1.

-Calcule la concentracin molar de una disolucin de cido sulfrico que tenga el mismo pH que otra de cido actico 0,374 M. DATOS: Masas atmicas: H = 1; C = 12; 0 = 16; S = 32. Ka c. actico = 1,8 10-5. 2.-Calcular el pH de la disolucin obtenida al diluir 10 ml de una disolucin de hidrxido sdico 2 M con agua, hasta un volumen final de 250 ml. 3.-Una leja contiene hipoclorito de sodio, cloruro de sodio y agua. a) Justifique el carcter bsico de la disolucin. b) Si la concentracin en hipoclorito es 0,2 mol/dm3, calcule el pH de la disolucin DATOS: a 25 C, Kb (C10-): 3,3 10-7. 4.- Explique brevemente los trminos cido y base de Bronsted. 5.- Calcule el pH de 50 ml de amoniaco 0.500 M. Kb= 1,81.10-5. 6.- El cido cloroactico (ClCH2-COOH) en concentracin 0,01 M y a 25 C se encuentra disociado en un 31 % . Calcule: a) La constante de disociacin de dicho cido. b) El pH de la disolucin. 7.- Una disolucin de un cido monoprtico en concentracin 10-2 M, se encuentra ionizado en un 3%. Calcular: a) El pH de la disolucin. b) La constante de disociacin de dicho cido. 8.- Calcule la constante de ionizacin de un cido monoprtico dbil, HA, sabiendo que una disolucin acuosa de 0,10 moles de este cido, en 250 ml de disolucin, se ioniza el 1,5%. Cul es el pH de la disolucin?. 9.- Indique si son cidas, bsicas o neutras las disoluciones acuosas

de los compuestos: 1) Cloruro de amonio. 2) Acetato de sodio. Formule las ecuaciones inicas que justifiquen su respuesta. 10.- Explique el fundamento y la utilidad de las disoluciones reguladoras. 11.- Se desea saber el pH aproximado de una disolucin acuosa de amoniaco, 0,150 M si la constante de ionizacin del NH3 es 1,75 x 10-5 . 12.- Dados los siguientes pares: cido clorhdrico-cloruro sdico; cido cianhdrico-cianuro potsico; cido ntrico-nitrato amnico; Hidrxido amnico-cloruro amnico. a) Defina el concepto "disolucin reguladora". b) Indique qu pares formarn una disolucin reguladora. 13.-Se forma una disolucin adicionando 50 ml de agua destilada a 150 ml de una disolucin 0,1 M de amoniaco. Calcular el pH de la nueva disolucin. DATOS: Kb NH3 = 1,8 x 10-5 . 14.- Calcular la constante de ionizacin de un cido HA que est ionizado al 1% en disolucin 0,2 M. b) Explica cmo calcularas de forma prctica en el laboratorio la concentracin de una disolucin de cido clorhdrico, utilizando hidrxido de sodio 0,01 M. Del material que se muestra en la figura, nombra, indicando el nmero que le corresponde, el necesario. 15.- Qu peso de NH4CI debe aadirse a 11 de disolucin 0,2 M de NH3 para que su pH sea 9,5 ? DATOS : Kb del NH40H = 1,8 . 10-5. P. at Cl = 35,5; N = 14; H = 1. 16.-Segn la teora de Bronsted-Lowry, cules de las siguientes especies pueden actuar slo como cidos, slo como bases y cules como cidos y bases? HSO4 - , SO3-2 , H30+ , HCI04 , S2- , HCO3- , CO3217.-El cido acetilsaliclico (aspirina), AH, es un cido monoprtico dbil cuya frmula emprica es (C9O4H8). Calcule el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 g en 100 ml de agua. Se supone que el cido acetilsaliclico se disuelve totalmente y que su constante de acidez es Ka = 2,64 10-5 . 18.- Calcule el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido nitroso, en una disolucin obtenida al disolver 0,47 gramos de dicho cido en 100 ml de agua. Cuntos gramos de hidrxido sdico se necesitarn para neutralizar 25 ml de la disolucin anterior? DATOS: Ka = 5,0 . 10-4. Masas atmicas: N = 14; 0 = 16; H = 1; Na = 23. 19.- Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes:

1) Fluoruro sdico. 2) Cloruro sdico. 3) Cloruro amnico. Justifique cmo ser el pH de las disoluciones anteriores. 20.- Explique de un modo razonado qu son y para qu sirven en qumica las disoluciones reguladoras. Cite algn ejemplo. 21.- Qu es un indicador cido-base? El rojo de fenol es un indicador cido-base cuya forma cida HI es amarilla y la forma alcalina es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH = 6-8, qu cambio de color se observar en la valoracin de hidrxido sdico con cido clorhdrico, si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol? Raznese la respuesta. 22.- Indique el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones acuosas obtenidas ;l al aadir cada una de las siguientes sustancias: 1) Hidruro de litio.2) xido de sodio.3) Trixido de azufre. 4) Cloruro sdico.

SOLUCIONES 1.- Clculo de pH de un cido dbil y de un cido fuerte. [H2SO4] = 1,3.10-3moles/l 2.- Clculo de pH de base fuerte: pH= 12,9. 3.- El cloruro de sodio es una sal de cido fuerte (HCI) y base fuerte (NaOH), por tanto, no sufre hidrlisis en las disoluciones acuosas. Por el contrario, el hipoclorito de sodio es una sal de cido dbil (HCIO) y base fuerte (NaOH) que s se hidroliza dando disoluciones acuosas bsicas. Clculo de pH de una sal hidrolizable. pH= 10,41 4.- cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Base es toda aquella sustancia capaz de aceptar protones. Por tanto, existir un equilibrio entre el cido y su base conjugada: (cido)1= (base)1+ H+. (base)2 + H+ = (cido)2. (cido)1 + (base)2 = (base)1 + (cido)2. 5.- pH de una base dbil : pH = 11,48 6.- Clculo de pH de cido dbil. a) Ka=1,39.10-3. b) pH=2,51 7.- Clculo del pH de un cido dbil a) pH = 3,52 b) Ka=9,2 . 10-6. 8.- Clculo de pH de cido dbil. a) Ka= 0,1 . 10-5 . b) pH=2,22 9.- Como el NH4CI es una sal de cido fuerte y base dbil se hidroliza produciendo disoluciones cidas

NH4CI = NH4+ + Cl- NH4+ + H20 = NH40H + H+. El acetato de sodio es una sal de cido dbil y base fuerte que por hidrlisis origina disoluciones acuosas de carcter bsico CH3 - COONa = CH3 - COO- + Na+ CH3 - COO- + H20 = CH3 - COOH + OH-. 10.-Una disolucin reguladora es la que ofrece resistencia a cambiar su pH cuando se diluye o cuando se le aaden pequeas cantidades de cido o de base. Estn constituidas por: a) Un cido dbil y una de sus sales; por ejemplo, cido actico y acetato de sodio. b) Una base dbil y una de sus sales; por ejemplo, amoniaco y cloruro amnico. Para ms consideraciones ver el libro de teora. 11.- Clculo del pH de una base dbil . pH = 11,21 12.- Una disolucin reguladora o amortiguadora es aquella cuyo pH permanece prcticamente constante cuando se diluye o se aaden pequeas cantidades de cido o de base. Pueden ser de dos tipos: a) Disolucin de un cido dbil y una de sus sales solubles muy disociada. b) Disolucin de una base dbil y una de sus sales solubles muy disociadas. De acuerdo con lo anterior, formarn una disolucin reguladora los siguientes pares de sustancias: cido cianhdrico-cianuro potsico Hidrxido amnico-cianuro amnico. Los otros dos pares de sustancias no forman disoluciones reguladoras porque el HCI y el NHO3 son cidos fuertes. 13.- Clculo del pH de una base dbil, previa dilucin de la misma. pH = 11,07 14.-Se mide con la bureta (6) un volumen determinado de la disolucin de HCI, por ejemplo 10 ml, y se vierten en el matraz Erlenmeyer (I) aadiendo unas gotas de indicador cido-base, por ejemplo fenolftalena. En la bureta, instalada en un soporte metlico mediante una pinza de bureta (12), se coloca la disolucin de NaOH de concentracin conocida y se deja caer lentamente sobre la disolucin a valorar, accionando la llave de paso, hasta llegar al punto de equivalencia. En el punto de equivalencia el indicador cambia de color. En nuestro caso el color de la fenolftalena vira de incoloro a rojo. En ese momento, el nmero de equivalentes-gramo de cido es igual al nmero de equivalentes-gramo de base: Vcido . Ncido = V base . Nbase ecuacin que permite calcular la normalidad de la disolucin de HCI. 15.- pH de una disolucin tampn o reguladora formada por una sal hidrolizable (de cido fuerte y base dbil) y su base dbil. Solucin

5,9 g de cloruro amnico. 16.- cido: Sustancia capaz de ceder protones. Base: sustancia capaz de aceptar protones. cidos : H30+ , HCI04 . bases : SO3-2 , S2- , CO32- . sustancias anfteras : HSO4 - , HCO3- . 17.- pH de un cido dbil . pH = 3,07 18.- pH de un cido dbil : pH = 2,15 . = 7,07 % . Valoracin cidobase : 0,1 g de NaOH. 19.- El fluoruro de sodio (NaF) es una sal de cido dbil (HF) y base fuerte (NaOH), por tanto, se hidroliza dando disoluciones acuosas de carcter bsico (pH > 7). F- + H20 = HF + OH-. El NaCI es una sal de cido fuerte (HCI) y base fuerte (NaOH), por tanto no sufre hidrlisis y el pH de sus disoluciones acuosas ser neutro (pH = 7) . El cloruro amnico (NH4CI) es una sal de cido fuerte (HCI) y base dbil (NH3), por consiguiente, sufre hidrlisis dando disoluciones acuosas de carcter cido (pH < 7): NH4+ + H20 = NH40H + H+ . 20.-Las disoluciones reguladoras, tambin llamadas amortiguadoras o tampones, son aquellas que ofrecen resistencia a cambiar su pH al diluirlas o cuando se aaden pequeas cantidades de cido o base fuerte. Por tanto, esta disoluciones son capaces de reaccionar con los H+ y OH- aadidos. Existen dos tipos de disoluciones reguladoras: a) Disolucin formada por un cido dbil y una de sus sales de base fuerte. Ejemplo: cido actico (CH3-COOH) y acetato sdico (CH3COONa). b) Disolucin formada por una base dbil y una de sus sales de cido fuerte. Ejemplo: amoniaco (NH3) y cloruro amnico (NH4CI) . 21.- Los indicadores cido-base son generalmente sustancias orgnicas de carcter cido o bsico dbil, que tienen la propiedad de que su molcula y el ion correspondiente presentan coloraciones diferentes, es decir, el color del compuesto disociado es diferente del no disociado. Veamos el comportamiento del rojo de fenol (HI). En disolucin acuosa se disocia segn el equilibrio: HI (amarillo) + H20 = H30+ + I- (rojo) . En la disolucin de NaOH el indicador adquiere color rojo. Al aadir HCI aumenta la concentracin de iones hidronio, H30+, y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (principio de Le Chatelier),

aumentando la concentracin de HI y disminuyendo la de I- . Alcanzada la neutralizacin, la disolucin toma el color amarillo de la forma molecular HI. 22.- Los hidruros alcalinos reaccionan con el agua desprendiendo hidrgeno y produciendo el hidrxido correspondiente. LiH + H20 = H2 + LiOH LiOH = Li+ + OH-. Los iones hidrxido confieren a la disolucin carcter bsico. Los xidos metlicos u xidos bsicos dan hidrxidos en agua : Na2O + H2O = 2 NaOH NaOH = Na+ + OH- . Los iones hidrxido confieren a la disolucin carcter bsico. Los xidos no metlicos u xidos cidos dan cidos al disolverse en agua: SO3 + H20 = H2SO4 H2SO4 = H+ + HSO4- . Los protones confieren a la disolucin carcter cido. Como el NaCI es una sal de cido fuerte (HCI) y base fuerte (NaOH) no sufre hidrlisis, la disolucin es neut

ESTEQUIOMETRIA
1.- Se disuelven 7,46 g de cloruro potsico, 1,4625 g de cloruro sdico y 3,4840 g de sulfato potsico en agua hasta obtener un volumen total de disolucin de 500 ml. Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, cul ser la concentracin de cada uno de los iones en la disolucin final? DATOS: Masas atmicas : Cl: 35,5; K: 39,1; Na:23; S: 32; O: 16. 2.-Cul es la concentracin de K+, Al +3 y SO4-2 en una disolucin 0,01 M?. Considerar la disociacin completa. 3.- Reacciona completamente 1 g de un determinado metal con cido sulfrico diluido. En la reaccin se desprende hidrgeno recogido sobre agua y ocupa un volumen de 390 cc a 25C y 745 mm de Hg. El cido sulfrico diluido, se prepar a partir de uno comercial de densidad 1,84 g/cc y riqueza en peso del 91%. Calcular : a) La molaridad del cido sulfrico comercial. b) El volumen de cido comercial que ser necesario para preparar 1 litro de cido sulfrico 0,5 N. c) El peso equivalente del metal:

