch eine Temperaturerhhung (siehe K13 - Prinzip von le Chatelier) Zusatzinformationen: W:T ENSIDE3

14.7 Wirkung von Tensiden


14.7.1 a) Die Oberchenspannung von Wasser:
V: Stecknadel oder Broklammer auf Wasser schwimmen lassen, Seife / Spli zugeben B: Die Stecknadel (Broklammer) sinkt. S: Tenside setzen die Grenzchenspannung des Wassers herab.

14.7.2 b) Was sind Tenside?


Tenside sind Stoffe, welche ein hydrophobes (wasserabweisendes) und einen hydrophiles (wasserliebendes) Moleklende haben (auch amphiphil genannt). Sie wirken grenzchenaktiv und waschaktiv. Tenside setzen die Oberchenspannung des Wassers herab. Zu den Tensiden gehren z.B. die Anionen der Fettsuren: z.B. die Fettsure Stearinsure: Ihr Anion mit einem Natriumion verbunden, ein typisches Tensid: Natriumstearat:

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T E N S I D E

306

Wirkung von Tensiden

14.7.3 c) Was machen Tenside in Wasser?

Abb. 428: miniatur In Wasser ordnen sich die einzelnen Tensidmolekle um winzige Wasserkgelchen an (mit dem polaren, hydrophilen Ende in das Wasserkgelchen). Die Trpfchen werden auch Mizellen genannt. Man kann durch sie den Tyndall Effekt erklren. Leuchtet man in eine Seifenlsung, so reektieren die Mizellen einen Teil des Lichts. Tenside im Wassertropfen

307

Seifen und Waschmittel

Abb. 429: miniatur Gleiches passiert brigens an der Wasseroberche. Die Tenside bilden eine dnne Schicht und verringern so die Oberchenspannung des Wassers (dabei ragen die hydrophilen Enden in das Wasser, die hydrophoben Enden hingegen in die der Luft).

308

Wirkung von Tensiden

Abb. 430: miniatur Ist die Konzentration an Tensiden gro, dann kann Luft eingeschlossen werden. Es kommt zur Schaumbildung.

309

Seifen und Waschmittel

14.7.4 d) Was machen Tenside in Fetten/ len?

Abb. 431: Tenside im Fetttropfen

In Fetten und len passiert der umgekehrte Vorgang. Das hydrophobe Ende zeigt ins Fett, das hydrophile Kpfchen mit seiner Ladung nach auen.

310

Wirkung von Tensiden

14.7.5 e) Wirkung als Emulgator

Abb. 432: hochkant=0.5 Benden sich ein einem Gef Fette und Wasser, bzw. allgemein hydrophile und lipophile Substanzen, so knnen diese durch Tenside verbunden werden. Das lipophile Tensidende steckt dann im Fett, das hydrophile verbindet sich hingegen mit dem Wasser. Eine Emulsion ist entstanden.

311

Seifen und Waschmittel

14.7.6 f ) Waschwirkung

Abb. 433: miniatur Beim Waschen entsteht im Grunde eine solche Emulsion. Die Tenside dringen in Fettecken ein und sprengen diese sozusagen auf. Die losgelsten Fettteilchen bilden dann kleine Tensid-FettKgelchen und bleiben so in der Flssigkeit, d.h. sie verschmutzen kein anderes Gewebe mehr.

14.8 Struktur und Einteilung der Tenside


Die Einteilung der Tenside in Gruppen erfolgt nach der Ladung der polaren Gruppe:

312

Struktur und Einteilung der Tenside

14.8.1 a) Anionische Tenside


klassische Kern- und Schmierseifen

 Alkylsulfate und Alkylsulfonate

14.8.2 b) Kationische Tenside:

Abb. 434: Didecyldimethylammonium

v.a. quartre Ammoniumsalze, z.B.: Didecyldimethylammoniumchloridn = 15 bis 17Verwendungin Weichsplern Diesterquat n = 14 bis 16

14.8.3 c) Nichtionische Tenside


Alkohol oder Esterreste als polare Gruppen Alkylpolyglykolether n= 9 bis 17m = 3 bis 15 Alkylpolyglucosidn = 7 bis 13m = 1 bis 3

14.8.4 d) Amphotere / zwitterionische Tenside


Besitzen anionische und kationische Endgruppen: Betain n = 11 bis 17 Verwendung in Weichsplern

14.8.5 h) Tyndall Effekt:


V: In zwei Becherglser, bzw. zwei Glaskvetten wird eine stark verdnnte Seifenlsung gefllt. Im optimalen Fall sollte man beide Lsungen nicht mehr voneinander unterschieden knnen. Eine Unterscheidung kann nun durch einen Diaprojektor gelingen: Der Lichtstrahl wird nacheinander durch beide Gefe geleitet. B: In der Seifenlsung wird der Lichtstrahl viel besser sichtbar. S: Es kommt zur Streuung des Lichts. Dies ist auf eine Brechung des Lichts durch eine Zusammenlagerung von Seifenmoleklen zu Moleklverbnden.

313

Seifen und Waschmittel

14.8.6 Versuch zur Grenzchenaktivitt von Tensiden


Als Grenzche bezeichnet man die Berhrungszone zwischen zwei Systemen verschiedener Aggregatzustnde oder zwischen zwei nicht mischbaren Systemen des gleichen Aggregatzustandes. Die einzelnen Systeme heien Phasen. Phasengrenzchen gegenber Luft hingegen heien Oberchen. V: Eine Glasscheibe wird mit Stearin benetzt. Dazu wird ein Lffel Stearinsure (Pulver) auf heies Wasser geben und so geschmolzen. Die Phase lsst man abkhlen und giet sie dann auf eine auf eine Scheibe. Die Scheibe wird nun von beiden Seiten mit Wasser benetzt. B: Oberche der Scheibe: schlecht benetzbar, Wassertropfen perlt ab Unterseite der Scheibe: gut benetzbar. S: Stearinsure ist ein Tensid. In der Schmelze orientieren sich die Stearinsuremolekle mit dem hydrophilen Ende zum Wasser hin. Stearinsure ist grenzchenaktiv, d.h. sie vermittelt zwischen Phasen unterschiedlicher Polaritt. Stearinsure ist amphiphil = ein Tensid! V2: Eine Broklammer wird auf Wasser gelegt, so dass sie schwimmt. Dann wird etwas Splmittel oder Seife hinzugegene. B: Die Broklammer sinkt sofort: S: Die Oberchenspannung des Wasser sinkt, sie reicht nicht mehr aus, eine Broklammer zu tragen. Zusatzinformationen:
W:T YNDALL -E FFEKT4

T ENSIDE5 W:K ATIONISCHE T ENSIDE 6 W:WASCHMITTEL 7 W:O BERFLCHENSPANNUNG 8 W:G RENZFLCHENSPANNUNG 9 W:D ISPERSION (C HEMIE ) 10 W:D ETERGENTIEN 11 W:S HAMPOO 12 W:/S PLMITTEL 13
W:A MPHOTERE

4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T Y N D A L L -E F F E K T H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A M P H O T E R E %20T E N S I D E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K A T I O N I S C H E %20T E N S I D E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /W A S C H M I T T E L H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /O B E R F L %E4 C H E N S P A N N U N G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G R E N Z F L %E4 C H E N S P A N N U N G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /D I S P E R S I O N %20%28C H E M I E %29 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /D E T E R G E N T I E N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S H A M P O O H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /%2FS P %FC L M I T T E L

314

Versuche mit Seifen

14.9 Versuche mit Seifen


14.9.1 Verhalten von Seifen gegenber Suren
V: Wenige mL Kernseifenlsung werden im Reagenzglas mit einigen Tropfen verdnnter Schwefelsure gemischt. B: Die Lsung wird trber S: Es bilden sich aus den Seifenanionen wieder Fettsuren: R-COO- + H3 O+

 R-COOH + H O
2

14.9.2 Bildung von (sonst unerwnschten) Kalkseifen


V: Zu etwas Seifenlsung wird hartes Wasser (oder normales Leitungswasser mit Calciumchloridlsung hrter machen) zugefgt. Zusatzversuch: Schtteln! B: Die Lsung wird trber. Durch ein Schtteln kommt es zu einer vergleichsweise geringen Schaumbildung. S: Es entstehen schwerlsliche Kalkseifen, also feste Verbindungen aus den Fettsureanionen und Calciumionen: 2 R-COO- + Ca2+

 (RCOO) Ca(s)
2

In Gegenden mit hartem Leitungswasser bilden sich so beim Waschen grauen Schlieren auf der Kleidung. Ein groer Teil des Waschmittels ist so unwirksam, so dass man fr eine gute Waschwirkung wesentlich mehr Waschmittel verwenden muss. Durch die geringe Konzentration an freien Fettsureanionen, kommt es zu keiner bleibenden Schaumbildung.

14.9.3 Seifen sind Emulgatoren:


Zwei Reagenzglser werden mit Speisel und Wasser zur Hlfte vorsichtig gefllt. In eines der beiden Reagenzglser wird etwas Seifenlsung zugefgt. Beide werden beobachtet, dann wird geschttelt und dann ca. 5 min gewartet und erneut beobachtet. B: Es bilden sich die typischen zwei Phasen, die sich nach dem Schtteln auch schnell wieder entmischen. In dem Reagenzglas, welches die Seife enthlt ndet die Entmischung nicht so deutlich statt. Es bildet sich vorbergehend eine trbe, einheitliche Phase. S: Die Trbungen kommen durch noch nicht vollstndige Entmischung und durch Lufteinschlsse zustande. Die Seifenanionen bilden zustzlich kleine ltrpfchen, in denen sie mit ihrem lipophilem Ende stecken. Nach auen ragen die hydrophilen Reste, welche sich durch die Ionenladung gegenseitig abstoen. Stattdessen lagern sich feine Wasserteilchen an. Es bildet sich so mit dem Wasser eine Emulsion.

315

Seifen und Waschmittel

14.9.4 Schmutztragevermgen
In zwei Reagenzglser wird einmal Wasser bzw. Seifenlsung gefllt. Zu beiden wird eine kleine Spatelspitze Ru (Kohlenstoffpulver) zugefgt. Die Lsungen werden vorsichtig vermischt und dann ltriert. B: Zu erwarten wren zwei wasserklare Filtrate. Allerdings ist das Filtrat der Seifenlsung deutlich dunkler S: Die Rumolekle werden von den Seifenanionen mit ihrem lipophilem Ende besetzt und so fein verteilt, dass sie letztlich, umgeben von Wasser, durch die Poren des Filterpapiers laufen knnen (=dispergierende Wirkung von Seifen).

14.10 Inhaltstoffe einer handelsblichen Hautseife


Am Beispiel einer pH-Haut neutralen Seife (pH = 5,5) Weizenstrke (Triticum vulgare) Di-Natriumsulfobernsteinsuremonolaurylester (engl.: Disodium Lauryl Sulfosuccinate) Kokosfettsure-2-sulfoethylester (engl. Sodium CocoylIsethionate) Stearinsure Palmitinsure Parafn Glycerinmonostearat (engl. Glyceryl Stearat) Cetylpalmitat, Cetylalkohol (gleicher Stoff!) Wasser Lecithin Milchsure (Engl. Lactic Acid) Titandioxid Panthenol Polyethylenglycol (PEG 14 M) Duftstoffe EDTA Dinatriumsalz Aloe vera Konzentrat (Aloe barbadensis)

Zusatzinformationen:
W:S TEARINSURE 14 W:PALMITINSURE 15 W:PARAFFIN 16 W:C ETYLALKOHOL 17 W:T ITANDIOXID 18

14 15 16 17 18

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316

Waschmittel
W:D EXPANTHENOL 19 W:L ECITHIN 20 W:P OLYETHYLENGLYCOL 21 W:EDTA 22 W:E CHTE

A LOE23

14.11 Waschmittel
a) Versuche V1: pH-Messung Vergleiche den pH-Wert von verschiedenen Voll- und Feinwaschmitteln V2) Bleichmittel: Man gibt ein RG etwas Tinte und in ein anderes eine schwach konzentrierte, angesuerte Kaliumpermaganatlsung. Zu beiden wird Vollwaschmittel zugefgt. B: In beiden Reagentsglsern kommt es zu einer Entfrbung. S: Die Entfrbung beruht auf dem Vorhandensein von Perboraten, welche das Permanganation zu dem farblosen Mn2+ reduzieren, bzw, die Tinte oxidativ zerstren. V3) Lehrerversuch: Boratnachweis (1. Weimacher in Waschmitteln)

19 20 21 22 23

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317

Seifen und Waschmittel

Abb. 435: Grn brennendes Alkylborat

In zwei Reagenzglser gibt man ca. 5mL Methanol (evtl. ist auch Ethanol mglich) und eine Spatelspitze Feinwasch- bzw. Vollwaschmittel. Zu beiden Reagenzglsern wird etwas Schwefelsure zugegeben. Dann erhitzt man vorsichtig und entzndet die entweichenden Dmpfe. Vorsicht! B. Bei einigen Waschmitteln erkennt man eine grne Farbe S: Die in Vollwaschmitteln enthaltenen 1. Weimacher sind oxidierende Borverbindungen (Perborate). Sie bilden mit Methanol den schon bekannten Borsuretrimethylester, welcher mit grner Flamme verbrennt. (Siehe auch Methanolnachweis) V4) Optische Aufheller (2. Weimacher in Waschmitteln)

318

Waschmittel

Mit etwas Waschmittellsung und einem Pinsel wird auf ein rundes Filterpapier geschrieben. Nach dem Trocknen kann man die Schrift mithilfe einer UV-Lampe wieder sichtbar machen. V5) Komplexbildner Eine FeCl3 - Lsung wird mit K(SCN)-Lsung (=Kaliumthiocyanat) vermischt. Dann wird ein wenig Waschmittellsung zugefgt. B: Die bliche tiefrote Farbe des Eisen(III)-thiocyanat-Komplexes verschwindet. S: schnell, da Waschmittel Komplexbildner (z.B. das bekannte EDTA) enthalten. Diese Komplexbildner gehen mit den Eisenionen unserer Lsung einen Komplex ein, so dass unser Komplex sein Metallion verliert und farblos wird. Die Komplexbildner sollen blicherweise Magnsium und Calciumionen aus dem Waschwasser entfernen, um es weicher zu machen (=Enthrtung).

14.11.1 b) Was sind Waschmittel?


Waschmittel sind hoch spezialisierte Gemische, welche zum Waschen verwendet werden. Sie sind meist ssig, knnen auch in Pulverform (oder gepresst in Tabs) vorkommen. Sie werden im Allgemeinen zum Reinigen von Textilien verwendet. Man unterscheidet dabei, je nach Verwendungszweck, mehrere Typen: Vollwaschmittel (=Kochwaschmittel), sind vor allem fr weie und stark verschmutzte Wsche geeignet. Sie enthalten in der Regel Bleichmittel, Temperaturbereich: 30C-95C. Color- oder Buntwaschmittel sind logischerweise fr farbige Wsche geeignet und enthalten keine Bleichmittel, Temperaturbereich: 30C-60C. Sie werden mittlerweile huger Verwendet als Vollwaschmittel und sind dank neuer Inhaltsstoffe eine gute Alternative. Feinwaschmittel werden fr besonders delikate und empndliche Textilien und fr die Handwsche verwendet. Ihr Temperaturbereich liegt bei max. 40C, da empndliche Textilien sonst schaden nehmen- Demzufolge enthalten sie weder Bleichmittel noch optische Aufheller, aber um ihre Waschwirkung zu verstrken Enzyme und Seife. Hhere Temperaturen wrden die enthaltenen Enzyme denaturieren. Spezialwaschmittel fr Wolle, Seide, Daunen, Membrantextilien.
Denition

Die fr ein Kilogramm Wsche bentigte Menge an Waschmittel ist nicht immer gleich - sie ist mageblich von der Wasserhrte und natrlich dem Verschmutzungsgrad abhngig! Je hrter dabei das Wasser ist, desto mehr Waschmittel wird bentigt.

