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POLIMEROS CONDUCTORES

Prof.: Ing. Arnaldo Falcn

Saldaa Lopez, Sonia Samam Cervera, E. Rubn Sandoval Huasaquinche,Jaime

ABSTRACT In the present word we will see the definition, properties, engineering applications of conductive polymers and some other applications in the industry. Conductive polymers or more precisely intrinsically conducting polymers (ICPs) are organic polymers that conduct electricity. Such compounds may have metallic conductivity or be semiconductors. The biggest advantage of conductive polymers is their processability. Conductive polymers are also plastics, which are organic polymers. Therefore, they can combine the mechanical properties (flexibility, toughness, malleability, elasticity, etc.) of plastics with high electrical conductivity. These properties can be fine-tuned using the methods of organic synthesis. KEYWORDS Intrinsically conducting engineering applications. INTRODUCCIN Hoy en da sabemos que un polmero es un conjunto qumico, natural o sinttico, que consiste esencialmente en unidades estructurales idnticas repetidas (los griegos poli que significa varios y meros que significa unidad). Pero ya hace unos setenta y cinco aos los qumicos trabajaban intensamente en la Qumica de Polmeros. Hasta la produccin del poliestireno completamente sinttico la produccin se basaba en modificaciones de polmeros naturales, como viscosarayn o acetato de celulosa. No fue hasta 1935 (con la llegada del nylon66) cuando la Qumica de polmeros empez a cambiar el mundo hasta el punto en que lo hecho; a pesar de que algunas tribus indgenas ya usaban la resina del caucho desde tiempos inmemoriales como algo similar a un zapato, se untaban los pies con esta resina y al polimerizarse obtenan una preciosa proteccin para la planta del pie. polymers (ICPs) ,

Los polmeros se caracterizan en general por ser materiales aislantes, pero desde hace unos treinta aos se ha logrado sintetizar polmeros que son buenos conductores de la electricidad, tan buenos que se han denominado metales sintticos. Los polmeros conductores renen las propiedades elctricas de los metales y las ventajas de los plsticos que tanta expectacin despertaron en los aos cuarenta. Una vez demostrada la posibilidad de conducir la electricidad de los polmeros la idea se difundi rpidamente. RESEA HISTORICA A principios de los setenta, el poliacetileno fue uno de los primeros polmeros estudiados en este campo de investigacin. Un investigador llamado Shirakawa quera sintetizar poliacetileno pero, debido a un error, agreg mil veces ms catalizador que el requerido. En lugar de obtener un polvo oscuro y opaco, obtuvo una pelcula con apariencia de aluminio. As, una cantidad excesiva de catalizador provoc importantes cambios en la estructura del polmero. No obstante, pese a su apariencia metlica, este poliacetileno no era un material conductor, sino semiconductor. En 1975, Heeger y MacDiarmid, despus de conocer a Shirakawa se interesaron por el poliacetileno. MacDiarmid quiso modificar el poliacetileno con vapor de yodo. Despus de exponerlo, el poliacetileno mostraba una conductividad elctrica que representaba un incremento de nueve rdenes de magnitud respecto al material original. Este tratamiento con halgenos se denomin dopado, debido a su analoga con el dopado de semiconductores. La forma dopada de poliacetileno tena una conductividad de 103 S cm1, un valor mayor que cualquier otro polmero hasta entonces conocido. Este tipo de estructura (alternancia de enlaces simples y dobles) tiene la propiedad fundamental de poseer orbitales electrnicos extendidos sobre toda la estructura. Un electrn situado en uno de estos niveles estara muy deslocalizado y tendra una gran libertad de movimiento, de manera que sera posible conseguir la conduccin de electricidad.