DATOS: Presin de vapor del agua a 25C= 23,8 mm de Hg. Masas atmicas S:32; O:16; H:1 4.-Se tiene una disolucin de cido sulfrico del 98% de riqueza y de densidad 1,84 g/cc. Calcular : a) La molaridad b) la molalidad c) El volumen de cido concentrado que se necesita para preparar 100 ml de disolucin al 20% en peso y densidad 1,14 g/cc. 5.-En el anlisis de una blenda, en la que todo el azufre se encuentra combinado como ZnS, se tratan 0,9364 g de mineral con cido ntrico concentrado. Todo el azufre pasa a estado de cido sulfrico y ste se precipita como sulfato de bario. El precipitado se filtra y se lava, se seca y se pesa. Se han obtenido 1,878 g de sulfato de bario. Calcular el % de ZnS en la muestra de blenda analizada. DATOS: pesos atmicos: S:32; O:16 ; Zn: 65,4 ; Ba: 137,3 6.- Al aadir agua al carburo clcico, Ca C2 , se produce hidrxido clcico y acetileno (etino). a) Ajuste la reaccin qumica que tiene lugar. b) Calcule cuntos gramos de agua son necesarios para obtener dos litros de acetileno a 27C y 760 mm de Hg. 7.- Un cido clorhdrico comercial contiene un 37% en peso de cido, con una densidad de 1,19 g/ml. Qu cantidad de agua debe aadirse a 20 ml de este cido para que la disolucin resultante sea 1 M? 8.- Se dispone de una mezcla de 3,5 g de NaCl y 4,2 g de CaCl2 a la que se aade disolucin 0,5 N de nitrato de plata hasta precipitacin total. Calcular: a) Peso de precipitado, lavado y seco, que se obtendr. b) Cantidad mnima de disolucin precipitante que habr que aadir. 9.- Se trata un exceso de NaOH en disolucin con 1,12 l de cloruro de hidrgeno gaseoso medidos a 30C y 820 mm de Hg. Calcular: a) Peso de NaCl obtenido, supuesta la reaccin completa. b) A la disolucin anterior se le aade nitrato de plata de concentracin 0,5 N. Discuta qu puede pasar y cuantifquelo si ello es posible. 10.- Qu volumen de hidrgeno medido a 50C y 1,2 atm de presin se obtiene al aadir 75 ml de HCl 0,5 M a 10 g de Al? 11.- Se toman 200 ml de una disolucin de MgCl2 de concentracin 2 N y se mezclan con 400 ml de otra de la misma sustancia de concentracin 2,5 M. Se aade al conjunto finalmente 100 ml de agua. Cul es la normalidad resultante si se supone por esta vez que los volmenes son aditivos?. 12.- Un recipiente de 20 ml contiene nitrgeno a 25C y 0,8 atm y otro de 50 ml helio a 25C y 0,4 atm. Calcular:

a) El n de moles, molculas y tomos de cada recipiente. b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules sern las presiones parciales de cada gas y cul la presin total? c) Concentracin de cada gas en la mezcla y expresarla en fraccin molar y en porcentaje en peso. 13.- El cloro se obtiene en el laboratorio segn la reaccin: dixido de manganeso + cido clorhdrico = cloruro de manganeso(II) + agua + cloro molecular. Calcular: a) La cantidad de dixido de manganeso necesaria para obtener 100 litros de cloro medidos a 15C y 720 mm de Hg. b) El volumen de cido clorhdrico 0,2 M que habr que usar. 14.- Se tienen dos depsitos de vidrio cerrados y con el mismo volumen, uno de ellos contiene hidrgeno y el otro dixido de carbono, ambos a la misma presin y temperatura. Discuta cul tiene el mayor n de molculas, n de moles y masa en gramos de cada gas. 15.- Indicar las caractersticas de un gas real y otro ideal. Qu ocurre si duplicamos el volumen de un gas ideal si mantenemos constantes la presin y la temperatura?. 16.- Una mezcla de AgBr y AgCl contiene un 21,28% de Br. Calcular: a) El % de AgBr. b) El % de Ag 17.- Cuntos litros de hidrgeno medidos a 750 mm de Hg y 30C se pueden obtener atacando 75 g de Zn metlico del 90% de riqueza (impurezas inertes) con cido sulfrico?. 18.- Calcular la frmula molecular de una sustancia formada por C, H y N sabiendo que 0,067 g de ella ocupan 63 ml a 37C y 1 atm. Por otra parte se sabe que al quemar 0,216 g de la misma se obtienen 0,072 g de agua y 0,351 g de CO2. As mismo 0,136 g de la sustancia producen 56,2 ml de nitrgeno medidos en condiciones normales. 19.- La frmula emprica de un compuesto es CH2. En estado gaseoso su densidad en condiciones normales es 2,5 g/l. Cul es su frmula molecular?. 20.- En 7,5 . 1020 molculas de ciclohexano hay 4,5 . 1021 tomos de carbono y 9,0 . 1021 tomos de hidrgeno. Cul es la frmula molecular del ciclohexano?. 21.- Un compuesto orgnico est formado por N, C, H y O. Al quemar 8,9 g del mismo se obtienen 2,7 g de agua y 8,8 g de dixido de carbono. As mismo 8,9 g ,por el mtodo de Kjeldahl, producen 1,4 g de gas nitrgeno. Al vaporizar el compuesto a 270C bajo presin de 3 atm, 0,1 l de vapor pesan 1,2g. Obtener: a) La frmula emprica del mismo. b) El peso molecular aproximado y la frmula molecular. 22.- La estricnina es un veneno muy peligroso usado como raticida. La composicin del mismo es C 75,45%; H 6,587%; N 8,383%; O 9,581%. Encontrar su frmula emprica. 23.- Una muestra de 7,33 g de cloruro de bario dihidratado puro, se disuelve en agua, aadindosele despus con una bureta disolucin valorada de cido sulfrico. Esta ltima

disolucin tiene una concentracin de 60% de riqueza en peso y una densidad de 1,5 g/ml. Calcula: a) La reaccin que tiene lugar. b) La molaridad de la disolucin de cido sulfrico. c) El volumen de sta, en ml, que se consumir en la precipitacin de todo el in Ba+2 contenido en la muestra. SOLUCIONES 1.-[K+ = 0,28 M ; [Cl- = 0,25 M ; [Na+ = 0,05 M ; [SO4-2 = 0,04 M 2.- [K+ = 0,01 M ; [Al+3 = 0,01 M ; [SO4-2 = 0,02 M 3.- a) 17 M ; b) 14,7 ml; c) 33,6 g/eq 4.- a) 18,4 M; b) 500 m ; c) 12,7 cc. 5.- 83,72% 6.- a) CaC2 + 2 H2O Ca (OH)2 + C2H2 b) 2,92 g 7.- 220 ml 8.- a) 19,5 g. b) 272 ml. 9.- a) 2,8 g b) Se producen 6,9 g de precipitado de AgCl. 10.- 0,4 l . 11.- 3,43 N. 12.- a) N2 : 6,5 . 10-4 moles, 3,9 .1020 molculas y 7,8 . 1020 tomos He : 8,2 .10-4 moles, 4,9 . 1020 molculas e igual n de tomos por ser monoatmico b) Presin parcial de N2 : 0,23 atm ; Presin parcial de He : 0,28 atm ; Presin total: 0,51 atm c) Fraccin molar de nitrgeno : 0,44 ; Fraccin molar de He: 0,56 ; %N2 : 85,4 % ;%He:15,6% 13.- a) 347,6 g b) 8 litros. 14.- Igual n de moles y molculas ya que tienen igual P, V y T porque n= PV/RT. Sin embargo el recipiente de dixido de carbono pesa ms ya que posee este gas mayor peso molecular. 15.- Gases ideales perfectos son los que cumplen las leyes de Boyle-Mariotte y Charles-Gay Lussac. Para ello es necesario que el volumen de sus partculas sea despreciable y que no existan fuerzas atractivas entre ellas. Los gases reales no cumplen estas caractersticas aunque se aproximan a ellas si la temperatura es elevada y la presin es baja. La ecuacin de los gases ideales es PV=nRT y la de los gases reales (de Van der Waals) es (P+a/V2)(V-b)=RT, donde a/V2 recibe el nombre de presin interna del gas, debido a la atraccin entre las molculas, y b representa el volumen ocupado por las molculas del gas (covolumen).
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16.- a) 50% de AgBr. b) 66,34% de Ag. 17.- 25,9 l. 18.- HCN 19.- C4 H8 20.- C6 H12 21.- a) C2 H3 O3 N b) 178 g/mol C4 H6 O6 N 22.- C21 H22 O2 N2 23.- a) Ba Cl2 + H2 S O4 Ba S O4 + 2 H Cl b) 9,18 M. c)3,27 ml.

ESTRUCTURA ELECTRONICA Y ESTRUCTURA ATMICA

1.- Calcula la longitud de onda, la frecuencia y el nmero de ondas de una radiacin cuyos cuantos tienen una energa de 310-3 erg. A qu zona del espectro electromagntico pertenece esta radiacin?. Sol: = 66,22.10-17m =4,53.1023 s-1 1/ = 1,51.1015 cm-1. La radiacin es infrarroja. 2.- Cunto miden los radios de las tres primeras rbitas del electrn en el tomo de hidrgeno segn el tomo de Bohr?. Expresa el resultado en amstromg. Sol: r1 = 0,53 A. r2 = 2,12 A y r3= 4,77 A. 3.- Si cada tomo de un mol de tomos emite un fotn con una longitud de onda de 4,15.103A, cunta energa se pierde? Expresa la respuesta en kJ/mol. Sol: 2,82.102 kJ/mol. 4.- A qu lnea del espectro del hidrgeno le corresponde una energa igual al potencial de ionizacin del hidrgeno?. Sol: lmite de la serie Lyman. 5.- Cul es la longitud de onda asociada a un electrn que se mueve con una velocidad de 1.000.000 Km/s? A qu zona del espectro corresponde?. Sol: 0,0073 A. 6.- Explica por qu no pueden definirse rbitas en el tomo segn la Mecnica cuntica. 7.- Indica qu representan y 2 en la Mecnica cuntica. Y en la Mecnica clsica? 8.- En qu se parecen y en qu se diferencian: (a) Los orbitales 1s y 2s de un tomo. (b) Los orbitales 2px y 2py de un tomo?. 9.- Qu es un orbital? Explica las diferencias entre rbita en el tomo de Bohr y orbital en la Mecnica cuntica. 10.- Las siguientes combinaciones de nmeros cunticos indica cules representan una solucin permitida de la ecuacin de onda y cules no. Justifica la respuesta. Sol: a, c, y g. n a 1 l 0 m 0 s +1/2

b c d e f g

2 3 3 2 2 2

2 2 -2 0 1 1

1 -2 0 -1 0 1

-1/2 -1/2 +1/2 +1/2 0 +1/2

11.- Para que las siguientes expresiones sean correctas en el espacio en blanco hay que situar la palabra orbital o subnivel. Indica qu palabra situaras en cada caso y en qu casos se pueden situar las dos. Justifica la respuesta. a. b. c. d. e. f. El electrn puede ocupar el _________________ 2s. Hay un ______________ que se llama 2p. El electrn puede estar en el _____________ 3p. En el ______________ 3d puede haber 10 electrones Para los mismos valores de n siempre hay tres ______________ p diferentes. Un _______________ dado nunca puede tener ms de dos electrones.

Sol: a) subnivel u orbital. b) subnivel o 3 orbitales. c) subnivel o alguno de los tres orbitales. d) subnivel. e) orbitales. f) orbital. 12.- Utilizando la regla de n + 1, ordena de menor a mayor energa los subniveles 3p, 3d, 4s, 4p, 4d, 4f, 5s. Sol: 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 4f. 13.- A qu se debe el efecto llamado Zeeman?. 14.- Cuntos electrones caben en los orbitales del nivel n = 3? Dibuja la solucin en forma de diagrama. 15.- Escribe los valores de los cuatro nmeros cunticos para los electrones del berilio. 16.- Escribe la configuracin electrnica fundamental de un tomo que tiene 27 electrones. Sol: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7. 17.- Indica a qu salto entre niveles cunticos correspondera el primer potencial de ionizacin del potasio. 18.-Calcula la longitud de onda correspondiente a la 2 lnea de la serie de Balmer del espectro de hidrgeno. Constante de Rydberg: R = 1,097 107 m-1. Sol: =4,86.10-7m 19.- Para ionizar el tomo de sodio se necesitan 118 Kcal/mol. Si esta energa es de procedencia luminosa, cul ser la frecuencia ms baja del haz luminoso capaz de efectuar la ionizacin?. Y la longitud de onda?. Datos: Constante de Planck, h = 6,62 10-27 erg.s c=3.108 m/s 1A=10-10m. Sol: 2.420 A 20.- Calcula en ergios y electrn-voltios la diferencia de energas entre las rbitas 1s y 2p del tomo de cobre, sabiendo que la longitud de onda de la radiacin emitida cundo el electrn salta entre estos niveles es = 1,54 A. Datos: Constante de Planck; h = 6,6210-27 erg.s; carga del electrn = 1,610-19 C. Solucin: 8,06.10-3 eV

