UNAM FACULTAD DE QUMICA ENSEANZA EXPERIMENTAL QUMICA ANALTICA INTERCAMBIO INICO

INTRODUCCIN El intercambio inico es una operacin de separacin basada en la transferencia de materia fluido-slido. Implica la transferencia de uno o ms iones de la fase fluida al slido por intercambio o desplazamiento de iones de la misma carga, que se encuentran unidos por fuerzas electrostticas a grupos funcionales superficiales. La eficacia del proceso depende del equilibrio slido-fluido y de la velocidad de transferencia de materia. Los slidos suelen ser de tipo polimrico, siendo los ms habituales los basados en resinas sintticas. Una resina de intercambio inico puede considerarse como una estructura de cadenas hidrocarbonadas a las que se encuentran unidos de forma rgida grupos inicos libres. Estas cadenas se encuentran unidas transversalmente formando una matriz tridimensional que proporciona rigidez a la resina y donde el grado de reticulacin o entrecruzamiento determina la estructura porosa interna de la misma. Como los iones deben difundirse en el interior de la resina para que ocurra el intercambio, la seleccin del grado de reticulacin puede limitar la movilidad de los iones participantes. Las cargas de los grupos inicos inmviles se equilibran con las de otros iones, de signo opuesto, denominados contraiones, que estn libres y que son los que se intercambian realmente con los del electrolito disuelto. Cuando dichos iones son cationes, los cambiadores inicos se denominan catinicos y cuando son aniones se denominan aninicos. El intercambio inico puede explicarse como una reaccin reversible implicando cantidades qumicamente equivalentes. Un ejemplo comn del intercambio catinico es la reaccin para el ablandamiento del agua: Ca++ + 2NaR CaR + 2Na+ donde R representa un lugar estacionario aninico univalente en la malla del polielectrolito de la fase intercambiador.

PROCESO DE INTERCAMBIO INICO La operacin de intercambio inico se realiza habitualmente en semicontinuo, en un lecho fijo de resina a travs del cual fluye una disolucin. El rgimen de funcionamiento no es estacionario por variar continuamente la concentracin de los iones en cada punto del sistema. Las instalaciones constan generalmente de dos lechos idnticos, de forma que si por uno de ellos circula la disolucin que contiene los iones que se desea intercambiar, el otro se est regenerando. Al inicio de la operacin de un lecho, la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar cerca de la entrada del lecho donde el fluido se pone en contacto con intercambiador fresco. A medida que transcurre el tiempo, el slido prximo a la entrada se encuentra prcticamente saturado y la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar lejos de la entrada. Debido a la resistencia que opone el sistema a la transferencia de iones desde el seno del lquido a los centros de intercambio, se establece un gradiente de concentracin en el lecho. La regin donde ocurre la mayor parte del cambio de concentracin es la llamada zona de transferencia de materia, esta zona separa la zona virgen de la resina y la de saturacin y sus lmites frecuentemente se toman como c/co = 0,95 a 0,05. A medida que progresa el intercambio inico la zona de transferencia de