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La razn de que un polmero con esta estructura no conduzca la electricidad siempre, se debe a que el electrn necesita una gran cantidad de energa para poder ocupar este tipo de orbital, ya que la separacin energtica entre el mismo y los orbitales electrnicos ocupados es grande. Sin embargo, esta separacin energtica se puede reducir significativamente mediante lo que se conoce como dopaje. En el 2000 ganan el premio Nobel de Quimica por "el descubrimiento y desarrollo de los polmeros conductores". DEFINICIN Un polmero conductor consiste bsicamente en una cadena carbonada muy larga que presenta una conjugacin muy extendida. Por conjugacin se entiende la alternancia de enlaces simples y dobles. As se consigue que sus electrones tengan una cierta libertad de movimiento. El poliacetileno es uno de los polmeros conductores ms simple y en l es fcil de observar este tipo de estructura:

POLIACETILENO Es un polmero (plstico) y es el ms simple que existe. Es una cadena de carbonos lineal, no tiene ramificaciones (CH2-CH2) y es el plstico mas fcil de producir y adems el ms barato as que la mayora de las cosas de plstico que utilizamos estn hechas por este polmero. POLIPIRROL El polipirrol se forma por oxidacin del monmero pirrol, mediante mtodos qumicos o electroqumicos. En este caso se trata de una electrodeposicin por oxidacin sobre un sustrato de oro nanomtrico (20 nm) y transparente (s, se puede leer a travs). La microestructura del polmero depende mucho del medio, y su adherencia al electrodo del material del que ste est hecho. En el caso del oro la adherencia es suficientemente buena para muchas aplicaciones. Sin embargo, algunas de ellas requieren condiciones extremas. POLITIOFENO

Estructura qumica del poliacetileno.

Son una familia de polmeros (macromolculas) resultado de la reaccin de polimerizacin del tiofeno, un heterociclo sulfurado, que puede llegar a ser conductor cuando se le agregan o se le quitan electrones de los orbitales p conjugados por dopaje. POLIANILINA (PANI) Es un polmero conductor de la familia de los polmeros flexibles. A pesar de haber sido descubrimiento hace ms de 150 aos, slo recientemente la polianilina captur la atencin de la comunidad cientfica debido al descubrimiento de su alta condutividade elctrica.

PROPIEDADES Las familias ms comunes de polmeros conductores son derivados de: poliacetileno, polianilina, polipirrol y politiofeno, cuyas estructuras son: CONDUCTIVIDAD Tal y como ocurre con los semiconductores, los polmeros pueden ser dopados mediante la adicin de pequeas cantidades de ciertos tomos que modifican sus propiedades fsicas. Se ha empleado

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el dopaje en diversos polmeros, como las polianilinas, polipirroles y politiofenos, logrando nuevamente un aumento considerable de la conductividad elctrica. La gran mayora de los polmeros conductores son polmeros p conjugados cuya cadena principal tiene enlaces dobles y sencillos alternados. Los tomos de C en la cadena principal tienen una hibridacin sp2. Esta hibridacin crea enlaces s covalentes entre los C de la cadena principal y los C de las cadenas ramificadas. La hibridacin sp2 deja un orbital p no enlazado; estos orbitales se solapan y forman un enlace p. La flexibilidad de los polmeros les permite rotar alrededor de los enlaces y producir el movimiento de las cadenas. ELECTROCROMISMO El dopado de los polmeros conductores puede ocasionar un cambio en el estado electrnico del polmero de no conductor a conductor. Este cambio de estado influye no solamente en las propiedades electrnicas, sino tambin en las pticas. Por ejemplo, la polianilina en su estado reducido es no conductora y transparente, en estado neutro es conductora y de color verde, y en estado oxidado es no conductora y azul oscura. Este cambio de color asociado al estado de oxidacin se denomina electrocromismo y puede utilizarse en la fabricacin de dispositivos electrocrmicos, ventanas inteligentes y papeles electrnicos. En tales aplicaciones, los polmeros conductores y sus mezclas presentan menores costos de produccin y propiedades mecnicas ms apropiadas que los xidos inorgnicos tradicionalmente utilizados. Cambios de color asociados al dopaje en algunos polmeros conductores. Polmero Color / forma no dopada Color / forma dopada Politiofeno Rojo Azul Polipirrol Amarillo-verdoso Azul oscuro Polianilina Amarillo Verde o azul Poliisotianafteno Azul Amarillo brillante Al aplicar un potencial elctrico se puede causar el dopado o desdopado del PC y as producir cambios de color controlados. Para que estos cambios sean visibles uno de los electrodos debe ser transparente. En una ventana inteligente los cambios de color responden a las variaciones de la luz del sol o de la temperatura. En el estado transparente de la ventana, el polmero est en la forma no dopada. Para bloquear la luz del sol se aplica un potencial positivo que causa el dopado oxidativo del polmero, lo que se traduce en una