21.- El color amarillo de la luz de sodio posee una longitud de onda de 5.890A (1A = 10-8 cm). Estudia la diferencia de energas correspondientes a la transicin electrnica que se produce expresada en eV/tomo. Datos: c = 3.108 m/s; h = 6,62 10-34 J.s; carga del electrn = 1,6 10-19 C. Solucin: 2,11 eV 22.- Calcula la longitud de onda que corresponde a un 1 neutrn emitido en la fisin del uranio en una pila atmica, con una energa de 0,05 eV. Datos: Carga del electrn = 1,60.10-19 C; masa del neutrn = 1,67.10-27 kg. Solucin: 1,28.10-10 m 23.- La longitud de onda de un fotn de luz verde es de 5,4.10-5 cm. Calcula la energa de un mol de fotones de luz verde. Datos: h = 6,63.10-34 J.s; c = 3.108 m/s. Sol: 2,22.102 kJ/mol 24.- La constante de Rydberg (R), que aparece en la ecuacin que determina 1/ vale 433.889,08 cm-1 para el He+. Calcula la frecuencia de la luz absorbida cuando un electrn sufre una transicin del nivel energtico n =1 al nivel energtico n = 4. Sol: 1,22.1017 1/s 25.- Por qu los espectros atmicos no son continuos? 26.- Calcula en ergios/tomo y en electrnvoltio/tomo la diferencia de energa entre los orbitales 1s y 2p del tomo de cobre a partir de los siguientes datos: Frecuencia de la radiacin emitida en la transicin 2p al 1s : 1,95.1012 Hz; constante de Planck, h = 6,62 10-34 J.s; carga del electrn, e= 1,6.10-19C. Sol:1,209.10-14erg. 27.- Escribe el enunciado y la expresin matemtica de los postulados de Bohr. 28.- Explica y compara los conceptos de rbita y orbital. Cuntos orbitales pueden llamarse 3px, 4s, 3d? 29.- Qu son los nmeros cunticos? Cules de los siguientes nmeros cunticos (listados en el orden n, l, ml y ms) son imposibles para un electrn en un tomo? A:(4, 2, 0, +1); B:(3, 3, -3, -1/2); C:(2, 0, +1, +1/2) y D:(4, 3, 0, +1/2).. Sol: A, B y C 30.- Los principios de Hund y de Pauli regulan las configuraciones electrnicas; expresa estos principios y aplcalos al tomo de oxgeno (Z = 8) y al ion O2-. 31.- Escribe la configuracin electrnica del estado fundamental de los tomos e iones siguientes: N3-, Mg2+, Cl-, K+ y Fe. Cules de ellos son isoelectrnicos? Hay algn caso en el que existan electrones desapareados?. Sol : N3-: 1s2 2s2 2p6 es isoelectrnico con Mg2+, Cl-: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 es isoelectrnico con K+ y Fe:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 que tiene electrones desapareados en los orbitales 3d.

REACCIONES REDOX
1.- En disolucin acuosa y medio cido del ion permanganato oxida al ion hierro(II) a ion hierro(III). En este proceso el ion permanganato se reduce a ion manganeso(II). a) Ajuste la correspondiente ecuacin inica por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro(II) , expresada en mol/l , si 10 ml de esta disolucin han consumido 22,3 ml de una disolucin de permanganto de potasio de concentracin 0,02 mol/l.

2.- Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una disolucin 1 M de Fe2+ y 1 M de Fe3+ . La otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en una disolucin 1 M de ion talio (I). a) Escriba las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin global. b) Escriba la notacin de la pila y calcule el potencial estndar. DATOS: Potenciales estndar de reduccin a 25 C: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; Eo (Tl+/Tl) = -0.34 V .

3.- Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila voltaica: Pt (s)/H2 (g, 1 atm)/H+ (ac, 1 M) || Ag+/Ag (s) . b) Calcular el potencial global de la misma. DATOS: Eo Ag+/Ag = 0,80 V.

4.- El permanganato potsico, en medio cido es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a azufre elemental (S) y el permanganato pasa a ion manganeso(II). Ajuste la reaccin de oxidacin-reduccin, pngala en forma molecular e indique le oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la especie que se reduce. 5.- Indique razonadamente si Ni2+ tiene capacidad para oxidar Cr (0) al estado de Cr3+, sabiendo que los potenciales normales de reduccin, Eo (Ni2+/Ni) y E (Cr3+/Cr) valen respectivamente -0.25 y 0,74 V. 6.- Ajuste por el mtodo del ion-electrn la siguiente ecuacin: dicromato potsico + etanol + cido sulfrico = sulfato de cromo(III) + cido etanoico + sulfato potsico + agua

7.- El dicromato de potasio, en medio cido, oxida a los iones cloruro, hasta cloro, reducindose a sal de cromo(III). 1) Escriba y ajuste por el mtodo ion-electrn la ecuacin inica que representa el proceso anterior.

2) Calcule cuntos litros de cloro, medidos a 25 C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml de disolucin de dicromato de potasio 0,030 M reaccionan con un exceso de cloruro de potasio, en medio cido. DATOS: R=0,082atm 01/ mol K.

8.- El yodato potsico en medio cido sulfrico reacciona con el yoduro potsico para obtener yodo. a) Ajuste, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin indicada. b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reaccin. DATOS: Masas atmicas: I = 127; O = 16; K = 39. 9.- El ion permanganato en medio cido sulfrico, oxida al perxido de hidrgeno a oxgeno y l se reduce a ion manganeso(II). a) Ajuste por el mtodo del ion-electrn Ja reaccin que tiene lugar. b) Calcule el peso equivalente del permanganato potsico y el perxido de hidrgeno en esta reaccin. DATOS: Masas atmicas: Mn = 55; O = 16; K = 39; H = 1. 10.- Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en medio cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razone la respuesta. En caso f afirmativo, ajuste la reaccin que tiene lugar entre ellos. DATOS: Potenciales normales: ion nitrato/ion amonio = 0,89 V: ion cinc/cinc metlico = -0,76 V. 11.- Dada la reaccin: MnO4- + SO32- + MnO2 + SO42- : a) Ajustarla por el mtodo del ion-electrn (introducir H+ y H2O si lo estima necesario). b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.

12.- Al efectuar la electrolisis de una disolucin de HCI se desprende cloro en el nodo. Qu volumen de cloro, medido en condiciones normales, se desprender al pasar una carga de 50.000 C? DATOS: R = 0,082 atm l/mol K ; F = 96.500 C ; masa atmica Cl = 35,5.

13.- La reaccin de cido clorhdrico con dixido de manganeso genera cloruro de manganeso(II), cloro y agua. a) Escriba la reaccin molecular ajustada por el mtodo del ion-electrn. b) Qu volumen de cloro se obtiene, medido a 700 mm de Hg y 30 C al reaccionar 150 ml de cido del 35% y densidad 1,17 g/ml, con la cantidad necesaria de dixido de manganeso.

14.- El nitrato de potasio reacciona con el cinc en presencia de cido sulfrico para dar sulfato de cinc, sulfato de amonio, sulfato de potasio y agua. a) Ajuste la reaccin. b) Indique los sistemas oxidante y reductor. c) Escriba los procesos andico y catdico.d) Calcule el peso equivalente del nitrato de potasio en esta reaccin. 15.- Prediga qu suceder si se aade bromo molecular a una disolucin acuosa que contenga ioduro de sodio y cloruro de sodio a 25 C y escriba la(s) reaccin(es) qumica(s) espontnea(s).

DATOS: Potenciales estndar de reduccin a 25 C (V): Cl2/Cl- = 1,36; Br2/Br- = 1,07 ; I2/I- = 0,53.

16.- Dada la reaccin HCl + K2CrO4 --> CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O: a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule el peso equivalente del oxidante y del reductor. c) Calcule el peso de cromato necesario para obtener 100 g de CrC13 si el rendimiento es del 60 % . 17.- Los potenciales normales (estndar) de reduccin de los semielementos Zn2+/Zn y Fe2+/Fe son respectivamente -0,76 V y -0,44 V. a) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II), FeSO4, le aadimos trocitos de Zn ? b) Y si le aadimos, en cambio limaduras de Cu (E o Cu2+/Cu = +0,34 V) . Razone la respuesta.

18.- Las siguientes reacciones transcurren en medio cido. Ajstelas, completndolas si es necesario con H+/H2O . Indique qu especies se oxidan y cules se reducen. MnO2 (s) + Cl- (aq) --> Mn+2 (aq) + Cl2 (g) I- (aq) + Br2 (L) --> IO3- (aq) + Br- (aq)

19.- Dados los potenciales estndar de reduccin : Eo(Mg2+/Mg)=-2,36V y Eo (Pb2+/Pb) = -0,126 V, justifique en qu sentido se producir la reaccin: Mg2+ + Pb = Mg + Pb2+. 20.- Explique razonadamente si los metales cobre y manganeso reaccionarn con cido clorhdrico 1,0 M. En caso afirmativo, escriba la correspondiente reaccin redox. DATOS: Eo (Mn+2/Mn) = -1,18 V; Eo (Cu2+/Cu) = +0,34 V. 21.- El tiosulfato sdico (Na2S203) reacciona con el yodo en medio cido para producir tetrationato sdico (Na2S406) y yoduro de sodio.a) Ajustar la ecuacin inica de la reaccin mediante el mtodo del ion-electrn. b) Ajustar la ecuacin global de la reaccin formulada con las sales indicadas y calcular los moles de yodo necesarios para oxidar 2 litros de una disolucin 0,8 M en tiosulfato de sodio. 22.- Una pila voltaica est formada por un electrodo de Zn en una disolucin A y un electrodo de cobre en una disolucin B a 25 C. Se pide: a) La concentracin inicial de cada una de las disoluciones. b) Reaccin que tiene lugar en cada electrodo y reaccin global. Cules son las especies oxidante y reductora? c) Nombre y signo de cada uno de los electrodos. Qu diferencia de potencial proporcionar la pila?. DATOS: Disolucin A: 16,14 g de sulfato de cinc enrasados con agua hasta 100ml. Disolucin B: 24,95 g de sulfato cprico pentahidratado enrasados hasta 100 ml. Masas atmicas: H = 1; O = 16; S = 32; Cu = 63,5; Zn = 65,4; uma. Potenciales normales de reduccin: E: Zn2+/Zn = -0,76 V; Cu2+/Cu = +0,34 V. 23.- Se tiene una disolucin de cido ntrico del 27% de riqueza y densidad 1,16 g/ml que se va a emplear como cido (a) o bien como oxidante (b) reducindose en el proceso a NO . 1) Cul sera su molaridad en cada uno de los dos casos.

2) Cul su normalidad en cada una de las dos posibilidades (a) y (b). 3) Qu cantidad de ese cido ntrico reaccionara con 2g de NaOH disueltos en agua.

24.- Se hace pasar por una disolucin que contiene una sal de oro(III) la misma cantidad de electricidad que libera 2,158 g de plata, depositndose 1,313 g de oro. Sabiendo que la masa atmica de la plata es 108, calcular la masa atmica del oro. Determinar adems el nmero de tomos de plata y de oro depositados as como el de tomos-gramo y equivalentes-gramo. DATOS: Nmero de Avogadro, NA = 6,023 x 1023 . SOLUCIONES

1.-a) Semirreaccin de reduccin: MnO4- +8 H+ + 5e- --> Mn2+ + 4H2O Semirreaccin de oxidacin: Fe2+ --> Fe3+ + 1 e- .

Para igualar el nmero de electrones intercambiados, se multiplica la segunda semirreaccin por 5, y sumando ambas semirreacciones se obtiene la reaccin inica global: MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ --> Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+ b) N de moles de KMnO4 = N de moles de MnO4- = V M = 0,0223 1 0,002 moles/l = 4,46 10-4 moles Como un mol de KMnO4 reacciona con cinco moles de FeSO4, resulta: N de moles de FeSO4 = N de moles de Fe2+ = 5 . 4,46 10-4 moles = 2,23 10-3 moles. Por tanto, la molaridad de la disolucin de FeSO4 es: M =2,23.10-3moles/0,01 l = 0,223 moles/l.

2.- El electrodo que tiene mayor potencial de reduccin (ms positivo) se reduce, actuando de polo positivo de la pila (ctodo). El que tiene el menor potencial de reduccin (ms negativo) acta de polo negativo (nodo) y se oxida, invirtindose el proceso en la semirreaccin y cambiando el signo de su potencial de reduccin: Electrodo positivo (ctodo), reduccin: Fe3+ + 1 e- = Fe2+ ; Eo = 0,77 V Electrodo negativo (nodo), oxidacin: Tl = Tl+ + 1 e-; Eo = 0,34 V

Como el nmero de electrones ya est igualado en ambas semirreacciones, la reaccin global de la pila es la suma de ambas: Fe3+ + Tl = Fe2+ + Tl+ b.- El potencial estndar de la pila es la suma de los potenciales de las semirreacciones:

Eo = 0,77 V + 0,34 V = 1,11 V Notacin de la pila: (-) Tl/Tl+ || Fe3+/Fe2+ (+)

3.- Polo positivo (ctodo), semirreaccin de reduccin: Ag+ + 1 e- = Ag ; Eo = 0,80 V Polo negativo (nodo), semirreaccin de oxidacin: H2 = 2 H+ +2e- ; Eo= 0 V

b.- El potencial global de la pila se obtiene sumando los potenciales de ambas semirreacciones (aunque alguna semirreaccin se multiplique para igualar los electrones, los potenciales no varan): Eo=0,80V+ 0V=0,80V. 4.- Las semirreacciones ajustadas son las siguientes: MnO4- + 8 H+ + 5e- --> Mn2+ + 4 H2O S2- --> S + 2e- .