14.11.2 c) Allgemeine Inhaltsstoffe von Waschmitteln


Weniger als 5% enthalten: reine SeifenWaschaktive Substanz, fr die Entfernung von in Wasser nichtlslichen (lipophilen) Stoffen aus dem Gewebe. Seifen verhindern auch zu starkes Schumen PolycarboxylateVerhindern Kalkablagerungen in der Wsche und schtzen vor dem grauer werden der weien Wschestcke.

319

Seifen und Waschmittel


W:P HOSPHONATE 24

(org. Verbindungen der Phosphorsure) Soweit noch enthalten, verhindern sie die Reaktion der Inhaltsstoffe untereinander und binden zustzlich Schwermetalle in Form schwerlslicher Salze. Schmutztrger Sie halten den abgelsten Schmutz im Wasser, so dass er sich nicht wieder in das Gewebe einfgen kann. Zu 5-15% enthalten: Anionische Tenside: Waschaktive Substanzen, lsen Schmutz von den Fasern des Nichtionische TensideGewebes, binden diesen und verhindern so sein erneutes festsetzen Oxidierende Bleichmittel Entfernen Flecken durch deren Oxidation (klappt gut mit Saft-, Obst-, Tee- und Rotweinecken) Zu 15-30% enthalten: Wasserenthrter: Erzeugen weiches Wasser durch Binden von im Wasser enthaltenen Magnesiumund v.a. Calciumionen und verhindern so die Bildung von Calciumcarbonat und Magnsiumcarbonat (sowie der beiden Hydrogencarbonate). Diese Salze sind fr die so genannte Kalkbildung beim Erhitzen von Wasser zustndig. So knnen Tenside ihre Wirkung besser entfalten. Vor allem Zeolith A und auch Schichtsilikate werden verwendet. So genannte Builder untersttzen diese dabei. Abgesehen vom Waschen, sind Waschmaschinen durch Enthrter auch besser vor erzeugen weiches Wasser Kalkablagerungen geschtzt. Eiwei zersetzende: Zersetzen Eiweiecken, indem sie Eiweie in Aminosure spalten. Enzyme und so fr die Entfernung von eiwei- und strkehaltigen Flecken sorgen (Amylasen spalten Strke, Lipasen spalten Fette, Proteasen spalten Eiweie, Cellulasen spalten Zellulose) Weitere Inhaltsstoffe: Bleichmittelverstrker Soda (Na2 CO3 ): Untersttzt die Waschwirkung und enthrtet ebenfalls das Wasser Silikate: Verstrken die Tensidwirkung, machen die Wsche etwas weicher,Schtzen auch das Metall der Waschmaschine vor Korrosion. Optische Aufheller: Machen wei noch weier, indem sie einen leichten Blauton hinzufgen, der grau und Gelbtne optisch neutralisiert Duftstoffe: Damit man es auch gerne kauft

24

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320

Waschmittel

14.11.3 d) Spezielle Inhaltsstoffe von Vollwaschmitteln

Abb. 436: Perboratdimer Bleichmittel Sie oxidieren nicht entfernbare, farbige Verschmutzungen (Obst-, Wein- oder Blutecken), hug kommt dabei Peroxide in Form von Natriumperborat(dimeren) zum Einsatz. Farbige Substanzen haben hug ausgeprgte Doppelbindungselektronensysteme. Bei Oxidationen werden diese teilweise aufgelst und der Stoff verliert seine Farbigkeit. Da es eine simple Oxidation ist, wird die Reaktionsgeschwindigkeit durch Wrme erhht (RGT-Regel). Deshalb sind Bleichmittel bei hheren Temperaturen effektiver. Bleichaktivatoren sorgen dafr, dass die Bleichmittel auch bei niedrigen Temperaturen noch wirksam sind. Optische Aufheller sind leicht blulich uoreszierende Farbstoffe, die durch ihre Fluoreszenz gelbe Schlieren weier erscheinen lassen. Stabilisatoren verhindern den nach einiger Zeit sonst einsetzenden Zerfall der Inhaltsstoffe, v.a. der recht reaktiven Bleichmittel der Bleichmittel. Konservierungsstoffe verhindern v.a. in ssigen Vollwaschmitteln den Bakterienbefall.

14.11.4 e) Spezielle Inhaltsstoffe von Buntwaschmitteln


Farbbertragungsinhibitoren Sie dienen dem Schutz der Textilienfarben. Nicht enthalten sind logischerweise Bleichmittel, da sonst die Farben schnell verblassen wrden. Zusatzinformationen:

321

Seifen und Waschmittel

W:WASCHMITTEL25 W:WASSERHRTE26

14.12 Aufgaben
1. 2. 3. 4. Warum sind Seifen eigentlich Salze? (und was waren eigentlich Salze?) Worauf beruht die Waschwirkung einer Seife? Was sind Tenside und wie unterscheiden sie sich von den klassischen Kernseifen? In Regionen mit hartem Wasser, sieht man v.a. auf dunkler Kleidung hug weie, waschmittelhnliche Flecken auf der Kleidung. Diese sind kaum auszubrsten. a) Um was handelt es sich und wie lautet die chemische Formel einer solchen Verbindung?b) Wieso treten diese Verunreinigungen auf?c) Warum hilft es in einem solchen Fall (manchmal) mehr, bzw. weniger Waschmittel zu verwenden?

14.13 Wiederholungsfragen
1. Was sind Seifen? 2. Aus Fetten kann man Seife gewinnen. Beschreibe die praktische Vorgehensweise und erklre dann den Mechanismus genau 3. Warum ist der erste bergangszustand der Verseifung nicht stabil? 4. Wie steht die Verseifung mit der Veresterung in Beziehung? Erklre reversible und irreversible Schritte 5. Was sind Tenside? Wie unterscheiden sie sich von Seifen? 6. Wie kommt es zur Bildung von Mizellen. Welcher Bezug besteht zur Schaumbildung 7. Welche Wirkung haben Seifen in Wasser (bzw. in l)? 8. Warum sind Tenside Emulgatoren? Wie kommt es zu dieser Wirkung - skizziere. 9. Erklre die Waschwirkung eines Tensids 10. Auch bei Seifen kann man einen Tyndal Effekt beobachten. Erklre wie und weshalb 11. Was sind Kalkseifen? Was sind Kernseifen? 12. Wie unterschieden sich Waschmittel von Seifen? 13. Warum sollte man Buntwsche nicht mit einem Vollwaschmittel waschen? Welche Alternativen gibt es? 14. Welchen pH-Wert haben Seifen bzw. Waschmittel? 15. Warum interessiert die Menschen berhaupt der pH-Wert von Seifen? 16. Vollwaschmittel entfrben Kaliumpermaganatlsung. Erklre 17. Nach seinem groem Filmerfolg kann Borat nun auch in Waschmittel nachgewiesen werden. Erklre wie 18. Nenne mindestens 10 Inhaltsstoffe von Waschmitteln und erklre kurz ihre Funktion/ Wirkung 19. In einigen Waschmitteln sind Enzyme enthalten. Erklre warum und was man bei der Wsche beachten sollte

25 26

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322

Wiederholungsfragen

323

Seifen und Waschmittel

324

15 Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse


15.1 Ein wenig Chemie: Energiebeteiligung bei chemischen Reaktionen
Bei jeder chemischen Reaktion spielt die Umwandlung von Energie eine Rolle. Entweder wird Energie freigesetzt, die z.B. vorher in den Ausgangsstoffen enthalten war, oder Energie wird zum Ablauf der Reaktion bentigt und somit dem System entzogen. Bei der Oxidation von Zucker spielt es keinerlei Rolle, ob diese Reaktion im Krper stattndet oder ob Zucker im Reagenzglas verbrannt wird. Die bei dieser Reaktion freigesetzte Energie ist identisch. Zucker + Sauerstoff

 Kohlenstoffdioxid + Wasser + E

15.1.1 a) Energiediagramm (exotherme Reaktion)

Abb. 437 EA = Aktivierungsenergie, notwendig zum Auslsen der Reaktion ER = Reaktionsenergie (DH), Energieberschuss, der bei exothermen Reaktionen frei wird EG = gesamt freiwerdende Energie

325

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

Chemische Reaktionen, die unter Energieabgabe ablaufen heien exotherme Reaktionen. Die freiwerdende Energie kann dabei als Wrme, Licht oder in anderen Formen vorliegen. Sie wird auch als Reaktionsenthalpie (H) bezeichnet. Chemische Reaktionen, bei denen stndig Energie zugefhrt werden muss, damit sie berhaupt ablaufen, nennt man endotherme Reaktionen.

15.1.2 b) Energiediagramm (endotherme Reaktion)

Abb. 438

Zusatzinformationen: Das freiwillige Ablaufen einer chemischen Reaktion wird durch die Gibbs-Helmholtz-Gleichung vorausgesagt. Sie bestimmt die freie Enthalpie (G), welche nicht mit der Reaktionsenthalpie (H) verwechselt werden sollte. S gibt in dieser Gleichung brigens die natrliche Unordnung an, die Entropie.
G = H T S

Wenn G < 0 ist, kann die Reaktion freiwillig ablaufen. Solche Reaktionen nennt man exergonisch. Dies ist besonders bei exothermen Reaktionen der Fall, da sie einen negativen Wert fr H haben. Endergonische Reaktionen hingegen laufen nicht freiwillig ab. W:F REIE E NTHALPIE1 W:E NTHALPIE2 W:G IBBS -H ELMHOLTZ -G LEICHUNG3
1 2 3
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /F R E I E %20E N T H A L P I E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E N T H A L P I E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /G I B B S -H E L M H O L T Z -G L E I C H U N G

326

Zellen wehren sich gegen das Gift Wasserstoffperoxid

15.2 Zellen wehren sich gegen das Gift Wasserstoffperoxid


Im Krper entsteht durch Abbauvorgnge4 das Zellgift Wasserstoffperoxid (H2 O2 )

 Abbau des Giftes ist ntig!


Das (Spalt-)Werkzeug der Zelle ist das Enzym Katalase. Diese Reaktion wrde normalerweise erst bei Temperaturen ablaufen, die sonst mit einem Bunsenbrenner erzeugt werden. Im Krper liegen diese Temperaturen aber nicht vor, also ist ein System notwendig, was die hohe Aktivierungsenergie herabsetzt. Das Enzym Katalase ermglicht dies.
Denition

2 H2 O2

2H O+O
2

+E

Enzyme sind Reaktionsbeschleuniger: Enzyme sind Biokatalysatoren, die in lebenden Zellen gebildet werden und die Umsetzung bestimmter Stoffe (Substrate) steuern. Deshalb laufen Stoffwechselvorgnge schon bei Krpertemperatur ab.

15.3 Enzyme & Katalyse - Versuche zur Wirkungsweise von Enzymen


Erstellen der Hefesuspension: Gib den Inhalt eines Pckchens Trockenhefe in ca. 200 mL Wasser. Teile dann die Hefesuspension mit den Schlern am Nachbartisch. Versuch 1: Mische ca. 15 mL Hefesuspension mit einem Teelffel Zucker. Messe die Temperatur der Lsung und flle dann damit ein Grrhrchen und beginne die Zeit zu messen. Erfasse fr ca. 10 min die Menge an entstehendem Kohlenstoffdioxid. Notiere die Beobachtungen und trage die Ergebnisse graphisch auf (die Zeit auf der X-Achse!). Wie erklrst Du Dir den Verlauf der Kurve? Wiederhole den Versuch mit Wasser, welches mindestens 10C wrmer ist (alternativ 20C) Versuch 2: Gib in ein Reagenzglas ca. 2 mL Hefesuspension und dann die gleiche Menge an verdnnter Wasserstoffperoxid - Lsung (H2 O2 ). Beobachte die Reaktion und fhre die Glimmspanprobe durch. Versuch 3: Gib in ein anderes Reagenzglas wiederum ca. 2mL Hefesuspension und erhitze diese ber dem Bunsenbrenner. Khle dann das RG unter laufendem Wasserstrahl ab. Gib anschlieend wieder die gleiche Menge verdnnter Wasserstoffperoxid-Lsung hinzu und beobachte. Fhre ebenfalls eine Glimmspanprobe durch. Notiere alle Beobachtungen und erklre die Ergebnisse.

z.B. bei Atmung/ Grung

327

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

15.4 Auswertung der Enzymversuche


Versuch 1: B: Gasblasen steigen auf. Temperaturabhngigkeit! S: Hefe setzt Zucker zu Kohlenstoffdioxid und Alkohol um. Dies geschieht durch das Enzym Amylase. Zucker + Amylase

 Kohlenstoffdioxid + Alkohol + E

{{Denition|Enzyme (veraltet: Fermente) sind Proteine (=Eiweie), welche chemische Reaktion katalysieren. Man spricht in diesem Zusammenhang auch von Biokatalysatoren. Ihre Reaktion ist temperaturabhngig. Eine Erhhung um 10C verdoppelt die Reaktionsgeschwindigkeit Das dazugehrige Gesetz ist die RGT-Regel </sup></ref>. Bei Temperaturen >43C denaturieren Enzyme. Sie sind damit zerstrt und wirkungslos.}} Versuch 2: B: Gasblasen steigen auf. S: In der Hefe und in der Kartoffel bendet sich das Enzym Katalase, welches Wasserstoffperoxid zersetzt: 2 H2 O2 + Katalase
Denition

2H O+O
2

Bei einigen Vorgngen in Zellen (z.B. bei der Atmung & Grung) entsteht das Zellgift Wasserstoffperoxid. Dies wird immer durch das Enzym Katalase zersetzt, so das es die Zelle nicht schdigen kann. Die Spaltung von Wasserstoffperoxid dient also dem Schutz von Zellen. Versuch 3: Keine Reaktion! Enzym werden durch Hitze zerstrt (Denaturierung der Proteinstruktur)
Denition

Ein Katalysator ist ein Stoff, der die Aktivierungsenergie einer Reaktion herabsetzt (er hilft sozusagen ber den Energieberg). Er nimmt an der Reaktion teil, geht aber unverndert aus ihr hervor. Die Reaktionsenergie wird nicht verndert. Dadurch wird die Reaktionsgeschwindigkeit erhht. Was passiert eigentlich, wenn die Reaktion zum erliegen kam und man erneut H2 O2 zufgt? Geht die Reaktion weiter? Ja, denn der Katalysator hat sich nicht verbraucht! Er nimmt an der Reaktion teil, verndert sich unter Umstnden, liegt am Ende aber wieder unverndert vor! Zusatzinformationen: W:E NZYME5 W:K ATALASE6

5 6

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E N Z Y M E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K A T A L A S E

328

Die zeitliche Enzymwirkung

W:WASSERSTOFFPEROXID7

15.5 Die zeitliche Enzymwirkung


V: Ein Reagenzglas wird zu drei Vierteln mit Hefesuspension gefllt, das letzte Viertel wird mit 5%iger Wasserstoffperoxidlsung aufgefllt. Der Stopfen wird sofort aufgesetzt und das Reagenzglas um 180 gedreht und ber einer Petrischale eingespannt. Die Tropfenzahl pro 20s wird gemessen. Wenn die Reaktion beendet ist, wird das Glas geleert (ohne es umzudrehen) und die Glimmspanprobe mit dem Restgas durchgefhrt

15.6 Aufbau und Wirkungsweise von Enzymen (nur LK)


Enzyme reine Proteinenzyme Proteidenzyme Apoenzym (= hochmolekularer Eiweitrger) Coenzym (kleine Wirkgruppe, Nichteiweikomponente) Apoenzym + Coenzym Holoenzym Wenn das Coenzym nicht fest mit dem Apoenzym verbunden ist und auch auf andere Apoenzyme bertragen werden kann, spricht man auch von Cosubstrat, z.B. H2 bertragende Enzyme (NADH2 , NADPH2 , FADH2 ) energiebertragende Coenzyme (ATP, GTP) Vitamine knnen als Coenzyme fungieren.