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coloracin intensa. El cambio de color se produce cuando es aplicado un potencial negativo que desdopa el polmero. Sin embargo, con algunos polmeros el cambio de color ocurre por el proceso contrario, como el poliisotianafteno que es transparente en su estado dopado. ALMACENAMIENTO DE CARGA Los polmeros conductores, tal como el polipirrol, pueden contener un ion dopante por cada tres o cuatro unidades de monmero. Por tanto, estos materiales pueden almacenar una cantidad importante de carga por unidad de volumen o peso. Esta alta capacidad de almacenamiento de carga est siendo utilizada y optimizada para construir bateras recargables. PROCESO Y METODOS DE SINTESIS 1. Por sntesis directa (el mtodo fue desarrollado por Sirakawa en 1971). La pared interna de un recipiente de vidrio se recubre con un catalizador Ziegler-Natta. El paso de una corriente de acetileno da lugar a una pelcula brillante de poliacetileno. 2. Por oxidacin qumica del monmero. En una disolucin monomrica se aade un oxidante cuyo potencial corresponda al potencial de oxidacin del monmero: sales de Fe3+ en disoluciones de pirrol. Se forma un precipitado negro de polipirrol. La presencia de otras sales mejora las propiedades del polmero al favorecer su oxidacin reversible. 3. Por oxidacin electroqumica: Anloga a la oxidacin qumica. Ahora el proceso es heterogneo y se produce sobre el nodo de una clula electroqumica que contiene un disolvente y una sal. Esta permite el paso de corriente y favorece la oxidacin del polmero. 4. Por oxidacin en plasma: La generacin de un plasma inicia la polimerizacin en la superficie sobre la que se proyecta. 5. A partir de precursores: Un polmero precursor, generalmente soluble, es aplicado en la superficie deseada. Por calentamiento se descompone dando una molcula gaseosa y un polmero conductor insoluble. 6. Otros mtodos: Pirlisis parcial de polmeros no conductores, polimerizaciones fotoiniciadas, polimerizaciones por condensacin, etc.

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APLICACIONES 1.- Bateras: Una de las aplicaciones ms conocidas son las bateras recargables, estas son de menor peso que las convencionales que contenan plomo y cido sulfrico; entre otras propiedades.

2.2.- Nervios artificiales: Las seales del sistema nervioso van codificadas en pulsos inicos K+, Na+ o Ca2+, o qumicos -neurotransmisores- muchos de ellos tambin inicos. Para llegar a entender la sutileza de las rdenes enviadas por el cerebro para mover un brazo, y para poder llegar a amplificarlas y emplearlas en mover un brazo artificial o en conseguir que un paciente no pierda masa muscular despus de un accidente cerebro-vascular, necesitamos un transductor in-electrn. Los xidos metlicos son empleados como transductores en redes neuronales, pero no son biocompatibles. Los polmeros conductores son biocompatibles, pero intercambian aniones 3.- Sensores: Existen empresas como Allied-Signal que desde hace tiempo trabajan en la utilizacin de polmeros conductores en dispositivos sensores.

2.- Aplicaciones biomdicas: El cuerpo humano es otro dispositivo en el que los polmeros conductores podran desempear un papel importante en el futuro debido a su alta estabilidad y a su carcter inerte se especula con la posibilidad de su utilizacin en prtesis neurolgicas y musculares. 2.1.- Msculos artificiales: La oxidacin/reduccin electroqumica de los polmeros conductores lleva asociado un cambio de volumen del material. El cambio de volumen (propiedad mecnica) est asociado al grado de oxidacin y este a la carga consumida en el proceso electroqumico: propiedad electroqumica. Partimos de un polmero en estado neutro. Las elevadas interacciones polmero-polmero hacen que la estructura sea muy compacta. Al oxidarse y extraerse electrones de la cadena, las nacientes cargas positivas en cadenas vecinas provocan fuertes repulsiones electrostticas. Mediante variaciones conformacionales las cadenas se mueven, la estructura se abre y los contraiones de la disolucin penetran en el polmero para mantener la electroneutralidad. Con los iones tambin penetran molculas del disolvente. El polmero se expande. Como la cantidad de contraiones que penetran es controlado por la carga de oxidacin, tambin lo es la variacin del volumen: puede ser detenida en cualquier momento o puede ser invertida desde cualquier momento.