Como el enunciado no especifica qu cido interviene, supongamos que es cido sulfrico. La reaccin en forrna molecular es: 2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 --> 2MnSO4 + 5S + K2SO4 + 8H20

El oxidante, se reduce, es el perrnanganato potsico ya que capta electrones, el reductor es el sulfuro de hidrgeno pues cede electrones y, por tanto, se oxida. 5.- Las semirreacciones segn el enunciado son las siguientes: Cr = Cr3+ + 3 e- ; Eo = -0,74 V Ni2+ + 2 e - = Ni; Eo = -0,25 V

Multiplicando la primera semirreaccin por 2 y la segunda por 3, para igualar el nmero de electrones, y sumando, resulta: 2 Cr + 3 Ni2+ = 2 Cr3+ + 3 Ni; Eo total = -0,74 + (-0,25) = -0,99 V Como E total < 0, esta reaccin no es posible. Transcurrira espontneamente en sentido contrario.

6.- El etanol se oxida a cido etanoico. La semirreaccin de oxidacin es: CH3 - CH2OH + H2O --> CH3 - COOH + 4 H+ + 4 e - . El ion Cr2072- se reduce a ion Cr3+, segn la semirreaccin de reduccin siguiente: Cr2072- + 14 H+ + 6 e - --> 2 Cr3+ + 7 H2O La ecuacin molecular que se obtiene es : 2 K2Cr207 + 3 CH3 - CH2OH + 8 H2SO4 -->2 Cr2(SO4)3 + 3 CH3 - COOH + 2 K2SO4 + 11 H2O

7.- a) Cr2072 + 14 H+ + 6 Cl- --> 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2 b) 0,183 l.

8.-a) 2KIO3 + 6H2SO4 + 10 IK --> 6I2 + 6H20 + 6K2SO4 b) 42,8 g/eq y 166 g/eq.

9.- a) 2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H202 --> 2 MnSO4 + 5 O2 + 8 H2O + K2SO4 . b) eq-g de KMnO4 = 3 l ,6 g ; eq-g de H202 = 17 g.

10.- NO3- + 10H+ + 4Zn --> NH4+ + 3H2O + 4Zn2+ ; Eo total = 0,89V + 0,76V = 1,65V Como Eo > 0 , la reaccin s es posible.

11.-a) 2MnO4- + 2H+ +3 SO32- --> 2MnO2 + H2O +3 SO42- . b) El ion permanganato es el oxidante (capta electrones) y, en consecuencia, se reduce. El ion sulfito es el reductor (cede electrones), por tanto, se oxida.

12.- 5,82 L de cloro. 13.- 4 HCI + MnO2 --> MnCl2 + Cl2 + 2 H2O V = 11,3 L de cloro. 14.- a) 2 KN03 + 8 Zn + 10 H2SO4 --> (NH4)2S04 + 8 ZnS04 + K2SO4 + 6 H20 b y c) El oxidante (capta electrones) es el ion NO3- , que se reduce a NH4+ . El reductor (cede electrones) es el Zn, que se oxida a Zn2+ .

d ) Equivalente-gramo del KN03 = 12,6 g.

15.- El bromo oxidar al ioduro a iodo. Br2 + 2 I- = 2 Br- + I2 . Como E > 0, la reaccin transcurre espontneamente.

16.-a) 16 HCl + 2 K2CrO4 --> 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 8 H2O + 4 KCl b) Eq-g de HCl =36,5g Eq-g de K2CrO4 = 64, 7 g c) 204 g de cromato potsico.

17.-a) Fe2+ + Zn = Fe + Zn2+ Eo = 0,44 V + 0,76 V = 0,32V > 0 espontnea. b) Fe2+ + Cu = Fe + Cu2+ Eo = -0,44 V - 0,34 V = -0,78 V < 0 no espontnea. (transcurre al revs).

18.- a) MnO2 + 4 H+ + 2 Cl- --> Mn2+ + 2 H2O + Cl2 . El MnO2 es el oxidante (se reduce) porque capta electrones. El ion Cl- cede electrones, es, por tanto, el reductor (se oxida). b) I- + 3H20+3Br2 --> IO3- + 6H+ + 6Br- . El oxidante (se reduce) es el Br2 porque capta electrones. El ion I- cede electrones, es el reductor (se oxida).

19.- Mg2+ + Pb = Mg + Pb2+; Eo = -2,36 V + 0,126 V = -2,234 V. Como Eo < 0, la reaccin transcurre espontneamente en sentido contrario: Mg + Pb2+ --> Mg2+ + Pb.

20.- Cu + 2 H+ = Cu2+ + H2 E= -0,34 V < O, esta reaccin no es posible, el cobre no reacciona con HCl 1 M. Mn + 2H+ = Mn2+ + H2 E= 1,18V > 0 el manganeso s reacciona con HCl 1 M.

21.- a) 2 S2032- + I2 --> S4062- + 2 I- b) 2 Na2S203 + I2 --> Na2S406 + 2 NaI . Son necesarios 0,8 moles de I2. 22.- a) MA= 1 M. MB = 1 M.

b) El electrodo negativo (nodo) es el electrodo de Zn, por tener potencial normal negativo, y el electrodo de cobre es el positivo (ctodo): Oxidacin: Zn = Zn2+ + 2 e- Eo = 0,76 V Reduccin: Cu2+ + 2 e- = Cu Eo = 0,34 V. Sumando las dos semirreacciones se obtiene la reaccin global y la diferencia de potencial suministrada por la pila: Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu; Eo= 1,10V. 23.1) La molaridad es la misma en ambos casos. M = 4,97 M 2) a) como cido N = M = 4,97. b) como oxidante N = 4,97 . 3 =14,91 3) 10,06 ml de disolucin de cido ntrico. 24.- Se depositan 2 .10-2 at-g de plata y 6,67.10-3 t-g de oro. Esto equivale a 1,205 .1022 tomos de plata y 4,02 . 1021 tomos de oro.

POLARIDADES, PROPIEDADES SUSTANCIAS Y ENLACES

1.- Dadas las siguientes combinaciones de hidrgeno: Hidruro de sodio, amoniaco y cloruro de hidrgeno, razone las siguientes reacciones: 1) Hidruro de sodio + cloruro de hidrgeno. 2) Amoniaco + cloruro de hidrgeno. 2.- Explique brevemente la obtencin industrial del amoniaco. 3.- Compare, razonadamente, las reacciones de amoniaco y fluoruro de hidrgeno con agua, teniendo en cuenta las caractersticas de los hidruros. Justifique el carcter cido-base en disolucin acuosa de las mencionadas combinaciones. 4.- Frente al agua, los xidos covalentes tienen predominantemente carcter cido, mientras que los xidos inicos de los grupos 1 y 2 de la tabla peridica son bsicos. Explique este comportamiento, tomando como referencia los xidos de azufre y los de los elementos alcalinos, respectivamente. 5.- Describa las reacciones para la obtencin de cido ntrico a partir del amoniaco (formacin de xidos y reaccin con agua). Comente las caractersticas ms importantes de estos procesos. 6.- Deduzca por qu no existe el pentacloruro de nitrgeno mientras que s se conoce el anlogo pentacloruro de fsforo. 7.- Compare la reactividad del oxgeno y del nitrgeno moleculares y relacinelas con las respectivas energas de enlace de 119 Kcal/mol y 226 Kcal/mol. 8.- El flor es el elemento ms electronegativo y forma compuestos con la prctica totalidad de los elementos. Clasifique segn el tipo de enlace las sustancias NaF, F2 y HF, y explique la variacin de puntos de fusin que es de prever en ellas y el estado de oxidacin del flor en cada una. 9.- Teniendo en cuenta la electronegatividad de los elementos que se combinan, explique la naturaleza del enlace de los hidruros de sodio y de cloro e interprete sus propiedades cido-base y redox. SOLUCIONES 1.- El hidruro de sodio es un hidruro inico (Na+ H-) y los iones hidruro, H-, son bases de Lewis, por lo que reaccionan con los cidos desprendiendo hidrgeno: NaH + HCI --> NaCl + H2 . El amoniaco es una base dbil que reacciona con los cidos dando sales amnicas: NH3 + HCI --> NH4Cl

2.- En la industria el amoniaco se prepara por unin directa de los elementos, segn el proceso HABER (1917): N2 + 3 H2 --> 2 NH3 ; H = 22,08 Kcal/mol = -92 kJ/mol

La reaccin es reversible. Hacia la derecha es exotrmica y hacia la izquierda, endotrmica. Por tanto, sera mejor, efectuar el proceso a baja temperatura pues a alta temperatura se favorece la reaccin endotrmica (principio de Le Chatelier) y se descompone el amoniaco. Pero a baja temperatura la reaccin es demasiado lenta. Se emplean catalizadores de hierro muy puro, con algo de Al203 e hidrxido alcalino, que aceleran muchsimo el proceso. En el equilibrio anterior se observa que la reaccin directa va acompaada de una disminucin de volumen y por tanto, se ver favorecida por un aumento de la presin (principio de Le Chatelier). Los resultados ptimos se presentan a 500 C y 200 atmsferas. 3.- El amoniaco se comporta como una base frente al agua. Capta un protn del agua mediante un enlace covalente coordinado, produciendo iones hidrxido: NH3 + H20 --> NH4+ + OH- .

El fluoruro de hidrgeno frente al agua se comporta como un cido, cediendo un protn, que se une al agua mediante un enlace covalente coordinado formando un ion hidronio. HF + H20 --> F- + H30+ .

4.- Los xidos alcalinos son xidos bsicos porque reaccionan con el agua formando los hidrxidos correspondientes: Na20 + H20 --> 2 NaOH, El hidrxido de sodio es una base fuerte que se disocia en agua dando iones hidrxido: NaOH --> Na+ + OH-. Los xidos de azufre son xidos cidos porque reaccionan con el agua dando cidos: SO3 + H20 --> H2SO4 . El cido sulfrico es un cido fuerte que se disocia en el agua dando iones hidronio: H2SO4 + 2 H20 --> 2 H30+ + S04-2 .

5.- Este mtodo de obtencin del cido ntrico se denomina mtodo de Ostwald. La mezcla de amoniaco y aire se calienta a 600 C y se pone en contacto con la malla de platino que se emplea como catalizador. La reaccin es muy exotrmica, alcanzndose temperaturas prximas a los 1.000 C, que mantienen la temperatura de la cmara y producen vapor de agua. 4 NH3 + 5 O2 --> 4 NO + 6 H20; H = -216,2 Kcal/mol

El monxido de nitrgeno se oxida a dixido de nitrgeno y ste se dismuta con el agua dando una mezcla de cido ntrico y cido nitroso. 2NO + O2 --> 2NO2 2 NO2 + H20 --> HNO3 + HNO2 (auto oxidacin-reduccin o dismutacin) El HNO2 es inestable y se descompone segn la reaccin: 3 HNO2 --> HNO3 + 2 NO + H20

El NO obtenido se reincorpora al proceso de produccin. El HNO3 obtenido tiene de 50 a 60% de riqueza. Con cido sulfrico puede concentrarse hasta 97% de pureza. 6.- La diferencia radica en las diferentes configuraciones electrnicas externas: La configuracin del nitrgeno es: 1s2 2s2 2p3 La configuracin del fsforo es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

Si bien en ambos casos la configuracin electrnica ms externa es s2 p3, existe una importante diferencia entre ambos elementos, pues el fsforo presenta orbitales d vacos que pueden intervenir en la formacin de enlaces covalentes, mientras que el nitrgeno no presenta orbitales d vacos (n cuntico principal = 2). En consecuencia, el nitrgeno slo puede formar tres enlaces covalentes por presentar nicamente 3 electrones desapareados en orbitales p. Sin embargo, el fsforo puede proporcionar un electrn situado en el orbital 3s a un orbital 3d y por tanto presenta 5 electrones desapareados que pueden formar 5 enlaces covalentes. 7.-El orden de enlace para el oxgeno es 2, luego la molcula es: O = O El orden de enlace para el nitrgeno es 3, luego la molcula tiene un triple enlace entre sus tomos.

Al ser mayor el orden de enlace para el nitrgeno, y en consecuencia la energa de enlace 226 Kcal/mol en comparacin con el oxgeno (119 Kcal/mol), es mayor la reactividad del oxgeno por ms fcil la ruptura del enlace doble O = O . 8.NaF: Por la diferencia de electronegatividades tan elevada entre el sodio y el flor, esta sustancia presenta enlace inico y por tanto el punto de fusin ser muy elevado. El estado de oxidacin del flor es -I y en el slido se detecta la presencia de iones fluoruro F- . F2: La molcula de flor presenta un enlace covalente apolar. Las uniones intermoleculares son dbiles y se realizan por fuerzas de Van der Waals. A temperatura ambiente es un gas y el punto de fusin es muy bajo. El estado de oxidacin es cero.

HF: La molcula de fluoruro de hidrgeno presenta un enlace covalente polar. Las uniones de las molculas se realiza mediante enlace de hidrgeno por la existencia de la polaridad del enlace HF . El enlace de hidrgeno del HF es muy fuerte y por ello a temperatura ambiente es un lquido. El punto de fusin es bajo pero ms alto que el de la molcula de flor. El estado de oxidacin del flor es -1. Por tanto, la variacin de los puntos de fusin es el siguiente: P. fusin NaF > P. fusin HF > P. fusin F2

9.NaH: Por la diferencia de electronegatividad tan elevada entre el sodio y el hidrgeno, el hidruro slido es un compuesto con enlace inico. En disolucin acuosa presenta carcter bsico fuerte y desprende hidrgeno. NaH + H20 --> H2 + Na+ + OH-. El hidruro sdico es un reductor muy energtico por serlo el anin hidruro (H-). 2H- --> H2+2e-; Eo=-2,25V. HCI: La diferencia entre el cloro y el hidrgeno no es tan elevada como en el caso anterior y el cloruro de hidrgeno es un compuesto molecular con enlace covalente polarizado. Presenta carcter cido en disolucin acuosa. HCI + H20 --> H30+ + Cl- . El cloruro de hidrgeno presenta carcter oxidante por serlo el catin H+ . 2H+ + 2e- --> H2 ; Eo= 0 V.