Nomenklatur Substrat + Wirkungsweise + Endsilbe ase), z.B. Brenztraubensuredecarboxylase Alkoholdehydrogenase spalten H2 ab

15.7 Spezitt von Enzymen


15.7.1 1. Substratspezitt
Ein Enzym kann nur ein ganz bestimmtes Substrat umsetzen.z.B. Maltase (kann nur Maltose umsetzen, nicht aber Cellubiose)

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /W A S S E R S T O F F P E R O X I D

329

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

(NH2 )2 CO + H2 O

 CO

+ 2NH3 ]]

Urease: spaltet Harnstoff hydrolytisch (H2 O wird dazugegeben) (NH2 )2 CS + H2 O

 (NH ) CS + H O
2 2 2

Thioharnstoff wird nicht gespalten


Denition

Ursache fr die Substratspezitt ist der rumliche Bau des Molekls. Er muss in das aktive Zentrum des Enzyms passen Schlssel-Schloss-Prinzip

15.7.2 2. Wirkungsspezitt (Reaktionsspezitt)


Ein Enzym kann ein Substrat nur in einer ganz bestimmten Weise umsetzen. Substrat A + E1

 Produkt B Substrat A + E1  Produkt C

Substrat A muss sowohl in das aktive Zentrum von E1 als auch in das von E2 passen.

15.7.3 3. Besonderheit: absolute Spezitt


(z.B. Urease): Enzym mit Substrat und Wirkungsspezitt

15.7.4 4. Gruppenspezitt
Die Enzyme setzen Substrate mit der gleichen funktionellen Gruppe um, z.B. Peptidasen spalten Peptidbindung (Pepsin, Trypsin, Erepsin) da sonst zig-1000 Enzyme notwendig z.B. Lipase = fettspaltendes Enzym

15.8 Rumlicher Bau von Proteinen (=Eiweien)


15.8.1 a) Grundbausteine der Proteine: die Aminosuren (AS)
Enzyme bestehen aus Eiweien. Sie machen ungefhr 10% der Masse einer Zelle aus (Wasser ungefhr 80%, Fette und Kohlenhydrate zusammen nur 2%). Alle Eiweie sind aus Aminosuren aufgebaut.

330

Rumlicher Bau von Proteinen (=Eiweien)

Abb. 439: rahmenlos COOH = Carboxylgruppe (=Suregruppe) NH2 = Aminogruppe

331

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

Abb. 440: Darstellung vergleichbar der Fischer-Projektion

Zur Proteinbildung beim Menschen sind 20 verschiedene AS (die sich nur im Rest R unterscheiden) bekannt8 . 8 AS davon sind essentiell, sie mssen also mit der Nahrung aufgenommen werden. Man kennt aber mittlerweile ca. 250 AS, die aber nicht zum Aufbau von Proteinen genutzt werden. Der chemische Nachweis, ob in einer Verbindung Aminosuren enthalten sind, geschieht meistens ber den Stickstoff (Indikatorelement fr Proteine - neben C, H, O auch N). Aminosuren sind gut in Wasser lslich.

Alle natrlichen AS haben L-Konguration

332

Rumlicher Bau von Proteinen (=Eiweien)

Denition

Alle Eiweie bestehen aus Einzelbausteinen, den Aminosuren. Man ndet 20 verschiedene Aminosuren in Eiweien. Die Vielfalt der Eiweie kommt also aus der Kombination der Aminosuren zustande.
Denition

Aminosuren haben eine Zwitterionenstruktur! Der NH2 -Rest reagiert basisch, der COOH-Rest hingegen sauer. Aminosuren sind also Ampholyte Zusatzinformationen:
W:A MINOSUREN 9

15.8.2 b) Nur fr den Chemie Kurs: Stereochemie - die D- und die L-Form
Es gibt, entsprechend wie bei den Kohlenhydraten eine D- und eine L- Form:

Abb. 441: D- und L-Alanin Eine weitere Unterscheidung liegt vor, an welchem C die Aminogruppe und die Carboxylgruppe gebunden sind. Ist es das gleiche C-Atom, so wie hier darstellt, nennt man diese Aminosuren auch -Aminosuren. Bei -Aminosuren wren COOH und NH2 an zwei aufeinanderfolgenden Cs gebunden. Aber keine Panik, in der Natur kommen nur -Aminosuren vor.

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A M I N O S %E4 U R E N

333

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

15.8.3 c) Vier verschiedene Aminosuren als Beispiele

Abb. 442: Phenylalanin (Phe) Abb. 443: Glycin (Gly)

Abb. 444: Cystein (Cys)

Abb. 445: Alanin (Ala)

334

Titration von Glycin (nur GK/LK)

15.9 Titration von Glycin (nur GK/LK)

Abb. 446: Die Abhngigkeit der durchschnittlichen Nettoladung des Glycins vom pH-Wert

335

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

15.9.1 d) Glycin, die einfachste Aminosure

Abb. 447: Aminoethansure (=Glycin)

Aufbau hnlich der Ethansure (Essigsure) der korrekte Name lautet Aminoethansure isoliert ist es ein kristalliner Feststoff Smp. ca. 230C ( starke Wechselwirkungen zwischen den Moleklen) bei groer Hitze zersetzt es sich wssrige Lsungen sind schwach sauer wssrige Lsungen haben nur eine geringe Leitfhigkeit

Bei Glycin liegt bei pH 6 eine Besonderheit vor, es ist ein Zwitterion. Die Carboxylgruppe (COOH) gibt ein Proton ab, welches von der Aminogruppe aufgenommen wird. Dieser besondere Punkt wird isoelektrischer Punkt genannt.

336

Die Verbindung von Aminosuren zu Peptiden

Abb. 448 Zwitterion am IEP Isoelektrischer Punkt: W:I SOELEKTRISCHER P UNKT10 </ref>.
Denition

Zwitterionen sind somit Sure (Protonendonatoren) und Base (Protonenakzeptoren).


Denition

Der Isoelektrischen Punkt gibt einen pH-Wert an, an dem von einer Aminosure die Summe der in einer wssrigen Lsung vorkommenden positiven und negativen Ionen gleich ist.

15.10 Die Verbindung von Aminosuren zu Peptiden


15.10.1 a) Zwei Aminosuren verbunden zum Dipeptid

Abb. 449: rahmenlos

Denition

Sind zwei Aminosuren miteinander verbunden so nennt man dies Dipeptid. Sie sind durch eine Peptidbindung verbunden. Aufgabe: 1. Verknpfe die Aminosuren Arg - Lys - und Cys miteinander zu einem Tripeptid.

10

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /I S O E L E K T R I S C H E R %20P U N K T

337

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

15.10.2 b) Viele verknpfte Aminosuren bilden eine Kette (Primrstruktur)


Oligopeptide bestehen aus 2-10 Aminosuren 2 AS bilden verknpft ein Dipeptid 3 AS bilden verknpft ein Tripeptid Polypeptide bestehen aus >10 Aminosuren Makropeptide (> 100 AS)

Denition

Eine Kette aus vielen AS nennt man Polypeptid. Noch lngere Ketten aus Aminosuren heien Eiweie oder auch Proteine. Ist die Aminosurekette als lineare Kette dargestellt, spricht man auch von einer Primrstruktur.
Denition

Aminosurekette haben vier verschiedene Organisationformen: Primrstruktur, Sekundrstruktur, Tertirstruktur, Quartrstruktur.

15.10.3 c) Sekundrstrukturen (Faltblatt- & Helixstruktur)


Durch den 109 Winkel zwischen zwei Kohlenstoffatomen sowie zwischen Kohlenstoff- und Stickstoffatomen, kann sich die Aminosurekette entweder falten (-Faltblattform) oder zu einer Schraube (-Helixform) werden. Beide Formen knnen in einem Eiweistrang vorkommen! Man spricht von einer Sekundrstruktur. Abb. 450

Abb. 451 Die Sekundrstruktur kommt durch die Ausbildung von Wasserstoffbrckenbindungen zwischen den freien Elektronenpaaren von Stickstoff (aus der NH2 -Gruppe) und Sauerstoff (aus der -COOHGruppe) innerhalb einer Polypeptidkette zustande. In Biobchern tauchen v.a. immer die -Helix und das -Faltblatt als Beispiele fr eine Sekundrstruktur auf. Sie sind auch die hugsten und wichtigsten. Tatschlich gibt es unendliche Variati-

338

Die Verbindung von Aminosuren zu Peptiden

onsmglichkeiten. Besonders hug tauchen aber die -Helix, die -Helix und die 310-Helix sowie -Faltblatt und die -Schleife auf. Bereiche, in denen keine denierte Sekundrstruktur vorliegt, nennt man Random-coil. Schaut man sich jetzt mal ein Protein genauer an, so sieht man, dass in einem Protein in der Regel eine Abfolge der verschiedenen Sekundrstrukturelementen vorliegt (es tauchen also mehrere Sekundrstrukturen in einem Protein auf!). Dieses komplexe Gebilde, also die Anordnung der Sekundrstrukturelemente wird als Tertirstruktur bezeichnet.

15.10.4 d) Tertirstruktur
Die Schrauben und Faltbltter knnen natrlich wieder im Raum gewunden, gefaltet und gedreht werden. (Vergleiche mit dem Glhfaden der Glhlampe). Man nennt diese Abfolge von Sekundrstrukturen eine Tertirstruktur. Dabei entscheidet bereits Primrstruktur ber die Konformation der Tertirstruktur. Durch verschiedene Wechselwirkungen, wie kovalente Bindung, elektrostatische Wechselwirkungen zwischen den Atomen und Van-der-Waals-Krften kommt es zur Verformung der Primrkette. Die Form der Tertirstruktur ist fr jedes Protein charakteristisch und somit fr die biologische Funktion des Eiweies genauso und unverndert notwendig. Schon geringe Abnderungen (z.B. durch Einlagerung von Schwermetallen oder durch Erhitzen) knnen dazu fhren, dass ein Protein nicht mehr funktioniert.
Denition

Die Tertirstruktur ist die vollstndige dreidimensionale Struktur der Polypeptidkette. Sie entsteht durch die Abfolge verschiedener Sekundrstrukturen. Das Entstehen der Tertirstruktur erfolgt durch innermolekulare Faltung der Polypeptidkette. Diese Faltung wird auch als Stabilisierung bezeichnet. Folgende innermolekulare Krfte sind daran beteiligt: (strkste Verbindung) (Kovalente) Disuldbrcken11 ionogene Wechselwirkungen und echte Ionenbindungen Wasserstoffbrckenbindungen Dipol-Dipolbindungen evtl. Van der Waals Krfte (schwchste Verbindung)

11

kovalent = durch Atombindung

 es leigt eine echte Atombindung zwischen den Schwelatomen vor!


339

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

15.10.5 e) Quartrstruktur am Beispiel des Hmoglobins

Abb. 452: Hmoglobin

Sind nun mehrere Eiweimolekle in einem Knul verbunden, so liegt eine sehr komplexe Struktur vor. Bei Enzymen ist ein bestimmter Abschnitt einer solchen Struktur ist fr die chemische Reaktion entscheidend. Er wird als aktives Zentrum bezeichnet. Beim Hmoglobin, dem roten Farbstoff der Blutkrperchen sind beispielsweise 4 solcher Eiweie, die zusammen mit einem weiteren organischen Stoff (dem Hm) und einem Eisenion fr die Bindung des Sauerstoffs im Blut verantwortlich sind. z.B. Hmoglobin: 2 (141 AS) und 2 -Ketten (146 AS) Zusatzinformationen: W:P RIMRSTRUKTUR12
12
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P R I M %E4 R S T R U K T U R

 4 Untereinheiten

340

Wie kommt es zur Faltung der AS-Kette und somit zur enzymatischen Wirkung?

W:S EKUNDRSTRUKTUR13 W:T ERTIRSTRUKTUR14 W:Q UARTRSTRUKTUR15

15.11 Wie kommt es zur Faltung der AS-Kette und somit zur enzymatischen Wirkung?

Abb. 453: Primrstruktur Aminosuren sind durch Peptidbindungen zu einer Kette verknpft. Man spricht von einer Primrstruktur. Diese Kette kann der Einfachheit halber als Strich gezeichnet werden. Aus dieser Kette ragen Thio-, Hydroxy- und Aminogruppen heraus. Zwischen den freien Elektronenpaaren knnen sich Wasserstoffbrcken ausbilden. Auch andere innermolekulare Wechselwirkungen wie DipolDipol-Krfte und Van-der-Waals-Krfte spielen eine Rolle. Die Konsequenz ist eine Faltung (Deformation) der Aminosurekette. Man nennt eine solche einfache Struktur auch Sekundrstruktur. Die Aminosurekette kann sich in verschiedener Weise falten und drehen. Es entsteht eine Tertirstruktur aus verschiedenen Sekundrstrukturen. Wenn ein solches Molekl eine Funktion als Biokatalysator hat, nennt man es Enzym. Dabei gibt es einen Bereich, der biologisch aktiv und daher aktives Zentrum genannt wird. Meist wird auch nur der Umriss oder ein "Cartoon-Schema" der

13 14 15

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S E K U N D %E4 R S T R U K T U R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T E R T I %E4 R S T R U K T U R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /Q U A R T %E4 R S T R U K T U R

341

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

Strukturelemente dargestellt. Eine Quartrstruktur ist ein Enzym, das aus mehreren Tertirstrukturen (Untereinheiten) besteht.

15.12 bersicht ber die essentiellen Aminosuren

Abb. 454: miniatur

15.13 Systematik der Proteine geordnet nach deren Funktion


Es gibt: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Transportproteine Kontraktile Proteine (Actin & Myosin - zu nden in Muskeln) Oberchenproteine weitere integrale Zellmembranproteine Leberproteine Speicherproteine Schutzproteine und Schutzenzyme (z.B. Lysozym aus dem Schwei zersetzt Bakterienwnde)

342

Ein Vergleich: Wie viele AS-Kombinationsmglichkeiten gibt es?

8. Enzyme (Biokatalysatoren) 9. Hormone (z.B. Peptidhormone der Hypophyse) 10. Toxine (z.B. Schlangengifte)

15.13.1 Einteilung der Proteine bezglich des Baus:


1. Faser- oder Skleroproteine (Sttz- und Gersteiweie, wasserunlslich)z. B. Keratine: Hautund HautgebildeKollagene: Bindegewebe und org. Knochensubstanz 2. Globulre Proteine (lslich in H2 O oder Salzlsung), z.B. Albumine (Bluteiwei), Globuline (viele Plasmaproteine) 3. Proteide (zusammengesetzte Proteine) aus Eiwei + Nichteiweikomponente (= prosthetische Gruppe)z.B. Chromoproteide: HmoglobinGlycoproteide: KH + Eiwei (Speichel, Schleim)

15.13.2 Einteilung der Proteine bezglich des Funktion:


1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Strukturproteine Enzyme Regulatorproteine (Hormone: Insulin, Glucagon) kontraktile Proteine (Aktin, Hyosin) Carrierproteine (Transportproteine, integrale Membranproteine Rezeptorproteine Antikrperproteine Speicherproteine

15.14 Ein Vergleich: Wie viele AS-Kombinationsmglichkeiten gibt es?


H2 O Molekle in den Weltmeeren: 1046 Teilchen im Universum (nach einer Schtzung von A. Einstein) 1076 Peptid mit 100AS

 20

100

15.15 Bilder von Enzymen


15.15.1 a) Die Phenylalanin-Hydroxylase
Ist beim Abbau des Stoffes Phenylalanin beteiligt - fehlt es, liegt eine schwere (erblich bedingte) Stoffwechselkrankheit vor. (W:P HENYLALANINHYDROXYLASE16 )

16

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P H E N Y L A L A N I N H Y D R O X Y L A S E

343

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

15.15.2 b) Lysozym

Abb. 455: miniatur (lst Bakterienzellwnde auf)

15.16 Wirkungsweise von Enzymen


Enzyme knnen natrlich nicht nur Substrate spalten, sondern sie knnen auch 2 Substrate zusammensetzen.