El dopado al que se someten los polmeros es bastante sensible al calor, sufriendo as una prdida de conductividad al calentarse. Conectndolo a una resistencia, estos polmeros permiten controlar la temperatura a la que, por ejemplo, un producto farmacutico llega a alterarse. Podramos usarlos tambin como sensores de radiacin si se colocan en una atmsfera de gases que los convierte en dopantes activos cuando son expuestos a radiacin. 4.- Aplicaciones debidas al electrocromismo: Como se ha explicado en el apartado 5 (fotoqumica de polmeros conductores) al oxidarse y/o reducirse los metales orgnicos son capaces absorber/emitir luz en la regin del visible, longitud de onda de 400 a 600 nm aproximadamente. 4.1.- Ventanas inteligentes: Permiten el control de la intensidad de la luz capaz de penetrar en un espacio cerrado: edificios, coches, aviones, etc. La ms utilizada es una estructura de tres capas. La oxidacin del polmero provoca un cambio del color (de amarillo claro a azul en polipirrol) e incrementa su reflectividad. La simultnea reduccin del oxidante provoca un cambio similar de incoloro a azul (oxido de wolframio). La capa intermedia acta como un electrolito slido transparente. Por lo tanto durante la oxidacin del polmero la intensidad de luz que

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atraviesa la ventana desciende y la reflectividad aumenta. Durante la reduccin polimrica ocurre el proceso inverso. La intensidad puede ser controlada manualmente o automticamente mediante la conexin de un suministrador de potencial con un fotomultiplicador a travs de un microprocesador y un programa que defina el nivel de intensidad requerido. Cuando anochece la luz no es suficiente para mantener la iluminacin adecuada (estando el polmero en estado reducido) se conecta automticamente la luz elctrica y se controla la intensidad hasta alcanzarse el nivel adecuado de intensidad. 4.2.- Espejos inteligentes Este dispositivo esta basado tambin en dispositivos electrocrmicos. Trabaja con grandes reflectancias y bajas absorciones. La reduccin parcial provoca un incremento en la absorcin evitando altas intensidades de reflexin en los espejos retrovisores de los coches. 4.3.- Filtros pticos Un cambio en el estado de oxidacin incluye un filtro para un nuevo color. Son necesarios polmeros que pasen a travs de diferentes colores bien definidos (anilinas, tiofenos, etc.) o capaces de grandes variaciones de absorcin en diferentes zonas del IR

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almacenaje o manufacturacin. Algo que est prohibido por la legislacin espaola. 4.5.- Pantallas visualizacin planas y dispositivos de

Ambos dispositivos estn basados en propiedades electrocrmicas. Se pueden construir sobre sistemas transparentes o sobre superficies metlicas pulidas (espejos). Las propiedades ms importantes son la variacin de la definicin del color en pequeas superficies y los tiempos de transicin, menores de 0.1 s para pantallas planas. 5.- Escudos electromagnticos: Los polmeros conductores absorben tambin energa electromagntica de bajas frecuencias se pueden utilizar, y de echo se hace, como escudos electromagnticos para detener las prdidas de radiacin en los terminales de ordenador. Con este fin se utilizan normalmente plsticos rellenos de carbono o metales, pero debido a la facilidad de manipulacin y a la mayor conductividad de los polmeros dopados homogneamente les proporcionan ventajas. Las elevadas prdidas de microondas de la polianilina hacen que sea especialmente valiosa para este fin. 6.- Recubrimientos anti-corrosin: Gracias a que durante el dopaje se puede decidir si una parte del polmero debe ser inerte electroactivamente se ha diseado recubrimientos para evitar la corrosin en aceros, TiGr2 Aunque todava no han sido desarrollados a la perfeccin son capaces de proteger al substrato tanto en aire, como en disoluciones de H2SO4 de concentracin hasta 4 N. Los polmeros elegidos en esta ocasin en todos los estudios consultados en el polipirrol y el poli-3-metiltiofeno. 7.- Membranas para depuracin de aguas:

4.4.- Deteccin de fraudes Los metales sintticos se incorporan ya en muchos alimentos congelados. Ya que al variar la conductividad el polmero no puede seguir el proceso continuo de oxidacin-reduccin. Debido a que sta se hace casi nula al aumentar la temperatura debido a la salida de los dopantes (la entrada no es espontnea) el polmero quedar de un color determinado si ha habido fraude, entendiendo por fraude la descongelacin durante el

Se han desarrollado muchos esfuerzos en hacer membranas de recubrimiento de electrodo para poder descontaminar aguas, la membranas convencionales no son demasiado inertes, su vida es bastante corta y no son tan fcilmente manipulables como las membranas de plstico conductor. Se emplean membranas de polipirrol y polianilina como electrodos en cubas electrolticas de transporte gracias a que la polaridad del polmero puede ser cambiada fcilmente con un pequeo

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ajuste en el potencial del sistema. Su uso ms frecuente es la electrodilisis en depuradoras de agua El principal objetivo de los estudios llevados a cabo se basa en tres aspectos fundamentales: El transporte de materia tanto orgnica como inorgnica con ste tipo de electrodos. Conseguir membranas robustas y que permitan un trabajo y limpieza fcil. Tener un control en el flujo y la selectividad del transporte. Que se consigue con la disolucin de sales inorgnicas.

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Leyendo las aplicaciones descritas anteriormente podra parecer que se trata de ciencia ficcin, pero no lo es. Muchas de ellas hace tiempo que se conocen y se llevan a cabo, otras todava no han salido del laboratorio, pero pronto lo harn. Por lo tanto estamos ante algo as como esos llamados nuevos materiales que todava deben abrirse camino entre el gran pblico, pero no tardarn en hacerlo, sobre todo porque estamos en una sociedad cada vez ms preocupada en conseguir productos ms ligeros, inocuos y resistentes y ah se encuentra la principal ventaja de los metales orgnicos, es decir, de los polmeros conductores.

BIBLIOGRAFIA Por lo tanto esta es una aplicacin de los polmeros conductores como meras resinas de intercambio inico. 8.- Aplicaciones analticas: Como otra aplicacin debida al poder de cambiadores inicos de los polmeros conductores podramos hablar de este tipo de sensores, ya que son capaces de detectar y separar iones como Hg2+e incluso Au0 de una gran variedad de disoluciones tanto acuosas como con disolventes orgnicos. En este caso es polmero elegido ha sido polipirrol funcionaizado con ditiocarbamato. Su gran desventaja radica en la baja precisin de los resultados obtenido en todos los estudios consultados. Como ventajas cabe destacar su una gran versatilidad en cuanto a capacidad de trabajo se refire y su bajo coste de fabricacin. ELECTRONICA Cervantes Virtual: http://www.cervantesvirtual.com/servlet/SirveObras /mcp/12257293308944839432091/028887_0002.pd f Eumed http://www.eumed.net/rev/tlatemoani/03/mrlch.htm Upcommons - UPC http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/31 29/1/41352-1.pdf Eprints - UCM http://eprints.ucm.es/tesis/19911996/X/0/X0027801 .pdf Wikipedia http://es.wikipedia.org/wiki/Pol %C3%ADmero_conductor#Propiedades

CONCLUSIONES Los plsticos han sido tradicionalmente los aislantes ms usados, tanto en mbito domstico como en la industria. Pero desde que el japons H. Shirakawa consiguiera, a principios de los setenta, obtener un polmero capaz de conducir la corriente elctrica se ha desatado toda una carrera tecnolgica para poder sacarles partido a los plsticos conductores. Se trata de materiales relativamente baratos de producir tanto a escala de laboratorio como a escala Industrial, con potenciales aplicaciones en casi tantos campos como los que abarcan sus primos los plsticos aislantes y adems en lugares donde los metales tienen problemas de uso por cualquier motivo.

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