TERMOQUIMICA
1.- Dada la reaccin: 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) = 2 CO2 (g) + 4 H2O (l) ; D H = -1552,8 KJ a) Indica si el proceso es espontneo en condiciones estndar (1 atm y 25C). b) Suponga el sistema en equilibrio. Justifique cmo afectara al equilibrio un aumento de presin y un aumento de temperatura. DATOS: Entropas estndar a 298 K : S0 (CH3OH (l) ) : 126,8 J/K mol; S0 (CO2 (g) ) : 213,7 J/K mol; S0 (O2 (g)) : 205,0 J/K mol; S0 (H2O (l)) : 70,0 J/K mol. 2.- Calcule el calor de formacin del acetileno (etino), conocidos los calores de formacin del H2O (l) y del CO2 (g), as como el calor de combustin del acetileno. DATOS: D Hformacin agua lquida= -285,8 KJ/mol; D Hformacin CO2 gas= -393,13 KJ/mol D Hcombustin etino = -1300 KJ/mol 3.- La entalpa de formacin del amonaco es D H = -46,2 KJ/mol. Calcule el calor de reaccin cuando se forman 3 litros de amonaco, medidos en condiciones normales. DATOS: R=0,082 atm.l/K mol .Masas atmicas N=14 H=1 4.- La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8 H18). Sabiendo que los calores de formacin de : agua gas = -242 KJ/mol; dixido de carbono = -394 KJ/mol; y octano lquido = -250 KJ/mol. a) Escriba la reaccin de combustin de la gasolina b) Calcule la energa liberada en la combustin de 5 litros de gasolina sabiendo que su densidad es de 800 Kg/m3. c) Qu volumen de gas carbnico medido a 30C y presin atmosfrica se generar en tal combustin. 5.- El calor de formacin del AgCl (s), en condiciones normales, es -30,3 Kcal/mol y la entalpa de la reaccin Pb (s) + 2 AgCl (s) = PbCl2 (s) + 2 Ag (s) vale -25,1 Kcal en las mismas condiciones. Calcula: a) El calor de formacin del PbCl2 (s). b) Calor que se genera en el proceso cuando reaccionan 1,84 . 1024 tomos de Pb (s). DATOS : n de Avogadro 6,022.1023. 6.-Explique brevemente por qu muchas reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a altas temperaturas. 7.- Explique de un modo razonado los conceptos de entropa y entalpa as como la relacin que existe entre ellos.

8.- Conocidas las siguientes entalpas de formacin del gas propano -183,8 KJ/mol, del dixido de carbono gaseoso es -393,5 KJ/mol y del agua lquida es -285,5 KJ/mol, y sabiendo tambin que la capacidad calorfica del agua es de 4,18 KJ/Kg K. Calcule: a) El calor de combustin del propano a T=298K y 1,013.105 Pa. b) Determine la cantidad de propano necesaria para calentar, en las condiciones anteriores, 50 l de agua (densidad 1 g/ml) desde 10C hasta 70C suponiendo que el rendimiento es del 70%. 9.- Los calores de combustin estndar del carbono (s) y benceno (l) son, respectivamente, -393,7 KJ/mol y -3267 KJ/mol, y el de formacin del agua (l) -285,9 KJ/mol. Calcula: a) El calor de formacin del benceno (l). b) Las caloras que se desprenden en la formacin de 1 Kg de benceno (l). 10.- La hidracina N2H4 (l) y la dimetilhidracina N2H2(CH3)2 (l) son combustibles. Reaccionan espontneamente con oxgeno obtenindose en ambos casos agua vapor y nitrgeno gaseoso y adems dixido de carbono si se quema la N2H2(CH3)2. Calcule a) El calor de combustin de ambos combustibles expresado en KJ/g. b) Si el proceso de combustin es exotrmico o endotrmico. Determine adems si variar la entropa, y si es as en que sentido lo har. 11.- La entalpa de combustin del propano es -526,3 Kcal. Las entalpas de formacin estndar del dixido de carbono y del agua son respectivamente de -94,03 Kcal/mol y -68,30 Kcal/mol. Calcular: a) Entalpa de formacin del propano. b) Los Kg de carbn que sern necesarios quemar, siendo el rendimiento del 80%, para producir la misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de 1 Kg de propano. DATOS: entalpa de combustin del carbn: -5 Kcal/g. Masa atmica del C:12 O:16 H:1. 12.- a) Determinar el valor de las entalpas de las siguientes reacciones: 2 SO2 (g) + O2 (g) = 2 SO3 (g) N2O4 (g) = 2 NO2 (g) b) Cmo influye en ambos equilibrios un aumento de temperatura ? , y un aumento de presin?. DATOS: Entalpas de formacin en KJ/mol: SO2 (g) = -297 ; SO3 (g) = -396 ; N2O4 (g) = 9,2 ; NO2 (g) = 33,2 SOLUCIONES 1.-a) D G=D H - TD S; Donde D S = S ni . Si productos -S ni . Si reactivos D G = -1504,8 KJ luego el proceso es espontneo en estas condiciones. b)Segn el principio de Le Chatelier:

Un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia la derecha, pues con ello se disminuye el volumen y se contrarresta el aumento de presin (hay 3 moles de gases a la izquierda y 2 a la derecha). Un aumento de temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda, sentido en el que la reaccin es endotrmica. Al absorber calor se contrarresta el aumento de temperatura. 2.- D H = 227,94 KJ/mol Resultado que sale de sumar el calor de formacin del agua y el doble del de formacin del dixido de carbono y restarlo al de combustin del etino. 3.- En condiciones normales 1 mol son 22,4 l y esto desprende 46,2 KJ. Luego de hacer una regla de tres sale 6,19 KJ. 4.- a) C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) = 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) El calor de reaccin es D H = 8 D H CO2 + D H H2O - D H C8H18 = -5080 KJ b) masa=densidad . volumen n moles = masa /Peso molecular De una regla de tres se deduce que el calor liberado es 178246 KJ c) conocido el n de moles de octano, por proporcin de 1 a 8 se calculan los moles de CO2 y por la frmula de los gases perfectos se halla el volumen que sale 6974,3 l. 5.-a) Ley de Hess: D H = -25,1-60,6 = -85,7 Kcal b) Al reaccionar un mol o sea 6,022.1023 tomos se desprenden 25,1 Kcal luego por regla de tres sale un calor de -76,7 Kcal. 6.- La espontaneidad depende de la energa libre de Gibbs: D G=D H - TD S. Si la reaccin es endotrmica entonces D H es positivo luego para que sea espontnea y D G sea negativo debe aumentarse la temperatura. 7.- Vase libro de texto. 8.-a) De la ley de Hess : D H = 3. D H CO2 + 4. D H H2O - 1. D H C3H8 = -2218,7 KJ. b) La cantidad de calor viene dada por la expresin : Q = masa . (Capacidad calorfica o calor especfico) . incremento de temperatura Para calentar los 50 litros se necesitan 12540 KJ y como un mol que son 44 g de propano produce 2218,7 entonces sern necesarios 248,7 g de propano. Por ltimo aplicado el rendimiento del 70% sern precisos 355,3 g del mismo. 9.-a) De la ley de Hess : D H = 6 . D H comb.C + 3. D Hcomb.benceno - 1. D H form. benceno =47,1 KJ. b) 144,9 Kcal. 10.-a) Las reacciones de combustin son: N2H4 (l) + O2 (g) = 2 H2O (g) + N2 (g) D H= -16,7 KJ/g

N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g) = 4 H2O (g) + 2 CO2 (g) + N2 (g) D H=-29,9 KJ/g b) De acuerdo con los resultados del apartado anterior ambos proceso son exotrmicos . Como ambos procesos son irreversibles en ellos tiene lugar un aumento de la entropa. 11.-a) De la ley Hess: D H = 4 . D H form. agua + 3 . D Hcomb.carbon - 1. D H form.prop = -28,99 Kcal. b) 2990,2 g de carbn. 12.- a) Para la primera reaccin -198 KJ Para la segunda reaccin 57,2 KJ b) En la primera reaccin el aumento de temperatura la desplaza hacia la izquierda, ya que as se absorbe calor (sera endotrmica). Con la segunda reaccin el efecto sera contrario. En la primera reaccin el aumento de presin desplazara el equilibrio hacia donde hay menor n de moles de sustancias gaseosas que es en la derecha, y en la segunda reaccin ocurre a la inversa.

CINETICA Y EQUILIBRIO
1.- a) Dibuje un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica. Muestre en este diagrama las energas de activacin del proceso directo y del inverso. Muestre tambin cmo influira la presencia de un catalizador y cmo calcular el cambio energtico neto en la ecuacin. b) Para la reaccin hipottica A + B = C + D en condiciones tambin hipotticas, la energa de activacin es de 32 KJ/mol. Para la reaccin inversa, esa energa es de 58 KJ/mol. Razone si la reaccin es exotrmica o endotrmica. 2.- El COCl2 gaseoso se disocia a 1000 K segn la reaccin: COCl2 (g) = CO (g) + Cl2 (g)

Calclese el valor de Kp cuando la presin de equilibrio es de 1 atm y el porcentaje de disociacin del COCl2 es del 49,2 %. 3.- A 200 C y a 1 atm de presin el pentacloruro de fsforo se disocia dando cloro y tricloruro de fsforo en un 48,5%. Calcular el grado de disociacin a la misma temperatura de 200 C pero a una presin de 10 atm. Justifique el resultado obtenido, sabiendo que en esas condiciones todos los compuestos son gaseosos. 4.- La constante de equilibrio, Kc, de la reaccin: H2 (g) + CO2 (g) = H2O (g) + CO (g)

es de 4,2 a 1650C. Para iniciarla se inyectan 0,8 moles de H2 y 0,8 moles de CO2 en un recipiente de 5,0 l. Calcular: a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio. b) Kp.

5.- Qu peso de hidrgeno debe aadirse a 2 moles de iodo gaseoso para que reaccione el 80 % de este ltimo para formar ioduro de hidrgeno a 448C ?. DATO Kc=50. 6.- En un recipiente de 5 l se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2 y se calienta a 727C, con lo que se alcanza el equilibrio en la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) = 2 SO3 (g)

Se analiza la muestra despus de llegar al equilibrio y se encuentran 0,150 moles de SO2 . Calcule: a) La cantidad de SO3 que se forma en gramos.

b) La Kc. c) La Kp.

7.-A 817 C el CO2 (g) reacciona con carbono (s) en exceso, mediante un proceso exotrmico, formando monxido de carbono en equilibrio. En estas condiciones, se observa que existe un 80% en volumen de CO en equilibrio y una presin total en el recipiente de 3,125 atm. Calcula: a) Kp. b) Tres procedimientos par desplazar el equilibrio hacia la formacin de CO.

8.- La constante de equilibrio Kp a 25C, para la descomposicin de dos moles de bromuro de nitrosilo, NOBr (g), en monxido de nitrgeno, y bromo, es 0,16 (las presiones han sido medidas en atmsferas). a) Se mezclan bromuro de nitrosilo, monxido de nitrgeno y bromo, a 25C, siendo sus respectivas presiones parciales 1,0 atm, 0,8 atm y 0,4 atm, ocurrir alguna reaccin neta?. Si la respuesta es afirmativa, se formar o se consumir NO ?. b) Cmo afectar a la concentracin de NO: I) La adicin de bromo. II) La eliminacin de bromuro de nitrosilo. III) El aumento del volumen del recipiente. IV) El aumento de la presin total.

9.- En un recipiente de 5 l se introducen un mol de dixido de azufre y otro de oxgeno, se calienta el sistema a 1000C con lo que se produce la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) = 2 SO3 (g) a) Establezca la cantidad de trixido de azufre formado si en el equilibrio hay 0,15 moles de dixido. b) Que valor tiene Kc a esa temperatura. c) Razone la influencia de un aumento de la presin en el equilibrio.

10.- Las concentraciones de equilibrio para la reaccin : PCl3 (g) + Cl2 (g) = PCl5 (g)

que se realiza en un matraz de 1 l son respectivamente 0,2 mol/l, 0,1 mol/l y 0,4 mol/l. En ese momento se aaden 0,1 mol de cloro gas. Calcula: a) Cul es la nueva concentracin de PCl5 (g) en el equilibrio. b) Cmo podra influir una variacin de la presin sobre el sistema.

11.- Hidrgeno, bromo y bromuro de hidrgeno, todos ellos en estado gaseoso, se encuentran en un matraz de 1 litro, a una temperatura dada, y en equilibrio correspondiente a la reaccin: H2 (g) + Br2 (g) = 2 HBr (g) H = -68 KJ Indique como afectara al equilibrio y a la constante: a) Si se aumenta la temperatura. b) Si se aumenta la presin parcial del HBr. c) Si se aumenta el volumen del recipiente.

12.- Para el equilibrio PCl5 (g) = PCl3 (g) + Cl2 (g) la Kp vale 2 a 270C. Calcular la presin de los gases en el equilibrio que se alcanza cuando se hacen reaccionar 0,1 moles de PCl3 con 0,2 moles de cloro en un tanque de 20 l a 270C. SOLUCIONES

1.- El catalizador disminuye la energa de activacin (Ea) al formarse un complejo activado de menor energa. El calor de reaccin es el mismo en ambos casos ya que depende slo de la energa de los reactivos y de los productos. b) La reaccin citada es exotrmica, los reactivos tienen ms energa que los productos, se desprenden 26 KJ/mol. H = -26 KJ/mol.