344

Enzymatische Katalyse mit Coenzym

15.16.1 Andere Darstellung

Abb. 456

15.17 Enzymatische Katalyse mit Coenzym


Grak fehlt zur Zeit noch
Denition

Cofaktoren/ Cosubstrate sind Molekle, die zum Funktionieren des Enzyms notwendig sind. Sie sind in der Regel keine Eiweie. Die Cofaktoren gehen meist nicht unverndert aus der Reaktion hervor. Cofaktoren knnen z.B. Vitamine sein. Zusatzinformationen: W:C OENZYM17

15.18 Wirkung eines Katalysators


Grundstzlich sind mehrere Wirkmechanismen mglich:

A + Kat

 AKat AKat + B  AB + Kat

1. Bildung einer Zwischenverbindung

1. Oberchenwirkung (Pt, Pd, Ni)18

17 18

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C O E N Z Y M

siehe Dbereiners W:P LATINFEUERZEUG { H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P L A T I N F E U E R Z E U G }

345

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

Wirkung beruht auf Schwchung von Bindungen rumliche Annherung der Reaktionspartner rumliche Fixierung Wichtige Aufgabe: Erklre mit Deinen Worten die Begriffe Enzym-Substrat-Komplex. Verwende dazu die Begriffe aktives Zentrum und Schlssel-Schloss-Prinzip. Zusatzinformationen Verwendung von Enzymen: Kartoffel, Trockenhefe und Colorwaschmittel. Im Colorwaschmittel wirken ebenfalls Enzyme, die Flecken bei niedrigen Waschtemperaturen entfernen sollen, ohne die Farbstoffe anzugreifen.

15.19 Wieviel Aminosuren sind in der Nahrung?


Wie Du jetzt schon weit, sind alle Krpereiweie aus Aminosuren aufgebaut. Eiweie ndest Du im Krper berall. Sie sind in Form der Enzyme Bestandteil jeder Zelle, in Muskelfasern, als Hormone sowie in Gehirnzellen zur Informationsspeicherung zu nden. Bei Menschen sind 20 verschiedene Aminosuren19 zu nden(essentielle Aminosuren). Natrlich gibt es wesentlich mehr davon in der Natur, aber diese haben bei uns keine biologische Funktion. Von diesen 20 essentiellen Aminosuren kann der Mensch einige selbst herstellen, andere mssen mit der Nahrung aufgenommen werden: Cystein (vor allem als Quelle fr Schwefelatome), Leucin, Isoleucin, Methyonin, Threonin, Valin, Lysin, Phenylalanin, sowie Tryptophan mssen so mit der Nahrung aufgenommen werden. Bei Neugeborenen sind zustzlich Histidin und Arginin essentiell. Leucin 1,1 Isoleucin 0,7 Methyonin 1,1 Threonin 0,5 Valin 0,8 Lysin 0,8 Phenylalanin 1,1 Tryptophan 0,25 Aminosurereiche Nahrung ist besonders Fleisch und Fisch. Da natrlich auch Tiere Eiweie verwenden. Besonders Muskeleisch ist eine gute Aminosurequelle. Gleiches gilt fr Eier und Milchprodukte. In Panzen kommen natrlich auch Eiweie vor, aber insgesamt nicht in jeder Panze soviel wie im Vergleich zu den Tieren. Besonders Eiweireiche Panzen sind Hlsenfrchte, Soja sowie viele Getreide.

19

Neuere Modelle zhlen Selenocystein auch dazu, da es bei vielen Bakterien zu nden ist - so dass man oft auch von 21 essentiellen Aminosuren spricht

346

Hemmung von Enzymen

Im Krper werden die Eiweie von der Magensure und beispielsweise dem Enzym Pepsin im Magen in Aminosuren aufgespalten. Diese gelangen dann in den Darm und durch die Darmwand ins Blut. Vom Blut kommen sie zu den Zielzellen und werden entsprechend in einem biochemischen Prozess (der Proteinbiosynthese) wieder zu (bentigten) Eiweien zusammengesetzt. Bodybuilder aufgepasst: Viel hilft viel gilt hier nicht unbedingt. Eine berversorgung mit Eiweiprodukten fhrt erst zu Flssigkeitsmangel, Magen- und Darmbeschwerden. Langfristig sogar zu Leber- und Nierenschdigungen. Eine gesunde, ausgeglichene Ernhrung ist mehr Wert, als tglich Eiweipulver in sich hineinzuschaufeln! Im brigen schmeckt es so auch besser ;-) Zusatzinformationen: W:P ROTEIN20 W:S ELENOCYSTEIN21

15.20 Hemmung von Enzymen


15.20.1 a) Denaturierung:
Hierbei handelt es sich eigentlich nicht um eine Hemmung, sondern vielmehr um eine Zerstrung des Enzyms. Eigentlich gilt fr Enzyme die RGT Regel, das heit eine Temperaturerhhung um 10C beschleunigt verdoppelt die Umsetzungsgeschwindigkeit. Also je wrmer es ist, desto besser fr die Umsetzung. Allerdings liegt bei ca. 43C eine Grenze. Suld- und Wasserstoffbrcken lsen sich und die Tertir- sowie die Sekundrstruktur gehen verloren. Das Enzym wird zerstrt. Die Reihenfolge der Aminosuren bleibt allerdings erhalten. Denaturierung kann ebenfalls durch Sure oder Schwermetalle ausgelst werden. Beispiele, wo Denaturierung eine Rolle spielt: Bakterien sind ebenso auf Enzyme fr ihre Lebensvorgnge angewiesen, wie Menschen. Im Falle einer schdlichen Infektion, reagiert das menschliche Immunsystem mit Fieber, welches die Enzyme der Bakterien denaturieren soll. Die geniale Idee dahinter ist, das lebenswichtige menschliche Organe einige wenige Zentigrad khler (durch Khlmechanismen wie Schwei) sind und somit nicht so stark geschdigt werden, wie die Bakterien, welche ber keinerlei Schutzvorrichtungen verfgen. Die Informationsspeicherung im Gehirn ndet ber enzymatische Reaktionen statt, welche andere Eiweie verndern. Bei Fieber funktioniert dies nicht mehr, da es zu hei ist. Die Folge sind Fiebertrume und bei hohem Fieber vlliger Verlust aller kognitiver Fhigkeiten (Filmriss).

20 21

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P R O T E I N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /S E L E N O C Y S T E I N

347

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

Denition

Eiweie gerinnen bei Temperaturen >43C. Dabei wird die rumliche Struktur in der Regel zerstrt, so dass die Eiweie ausocken (denaturieren) Zusatzinformationen: W:D ENATURIERUNG (B IOLOGIE )22

15.20.2 b) Kompetitive Hemmung


Die Funktionsweise kann man sich von dem englischen Wort competition (also Wettbewerb) ableiten. Es gibt einen Hemmstoff (=Effektor), der dem eigentlichem Substrat chemisch und v.a. strukturell hnlich ist. Er lagert sich an das aktive Zentrum des Enzyms an und blockiert dieses, so dass das eigentliche Substrat nicht gespalten werden kann, da es gehindert wird anzudocken. Es kommt also zum Konkurrenzkampf um das aktive Zentrum zwischen Substrat und Effektor. Der Hemmstoff kann jedoch durch Erhhung der Substratkonzentration wieder verdrngt werden. Die kompetitive Hemmung ist reversibel.

Abb. 457

22

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /D E N A T U R I E R U N G %20%28B I O L O G I E %29

348

Hemmung von Enzymen

15.20.3 c) Nicht-kompetitive Hemmung


Sie funktioniert im Grunde wie die kompetitive, allerdings wird das aktive Zentrum dauerhaft blockiert. Ursache ist eine extrem hohe Afnitt des Hemmstoffes an das aktive Zentrum. Das Enzym ist dauerhaft geschdigt. Besonders Schwermetallionen wie Pb2+ lsen dies aus.

15.20.4 d) Allosterische Hemmung


Zusammenfassung: Das Enzym wird durch einen Hemmstoff in seiner Form verndert. Dieser greift zwar auerhalb des aktiven Zentrum an, verndert jedoch dessen Form, so dass kein Substrat mehr umgesetzt werden kann. Wird das erste Enzym einer Reaktionskette durch eines der am Ende gebildeten Produkte gehemmt, spricht man auch von Feedbackhemmung.

15.20.5 Beispiel: Allosterische Hemmung einer Synthese einer bentigen Aminosure bei E-Coli
Innerhalb einer Zelle wird logischerweise nicht permanent die DNA in RNA bersetzt und es werden nicht kontinuierlich alle mglichen Proteine gebildet. Vielmehr muss es sehr sensible und ausgefeilte Mechanismen geben, die die Aktivitt der produzierenden Enzyme regelt. Das Darmbakterium E-Coli kann alle bentigten Bausteine der DNA sowie alle Aminosuren selbst herstellen. Diese Synthesen Verlaufen oft ber Zwischenprodukte. Die notwendigen Zwischenschritte sind natrlich ebenfalls enzymkatalysiert. Zur Erinnerung: Enzyme liegen im Normalfall nach ihrer Reaktion unverndert vor und knnen weitere Katalysen durchfhren: Abb. 458 Das entstandene Produkt kann nun Einuss auf das Enzym 1 haben. Bei dieser Art der Hemmung, hat das Enzym einen Bindungsport, welcher an das Produkt andockt. Dadurch verndert sich aber die Form des aktiven Zentrums - man knnte sich Vorstellen, das Enzym wird etwas zusammengepresst. Das nun vernderte aktive Zentrum, kann erstmal solange keine weiteren Katalysen durchfhren, wie das Produkt nicht anderweitig vom Organismus bentigt und somit entfernt wird. Eine solche Hemmung, wo das Endprodukt die Aktivitt des ersten Enzyms einer Synthesekette hemmt, bezeichnet man als direkte Endprodukthemmung. Da das Enzym in seiner Form (reversibel) verndert wird, spricht man auch von allosterischer Hemmung. Enzyme, welche einen dafr notwendigen Bindungsport haben sind allosterische Enzyme (stereo =Raum, allos = anders). Solche Enzyme sind immer aus mehreren Polypeptidketten aufgebaut, welche zum Produkt passt. Da das Produkt strker hemmt, je mehr von ihm vorhanden ist, ist die allosterische Hemmung Konzentrationsabhngig. Das Produkt ist demzufolge ein Inhibitor. Zusatzinformationen: Oft liegt an allosterischen Enzymen noch ein dritter Bindungsport vor, ber den die Enzymaktivitt gesteigert werden kann. Allosterische Enzyme knnen unter Umstnden so-

349

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

gar gleichzeitig gehemmt und gefrdert werden. so kommt im Organismus eine sehr feine Regelung zustande. W:A LLOSTERISCHE H EMMUNG23 W:E NZYME24 http://www.egbeck.de/skripten/bs11-15.htm Schne Animationen zur Enzymwirkung und -hemmung: http://www.sn.schule.de/biologie/lernen/stoffwechsel/enzym.html

15.21 Einuss des pH-Wertes auf die Enzymwirkung


Jedes Enzym hat ein bestimmtes pH-Wert Optimum. Dieses muss nicht zwangsweise immer im neutralen (pH = 7) liegen. Im Optimum luft die Umsetzung am Besten ab. Liegt der pH-Wert weit auerhalb des Optimums ndet eine (zuerst reversible) Inaktivierung oder gar eine Denaturierung statt. Abb. 459 Vergleicht man verschiedene Verdauungsenzyme, so sieht man, dass sie vom pH-Wert an ihr Milieu angepasst sind. (Pepsin an den sauren Magen, Amylase an das meist neutrale Milieu im Mund und Trypsin an das alkalische Darmmilieu.) Abb. 460 Das pH-Optimum der Strke spaltenden Amylase im Mund liegt bei pH 7-7,5. Pepsin im Magen spaltet Eiweie bei ca. pH 2. Trypsin zersetzt Eiweie hingegen bei pH 8 im Darm. Weitere Enzyme mit unterschiedlichen pH-Optima: 1. Arginase zersetzt im Harnstoffzyklus Arginin in Harnstoff und Ornithin bei ca. pH 10. 2. Ungefhr zwischen pH 7 und 9 liegt das pH-Optimum der Pankreas-Lipase im Dnndarm von Sugetieren Zusatzinformationen W:P EPSIN25 W:T RYPSIN26 W:A MYLASE27

23 24 25 26 27

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A L L O S T E R I S C H E %20H E M M U N G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /E N Z Y M E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P E P S I N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /T R Y P S I N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /A M Y L A S E

350

Ein Beispiel fr Eiweie im Alltag - die Dauerwelle

15.22 Ein Beispiel fr Eiweie im Alltag - die Dauerwelle


Mchte man als Mensch mit glatten Haaren mehr Locken haben, so ist eine Dauerwelle die perfekte Lsung. Die Haare werden durch eine biochemische Reaktion irreversibel gewellt. Erst wenn die Haare nachwachsen, muss die Dauerwelle erneuert werden. Der deutsche Frisr Karl Nessler hat 1906 die Dauerwelle erfunden. Dazu verndert er die Tertitstruktur der Haare, welche besonders viel des Proteins Keratin enthalten, indem er Disuldbrcken (echte Atombindungen, welche immer zwischen zwei Schwefelatomen zweier CysteinAminosuren ausgebildet sind) ffnet. Dies hat Karl Nessler mit dem Reduktionsmittel Ammoniumthioglykolat bewirkt. Gerade die Krpereiweie Keratin und Collagen enthalten besonders viel Cystein. Er hat so die Proteinstruktur des Haares entnetzt und es so verformbar gemacht. Die Haare kommen auf einen Lockenwickler und dann werden anschlieend die Disuldbrcken wieder (durch eine Oxidation mit Wasserstoffperoxid) geschlossen. Dass Haar nimmt dabei die Form des Lockenwicklers an. Hut ab ;-) Bei der so genannten Gegenwelle wird das Gegenteil bewirkt. Gelockte Haare werden vor dem Oxidationsprozess geglttet.

Zusatzinformationen: W:DAUERWELLE28 Was haben Spaghetti und maus.de/sachgeschichten/dauerwellen/ W:K ERATIN29 W:C OLLAGEN30 Dauerwellen gemeinsam: http://www.die-

15.23 Wiederholungsfragen
1. Aminosuren werden auch Zwittermolekle genannt. Erklre dies mit ihrem Aufbau und den entsprechenden Sure-Base Denitionen. 2. Was versteht man unter Aminen bzw. Carbonsuren? 3. Wieviel verschiedene Aminosuren gibt es und welche sind fr den Menschen wichtig? 4. GK/LK: Erklre am Beispiel einer einfachen Aminosure die Besonderheit des Zwitterions. Welcher Zusammenhang besteht zum IEP? 5. Was versteht man unter einer Peptidbindung? Was unter einem Dipeptid (bzw. Polypeptid)? 6. Versuche mithilfe einer Skizze die Begriffe Primr-, Sekundr-, Tertir- sowie Quartrstruktur zu erklren. 7. Was versteht man unter endo- bzw. exothermen Reaktionen? Erklre jeweils an einem (beschrifteten) Energiediagramm
28 29 30

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /D A U E R W E L L E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K E R A T I N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C O L L A G E N

351

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

8. 9. 10. 11. 12. 13.

14. 15. 16.