materia se traslada en el lecho hasta alcanzar su extremo inferior, instante a partir del cual la disolucin de salida contendr cantidades crecientes de los iones que se desea intercambiar. El tiempo transcurrido desde el comienzo de la operacin en el lecho hasta que los iones de la disolucin aparecen en la corriente de salida o ms concretamente, cuando se alcanza la mxima concentracin permisible en el efluente, se denomina Tiempo de ruptura (tR). En este momento, la corriente se desviara a un segundo lecho, iniciando el proceso de regeneracin del primero. La curva que representa la evolucin de la concentracin del efluente que abandona el lecho recibe el nombre de Curva de ruptura. El conocimiento de la curva de ruptura, es fundamental para el diseo de un lecho fijo de intercambio inico, y en general debe determinarse experimentalmente, dada la dificultad que entraa su prediccin. RESINAS DE INTERCAMBIO INICO Las resinas de intercambio inico son materiales sintticos, slidos e insolubles en agua, que se presentan en forma de esferas o perlas de 0.3 a 1.2 mm de tamao efectivo, aunque tambin las hay en forma de polvo. Estn compuestas de una alta concentracin de grupos polares, cidos o bsicos, incorporados a una matriz de un polmero sinttico (resinas estirnicas, resinas acrlicas, etc.) y actan tomando iones de las soluciones (generalmente agua) y cediendo cantidades equivalentes de otros iones. La principal ventaja de las resinas de intercambio inico es que pueden recuperar su capacidad de intercambio original, mediante el tratamiento con una solucin regenerante. TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO Resinas catinicas de cido fuerte: Las resinas catinicas fuertemente acdicas derivan su funcionalidad de los grupos cidos sulfnicos. Estos intercambiadores catinicos de cido fuerte funcionan a cualquier nivel de pH, dividen todas las sales, y requieren una cantidad sustancial de regenerante. Esta es la resina que se escoge para casi todas las aplicaciones de suavizado y como primera unidad en un desmineralizador de dos lechos, o como componente catinico de un lecho mixto. Resinas catinicas de cido dbil: Las resinas catinicas dbilmente acdicas contienen grupos carboxlicos como sitios de intercambio. La resina es altamente eficiente, ya que es regenerada con casi 100% de la cantidad estequiomtrica de cido, comparado con el 200% a 300% requerido para los cationes de cido fuerte. Las resinas catinicas dbiles estn sujetas a una menor capacidad por un aumento en la velocidad de flujo, temperaturas bajas, y una proporcin entre la dureza y la alcalinidad menor de 1.0. Se utilizan muy efectivamente en combinacin con una resina catinica de cido fuerte que funciona en forma de hidrgeno, ya sea en configuracin de lecho separado o lecho estratificado. En ambos casos, el agua influyente se pone en contacto con la resina catinica de cido dbil donde se eliminan los cationes que estn asociados con la alcalinidad. Los cationes restantes son eliminados por la resina catinica de cido fuerte. La resina catinica de cido dbil es regenerada con el cido de desecho de la unidad de cido fuerte, proporcionando un arreglo muy econmico. Resinas aninicas de base fuerte: Las resinas aninicas de basicidad fuerte derivan su funcionalidad de los sitios de intercambio de amonio cuaternario. Los dos grupos principales de resinas aninicas de base fuerte son las de Tipo 1 y Tipo 2, dependiendo del tipo de amina que se utiliza durante el proceso de activacin qumica. Qumicamente, los dos tipos difieren en el tipo de especie de sitios de

intercambio de amonio cuaternario que exhiben: los sitios de Tipo 1 tienen tres grupos de metilo; en los de Tipo 2, un grupo de etanol reemplaza a uno de los grupos de metilo. Las resinas de Tipo 1 son adecuadas para la eliminacin total de aniones en todas las aguas. Son ms difciles de regenerar y se hinchan ms al pasar de la forma de cloruro a la de hidrxido que las de Tipo 2. Son ms resistentes a altas temperaturas y deben ser usadas en aguas de alta alcalinidad y alto contenido de silicio. Las resinas de tipo 2 tambin presentan la eliminacin de todos los aniones, pero pueden ser menos efectivas en eliminar el silicio y dixido de carbono de las aguas donde estos cidos dbiles constituyen ms del 30% del total de aniones. Los aniones de Tipo 2 brindan mejores resultados en aguas que contienen predominantemente cidos de minerales librescloruros y sulfatoscomo en el efluente de una unidad de catin seguida por un descarbonador. Las resinas de Tipo 2 que funcionan en forma de cloruro son tpicamente usadas en desalcalinizadores. Resinas aninicas de base dbil: Las resinas aninicas de basicidad dbil contienen el grupo funcional de poliamina, que acta como absorbedor de cido, eliminando los cidos fuertesacidez de mineral librede la corriente del efluente de cationes. Esta resina dbilmente ionizada es regenerada de manera eficiente por cantidades de base casi estequiomtricastales como el hidrxido de sodioque restauran los sitios de intercambio a la forma de base libre. El paso de regeneracin es esencialmente una neutralizacin de los cidos fuertes que son recolectados en la resina y puede usar desechos custicos de una unidad aninica de base slida para realzar la economa. Las resinas aninicas dbiles deben ser usadas en aguas con niveles elevados de sulfatos o cloruros, o donde no se requiera la eliminacin de la alcalinidad y del silicio. DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD DE LA RESINA Se define como capacidad de la resina el valor de la concentracin de iones que pueden ser retenidos por una unidad de peso de resina. Suele expresarse como meq de soluto retenidos/g resina seca. La capacidad de la resina es un parmetro fundamental para la seleccin del intercambiador ya que generalmente se requieren capacidades altas para la separacin o purificacin a realizar. La determinacin de la capacidad mxima de una resina se realiza intercambiando sta con una disolucin bsica: se produce una reaccin irreversible entre el ion saliente de la resina con los iones de la disolucin de tal forma que si existe suficiente concentracin de soluto llega a agotarse la capacidad total de la resina. Para el clculo de la capacidad es necesario conocer cul es la cantidad total de soluto retenido por la misma. Este valor se puede determinar a partir de la curva de ruptura del sistema en funcin del volumen eludo, calculando el rea de la zona comprendida entre la curva de ruptura y la lnea recta horizontal correspondiente a la concentracin de la disolucin de entrada. Dividiendo este valor entre el peso total de resina contenido en la columna, se determinar la capacidad de la resina utilizada en ciertas condiciones. REGENERACIN DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO INICO La regeneracin de las resinas de intercambio inico es el proceso inverso del proceso de intercambio inico y tiene por finalidad devolverle a la resina de intercambio inico su capacidad inicial de intercambio. Esto se realiza haciendo pasar soluciones que contengan el in mvil original, el cual se deposita en la resina y desaloja los iones captados durante el agotamiento. Para la regeneracin de las resinas de intercambio inico se usa:

 Sal comn (cloruro de sodio) para regenerar resinas catinicas de cidos fuertes. cido clorhdrico o cido sulfrico (depende del costo y de la eficiencia): para regenerar resinas catinicas de cidos fuertes y resinas catinicas de cidos dbiles. Hidrxido de sodio o hidrxido de amonio: para regenerar resinas aninicas de bases fuertes y resinas aninicas de bases dbiles. Una vez regenerada la resina est lista para un nuevo ciclo de intercambio inico. PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA SHOCK OSMOTICO. Resinas catinicas: se contraen durante la regeneracin y se expanden durante su agotamiento. SHOCK TRMICO. Gradientes de temperatura elevados destruyen la resina, entre agotamiento y regeneracin Consecuencia: prdida de capacidad. ATRICCIN MECNICA. Por rozamiento y choque de la resina con sustancias arrastradas. ATAQUE QUMICO. Especialmente por oxidantes . CONTAMINANTES ORGNICOS. En resinas aninicas: a. cidos hmicos y flvicos b. residuos de tensoactivos c. cidos ligninosulfnicos d. organofosfatos APLICACIONES DEL INTERCAMBIO INICO EN LA INDUSTRIA TRATAMIENTO DE AGUAS a. Eliminacin de la dureza del agua. i. Eliminacin de calcio y magnesio evitando as depsitos e incrustaciones. Se emplean resinas de poliestireno sulfonado. ii. Eliminacin de hierro y manganeso, cuya presencia puede manchar tejidos, formar depsitos en tuberas e inducir su corrosin. Este proceso debe realizarse con precaucin por existir un riesgo de que ambos iones precipiten sobre la resina. b. Alcalinidad del agua. Eliminacin de aniones bicarbonato, carbonato e hidrxidos. Generalmente se emplean resinas en forma cloruro. c. Eliminacin de materia orgnica. Eliminacin de cidos orgnicos (p.e. cidos hmicos o taninos) precursores de trihalometanos al clorar el agua. Se emplean generalmente resinas aninicas en forma de cloruro, especialmente de tipo acrlico. d. Eliminacin de nitratos. Eliminacin de aniones nitrato NO3-, mediante resinas en forma de cloruro. e. Eliminacin del in amonio. Eliminacin de NH4+ por medio de resinas catinicas. Desionizacin del agua Reduccin de los cationes (Ca2+, Na+, Mg2+, etc) y aniones (Cl-, SO42-, etc) presentes en el agua a niveles muy bajos. Muy importante para laboratorios, industrias farmacuticas, cosmticos, microelectrnica, etc. Se realiza mediante una resina catinica y dos resinas aninicas, una bsica dbil que adsorber los cidos fuertes y otra bsica para intercambiar los aniones.

INDUSTRIA NUCLEAR

Tratamiento de efluentes contaminados con elementos radiactivos, purificacin del agua de refrigeracin del ncleo, etc. Las resinas, una vez usadas y contaminadas con elementos radiactivos, deben tratarse un residuo radiactivo ms. INDUSTRIA ALIMENTARIA Purificacin del agua (p.e. industria de la cerveza), desmineralizar lquidos azucarados y jarabes, controlar la acidez, el olor, el sabor y contenido en sal del alimento. Tambin se emplean para aislar o purificar aditivos o componentes de alimentos. INDUSTRIA FARMACUTICA Recuperacin y purificacin de productos (antibiticos, vitaminas, enzimas, protenas, etc). HIDROMETALURGIA Tratamiento de efluentes procedentes de la industria de refinado de metales. Recuperacin y concentracin de metales valiosos (Oro, Platino, Plata, Cobre, Uranio, Cromo, etc.)

BIBLIOGRAFA Hines, A.L. y Maddox, R.M. (1985). Mass Transfer. Fundamentals and Applications. Prentice-Hall. New Jersey. 2) McCabe, W.L.; Smith, J.C. y Harriot, P. (1994). Operaciones unitarias de Ingeniera Qumica. McGraw-Hill. Madrid.

Perry, R.H. y Green, D.W. (Volumen III, 2001).Manual del ingeniero qumico. McGraw-Hill. Madrid.