2.- Kp= 0,32 atm 3.- Kp=0,306 atm. = 17,2 %. Al aumentar la presin disminuye el grado de disociacin, pues el equilibrio se desplaza a la izquierda, donde hay menor n de moles. 4.- a) [ H2 ] = [ CO2 ] = 0,05 M ; [ H2O ] = [ CO ] = 0,11 M b) Kp = Kc = 4,2

5.- 4,2 g de H2. 6.- a) 68 g de SO3. b) Kc=279,2 (mol/l)-1. c) Kp= 3,4 atm-1.

7.- a) Kp=10 atm b) Aplicando la ley de le Chatelier habra que disminuir la temperatura, la presin y aumentar la concentracin de CO2.

8.- a) Debe reaccionar el NO y el Br2 para que se alcance el equilibrio. b) I) Disminuye. II) Disminuye. III) Aumenta. IV) Disminuye.

9.- a) Se forman 0,85 moles de SO3. b) Kc= 279,2 (mol/l)-1. c) Al aumentar la presin se desplaza a la derecha que es donde menos n de moles hay.

10.- a)[PCl5] = 0,45 M. b) Segn el principio de le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la disminucin de volumen al aumentar la presin y al aumento cuando se disminuye la presin. Luego en este caso al aumentar la presin se desplaza a la derecha y al disminuirla a la izquierda.

11.- a) Se desplaza a la izquierda el equilibrio y la constante disminuye. b) Se desplaza hacia la izquierda sin variar la constante. c) Se mantiene invariable, al existir igual n de moles a ambos lados del equilibrio.

12.- P de PCl3 = 0,184 atm ; P de Cl2 = 0,407 atm ; P de PCl5 = 0,038 atm = 0,45 M. b) Segn el principio de le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la disminucin de volumen al aumentar la presin y al aumento cuando se disminuye la presin. Luego en este caso al aumentar la presin se desplaza a la derecha y al disminuirla a la izquierda.

11.- a) Se desplaza a la izquierda el equilibrio y la constante disminuye. b) Se desplaza hacia la izquierda sin variar la constante. c) Se mantiene invariable, al existir igual n de moles a ambos lados del equilibrio.

12.- P de PCl3 = 0,184 atm ; P de Cl2 = 0,407 atm ; P de PCl5 = 0,038 atm

SOLUBILIDAD-PRECIPITADOS
1.- La expresin de la constante del producto de solubilidad de una sal se deduce aplicando la ley de Accin de Masas. a) Explquelo tomando como ejemplo el Al(OH)3 cuyo Ks = 2,0 x 10-33 . b)cul ser la solubilidad en agua del hidrxido de aluminio.?

2.- Una solucin saturada de cloruro de plomo(II) contiene, a 25 C, una concentracin de iones plomo(II) de 1,6 l0-2 mol /l. a) Calcule la concentracin de iones cloruro de esta disolucin. b) Calcule la constante del producto de solubilidad del cloruro de plomo a esta temperatura. 3.- Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata son receptivamente: 1,6.10-11 y 1,8.10-18. Indquese razonadamente: a) Qu sal ser ms soluble en agua? b) Cmo se modificar la solubilidad, si se las disuelve en una disolucin de nitrato de plata?. 4.- Una disolucin contiene iones calcio en concentracin 0,010 M. Calcule: a) La concentracin de fluoruro mnima que hay que aadir para que comience la precipitacin del fluoruro clcico. b) La concentracin de fluoruro que hay que aadir para que la precipitacin sea total. DATOS: Ks = 3.9.10-11 .

5.- Defina el concepto de solubilidad. Exprese la relacin existente entre la solubilidad y el producto de solubilidad para una sal AmBn. 6.- Calcule: 1) Solubilidad del hidrxido de plata. 2) Solubilidad del hidrxido de cobalto (II). Conocidas dichas solubilidades, calcule: 3) El pH de una disolucin saturada de hidrxido de plata. 4) El pH de una disolucin saturada de hidrxido de cobalto (II). DATOS: Ks de hidrxido de plata = 2 .10 -8. KS de hidrxido de cobalto (II) = 10-15 .

7.- A una disolucin que contiene 5,85 g/l de cloruro sdico y 1,942 g/l de cromato potsico, se aade progresivamente otra de iones plata. Calcule: a) La concentracin de iones plata que debe existir en la disolucin para que d comienzo la precipitacin de cada sal.

b) En qu orden precipitarn dichos compuestos?.

DATOS: Ks del cloruro de plata = 10-10 . Ks del cromato de plata = 4 .10 -12 . Masas atmicas: Cl = 35,5; Na = 23; Cr = 52; O = 16; K = 39,1. 8.- Se tiene una disolucin saturada de carbonato clcico en equilibrio con su slido. Cmo se ver modificada la solubilidad del precipitado, al aadirle otra de carbonato sdico? Raznese la respuesta. 9.- A una cierta temperatura el Kps para el AgCl es 2,8 x 10-10 . Se desea saber la solubilidad del AgCl en una disolucin 0,010 molar de HCl a esa temperatura. 10.- A 25 C la solubilidad del yoduro de plomo (II), en agua pura, es 0,70 g/l. Calcule a) El producto de solubilidad. b) La solubilidad del yoduro de plomo (II), en moles/l en una disolucin acuosa de yoduro de potasio 0,50 M. DATOS Mol de PbI2 = 461 g;

11.-Se tiene sulfato de cobre pentahidratado comercial del que se quiere eliminar las impurezas que le acompaan, de las que se sabe no son solubles en agua. Seale detalladamente cmo lo hara y todo el material que necesitara para ello. 12.- Calcule la solubilidad del Pb(IO3)2 en una solucin de un litro que contiene 0,020 moles de KIO3, sabiendo que el producto de solubilidad del primero es 3,2 .10-l3 . 13.- La solubilidad del Cd3(PO4)2 en agua es 1,2 10-7 M . a) Cuntos gramos del mismo habrn disueltos en 1,3 litros de disolucin? b) Cunto vale el producto de solubilidad de esta sal? DATOS: m.a. (Cd) = 112; m.a. (P) = 31,0; m.a. (O) = 16,0.

14.- Las solubilidades de los sulfuros de Mn2+ y Co2+ son bastante diferentes, de forma que si se aaden iones S-2 a una disolucin que contenga iones Mn+2 y Co+2, se produce en primer lugar la precipitacin de uno de los sulfuros, y al continuar aadiendo S-2 , la del otro. Suponga una disolucin inicialmente 0,1 M en Mn+2 y 0,1 M en Co+2, si se aade S-2: 1) Cul de los sulfuros precipitar primero? 2) Qu valor tendr la concentracin de S-2 cuando comience la precipitacin del primer sulfuro? 3) Qu valor tendr la concentracin de S-2 cuando comience la precipitacin del segundo sulfuro? 4) Qu valor tendr la concentracin del primer ion (el que forme el sulfuro que precipita en primer lugar) cuando comience la precipitacin del segundo sulfuro? DATOS: Producto de solubilidad de CoS 5,9 .10-21 , de MnS 5,1 .10-15 .

15.-Se disuelven 0,103 g de fluoruro de plomo(II) en 200 ml de agua, a 25 C, dando una disolucin saturada. Calcule la constante del producto de solubilidad del fluoruro de plomo(II) a la misma temperatura. DATOS: Masas atmicas: flor = 19; plomo = 207. 16.- Una disolucin saturada de hidrxido magnsico en agua destilada es 1,44 . 10-4 M. Qu concentracin de este compuesto permanecer en disolucin al llevar el pH de la misma hasta 12? DATOS: Ks=1,5 10-11.

SOLUCIONES 1.- a) Al aadir Al(OH)3 al agua y agitar, una pequea cantidad de hidrxido de aluminio se disuelve en agua y todas las molculas disueltas se disocian: AI(OH)3(s) = Al3+ (aq) + 3 OH- (aq) En este equilibrio, la concentracin del Al(OH)3 slido no tiene significado fsico, pues la concentracin de slido sin disolver es constante y no afecta a las concentraciones de los iones. En estos equilibrios se define una nueva constante de equilibrio llamada "producto de solubilidad, Ks, que vale aqu Ks= [Al3+]. [OH-] b) Llamando s a la solubilidad en agua del hidrxido de aluminio, resulta: AI(OH)3(s) = Al3+ + 3 OH- . Por cada mol de Al(OH)3 disuelto se forma un mol de iones Al3+ y tres moles de iones OH-. El producto de solubilidad es: Ks = [Al3+] [OH-] 3 = s . (3 s)3 = 27. s4 . s = (2.10-33/27)1/4 = 9,2.10-9 mol/l

2.- a) [ Cl-] = 3,2 . 10-2 mol/l. b) Ks = 1,6.10-5 3.- a) S del cloruro de plata = 1,26 10-5 moles/l. S del fosfato de plata = 1,6 10-5 moles/l. Es ms soluble, por tanto, el fosfato de plata. b) Al aumentar la concentracin de iones Ag+, por disociacin completa del AgNO3, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (principio de Le Chatelier) disminuyendo la solubilidad del AgCl y del Ag3PO4 (efecto del ion comn).

4.- a) 6,24 . 10-5 M. b) Como el CaF2 es una sal muy poco soluble, puede considerarse que precipita todo el Ca2+ cuando se aade la cantidad estequiomtrica necesaria de F-, o sea 0,02 M. 5.- La solubilidad s de un compuesto viene determinada por la concentracin de soluto en una disolucin saturada. Se expresa en moles/l g/l y vara con la temperatura. AmBn (slido) = AmBn (disuelto) = m An+ + n Bm- . Ks = [An+] m .[Bm-] n = (ms)m .(ns)n = mm . nn . Sm+n s = ( Ks / mm . nn ) 1 /m+n

6.- 1) s=1,41.10-4 moles/l 2) s = 6,25 10-4 moles/l 3) pH = 10,15 pH = 9,10 7.- a) [Ag+] mnima 10-9 M para el cloruro de plata y 2.10-5 M para el cromato de plata. b) Como la concentracin de Ag+ necesaria para iniciar la precipitacin es menor en el AgCl que en el Ag2CrO4 (2 10-5 M), precipitar primero el AgCl y cuando la concentracin de Ag+ alcance el valor suficiente (2.10-5 M) precipitar el Ag2CrO4 .

8.- Si a la disolucin saturada de CaCO3 en equilibrio con su slido se le aade Na2CO3, aumentamos la concentracin de ion C032- y el equilibrio se desplazar hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), disminuyendo la solubilidad del carbonato clcico. Este hecho se conoce como efecto del ion comn. 9.- Ks = [ Ag+ ] . [ Cl- ] = 2,8 10-10 y se aproxima [ Cl-] = s + 0,01 ~ 0,01 (puesto que s 0,01) La solubilidad del AgCl en una disolucin de HCl disminuye por efecto del ion comn (Cl-). En la disolucin de HCl, la solubilidad del AgCl es igual a la concentracin del ion que se encuentre en menor proporcin, en este caso Ag+ . Por tanto, resulta: s = Ks / [Cl-] = 2,8.10-8 M.

10.-a) Ks= 1,35.10-8 b) s = 5,4.10-8 M 11.- El sulfato de cobre (II) comercial se disuelve en agua caliente y se filtra para eliminar las impurezas. Despus se concentra la disolucin por ebullicin y se pasa a un cristalizador. A medida que la temperatura desciende, la disolucin se ir saturando y aparecern los cristales. Se filtra y se separan los cristales de sulfato de cobre (II) puro. Material necesario: cristalizador, vaso de precipitados, embudo, papel de filtro, varilla de agitacin, mechero y agua destilada. 12.- s = 8. 10-8 moles/l 13.- a) 8,19 . 10-5 g b) K, = 2,7 . 10-33 . 14.-a) Ambos sulfuros son muy poco solubles en agua. Las concentraciones mnimas de ion S2necesarias para iniciar la precipitacin son : 5,9 10-20 moles/l para el CoS y 5,1 . l0-14moles/l para el MnS. Precipita antes el CoS porque necesita una concentracin de ion S2- menor que el MnS . d) La concentracin de ion Co2+ cuando comienza a precipitar el MnS ser 1,1. 10-7M.