17. 18. 19. 20. 21. 22. ----

Was ist ein Katalysator? Was bewirkt er aus chemischer Sicht? Warum werden Enzyme auch Biokatalysatoren genannt? Wie wehren sich Zellen gegen das in ihnen entstehende Gift Wasserstoffperoxid (H2 O2 )? Welche Typen von Proteinen gibt es? Kann man also sagen, dass "alle Enzyme Proteine und alle Proteine Enzyme sind"? Zu Wasserstoffperoxid wird etwas Leber zugegeben. Nenne Beobachtungen und erklre das Ergebnis Dieser Versuch funktioniert auch ohne Enzyme, indem man Wasserstoffperoxid einfach lange mit dem Brenner erhitzt. Zeichne ein Energiediagramm fr die Reaktion mit dem Brenner und eines fr die enzymatisch katalysierte Reaktion. Was passiert eigentlich, wenn die oben genannte Reaktion zum Erliegen kommt und man erneut H2 O2 zufgt? Geht die Reaktion weiter? Begrnde Die Wirkung von Enzymen ist von mehreren Faktoren abhngig. Nenne sie und erklre ihren Einuss Beim lngeren Kauen von Schwarzbrot entsteht nach einiger zeit ein Ser Geschmack auf der Zunge. Erklre! (Tipp: In Schwarzbrot ist Strke enthalten, welche ja bekanntlich aus ... aufgebaut ist) Gebe mit Hilfe von Zeichnungen die Wirkungsweise eines spaltenden Enzyms wieder. Finde Beispiele fr Enzyme, welche eine gegenteilige Reaktion durchfhren Erklre die folgende Grak zu den Enzymen Amylase (spaltet Strke), Pepsin und Trypsin (spalten beide Eiweie) Was versteht man unter Hemmung? Welche Arten gibt es. Erklre auch mit Hilfe von Zeichnungen Was sind Coenzyme? Was sind Effektoren? Welche weiteren Faktoren haben Einuss auf die Enzymwirkung?

352

Wiederholungsfragen

353

Aminosuren, Eiwei, Enzyme und die Biokatalyse

354

16 Kunststoffe
16.1 Was sind Kunststoffe?
Betrachte einmal verschiedene Kunststoffarten. Obwohl wir alle Kunststoffe mit den Oberbegriffen Kunststoff und Plastik beschreiben, gibt es doch offensichtlich groe Unterschiede. Wofr werden Kunststoffe bentigt? Wo tauchen sie in unserem Leben auf?

Brainstorming: Verpackungsmaterial Textilfasern Wrmeisolierung Rohre Bodenbelge Lacke Klebstoffe Kosmetika Kabel Gebude Reifen

Denition

Kunststoffe sind knstlich hergestellte feste Materialien, welche in mehrere Untergruppen, bzw. nach ihren Ausgangssubstanzen eingeteilt werden knnen. Sie werden auch Polymere genannt.

Kunststoffe dienen z.B. als Verpackungsmaterial als Textilfasern (Kunstfasern) zur Wrmeisolierung als Ausgangsstoff fr Rohre als Bodenbelge als Lack- und Farbenbestandteile als Klebstoff als Inhaltsstoffe in Kosmetika als Isolierungsmaterial fr Reifen als Polster

355

Kunststoffe

fr Autoarmaturen Kanister und Tanks usw... Zusatzinformationen W:K UNSTSTOFF1 W:P OLYMERCHEMIE2

16.2 Untersuchung von Kunststoffen


Material: Polyamid (PA) Kupferdraht Polyvinylchlorid (PVC) Polyethylen (PE) Polystyrol (PS) Plexiglas (PMMA)

V1: Schmelzen und Verbrennen von Kunststoffen Der Bunsenbrenner wird mit einem Winkel von 45 eingespannt, Alufolie unter gelegt und dann die folgenden Substanzen in und auerhalb der Flamme untersucht. Besonderes Augenmerk ist dabei auf Entzndbarkeit sowie die selbststndige Brennbarkeit zu legen. Auch die viskosen Eigenschaften der geschmolzenen Kunststoffe sollen notiert werden. In die Dmpfe kann etwas feuchtes Indikatorpapier gehalten werden. V2: Identizieren eines unbekannten Kunststoffs Durch Vergleich soll ein unbekannter Kunststoff mit den Ergebnissen der aus V1 bekannten Eigenschaften identiziert werden. V3: Beilsteinprobe Ein Kupferdraht wird in der Bunsenbrenneramme ausgeglht und dann mit etwas PVC bzw. PE benetzt. Er wird erneut in die Flamme gehalten. (Erinnere Dich an die Beilstein-Probe auf Halogene.) V4: Dichte Teste die Dichte von Kunststoffen in Wasser Zusatzinformationen W:B EILSTEINPROBE3

16.3 Unterscheidung von Kunststoffen


Schwimmverhalten: Polyethylen
1 2 3

schwimmt

 < 1,0 g/cm

H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /K U N S T S T O F F H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P O L Y M E R C H E M I E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B E I L S T E I N P R O B E

356

Allgemeines zu Kunststoffen: Was sind Kunststoffe?

Versuch PVC Brennverhalten: PE

Beobachtung schwimmt nicht * leicht entzndbar erweicht schnell beim Erhitzen brennt mit viel Ru tropft auch beim Brennen * brennt schlecht und rut stark verkohlt zum Teilprozesse tropft kaum beim Brennen brennt ohne Bunsenbrenneramme kaum eigenstndig

Schlussfolgerung > 1,0 g/cm3

PVC

Zersetzungsprodukte: Erhitzen im RG und dabei die Zersetzungsgase mit feuchtem Indikatorpapier untersuchen PE PVC

keine Verfrbung Rotfrbung

Keine Surebildung Verbrennungsgase sind sauer: HCl + H2 O H3 O+ + Cl Freisetzung von HCl (PVC = Polyvinyl chlorid)

Aufgaben: 1. Nenne Vorteile sowie Nachteile von Kunststoffen und deren Gebrauch

16.4 Allgemeines zu Kunststoffen: Was sind Kunststoffe?


Kunststoffe bestehen vor allem aus den Elementen Kohlenstoff und Wasserstoff. Auch wenn es nicht so scheint, so sind sie doch Kohlenwasserstoffe. Sie sind aus einzelnen kleinen Bestandteilen, den Monomeren, durch Verkettung der einzelnen Monomermolekle zu sehr langen Ketten zusammengefgt (so genannten Makromoleklen bzw. Polymere). (Altgriechisch: mono = 1, makro = gro, polys = viel, meros = Teil) Die ersten Kunststoffe waren:

357

Kunststoffe

1869 Celluloid (fr Kmme, Puppen, Filme) 1885 (Bakelit) Kunsthorn (Knpfe, Schnalle, Fllhalter)

16.4.1 Gemeinsame Eigenschaften von Kunststoffen:


Meist haben Polymere eine geringe Dichte, nur schlechte Leitfhigkeit fr Wrme und Strom sowie hohe Bestndigkeit gegen Suren & Laugen und Verwitterung. D.h. Kunststoffe sind in der Regel sehr lange haltbar. Ein Becher aus Kunststoff verwittert in 10 000 Jahren nicht! Wie beseitigt man also auf kologischem Wege Kunststoffe? Kunststoffschume wie z.B. Schaumstoff sind sie gute Schall- und Wrmeisolatoren. In der Regel sind Kunststoffe nicht temperaturbestndig. Sie schmelzen oder verkohlen bei hheren Temperaturen. Beim Verbrennen entstehen z.T. giftige Gase (Dioxine). Viele Kunststoffe sind eher wenig kratzfest, und oft brchig (besonders, wenn sie lnger dem Sonnenlicht ausgesetzt sind). Sie neigen zur elektrostatischen Auadung (besonders Folien).

16.4.2 Grundstzlicher Aufbau von Kunststoffen


Kunststoffe bestehen aus langen, ineinander verschlungener Moleklketten. Deren Anzahl kann in die Millionen gehen (=Polymeren). Aufgrund der Gre der einzelnen Molekle spricht man auch von Makromoleklen. Betrachtet man die Makromolekle genauer, erkennt man dass es sich immer wieder um stets wiederholenden Grundeinheiten (so genannte Monomere) handelt, welche zu Ketten verbunden sind (Vergleichbar mit einer Perlenkette). Beispiel: Polypropylen ist ein Kunststoff aus sich vielfach wiederholenden Propyleneinheiten Monomer = Einzelbaustein: Polymer = Makromolekle bestehend aus vielen durch Atombindungen (=kovalent) verknpften Monomeren: ---------Man unterscheidet dabei zwischen: Homopolymer = nur eine Monomerensorte Copolymer(Heteropolymer) = verschiedene Monomerensorten (alternierend oder statistisch) Pfropfpolymere: Untergruppe der Copolymere. Merkmal: die Seitenketten der Polymerkette sind aus anderen Monomeren aufgebaut. Eine bekannte Verwendung von Copolymeren ist der Einsatz in Bausteinen fr Kinder. Sie bestehen in der Regel aus Acrylnitril, 1,3 Butadien und Styrol (ABS-Kunststoff). Sie sind leicht frbbar und durch ihre Hrte nahezu unzerbrechlich. Weitere ABS-Kunststoffe ndet man in Staubsaugergehusen und im Autobau der Automobilindustrie. SBR-Kunststoffe (aus Styrol und Butadien - das R steht fr " Rubber") werden als Synthesekautschuk fr Schluche, Autoreifen usw. verwendet. Aufgaben: 1. Knnen Kunststoffe brennen? Begrnde mit ihrem Aufbau? 2. Welche Eigenschaften sprechen fr den Kunststoffeinsatz im Auto (in der Kche?) 3. Ordne den 3 Kunststoffgruppen Verwendungsbeispiele zu== Einteilung der Kunststoffe ==

358

Allgemeines zu Kunststoffen: Was sind Kunststoffe?

Es gibt mehrere Mglichkeiten Kunststoffe einzuteilen. Nach der Zusammensetzung bzw. nach den Eigenschaften.

16.4.3 Einteilung von Kunststoffen nach den Eigenschaften:


Thermoplaste (= Plastomere) sind durch Hitze verformbar Duroplaste (= Duromere) sind hart Elastomere (= Elastoplaste) sind elastisch und gummiartig

359

Kunststoffe

a) Thermoplaste

Abb. 461: PET-Flasche Sie gehren in die Gruppe der Plaste (wie die Duroplaste). Die Polymere der Thermoplaste sind meist lang und linear, also wenig verzweigt. Die Molekle liegen entweder als Knul oder parallel angeordnet (wie Streichhlzer in einer Packung) vor. Ein Polymermolekl kann dabei 10-6 - 10-3 mm lang und 104 - 106 u schwer sein. Die namensgebende Besonderheit der Thermoplaste ist, das sie bei Hitze verformt werden knnen. Da die Polymerketten allerdings nicht alle identisch sind, hat man unterschiedliche Atomgewichte

360

Allgemeines zu Kunststoffen: Was sind Kunststoffe?

und somit verschiedene Wechselwirkungen der Atome untereinander (im Grunde liegt ein Gemisch vor). Als Konsequenz haben die Polymerketten unterschiedliche Schmelz- und Siedepunkte, so dass der ganze Kunststoff eher Schmelz- und Siedebereiche, anstelle von exakten Schmelz- und Siedepunkten hat. Sind die Temperaturen nicht zu hoch, werden die Polymere brigens beim Schmelzen nicht verndert, d.h. nach dem Abkhlen liegt wieder der gleiche Kunststoff vor, nur in einer anderen Form. Thermoplaste sind recht schwer entzndbar. Sie sind geruchs- und geschmacksneutral.
Denition

Thermoplastische Kunststoffe gehen langsam vom festen ber einen weichen bis in den ssigen Zustand ber. Bekannte Vertreter der Thermoplaste sind: Polyethylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid

361

Kunststoffe

16.4.4 b) Duroplaste

Abb. 462: Trabant, Karosseriebekleidung aus Duroplast

Die Polymere der Duroplaste sind untereinander dreidimensional engmaschig vernetzt. Dadurch haben sie eine hohe Hrte und Festigkeit4 (Duro = hart). (D Makromoleklen, die durch untereinander durch Atombindungen vereinigt sind! Es liegt pro Kunststoff nur ein einziges (!) Molekl vor. Duroplastische Kunststoffe werden auch bei hohen Temperaturen nicht weich. Sie schmelzen auch bei Hitze nicht, da die dreidimensionale Vernetzung erhalten bleibt. Sie bleiben so lange harte & sprde bis sie verkohlen.

Vergleiche: auch bei Diamanten sind die Kohlenstoffe untereinander stark vernetzt.

362

Allgemeines zu Kunststoffen: Was sind Kunststoffe?

Duroplaste sind schwer entammbar, hart und kaum Verformbar, geruchs- und geschmacksneutral. Bekannte Vertreter der Duroplaste sind Phenoplast und Aminoplast.

Phenoplast: hart, durch Fllstoffe (Holzmehl u.a.) sprde und zh meist in dunklen Farben fr Elektroartikel (Stecker usw.), Dosen frher als Kraftfahrzeugkarosserie (Trabant)

Aminoplast: hart, meist schlagfest, farblos oder gefrbt fr Geschirr, Spielwaren, Wrme- und Schallisolation
c) Elastomere

Elastomere sind elastisch wie Gummi. Man kann sie auseinanderziehen oder auch zusammendrcken. Sie nehmen schnell wieder ihre ursprngliche Form an. Man spricht auch vom Gedchtnis des Kunststoffes. Wenn Du Dir jetzt einen Softball oder einen Schwamm vorstellst, siehst Du einen Elastomer. Die Polymerketten der Elsastomere sind zwar untereinander vernetzt und vor allem verknult, aber nicht so stark wie bei den Duroplasten. Vielmehr liegt eine weitmaschige Vernetzung vor, wodurch die gummielastisch werden. Zieht man an Elastomeren, so verden die Polymerknule auseinandergezogen, wobei die Makromolekle aneinandergleiten. Sowie der Zug aufhrt, verknulen sich doe Molekle wieder zu ihrer ursprnglichen Form. Genau wie die Duroplaste sind sie nicht schmelzbar. Sie sind aber im Vergleich leichter zu entznden.
Denition

Elastomere knnen nicht dauerhaft verformt werden Elastomere knnen aus Rohkautschuk hergestellt werden. Dazu muss der Rohkautschuk durch eine Reaktion (Vulkanisation, bei der sich Schwefelbrcken ausbilden) bearbeitet werden. Wird keine Vulkanisation durchgefhrt, bleiben die Polymere brchig.

Vertreter: (alles Gummi- und gummihnliche Stoffe) Polyurethan Polyester (Kunstfasern

 fr Textilien geeignet)

Polyurethan: den Polyamiden hnlich meist schaumstoffartig

363

Kunststoffe

Grundstoff fr viele Klebstoffe Grundstoff fr einige Textilifasern Zusatzinformationen:


W:T HERMOPLAST 5 W:D UROPLAST 6 W:E LASTOMER 7 W:V ULKANISATION 8 W:D ISULFIDBRCKE 9 W:P LASTISCHE

V ERFORMUNG10

Aufgaben 1. Eine Bleistiftlinie soll Polymerkohlenstoffkette darstellen. Wie wrdest Du dann den Aufbau der Thermoplaste mit Linien zu zeichnen? 2. Wie wrdest Du nun einen Duroplasten zeichnen? Bedenke dabei die Art der Verknpfungen. Wo werden Duroplaste verwendet? 3. Wie wrdest Du den Aufbau von Elastomeren skizzieren? Wo werden sie verwendet? 4. Gerade bei Elastomeren spricht man vom Gedchtnis der Kunststoffe. Begrnde warum, anhand eines Softballs. 5. Welches Atomgewicht hat ein Molekls, welches 1500mal aus Ethen besteht. Wie heit es? 6. Wo nden thermisch verformbare Kunststoffe ihre Anwendung? Bedenke auch deren Herstellungsprozess. 7. Bei Thermoplaste liegt kein einheitlicher Schmelz punkt vor? Warum nicht? 8. Welchen Vorteil hat eine gute Hitzebestndigkeit (vor allem bei Duroplasten) (Tipp: Geschirr).

16.5 Gummi - ein natrlicher Elastomer


Die Milch des Gummibaums ist ein natrliches Gemisch (mit ca. 40% Kautschuk) und wird beim Aushrten mit Sauerstoff zum natrlichen Kunststoff Latex. Mit Hilfe von Sure wird die Milch zu Roh Rohkautschuk verarbeitet und bei Bedarf gleich, oder spter mit Schwefel erhitzt (=vulkanisiert). Bei binden Schwefelatome mit dem Rohkautschuk. Das entstehende Produkt ist Gummi. Der Anteil des Schwefels bestimmt dabei die Weichheit: < 2% Schwefel Weichgummi 2%-30% Gummi > 30% Schwefel Hartgummi (z.B. fr Autoreifen).