15.- Ks = 3,7 . 10-8 . 16.- s = 1,5 . 10-7 moles/l

ENLACES
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------------------------------APUNTES http://www.estudiadmalditos.com Apuntes de 2 de Bach. y selectividad. Contiene problemas. http://138.100.72.157/moles/ Pgina para el autoaprendizaje de qumica. Tiene problemas de ingeniera qumica. http://www.lafacu.com/apuntes/quimica/ Apuntes de varios temas de qumica ordenados alfabticamente. ------------------------------BUSCADORES Y LISTAS DE ENLACES http://www.geocities.com/RainForest/Vines/4716/qindex.htm Buscador "QuimiSearch" de qumica organizado por temas. http://www.chemdex.org/ Directorio de direcciones de qumica en Internet. http://www.chemweb.com/ Direccin con mltiples recursos de qumica. Informacin bibliogrfica, de conferencias, bases de datos, etc. Hay que registrarse. http://www.umu.se Pgina de la universidad de Umea con una relacin de enlaces a otros sitios de la red muy interesante. http://web.jet.es/cprsg/grupotfqmq.htm Pgina en espaol con direcciones de inters para el aprendizaje de Fy Q. Elaborada por el Centro de Profesores de Segovia. http://www.chemedia.com Portal de la ciencia y la tcnica en Iberoamrica. Numerosos enlaces de diversas materia cientficas. ------------------------------LIBRERAS Y BASES DE DATOS http://www.cas.org/

Servicio del Chemical Abstracts donde existen referencias sobre 18 millones de sustancias y 14 millones de documentos. http://www.nyu.edu/pages/mathmol/library/library.html Pgina con una librera de imgenes moleculares en 3 dimensiones. http://www.geocities.com/RainForest/Vines/4716/qindex.htm National Institute of Standards and Technology (NIST) : enorme base de datos en ingls con propiedades fsicas y qumicas de 20.000 sustancias. ------------------------------TABLA PERIODICA http://www.shef.ac.uk/chemistry/web-elements/index.html Pgina sobre la tabla peridica y las propiedades de cada elemento. Est en ingls y es de Mark Winter profesor de la Universidad de Sheffield (Reino Unido). Es de las mejores pginas de la tabla. Posee tambin un buscador qumico. http://www.educaplus.net/sp2002/index.html Pgina con una tabla peridica en castellano. -------------------------TERMINOLOGA Y FORMULACIN http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/ Normas de nomenclatura de la IUPAC. http://www.chemsoc.org/chembytes/goldbook/index.htm Compendio de terminologa qumica de la IUPAC http://www.chemexper.com/misc/iupac/index.html Pgina en francs con las normas de formulacin orgnica. Concisa y resumida. Con tablas de resumen de grupos funcionales. http://www.chem.qmw.ac.uk/iupac/ Pgina de nomenclatura creada por Department of Chemistry, Queen Mary and Westfield College que contiene mltiples enlaces a las recomendaciones de formulacin inorgnica, orgnica y bioqumica. ------------------------------PRCTICAS DE LABORATORIO

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ENLACE 1
1.- Colocar las siguientes molculas por orden creciente de su polaridad: HBr, HF, HI y HCl. Justificar brevemente la respuesta. 2.- Al comparar dos molculas muy similares como el CO2 y el SO2 se observa que en la primera el momento dipolar es cero, mientras que en la segunda no. Justifique esto de forma razonada. 3.- A partir de las configuraciones electrnicas de los correspondientes tomos, d las estructuras de Lewis de las especies qumicas : NF3 , NO2- y NO3-. Justifique tambin sus estructura e indique si el trifluoruro de nitrgeno es o no una molcula polar. 4.- Defina el Principio de exclusin de Pauli y comente su inters. Defina qu se entiende por energa reticular y en qu tipo de compuestos tiene ms influencia. 5.- Explique razonadamente qu tipo de enlace o fuerza intermolecular hay que vencer para fundir los siguientes compuestos: a) Cloruro de sodio. b) Dixido de carbono. c) Agua. d) Aluminio. 6.- Explique las razones que permiten comprender la siguiente frase: "A temperatura ambiente el cloro es un gas mientras que el cloruro de potasio es un slido cristalino". 7.- Explique usando orbitales hbridos, la estructura y enlace de la molcula de metano. 8.- Explica segn la teora del enlace de valencia la existencia de molculas de : a) Nitrgeno. b) Pentacloruro de fsforo. 9.- Usando la teora de hibridacin de orbitales explique la geometra del acetileno (etino), amonaco y agua. 10.- Defina qu entiende usted por compuesto complejo en qumica. Ponga algn ejemplo. Establezca tres diferencias importantes entre compuestos "covalentes e inicos". 11.-Cul de las sustancias siguientes tiene las mayores fuerzas intermoleculares de atraccin? Porqu? 1) H2O; 2) H2S 3) H2Se; 4) H2Te; 5) H2 12.- Para las molculas: agua, catin amonio y fosfina (trihidruro de fsforo): 1) Escribir las frmulas de Lewis. 2) Razonar cul de ellas presenta un ngulo H - X - H mas abierto. 13.- Enlace metlico:

1) Caractersticas del enlace. 2) Propiedades de los metales. 14.-Comente razonadamente la conductividad elctrica de los siguientes sistemas: un hilo de Cu, un cristal de Cu(NO3)2 y una disolucin de Cu(NO3)2 15.-Describa las caractersticas del enlace en las molculas de cloruro de hidrgeno y ioduro de hidrgeno. Compare la polaridad de ambas y prediga razonadamente, cul de ellas tendr carcter cido ms acusado? 16.-Describa la geometra de la molcula HC C-BH-CH3, indicando tipo de hibridacin de los distintos tomos implicados. 17.-La variacin de las energas de enlace para cloro, bromo y yodo sigue el orden Cl2 > Br2 > I2, mientras que para los puntos de fusin es I2 > Br2 > Cl2 . Razone este comportamiento. 18.- Defina el concepto de fuerzas intermoleculares. Tomando como referencia los hidruros de los elementos halgenos (Grupo 17 del Sistema Peridico), diferencie entre las interacciones predominantes en el compuesto del elemento cabeza del Grupo y en los restantes, indicando la variacin de alguna propiedad fsica dependiente de las fuerzas intermoleculares. 19.-Representar primero las frmulas electrnicas por puntos (estructuras de Lewis) para cada una de las especies que se dan a continuacin y luego, utilizando el Modelo de Repulsin de los Pares de electrones de la Capa de Valencia (Teora V.S.E.P.R.), predecir la geometra de las mismas especies: CO32- SiH4 CO2 OF2 SOLUCIONES 1.- Cuando se unen mediante enlace covalente dos tomos de diferente electronegatividad, los pares de electrones no estn igualmente compartidos, formando enlaces covalentes polares. Por ejemplo, en el HCl existe una pequea carga positiva en el H y otra negativa, tambin pequea, sobre el Cl, al ser este ms electronegativo que el de H. En general la polaridad aumenta al hacerlo la diferencia de electronegatividad entre los tomos unidos. Por tanto como la electronegatividad sigue en los halgenos el orden I < Br < Cl < F , la polaridad de las molculas ser : HI < HBr < HCl > HF. 2.- La molcula de CO2 es lineal, con dobles enlaces en los que el tomo de carbono tiene hibridacin sp. Al ser el oxigeno ms electronegativo que el carbono, los enlaces sern polares. Sin embargo los dipolos elctricos son iguales pero de sentido contrario y se anulan entre s, por lo que la molcula ser apolar.

La molcula de SO2 tiene un tomo central de azufre con hibridacin trigonal sp2, con un par de electrones sin compartir, un doble enlace y un enlace covalente coordinado o dativo que presenta dos estructuras resonantes. El par de electrones sin compartir har que por repulsin el ngulo de enlace sea inferior al esperado de 120. El oxigeno es ms electronegativo que el azufre y los dipolos ahora no se anulan, por lo que la molcula ser polar.

3.- Las configuraciones electrnicas son :

N: 1s2 2s2 2p3 O: 1s2 2s2 2p4 F: 1s2 2s2 2p5 El trifluoruro de nitrgeno, tiene hibridacin sp3 lo que le confiere una geometra piramidal con ngulos ligeramente inferiores a los tetradricos de 109,5 debido a la repulsin del par de electrones no compartidos. Ser una molcula polar con la parte positiva en el N y la negativa en el centro de los F. El ion nitrito presenta una hibridacin sp2 en el N lo que le da una geometra angular de < 120 por la repulsin del par no compartido. El ion nitrato tiene el tomo de N con hibridacin sp2 y ngulos de 120. Tanto el ion nitrito como el nitrato presentan enlaces pi entre orbitales p y adems un enlace dativo o covalente coordinado donde el N aporta los dos electrones del mismo. Estas dos especies poseen formas resonantes, en las que varan la disposicin de esos enlaces. 4.- Ver libro de Texto. 5.- a) Esta sustancia presenta enlace inico, debido a la elevada diferencia de electronegatividad que existe entre sus tomos.

b) El enlace entre los tomos de C y O es covalente, sin embargo las fuerzas intermoleculares de Van der Waals, tipo dipolo inducido- dipolo inducido, ya que la molcula es de geometra lineal, son las que unen a las molculas por ser stas apolares. c) En el agua hay un enlace covalente polarizado entre sus tomos, y al ser la molcula polar debido a la geometra angular que posee, tiene momento dipolar. las fuerzas intermoleculares sern por tanto dipolo-dipolo y adems existen puentes de hidrgeno. d) El enlace en el aluminio es metlico. 6.- El cloro es una sustancia molecular, cuyas molculas estn unidas por dbiles fuerzas de Van der Waals y presenta por tanto puntos de fusin y ebullicin bajos, por eso en condiciones normales es un gas. El cloruro de potasio sin embargo es un compuesto inico, y en consecuencia, tiene puntos de fusin y ebullicin altos. 7.- La estructura de la molcula de metano se explica mediante hibridacin tetradrica o sp3 en el tomo de carbono. (Hgase dibujo). De la combinacin lineal de un orbital s y 3 p resultan cuatro orbitales hbridos sp3, dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular, formando ngulos de 109,5. Esta hibridacin es caracterstica de los tomos de carbono cuando presentan enlaces sencillos en las molculas orgnicas. 8.- a) La molcula de N2 se origina al unirse dos tomos de nitrgeno. Se solapan frontalmente dos orbitales p, cada uno de un tomo, formando un enlace y los restantes orbitales p (2 por cada tomo), se solapan lateralmente formando dos enlaces . La gran estabilidad de esta molcula se debe a la presencia de este triple enlace. (Hgase dibujo) b) Las estructuras electrnicas del fsforo y del cloro son: P : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 El tomo de fsforo presenta hibridacin sp3d con los enlaces P-Cl dirigidos hacia los vrtices de un pirmide trigonal. (Hgase dibujo). 9.- En el acetileno los tomos de carbono presentan hibridacin lineal. De la combinacin lineal de un orbital s y un orbital p surgen dos orbitales hbridos sp, que forman entre s ngulos de 180, lo que hace que la molcula sea lineal al estar los enlaces sigma en lnea recta. Que dan dos orbitales p en cada tomo de C, orientados perpendicularmente uno respecto al otro, que son los que forman los enlaces pi. (Hgase dibujo). Los enlaces de las molculas de amonaco y agua se describen mediante hibridacin sp3, pero con uno o dos pares de electrones no compartidos, respectivamente. En la hibridacin sp3 o tetradrica los ngulos son de 109,5, pero en estas dos molculas son ligeramente inferiores debido a la repulsin de los pares no compartidos (uno en el amonaco y dos en el agua) que repelen a los pares compartidos con mayor intensidad que estos entre s, disminuyendo los ngulos de enlace. Resumiendo la molcula de agua es angular y la de amonaco es piramidal. 10.- Los compuestos de coordinacin o complejos son compuestos formados por un tomo o ion central, generalmente un metal de transicin, unido mediante enlaces covalentes coordinados a molculas o iones llamados ligandos. Cada ligando tiene como mnimo un par de electrones sin compartir, que le permiten formar un enlace covalente coordinado con el ion o tomo central; ste debe tener orbitales vacos y de energa adecuada para aceptar la comparticin de esos electrones. Esta circunstancia se da

fundamentalmente entre los metales de transicin, y por eso la mayora de los complejos presentan como ion o tomo central a un metal de transicin. El nmero de enlace formado por el tomo central es superior al que podra esperarse, considerando sus nmeros de oxidacin usuales. Ejemplo: Dicianodihidrurocobaltato(III) de sodio: Na[Co(CN)2H2] . A temperatura ambiente los compuestos inicos son slidos con puntos de fusin altos, los compuestos covalentes moleculares son gases o lquidos. Los compuestos inicos son conductores de segunda clase (fundidos o disueltos), los compuestos covalentes son malos conductores. Los slidos inicos son duros y frgiles, los covalentes moleculares muy blandos. 11.-El agua presenta las mayores fuerzas intermoleculares de atraccin pues sus molculas estn unidas por puentes de hidrgeno, al ser el oxgeno un tomo muy electronegativo y de pequeo tamao. 12.- El amoniaco presenta un ngulo H-N-H ms abierto. En l, el nitrgeno utiliza orbitales hbridos Sp3, pero el par de electrones no compartidos repele a los pares enlazantes y reduce los ngulos de enlace que son de 107 y no de 109 28' caractersticos de la estructura tetradrica. En el agua los dos pares de electrones no compartidos originan una repulsin mayor y el ngulo H-O-H es de 104,5. La molcula de fosfina se explica mejor por solapamiento de los orbitales ls del hidrgeno con los orbitales atmicos 3p del fsforo, por lo que su ngulo H-P-H es prximo a 90, concretmanente 93. 13.-Los metales son elementos electropositivos con pocos electrones de valencia, que estn deslocalizados en la red. Cristalizan en estructuras metlicas de elevado nmero de coordinacin: Red cbica centrada en el cuerpo con ndice de coordinacin 8, red cbica compacta y red hexagonal compacta con ndices de coordinacin 12. Segn Drude y Lorentz los cationes del metal ocupan los nudos de la red y los electrones de valencia circulan por los intersticios constituyendo el llamado "gas electrnico". La teora de Enlace de Valencia explica el enlace metlico mediante un nmero elevado de formas resonantes, pues no hay electrones de valencia suficientes para la formacin de todos los enlaces covalentes para tan elevados ndices de coordinacin. En la teora de Orbitales moleculares, el nmero de orbitales moleculares formados es igual al de orbitales atmicos combinados. En los metales, al ser muy grande este nmero, los niveles de energa se suceden de forma casi continua originando bandas de energa. La teora de las bandas explica la existencia de conductores, semiconductores y aislantes. Los conductores tienen una banda de energa que no est llena o una banda llena se superpone con otra superior vaca, y los electrones pueden ocupar los distintos niveles vacos de la banda. En los aislantes, la banda llena est separada de la vaca por una regin extensa de energa, zona prohibida, que impide a los electrones ocupar los niveles de la banda vaca. En los semiconductores la situacin es intermedia. Como todos los metales tienen estructuras muy semejantes, tienen tambin propiedades comunes: Son buenos conductores de la electricidad y del calor. Tienen densidades elevadas. Tienen puntos de fusin y de ebullicin altos, excepto el mercurio. Presentan color gris, excepto el cobre y el oro, y brillo metlico. Son dctiles y maleables.