  

5 6 7 8 9 10

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364

Gummi - ein natrlicher Elastomer

Abb. 463: Kautschukgewinnung in Malaysia

Zusatzinformationen W:G UMMI11 W:K AUTSCHUK12 W:C HARLES G OODYEAR13

11 12 13

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365

Kunststoffe

16.6 Einteilung von Kunststoffen nach der Herkunft der Ausgangsstoffe:


Denition

Kunststoffe sind im wesentlichen organischer Natur (C, H, O, N, S, Halogenen, Si). Sie werden aus Makromoleklen aufgebaut (Moleklmasse > 10.000 u). Polymere Moleklketten aus sich stets wiederholenden Grundeinheiten Monomeren entstehen durch Synthese oder Umwandlung von Naturstoffen

16.7 Zur Geschichte der Kunststoffe


16.7.1 Erste Kunststoffe: Zellulosenitrat (auch Nitrocellulose bzw. Celluloid genannt)

Abb. 464: Cellulosenitrat Herstellung durch Nitrieren von Cellulose Zusatzinformationen

366

Zur Geschichte der Kunststoffe

W:Z ELLULOSENITRAT14

16.7.2 Erste Kunststoffe: Bakelit (Phenol-Formaldehyd-Kunstharz)


Ursprnglich als Elfenbein-Ersatz hergestellt
Herstellung

Abb. 465: Bakelit Reaktion

Struktur

Abb. 466: Bakelit Struktur Zusatzinformationen W:BAKELIT15


14 15
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /Z E L L U L O S E N I T R A T H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /B A K E L I T

367

Kunststoffe

16.8 Ausgangsstoffe der Polymerisation und die daraus gebildeten Kunststoffe


Bei der Synthese von Kunststoffen werden viele kleine Monomere zu ketten- oder netzfrmigen Polymeren verkettet. Tausende von Moleklen des Ausgangsstoffes werden dabei zu einer Kette zusammengesetzt. Ausgangsstoff Formel Kunststoff Eigenschaften Verwendung in Ethen Polyethylen weich, geringe Tragetaschen, (PE) Dichte Mlltonnen, Bierksten. Folien, VerpackungsmateriAbb. 467 al, Druckrohre, Kabelisolierung, Schutzhelme Propen Polypropylen schlechter Wrmedmmplatten, (PP) TemperaturStyropor (mit leiter 98% Luft aufgeschumt), Verpackungen, Schuhabstze, Abb. 468 Folien Vinylchlorid Folien, FuboPolyvinylchlorid schwer ent(PVC) ammbar (we- denbelge, Kagen d. Haloge- bel, Schallpalne), Bestndig- ten, Trinkwaskeit gegenber serleitungen, Spielwaren, Lauge, SuAbb. 469 Dachrinnen, ren, Benzin & Kunstleder, Minerallen Flaschen

368

Kunststoffgewinnung (I) aus Naturstoffen

Terephtalsure und Ethandiol

Polyethenterephtalat Haltbar, auch (PET) in dnnem Zustand sehr fest

Getrnkeaschen, Fasern fr Kleidung

Abb. 470

Abb. 471 Tetrauorethylen Polytetrauorethylen enorm hitzebe(PTFE) stndig, cancerogen Teonbeschichtung in Bratpfannen, Dichtungen

Abb. 472 Acrylnitril Abb. 473 Styrol Polystyrol(PS) Haushaltsartikel, Elektrogerte, Verpackungen, Joghurtbecher Polyacrylnitril (PAN) hitzebestndig Feuerschutzanzge, Textilfasern

Abb. 474

16.9 Kunststoffgewinnung (I) aus Naturstoffen


16.9.1 a) Regenerierte bzw. umgewandelte Naturstoffe (makromolekular)
(1) halbsynthetische Zellulusefasern Baumwolle: 90% lange Zellulosefasern aber: Rohstoffbedarf der Textilindustrie hoch

 Verwendung auch kurzkettiger Zellulose

Ausgangsstoff: kurzkettige Zellulose aus Holz Endstoff: Reyon (Kunstseide), langfaserig, spinnbar (bzw. Cellophan (exibler durch Glycerin) z.B. Viskoseverfahren

369

Kunststoffe

Cellulose + 20%ige NaOH + CS2 Surebad: langkettige Zellulose Formeln nur fr LK:

 zhssige Viskose

ROH + CS2 + OH ROCSS + H2 O

Bildung eines Xanthogenats


ROCSS + H3 O+ ROH + CS2

regenerierte Cellulose (=spinnbares Reyon) (2) Vulkanisierter Gummi - Naturkautschuk (zuerst von Goodyear 1839) Ausgangsstoff: Naturkautschuk (natrliches Polymer aus Isopren) (Sdamerika: Kautschukbaum Hevea brasiliensis

 Latex = Milchsaft ( Kautschukemulsion)

370

Kunststoffsynthese (II) durch Polymerisation

16.10 Kunststoffsynthese (II) durch Polymerisation

Abb. 475: Latexgewinnung

Die Polymerisation (der Monomere) kann durch Radikale ausgelst werden. Dabei bindet ein Radikal an ein ungesttigtes Molekl (z.B. Styrol). Dieses wird selbst zum Radikal und bindet an ein weiteres Molekl, usw...

371

Kunststoffe

Denition

Bei der Polymerisation lagern sich ungesttigte Verbindungen (unter Verlust der Doppelbindung) zusammen. Die Polymerisation kann radikalisch oder ber Ionen ablaufen. Bei der eigentlichen Reaktion lagern sich immer ungesttigte Monomere (meist Alkene) unter ffnung der Doppelbindung zusammen. Das Produkt wird dann entsprechend seiner Monomere benannt (Ethen reagiert zu Polyethen). Ein so entstandener Polymer besteht aus Tausenden von Monomeren. Man nennt solche Molekle auch Makromolekle. Da alle gebildeten Polymerketten eine verschiedene Lnge haben, sind die Molekle eines Kunststoffes also nicht nicht alle gleich gro. Die Folge sind uneinheitliche Moleklmassen und somit keine exakten Schmelz- und Siedepunkte (sondern eher Schmelz- und Siedebereiche). (Vergleich des Prinzips der freien Hand mit Tanzpaaren paarweise einen einzelnen Tnzer )

 Aufbruch zur Kette durch

16.11 Radikalische Polymerisation I: Bildung von Polyethylen

Abb. 476

372

Radikalische Polymerisation II: Bildung von Polystyrol (Styropor) aus Styrol

16.12 Radikalische Polymerisation II: Bildung von Polystyrol (Styropor) aus Styrol

Abb. 477 Polystyrol (PS bzw. Polystyren) ist ein meist transparenter Thermoplast mit groer Verbreitung. Er wird als Schaumstoff bzw. Verpackungsstoff verwendet. Er ist gegen Suren und Laugen unempndlich, gegenber apolaren Lsungsmitteln wie z.B. Benzin nicht.

16.12.1 Styropor als Isolierungsmaterial


Abbruchreaktionen: Der Abbruch der radikalischen Kettenreaktion kann durch Vereinigung zweier Radikale (Rekombination) oder durch Bildung von Alkan und Alken durch bergang eines Wasserstoffatoms erfolgen. Zusatzinformationen W:P OLYSTYROL16 (siehe auch Bestndigkeit) W:S CHAUMSTOFF17

16.13 Kationische und anionische Polymerisation


Neben der Radikalischen Polymerisation ist auch eine Polymerisation durch starke Ionen mglich. Als Kation kann dabei als Startion H+ dienen, also starkes Anion (C4 H9 )- . Die Ionen (je nach Mechanismus als Kation oder als Anion - niemals liegen beide vor!) greifen nun jeweils die Mehrfachbindung an, um so die Kettenreaktion zu starten. Der Kettenabbruch erfolgt entweder durch Zusammentreffen von a) Kation und einem in der Reaktion entstandenem Anion. b) Anion und einem in der Reaktion entstandenem Kation. Zusatzinformation: W:P OLYMERISATION #K ATIONISCHE UND A NIONISCHE P OLYMERISATI ON 18

16 17 18

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373

Kunststoffe

Monomer

Abkrzung

Polymer

16.14 Technisch wichtige Polymere


Ethen Propen Styrol Vinylchlorid Methacrylsureester Tetrauorethen PE PP PS PVC PMMA PTFE Polyethen Polypropen Polystyrol (Styropor) Polyvinylchlorid Polymethacrylsureester(=Plexiglas, Acrylglas) Polytetrauorethen

16.15 Kunststoffsynthese (III) durch Polykondensation


Erinnere Dich: Bei der Esterbildung reagieren immer eine Sure und ein Alkohol miteinander. Dabei spaltet sich Wasser ab (=Kondensation). Da es allerdings auch Mehrfachalkohole (z.B. Glycerin) bzw. Dicarbonsuren gibt, kann man sozusagen, die Veresterung an beiden Enden der Molekle durchfhren. Es kommt dabei zur Kettenbildung unter vielfacher Wasserabspaltung (=Polykondensation).
Denition

Bei der Polykondensation werden Monomere mit mindestens zwei funktionellen Gruppen zu Makromoleklen vereinigt. Dabei tritt ein kleines Molekl, meist Wasser, aus. Die Reaktion kann anstelle von Diolen auch mit Diaminen durchgefhrt werden.

Abb. 478

16.16 Zwei Typen der Polykondensation im Vergleich


16.16.1 Polyester
Polyester sind Polykondensate. Sie sind Kunststoffe, welche durch eine Verersterung von Ethandiol (oder anderer mehrwertiger Alkohole) mit kurzkettigen Dicarbonsure (z.B. Ethandisure) in entstehen. Da es sich um eine Verersterung handelt, tritt dabei Wasser aus.

374

Bekannte Polykondensationsprodukte: Die Polyamide - Nylon und Perlon

Abb. 479: Polykondensation zu Polyester

Polyester sind im Gegensatz zu den Ausgangsstoffen hydrophob, da die hydrophilen Gruppen COOH sowie -OH sich bei der Veresterung verbinden und so ein Groteil des Dipolcharakters verloren geht. Durch diese Wasser abweisende Eigenschaft, trocknen Polyester (z.B. als Kunstfaser in Kleidung) besonders schnell. Der Nachteil ist, dass Polyester allerdings auch keine Krperfeuchtigkeit aufnehmen. In reiner Polyesterkleidung schwitzt man also strker. Das Tragen ist deshalb auch nicht so angenehm. Die Lsung sind Mischgewebe in denen Polyester mit z.B. Baumwolle vermischt sind. Solche Kleidungsstcke sind in der Regel hautfreundlich, trockenen schneller (obwohl sie auch Schwei aufnehmen). Auerdem sind sie nach dem Waschen meist knitterfreier. Zusatzinformation: W:P OLYESTER19 W:P OLYKONDENSATIONSREAKTION20

16.17 Bekannte Polykondensationsprodukte: Die Polyamide - Nylon und Perlon


V: Nylonherstellung Material: Schutzbrille, Handschuhe, 2 Becherglser (200 sowie 50/100ml), Glasstab.

19 20

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375

Kunststoffe

Ca. 0,55 g 1,6-Diaminohexan werden in ein Becherglas zu 45 mL Wasser und 2 NaOH-Pltzchen gelst. Zum Ausen mit einem Glasstab 2 min. rhren. Einen Tropfen Phenolphtalein zufgen (erhht die Sichtbarkeit!) In einem zweiten (100 mL bzw. 50 mL) Becherglas werden vorsichtig mit dem Gemisch aus 1 mL Sebacinsuredichlorid (bzw. Hexandicarbonsure-dichlorid) und 15 mL Heptan vermischt. Dieses zweite Gemisch kommt ber das erste (berschichtung). Zum berschichten kann ein Glastrichter verwendet werden. Nun wartet man ca. 3 min. Das Produkt entsteht nun an der Phasengrenze als "Haut" und kann mit einer Pinzette herausgezogen und anschlieend um einen Holzstab oder ein Reagenzglas gewickelt werden. Wenn man keine Lust mehr zum Drehen hat, kann man das Gemisch auch mit dem Holzstab umrhren, so dass die Reaktion wesentlich schneller abluft. Es entsteht ein Klumpen. Die Entfrbung des Phenolphtaleins zeigt das Ende der Reaktion an. Zusatzinformationen: Technische Synthese von Nylon 66 aus AH-Salz: Adipinsure + Hexamethylendiamin Perlon (= Nylon 6) aus H2 N-(CH2 )5 -COOH ber Caprolactam Kevlar: ...-CO-C6 H4 -NH-[-CO-C6 H4 -NH-]n-CO-C6 H4 -NH-... aus p-Aminobenzoesure

16.17.1 Bekannte Polykondensationsprodukte: Polyester


V1: 1ml Glycerin und 3,5 g Bernsteinsure (Butandisure) werden bei kleiner Flamme vorsichtig in einem Reagenzglas (fast waagerecht halten und leicht schwenken!) erhitzt. Zum berprfen weiterer Produkte wird dabei ein angefeuchtetes Indikatorpapier an die ffnung des RG gehalten. Die ursprnglich dnnssige Masse wird nach einiger Zeit dickssig. Beim Abkhlen wird sie fest. Man kann auch anstelle der Bernsteinsure auch andere Dicarbonsuren verwenden: Polyester aus Benzol-1.2-dicarbonsure (=Phthalsure) 3 g Phthalsureanhydrid und z.B. 3 mL Propantriol in ein RG geben, 20 min ber kleiner Flamme erhitzen Glyptal, Lackrohstoff

Polyester aus Glycerin und Citronensure 1,9 g Citronensure (bzw. 2,1 g Citronensuremonohydrat) und 6 Tropfen Glycerin werden vermischt und entsprechend den vorherigen Versuchen 2 min. erwrmt. Es entsteht ein linearer Polyester (lineare Polyester bilden Thermoplaste) Zusatzinformationen: W:P OLYETHYLENTEREPHTHALAT21 (PET)

21

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376

Windelversuch

16.18 Windelversuch
Babywindeln mssen sehr viel Flssigkeit aufnehmen. Normale Watte kann ca. 50% ihres Eigengewichtes an Wasser tragen, danach tropft es heraus. Auch durch Druck, z.B. durch Sitzen auf der Watte, kann Flssigkeit austreten. Aus diesem Grunde ist heute ein wichtiger Bestandteil von vielen Windel ein Superabsorber aus vernetzten Polyacrylfasern. Die schwach durch Butan-1,4-diol vernetzten Polyacrylsuren quellen bei Kontakt mit Wasser zu einem Gel auf. In diesem Zustand benden sich zwischen den Fasern groe Lcken, in die die Wassermolekle eingelagert werden. Selbst unter Druck bleibt das Wasser so chemisch gebunden. 1g Gel kann dabei bis zur 20-30fachen Menge seines Eigengewichtes fest binden. Tipps fr die Versuche: Gewogen wird in Becherglsern, so dass kein Wasser in die Waage iet! Kein Superabsorber einatmen, in die Augen oder in das Waschbecken! V1: Eine Windeleinlage wird von den Klebebndern befreit und in ca. 4 Lngstreifen geschnitten. Diese wird gewogen und dann in Wasser getaucht und erneut gewogen. Zum Vergleich wird der Versuch mit einem gleichschweren Papiertaschentuch wiederholt. Ein Auspressen beider Streifen kann abschlieend versucht werden. V2: Ein Streifen einer Windel wird ber einem Blatt Papier zwischen den Fingern zerrieben und dann das gewonnene Pulver durch ein Teesieb von den berssigen Zellstofffasern befreit. Die so gereinigten Superabsorberkrner werden in ein Reagenzglas gefllt und mit einem Folienstift der Stand markiert. Nun wird solange Wasser zugefgt, wie es vom Absorber gehalten wird. Hilfen zur Auswertung der Versuche: Propensure (=Acrylsure) ist eine mittelstarke Carbonsure mit stechend riechendem Geruch. Reagiert sie mit einem Radikal (Startersubstanz z.B. ein Peroxid vom Typ: R-O-O-R), bildet sich Polyacrylsure. 1. Nach welchem Reaktionsmechanismus reagieren beide Stoffe zu Polyacrylsure? Formuliere den Mechanismus inklusive des Kettenabbruchs. Tipp: notiere die Acrylsure in der folgenden Form:

377

Kunststoffe

Abb. 480 2. Gibt man zu Polyacrylsure (=Polypropensure) nun Butan-1,4-diol hinzu, so werden die Polyacrylsurefasern untereinander vernetzt, so dass eine Netzstruktur entsteht. Bei diesem Vorgang wird Wasser frei. Je mehr Butan-1,4-diol dabei reagiert, desto strker ist logischerweise die Vernetzung. a) Stelle den Mechanismus zur Bildung des vernetzen Superabsorbers auf (Formelausschnitte reichen!). Wie nennt man diese Reaktion? b) Wie kann man sich und die Wasseraufnahmefhigkeit des Superabsorbers erklren? c) Inwiefern hat der Vernetzungsgrad Einuss auf die Wasserabsorbtionsfhigkeit des Produktes?

16.19 Kunststoffsynthese (IV) durch Polyaddition


Die Polyaddition ist wie die Polymerisation eine stndig fortlaufenden Reaktion. Allerdings kommen keine Radikale zum Einsatz. Als Ausgangsstoffe (Edukte) werden mindestens zwei verschiedene Molekle verwendet (so genannte bifunktionelle Molekle). Es entstehen keine Nebenprodukte (wie z.B. das Wasser bei der (Polykondensation). Das wichtigste Kennzeichen ist dabei der bergang von Wasserstoffatomen von einem Monomer zum anderen.
Denition

Polyaddition: Eine stndig ablaufende Addition, bei der Makromoleklen durch Verknpfung mehrfunktioneller Monomere (also Monomere mit mindestens zwei funktionellen Gruppen!) ohne Austritt von Wasser gebildet werden. Merkmal ist die "Wanderung" eines Protons bei jedem Reaktionsschritt.

378

Kunststoffsynthese (IV) durch Polyaddition

Durch Polyaddition werden z.B. Polyurethane hergestellt. Diese nden als Schaumstoffe in Verpackungsstoffen, Schuhsohlen sowie Matratzen und Kissen wieder. Das Aufschumen kommt dabei durch den Einschluss von Kohlenstoffdioxid, welches sich bei der Reaktion eines Ausgangsstoffes mit Wasser bildet. So knnen sie auch in Hauswnde zur Wrmeisolierung gespritzt werden - die Zugabe von Wasser startet dann den Schaumvorgang.

16.19.1 Beispiel: Bildung von Polyurethan


Polyurethan entsteht durch eine Polyaddition eines Diisocyanats (Cyanat: N=C=O-H, bzw. NCO-H) mit einem Diol (Zweifachalkohol). Das Kohlenstoffatom ist durch die elektronenziehende Wirkung des Stickstoffes positiviert, so dass es Elektronen vom Sauerstoff des Alkohols an sich zieht, so dass die OH-Gruppe schlielich ihr Proton an den Stickstoff abgibt.

Abb. 481: Polyaddition von 1,6-Hexandiisocyanats ( zweiwertiges Isocyanat) mit 1,4-Butandiol ( zweiwertiger Alkohol). (n 40)

Es bildet sich ein Polymer. Aber, wie kommt es zum Aufschumen? In einer Nebenreaktion entsteht Kohlenstoffdioxid durch die Reaktion von Diisocyanat mit Wasser. Das entstehende Kohlenstoffdioxid lsst den Kunststoff aufquellen: O=C=NR1 N=C=O + H2 O

 H NR N=C=O + CO ^
2 1 2

16.19.2 Versuch: Herstellung eines Polyurethanhartschaums


Im Abzug arbeiten, Schutzbrille und Schutzhandschuhe benutzen! In einen Plastikbecher (z.B. Getrnkebecher oder Joghurtbecher wird der Boden gut mit Desmophen (Polyol) und dem Aktivator bedeckt. Dann wird ungefhr die gleiche Menge Desmodur (Isoycanat) sowie zwei Spritzer Wasser hinzugefgt. Mit einem Holz- oder Glasstab wird gerhrt, bis eine Reaktion einsetzt. Das Volumen des sich bildenden Schaumstoffs ist bis zu 30mal so grer, als das der Edukte. Zusatzinformationen

379

Kunststoffe

W:P OLYADDITION22 W:P OLYURETHAN23 W:C YANAT24

16.20 Vergleich der Polymertypen nach ihren Eigenschaften


Duroplaste sind nicht verformbar, thermisch nicht verformbar Elastomere sind elastische Kunststoffe, welche auf Zug oder Druck hin sich verformen. Thermoplaste sind beim Erwrmen verformbar eng vernetzte Kohlenstoffketten Silikonkautschuk Polyurethane

weitmaschige vernetzte Kohlenstoffketten

Synthetischer Kautschuk

Phenolharzes, Melaminharze, Polyesterharze, Silikone,

Polyurethane, Epoxidharze

lineare oder verzweigte Kohlenstoffketten

Polyethen (PE), Polypropylen (PP), Polystyrol (PS), Polyvinylchlorid (PVC)

Polyamiden, Polyester, Polycarbonate,

(lineare) Polyurethane

<!-- Kristallistation Polymer in Wikipedia enthlt noch Bilder

16.21 Vergleich der Plaste (Thermoplast & Duroplast)


Verwendung der Plaste: Tonbnder, Kassetten, Disketten, Speichermedien Kunststoffbrillenglser Medizin (Zahnprothese, Sehnenersatz, Knochenersatz...) * erweicht beim Erwrmen * zersetzt sich beim Erwrmen * ist plastisch verformbar * ist nicht plastisch verformbar

16.22 Kunststoffrecycling
Versuch zum CD Recycling
22 23 24
H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P O L Y A D D I T I O N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P O L Y U R E T H A N H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /C Y A N A T

380

Chemiefasern

16.22.1 a) CD Recycling
Material: Schere, 2 Glasschalen, Pltzchenform, Pinzette, Schlifffett, sonstiges Labormaterial, Alufolie Schutzvorkehrungen beachten: Abzug, Kittel, Handschuhe, Schutzbrille! V: 1. Eine CD mit 40ml konzentrierte Salpetersure bergieen. (Vorsicht nitrose Gase entstehen!) 2. Nach 2min hat sich die obere Lackschicht gelst. Reste evtl. mit einer Pinzette, einem Glasstab oder einem Kunststoffspatel entfernen. Man erkennt die freie Aluminiumschicht. 3. Zugabe von 40ml konzentrierter Salzsure. Die Aluminiumschicht wird so abgelst. Zurck bleibt die Polycarbonat Scheibe 4. Die Scheibe in ein zweites Gef geben und unter ieend Wasser reinigen. 5. Ein Teil der Polycarbonatscheibe wird mit einer Schere in ca. 1cm2 groe Schnipsel geschnitten. 6. Man erhitzt auf einer heien Platte (Keramik- oder Ceranplatte) bedeckt diese mit Aluminiumfolie und schmilzt die Polycarbonatschnipsel in einer (vorher mit Schlifffett gefetteten) Pltzchenform aus Metall (max. 1cm hoch befllen). 7. Wenn man mchte, kann man das noch heie Polycarbonat mit Thymolblau oder Methylrot frben.

16.23 Chemiefasern
Man unterscheidet: Natrliche Chemiefasern: Aramid, Elastan, Elastodien, Fluoro, Modacryl, Polyacryl, Polyamid, Polyester, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Synthetische Chemiefasern zellulosische Chemiefasern: Viskose Modal Cupro Acetat Triacetat Alginat Gummi

381

Kunststoffe

382

17 Autoren
Edits 1 2 1 3 1 5 1 2 1 4 1 81 4 1 80 1 1 1 User A XPDE1 B IRGIT L ACHNER2 B RUDERSOHN3 C OMMONS D ELINKER4 DM ACKS5 D IRK H UENNIGER6 I TU7 J UETHO8 J WELCHERING9 K LAUS E IFERT10 L EYO11 M ATTHIAS M.12 M JCHAEL13 NEUROTIKER14 T HE PACKER15 W ISSENS M ATRIX16 Y IKRAZUUL17 Z IKO18

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

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Autoren

384

Abbildungsverzeichnis
GFDL: Gnu Free Documentation License. http://www.gnu.org/licenses/fdl.html cc-by-sa-3.0: Creative Commons Attribution http://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/ cc-by-sa-2.5: Creative Commons Attribution http://creativecommons.org/licenses/by-sa/2.5/ cc-by-sa-2.0: Creative Commons Attribution http://creativecommons.org/licenses/by-sa/2.0/ cc-by-sa-1.0: Creative Commons Attribution http://creativecommons.org/licenses/by-sa/1.0/ ShareAlike ShareAlike ShareAlike ShareAlike 3.0 2.5 2.0 1.0 License. License. License. License.

cc-by-2.0: Creative Commons Attribution 2.0 License. http://creativecommons.org/licenses/by/2.0/ cc-by-2.0: Creative Commons Attribution 2.0 License. http://creativecommons.org/licenses/by/2.0/deed.en cc-by-2.5: Creative Commons Attribution 2.5 License. http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/deed.en cc-by-3.0: Creative Commons Attribution 3.0 License. http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/deed.en GPL: GNU General Public License. http://www.gnu.org/licenses/gpl-2.0.txt PD: This image is in the public domain. ATTR: The copyright holder of this le allows anyone to use it for any purpose, provided that the copyright holder is properly attributed. Redistribution, derivative work, commercial use, and all other use is permitted. EURO: This is the common (reverse) face of a euro coin. The copyright on the design of the common face of the euro coins belongs to the European Commission. Authorised is reproduction in a format without relief (drawings, paintings, lms) provided they are not detrimental to the image of the euro. LFK: Lizenz Freie Kunst. http://artlibre.org/licence/lal/de CFR: Copyright free use. EPL: Eclipse Public License. http://www.eclipse.org/org/documents/epl-v10.php

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Abbildungsverzeichnis

1 2

NEUROTIKER19 derivative work: F ISCH X20 C ARBON _ CYCLE - CUTE _ DIAGRAM . SVG21 : *derivative work: F ISCH X22 C ARBON _ CYCLE - CUTE _ DIAGRAM . JPEG23 : User K EVIN S AFF24 on EN . WIKIPEDIA25 C ARBON _ CYCLE - CUTE _ DIAGRAM . JPEG26 : User K EVIN S AFF27 on EN . WIKIPEDIA28

PD PD

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

H. Hoffmeister H. Hoffmeister NASA, translated by I Q RS29 , redrawn by Christoph S. A POSTOLOFF30 K ING OF H EARTS31 (myself) 33 NEUROTIKER32 NEUROTIKER34 me (S TEVO -8835 ) 37 NEUROTIKER36 39 NEUROTIKER38 41 NEUROTIKER40 43 NEUROTIKER42 U SER :BANGIN44 Calvero.

GFDL GFDL PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AF I S C H X H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3AI M A G E %3AC A R B O N _ C Y C L E - C U T E _ D I A G R A M . S V G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AF I S C H X H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3AI M A G E %3AC A R B O N _ C Y C L E - C U T E _ D I A G R A M . J P E G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AK E V I N %20L A F A M I G L I A H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3AI M A G E %3AC A R B O N _ C Y C L E - C U T E _ D I A G R A M . J P E G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AK E V I N %20L A F A M I G L I A H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AI Q RS H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AA P O S T O L O F F H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AK I N G %20 O F %20H E A R T S H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AS T E V O -88 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB A N G I N

386

Abbildungsverzeichnis

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45

U SER :BANGIN45 U SER :BANGIN46 U SER :BANGIN47 U SER :BANGIN48 created by : DE :B ENUTZER :AGLARECH49 51 NEUROTIKER50 Y IKRAZUUL52 54 NEUROTIKER53 56 NEUROTIKER55 58 NEUROTIKER57 60 NEUROTIKER59 Y IKRAZUUL61 NEUROTIKER62 64 NEUROTIKER63 Ben Mills Ben Mills

H. Hoffmeister L EYO65 A RROWSMASTER66 japanada me (S TEVO -8867 ) Calvero. Ben Mills A DALBERTO H ERNANDEZ V EGA68

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD cc-by-2.0

45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB A N G I N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB A N G I N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB A N G I N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB A N G I N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AA G L A R E C H H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AL E Y O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AA R R O W S M A S T E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AS T E V O -88 H T T P :// F L I C K R . C O M / P E O P L E /62237390@N00

387

Abbildungsverzeichnis

46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 0 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74

Ben Mills NEUROTIKER69 NEUROTIKER71 NEUROTIKER73 NEUROTIKER74 NEUROTIKER75 NEUROTIKER77

70 72

76 78

Y IKRAZUUL79 ; S ARREGOUSET80 (TALK )81 83 NEUROTIKER82 85 NEUROTIKER84

E POP86 Loremus Ipsemus W:U SER :L PM 87 Holger Hoffmeister Eschenmoser Eschenmoser NEUROTIKER88 Ben Mills
89

USER :M C M ONSTER 90

Ben Mills Calvero.

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL GFDL GFDL GFDL GFDL PD None GFDL GFDL PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD

69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AS A R R E G O U S E T H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AS A R R E G O U S E T H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE P O P H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /U S E R %3AL P M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I / U S E R %3AM C M O N S T E R

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Abbildungsverzeichnis

75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Ben Mills NEUROTIKER91 J 92 C ACYCLE93 J 94 Ben Mills J 95

converted to svg by D E .N OBELIUM96 98 NEUROTIKER97 Ben Mills FFS EPP99

Original uploader was D SCHANZ100 at DE . WIKIPEDIA101 Eschenmoser ACDX102 J 103 C ACYCLE104 C ACYCLE105 NEUROTIKER106 NEUROTIKER107 J 108

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD

91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R _ T A L K %3AC A C Y C L E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AD E .N O B E L I U M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AFFS E P P H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AD S C H A N Z H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AA C D X H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R _ T A L K %3AC A C Y C L E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R _ T A L K %3AC A C Y C L E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC

389

Abbildungsverzeichnis

108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

W EREON109 Ben Mills

J 110 Ben Mills converted to svg by D E .N OBELIUM111 NEUROTIKER112 Ben Mills 115 NEUROTIKER114 Ben Mills 117 NEUROTIKER116 Ben Mills NEUROTIKER118 NEUROTIKER119 Ben Mills JAG A121 B ENJAH - BMM 27122 and E PHEMERONIUM123 NEUROTIKER124 Calvero. E PHEMERONIUM125 and B EN M ILLS126 128 NEUROTIKER127 E PHEMERONIUM129 and B EN M ILLS130
120 113

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD

109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AW E R E O N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AD E .N O B E L I U M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ A G A H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE P H E M E R O N I U M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE P H E M E R O N I U M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE P H E M E R O N I U M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27

390

Abbildungsverzeichnis

137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155

G AUSSIANER131 FFS EPP132 M ESSERW OLAND133 / NEUROTIKER134 NEUROTIKER135 (TALK136 ) NEUROTIKER137 139 NEUROTIKER138 Y IKRAZUUL140 S PONK141 (TALK142 ) L EYO143 L EYO144 V CHOROZOPOULOS145 147 NEUROTIKER146 Y IKRAZUUL148 150 NEUROTIKER149 G AUSSIANER151 I SOMERISM - BALL . SVG152 : YASSINE M RABET153 . derivative work: M ATT154 (TALK155 )

PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD GFDL

156

Original uploader was A MPZAPPER156 at EN . WIKIPEDIA157

PD

131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AG A U S S I A N E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AFFS E P P H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM E S S E R W O L A N D H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AS P O N K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AS P O N K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AL E Y O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AL E Y O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AV C H O R O Z O P O U L O S H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AG A U S S I A N E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3AF I L E %3AI S O M E R I S M - B A L L . S V G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY A S S I N E M R A B E T H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AA M P Z A P P E R H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G

391

Abbildungsverzeichnis

157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 0 171 172 0 174 175 176 177 178 179

Original uploader was A MPZAPPER158 at EN . WIKIPEDIA159 Original uploader was E DGAR 181160 at EN . WIKIPEDIA161 Original uploader was E DGAR 181162 at EN . WIKIPEDIA163 B EN M ILLS164 B EN M ILLS165 Original uploader was M YKHAL166 at EN . WIKIPEDIA167 Original uploader was G BLEEM168 at EN . WIKIPEDIA169 NEUROTIKER170 Calvero. Odie5533 Holger Hoffmeister (vectorisation), Raimund Apfelbach Loremus Ipsemus Calvero. S PONK173 (TALK174 ) Loremus Ipsemus 176 NEUROTIKER175 RUSSOC 4177 (TALK178 ). Original uploader was RUSSOC 4179 at EN . WIKIPEDIA 180 NEUROTIKER181 (TALK182 ) NEUROTIKER183 NEUROTIKER184 J 185
CHRIS 171 172

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL PD PD None PD PD None PD PD PD PD PD PD

158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AA M P Z A P P E R H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AE D G A R 181 H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AE D G A R 181 H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AM Y K H A L H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AG B L E E M H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AC H R K L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AC H R K L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AS P O N K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AS P O N K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AR U S S O C 4 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %20 T A L K %3AR U S S O C 4 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AR U S S O C 4 H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC

392

Abbildungsverzeichnis

180 0 182 0 0 0 186 187 188 189 190 0 0 193 194 195 0 197 198 199 200 201 202 203

J 186 Loremus Ipsemus J 187 Loremus Ipsemus Loremus Ipsemus Loremus Ipsemus V8rik V8 RIK188 (TALK189 ). Original uploader was V8 RIK190 at EN . WIKIPEDIA 191 V8 RIK192 (TALK193 ). Original uploader was V8 RIK194 at EN . WIKIPEDIA 195 B EN M ILLS196 Roland mattern. Original uploader was ROLAND 1952197 at DE . WIKIPEDIA 198 Loremus Ipsemus Loremus Ipsemus J 199 J 200 202 NEUROTIKER201 Loremus Ipsemus M ATTHIAS M.203 M ATTHIAS M.204 Holger Hoffmeister Eschenmoser M ATT205 (TALK206 ) M ATT207 (TALK208 )

PD None PD None None None cc-by-sa-3.0 GFDL GFDL PD GFDL None None PD PD PD None PD PD PD GFDL PD PD PD

186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AV8 R I K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %20 T A L K %3AV8 R I K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AV8 R I K H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AV8 R I K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %20 T A L K %3AV8 R I K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AV8 R I K H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M.

393

Abbildungsverzeichnis

204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

M ATT209 (TALK210 ) M ATT211 (TALK212 ) C ACYCLE213 C ACYCLE214 NEUROTIKER215 (TALK216 ) B EN M ILLS217 and E PHEMERONIUM218 Sander de Jong B EN M ILLS219 NEUROTIKER220 U SER :B RYAN D ERKSEN221 Ben Mills NEUROTIKER222 NEUROTIKER223 NEUROTIKER225 NEUROTIKER226 RODOLOPEZDATO227 229 NEUROTIKER228 Calvero. U SER :B ENJAH - BMM 27230 G AUSSIANER231
224

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD

209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R _ T A L K %3AC A C Y C L E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R _ T A L K %3AC A C Y C L E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE P H E M E R O N I U M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB R Y A N %20D E R K S E N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AR O D O L O P E Z D A T O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AG A U S S I A N E R

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232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254

NEUROTIKER232 H. Hoffmeister H. Hoffmeister 234 NEUROTIKER233 236 NEUROTIKER235 238 NEUROTIKER237 240 NEUROTIKER239 D.328241 2008/11/22 03:15 (UTC) NEUROTIKER242 (TALK243 ) NEUROTIKER244 Calvero. NEUROTIKER245
246

Y IKRAZUUL247 J 248 J 249 251 NEUROTIKER250 253 NEUROTIKER252 NEUROTIKER254 NEUROTIKER255 NEUROTIKER256 (TALK257 )

PD GFDL GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD

232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AD.328 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3A%04%14%04%51%04%40%04%42%04%35%20%04%12% 04%38%04%3B%04%3A%04%35%04%3D H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R

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NEUROTIKER258
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Y IKRAZUUL260 262 NEUROTIKER261 Ben Mills Ben Mills C ACYCLE263 Ben Mills Ben Mills NEUROTIKER264 (TALK265 ) NEUROTIKER266 NEUROTIKER267 NEUROTIKER268 {{User:YassineMrabet/mysign FFS EPP269 Roland Mattern. Original uploader was ROLAND 1952270 at DE . WIKIPEDIA 271 273 NEUROTIKER272 Original uploader was C ACYCLE274 at EN . WIKIPEDIA275 277 NEUROTIKER276 279 NEUROTIKER278 NEUROTIKER280 (TALK281 ) 283 NEUROTIKER282

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD GFDL PD GFDL PD GFDL PD PD PD PD

258 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R 259 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3A%04%14%04%51%04%40%04%42%04%35%20%04%12% 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283

04%38%04%3B%04%3A%04%35%04%3D H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R _ T A L K %3AC A C Y C L E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AFFS E P P H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AC A C Y C L E H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R

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283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

L EYO284 286 NEUROTIKER285 287 NEUROTIKER {{de|Erstellt von U SER :L ENNERT B288 mit ChemDraw 7.0 und Adobe Illustrator 10. Ich erlaube hiermit jedem das Bild fr jedwede Zwecke zu nutzen. NEUROTIKER289 NEUROTIKER290 292 LJFA - AG 291 D ISKUSSION . Original uploader was L JFA - AG 293 at DE . WIKIPEDIA 294 V LADSINGER295 V LADSINGER296 NEUROTIKER297 NEUROTIKER298 NEUROTIKER299 NEUROTIKER300 NEUROTIKER301 NEUROTIKER302 NEUROTIKER303 NEUROTIKER304 NEUROTIKER305 NEUROTIKER306 NEUROTIKER307 NEUROTIKER308 NEUROTIKER309

PD PD PD PD

PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD

284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AL E Y O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AL E N N E R T %20B H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3A L J F A - A G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %20D I S K U S S I O N %3A L J F A - A G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AL J F A - A G H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AV L A D S I N G E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AV L A D S I N G E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R

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NEUROTIKER310 NEUROTIKER311 NEUROTIKER312 NEUROTIKER313 NEUROTIKER314 NEUROTIKER315 NEUROTIKER316 NEUROTIKER317 NEUROTIKER318 NEUROTIKER319 NEUROTIKER320 NEUROTIKER321 NEUROTIKER322 NEUROTIKER323 NEUROTIKER324 NEUROTIKER325 NEUROTIKER326 NEUROTIKER327 NEUROTIKER328 NEUROTIKER329 E POP330 E POP331 NEUROTIKER332 L UK M IOCH333 NEUROTIKER334 NEUROTIKER335

PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD

310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335

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NEUROTIKER336 NEUROTIKER337 NEUROTIKER338 J 339 Calvero. Y IKRAZUUL340 A NDEL F RH341 343 NEUROTIKER342 W EREON344 C HRISTOPHER K ING345 S PONK346 (TALK347 ) NEUROTIKER348 NEUROTIKER349 NEUROTIKER350 NEUROTIKER351 NEUROTIKER352 NEUROTIKER353 NEUROTIKER354 Calvero. E NOLATE _ ALDOL _ FORMATION _ MECHANISM - FR . SVG355 : C HTIT DRACO356 derivative work: M ATT357 (TALK358 )

PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD

336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AA N D E L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AW E R E O N H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AP O P N O S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AS P O N K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AS P O N K H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3AF I L E %3AE N O L A T E _ A L D O L _ F O R M A T I O N _ M E C H A N I S M - F R . SVG

356 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AC H T I T %20 D R A C O 357 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. 358 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M.

399

Abbildungsverzeichnis

349 E NOLATE _ ALDOL _ DEHYDRATION _ MECHANISM FR . SVG 359 : C HTIT DRACO 360 derivative work: M ATT361 (TALK362 ) 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 J 363 NEUROTIKER364 (TALK365 ) DMKE366 NEUROTIKER367 NEUROTIKER368 NEUROTIKER369 C HRISTOPHER K ING370 NEUROTIKER371 NEUROTIKER372 E DGAR 181373 (TALK374 ) JAG A375 AYACOP376 NEUROTIKER377 C HRISTOPHER K ING378 C HRISTOPHER K ING379 Original uploader was EN . WIKIPEDIA 381 L ORD B IRO382 : EN :U SER :S LASHME383

PD

C LOCKWORK S OUL380

at

PD PD cc-by-sa-2.5 PD PD PD GFDL PD PD PD GFDL PD PD GFDL GFDL PD PD GFDL

359 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3AF I L E %3AE N O L A T E _ A L D O L _ D E H Y D R A T I O N _


M E C H A N I S M- F R.S V G

360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AC H T I T %20 D R A C O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ%FC H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ADMKE H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AP O P N O S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE D G A R 181 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AE D G A R 181 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AJ A G A H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AA Y A C O P H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AP O P N O S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AP O P N O S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AC L O C K W O R K S O U L H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AL O R D %20B I R O H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AS L A S H M E

400

Abbildungsverzeichnis

368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 0 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 0

B EN384 ; Y IKRAZUUL385 NEUROTIKER386 User M AGNUS M ANSKE387 on DE . WIKIPEDIA388 NEUROTIKER389 Calvero. NEUROTIKER390 NEUROTIKER391

Ben Mills B EN392 ; Y IKRAZUUL393 NEUROTIKER394 NEUROTIKER395 {{User|Calvero AYACOP396 Loremus Ipsemus C HRISTOPHER K ING397 NEUROTIKER398 C HRISTOPHER K ING399 NEUROTIKER400 Y IKRAZUUL401 Y IKRAZUUL402 M ATT403 (TALK404 ) Calvero. NEUROTIKER405 Y IKRAZUUL406 Loremus Ipsemus

PD PD PD PD PD GFDL PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD PD None GFDL PD GFDL PD PD PD GFDL PD PD PD None

384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AM A G N U S %20M A N S K E H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AB E N J A H - B M M 27 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AA Y A C O P H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AP O P N O S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AP O P N O S E H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3AM A T T H I A S %20M. H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L

401

Abbildungsverzeichnis

397 398 399 400 401 0 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418

NEUROTIKER407 NEUROTIKER408 Roland Mattern Original uploader was ROLAND 1952409 at DE . WIKIPEDIA 410 NEUROTIKER411 NEUROTIKER412 Loremus Ipsemus NEUROTIKER413 D SCHANZ414 H. Hoffmeister H. Hoffmeister 416 NEUROTIKER415 418 NEUROTIKER417 420 NEUROTIKER419 Original uploader was E DGAR 181421 at EN . WIKIPEDIA422 : EN :U SER :E DGAR 181423 D.328424 2008/03/10 19:38 (UTC) Jerome Walker ROLAND . CHEM425 . Original uploader was ROLAND . CHEM426 at DE . WIKIPEDIA 427 Roland Mattern. Original uploader was ROLAND 1952428 at DE . WIKIPEDIA 429 Roland Mattern. Original uploader was ROLAND 1952430 at DE . WIKIPEDIA 431

PD PD GFDL PD PD None PD PD GFDL GFDL PD PD PD PD PD PD PD GFDL GFDL GFDL GFDL

407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AD S C H A N Z H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %20 T A L K %3ANEURO T I K E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AE D G A R 181 H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A E N %3AU S E R %3AE D G A R 181 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AD.328 H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G

402

Abbildungsverzeichnis

419 420 421 422 423 424 425 426 427 428

Roland mattern. Original uploader was ROLAND 1952432 at DE . WIKIPEDIA 433 Roland Mattern. Original uploader was ROLAND 1952434 at DE . WIKIPEDIA 435 Y IKRAZUUL436 Y IKRAZUUL437 Y IKRAZUUL438 Y IKRAZUUL439 Y IKRAZUUL440 Y IKRAZUUL441 ROLAND . CHEM442 Original uploader was ROLAND . CHEM443 at DE . WIKIPEDIA 444 Original uploader was A NDERL445 at DE . WIKIPEDIA 446 Later versions were uploaded by ROLAND . CHEM447 at DE . WIKIPEDIA 448 . (Original text : : DE :B ENUTZER :A NDERL449 ) B ENUTZER :P FNDER450 . Original uploader was P FNDER451 at DE . WIKIPEDIA 452 Original uploader was ROLAND . CHEM453 at DE . WIKIPEDIA454 Original uploader was ROLAND . CHEM455 at DE . WIKIPEDIA456 ROLAND . CHEM457 Original uploader was ROLAND . CHEM458 at DE . WIKIPEDIA459 E DGAR 181460

GFDL GFDL PD PD PD PD PD PD GFDL GFDL

429 430 431 432 433 434

GFDL GFDL PD PD PD PD

432 433 434 435 436 437 438 439 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 451 452 453 454 455 456 457 458 459 460

H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D 1952 H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AY I K R A Z U U L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AA N D E R L H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AA N D E R L H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AP F %FC N D E R H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AP F %FC N D E R H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AB E N U T Z E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /%3A D E %3AU S E R %3AR O L A N D . C H E M H T T P :// D E . W I K I P E D I A . O R G H T T P :// D E . W I K I B O O K S . O R G / W I K I /U S E R %3AE D G A R 181

403

Abbildungsverzeichnis

435 436 437 438 439 440 441 442 443 444 445 446

E RTUA461 Roland Mattern H. Hoffmeister H. Hoffmeister {{User:YassineMrabet/mysign ZahniDani Jrgen Martens Original DE . WIKIPEDIA 463 NEUROTIKER464 NEUROTIKER465 NEUROTIKER466 NEUROTIKER467 B ENUTZER :W INKELMANN468

GFDL GFDL GFDL GFDL PD PD uploader was J 462 at PD PD PD PD GFDL

447 448 449 0 451 452 453

Original uploader was W INKELMANN469 at DE . WIKIPEDIA470 NEUROTIKER471 Jrgen Martens Y IKRAZUUL472 Loremus Ipsemus Original uploader was JAG 123473 at EN . WIKIPEDIA474

PD GFDL PD None PD PD PD

P ROTEIN _ PRIMARY _ STRUCTURE . SVG475 : National Human Genome Research Institute, vectorisation by U SER :T OMTHEMAN 5476 derivative work (translation, coloring): M ATT477 (TALK478 ) 454 455 S PONK479 (TALK480 ) Y IKRAZUUL481 PD cc-by-sa-3.0

461 462 463 464 465 466 467 468 469 470 471 472 473 474 475 476 477 478 479 480 481

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404

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456 457

Created by TimVickers, VECTORIZED482 by F VASCONCEL LOS 483

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C OMPETITIVE _ INHIBITION . SVG484 : 0 0 0 461 462 463 464 465 466 467 468 469 Loremus Ipsemus Loremus Ipsemus Loremus Ipsemus Whitesheep Ludwig, Jrgen C RAIG485 D SCHANZ486 AYACOP487
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V INYL - CHLORIDE -2D. PNG489 : B ENJAH - BMM 27490 derivative work: K PENGBOY491 (TALK492 ) 470 471 472 473 474 475 476 477 478 479 480 NEUROTIKER493 NEUROTIKER494 E DGAR 181495 (TALK496 ) NEUROTIKER497 Sander de Jong PRA498 Roland Mattern Calvero. Roland Mattern Original uploader was ROLAND 1952499 at DE . WIKIPEDIA 500 NEUROTIKER501 PD PD PD PD PD GFDL GFDL PD GFDL PD

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