Producen el efecto fotoelctrico y el efecto termoinico. 14.-El hilo de cobre conduce la corriente elctrica por ser un conductor metlico, en el que los electrones de valencia gozan de libertad para moverse por entre los cationes de la red al aplicar un campo elctrico externo. El cristal de nitrato de cobre(II) no es conductor pues los iones NO3 - y Cu2+ ocupan posiciones fijas en la red inica. No pueden desplazarse. En la disolucin de Cu(NO3)2 los iones poseen suficiente movilidad para desplazarse dentro de un campo elctrico, conduciendo la corriente (conductores de segunda especie). 15.- Ambos son compuestos covalentes. El enlace se forma por comparticin de un par de electrones desapareados. Tanto el cloro como el yodo son ms electronegativos que el hidrgeno, por lo que el par de electrones del enlace no est igualmente compartido, formndose un enlace covalente polar. Como el Cl es ms electronegativo que el I, la polaridad de la molcula de HCI es mayor. El HI tiene un carcter cido ms acusado que el HCI, pues al ser el I menos electronegativo que el Cl y de mayor tamao cede el hidrgeno, como protn, con ms facilidad. 16.-Los dos primeros tomos de carbono presentan hibridacin sp, el tomo de boro hibridacin sp2 y el tercer tomo de carbono hibridacin Sp3 . 17.-El solapamiento de orbitales atmicos que se produce en la formacin de los enlaces covalentes es ms intenso en los tomos de menor tamao. Es, por tanto, ms intenso en el cloro que en el bromo y en ste ms que en el yodo. Las fuerzas de dispersin de van der Waals, entre molculas covalentes, aumentan con la masa molecular. Por tanto, son ms intensas en el yodo que en el bromo y en ste ms que en el cloro. A eso se debe que, en condiciones normales, el cloro sea un gas, el bromo un lquido y el yodo un slido. 18.- Son fuerzas que se manifiestan entre molculas neutras. En los hidruros de los halgenos, el hidrgeno se une con elementos ms electronegativos (F, Cl, Br, I) y se forman enlaces covalentes polares. Por ser el tomo de flor de pequeo tamao y muy electronegativo, las molculas de HF se unen mediante enlaces de hidrgeno, presentando por ello puntos de fusin anormalmente elevados si se compara con el HCI, HBr y HI . Las molculas de los restantes hidruros de los halgenos (HCI, HBr y HI) son dipolos permanentes y existen entre ellas fuerzas intermoleculares de van der Waals: fuerzas de orientacin y de dispersin. Las fuerzas de dispersin aumentan al aumentar el tamao de la molcula, al aumentar la masa molecular, por ello los puntos de fusin aumentan en el siguiente orden: HCI < HBr < HI . 19.Ion carbonato

Estructura electrnica: C: ls2 2s2 2p2; 0: ls2 2s2 2p4 N de electrones: 4 del C en su capa de valencia + 6 de los oxgenos (2 desapareados en cada tomo) + 2 del ion = 12 e~. N de direcciones: Como cada oxgeno aporta 2 electrones desapareados, hay que situar 4 electrones en cada direccin, por tanto, existen 3 direcciones. Geometra: Triangular plana. Tetrahidruro de silicio Si: ls2 2s2 2p6 3s2 3p2; H: ls1 N de electrones: 4 del Si en su capa de valencia + 4 de los hidrgenos = 8 e-. N de direcciones: 4 (cada tomo de hidrgeno aporta I electrn desapareado). Geometra: Molcula tetradrica. Dixido de carbono N de elect. : 4 del C en su capa de valencia + 4 de los oxgenos (2 desapareados en cada tomo) = 8 e-. N de direcciones: como cada oxgeno aporta 2 electrones, hay que situar 4 electrones en cada direccin, en consecuencia, existen 2 direcciones. Geometra: Molcula lineal. Difluoruro de oxgeno F: ls2 2s2 2p5 N de electrones: 6 del O + 2 de los tomos de flor = 8 e-. N de direcciones: 4 (cada flor aporta I electrn desapareado). Geometra: Molcula angular, en la que los dos pares de electrones no compartidos se repelen entre s y repelen a los pares de electrones enlazantes.

ENLACE 2
1.- Representa las estructuras de Lewis indicando geometra molecular y momento dipolar de las siguientes molculas: CO2, H2S y O2. 2.- De las siguientes molculas: F2, CS2, C2H4 (etileno), C2H2 (acetileno), H2O, C6H6 (benceno), NH3. A)Cules tienen todos los enlaces sencillos o simples?. B) Dnde existe algn doble enlace?. C)Dnde existe algn triple enlace?. 3.- Describe la estructura y enlace de las molculas propuestas indicando la hibridacin correspondiente al tomo central: (a) CCl4; (b) BCl3; (c) SCl2; (d) BeH2. 4.- Deduce, aplicando la teora de hibridacin de orbitales, la geometra de las molculas siguientes: etileno, acetileno, benceno, metanol y metanal.

5.- De los compuestos inicos KBr y NaBr, cul ser el ms duro y cul el de mayor temperatura de fusin?. Por qu?. 6.- Indica qu tipo de enlace predominar en los siguientes compuestos: (a) Cl2; (b) KBr; (c) Na; (d) NH3. 7.- Para las molculas SiH4, CO2, O3 y SO2, se pide: (a) Escribe las estructuras de Lewis. (b) Discute su geometra. (c) Indica qu molculas son isolectrnicas entre s. 8.- Explica la diferencia entre la propiedades fsicas del cobre, del dixido de carbono y del fluoruro de cesio a partir de los enlaces de cada uno. 9.- Justifica la estructura y geometra del agua. Por qu a temperatura ambiente el agua es lquida, mientras que el sulfuro de hidrgeno, de mayor masa molecular, es gaseoso? Razona la respuesta. 10.- Explica brevemente por qu el agua disuelve a los compuestos inicos mientras que el CCI4 no lo hace. 11.- Indica cules de los siguientes compuestos pueden formar enlace de hidrgeno: (a) metanol, (b) etilamina, (c) etano, (d) propanona.. 12.- Alguna o algunas de las siguientes molculas: NH3, NO, CH4, BF3, no cumplen la regla de octeto, pudindose considerar excepciones a la mencionada regla. Indica razonadamente: (a) Las premisas bsicas que establece la mencionada regla. (b) Las estructuras puntuales de Lewis para estas molculas. (c) Seala qu molculas cumplen la regla del octeto y cules no lo hacen. 13.- Dibuja mediante un diagrama de Lewis la estructura resultante al unirse el ion hidrgeno a la molcula de amoniaco. Qu tipo de enlace se ha formado?. Comprueba que haciendo un recuento total de electrones la estructura resultante tiene una carga positiva (ion amonio). 14.- Por qu la molcula BI3 es apolar si los enlaces BI son polares?. 15.- Demuestre que los compuestos NaCl y CaO tienen la misma estructura electrnica segn Lewis. 16.- Dibuja mediante un diagrama de puntos la molcula de perxido de hidrgeno o agua oxigenada, H2O2. Cul ser su geometra sabiendo que tiene un momento dipolar moderado?. 17.- Qu clases de enlace hay en el cloruro amnico, NH4CI?. 18.- Qu condiciones energticas han de cumplirse para que se pueda afirmar que se ha formado un enlace?. 19.- Explica los siguientes hechos: (a) La sal comn NaCl funde a 801 C sin embargo, el cloro es un gas a 25 C. (b) El diamante no conduce la electricidad, y el Fe s. (c) La molcula de cloro es covalente mientras que el CsCl es inico.

20.- Qu significa que una molcula sea polar?. Qu molcula es ms polar la de metano o la de amonaco?.

21.- Qu tipo ms probable de ion formarn los siguientes elementos: S,Mg,Cl,Rb,P,Sn,Ag,Cd,O?. 22.- Escribe las configuraciones completas y abreviadas de Al3+, Cu2+, Zn2+, Cl-, O2-, P3-. 23.- Ordena los siguientes compuestos segn sus puntos de fusin crecientes y justifica dicha ordenacin: KF, RbI, BrF y CaF2. 24.- El % de carcter inico del HCl y HI es de 17 y 4 respectivamente. Cul de ellos tendr un momento dipolar menor?. 25.- Predecir el orden creciente de los puntos de fusin de las siguientes sustancias: trixido de dicloro, cloro, cloruro de litio y tetracloruro de carbono. 26.- Representa la molcula de dicloruro de azufre: (a) mediante un diagrama de puntos; (b) a partir de la teora de enlace de valencia. Cmo ser su geometra?. 27.- Cul de los siguientes compuestos no puede existir? Por qu?: NCl5, PCl3 y PCl5. 28.- Qu tipos de enlace posee el cido sulfrico?. 29.- Estudia qu fuerzas deben romperse para fundir el NaCl y el Fe, y para vaporizar el H2O. 30.- Cite ejemplos de molculas que contengan: a) un carbono de hibridacin sp; b) boro con hibridacin sp2; c) carbono con hibridacin sp3; d) nitrgeno con hibridacin sp3. SOLUCIONES 1.-

2.-

3.- a) El C tiene sp3 y la molcula es tetradrica. b) El B tiene sp2 y la molcula es triangular plana. c) el S tiene hibridacin sp3 y la molcula es angular.

4.- Etileno: C con sp2 molcula plana. Acetileno: C con sp, molcula lineal. Benceno: C con sp2 molcula hexagonal plana. Metanol: C con sp3, molcula tetradrica. Metanal: C con sp2, molcula plana. 5.- El catin mayor es el de potasio con lo que la distancia entre l y el anin bromuro es mayor. La fuerza entre ellos ser menor y tambin lo ser el punto de fusin comparado con el del NaBr. 6.- a) Covalente interatmico y de Van der Waals intermolecular. b) Inico. c) metlico. d) igual que a). 7.-

La molcula de ozono posee la misma configuracin de Lewis que la de dixido de azufre. En ellas existe enlace covalente doble por un lado y dativo por otro. La hibridacin del tomo central es sp2 y la geometra de la molcula es angular. Las distancias de enlace son idnticas al existir dos formas resonantes extremas. Por otro lado la molcula de silano es tetradrica ya que el Si tiene hibridacin sp3. En el caso del CO2 la geometra es lineal y el C presenta sp. 8.- Cu: enlace metlico. CO2: enlaces covalente entre tomos y de Van der Waals entre molculas. CsF: enlace inico. 9.- La diferencia de propiedades estriba en la presencia de enlace por puentes de hidrgeno en el agua que son ms fuertes que los de Van der Waals que posee el sulfuro de hidrgeno. 10.- Los disolventes polares disuelven bien a las sustancias inicas. 11.- Metanol y etilamina, siendo ms fuertes los del primero. Para que exista enlace de hidrgeno debe haber un enlace F-H, O-H o bien N-H. Cuanto ms electronegativo sea al tomo unido al hidrgeno, ms fuerte ser el enlace, ya que as el hidrgeno queda ms cargado positivamente y as se une por una atraccin electrosttica ms fuerte a la molcula vecian. 12.- No cumplen la regla el NO y el BF3.

13.- El enlace formado entre los hidrgenos y el nitrgeno es covalente y en el caso del N y el ion H+ es covalente coordinado o dativo.

14.- La forma de la molcula es la de un tringulo equiltero y de ah que su momento dipolar resultante sea cero. La forma es idntica a la dibujada para el BF3 en la cuestin n 12. 15.-

16.-

17.- Existen tres: entre el anin Cl- y el catin NH4+ es uno electrosttico. Entre el nitrgeno y los hidrgenos es covalente y por ltimo entre el nitrgeno y el protn H+ es dativo. 18.- Que exista un desprendimiento de energa al formarse ese enlace. Cuanto mayor sea la energa liberada mayor ser la estabilidad del enlace. 19.- a) Las fuerzas de unin entre el Na+ y el Cl- son elevadas, mientras que las fuerzas intermoleculares entre las molculas de cloro son muy dbiles. b) Los electrones de la capa de valencia de los tomos de C en el diamante estn compartidos dos a dos entre tomos vecinos. En el hierro los electrones de valencia estn deslocalizados en una nube electrnica en la que tienen un grado mayor de libertad. c) En el Cloro diatmico las molculas se forman por comparticin de electrones al tener los dos tomos que forman el enlace la misma electronegatividad. Sin embargo en el CsCl la diferencia de electronegatividad es tan elevada entre los dos tomos que lo que se forma es un enlace inico por atraccin electrosttica entre el Cs+ y el Cl-. 20.- La densidad electrnica de la molcula est ms desplazada hacia el tomo ms electronegativo. En el caso del metano la geometra tetradrica de la molcula hace que se anulen entre s los momentos dipolares, sin embargo en el caso del amonaco la geometra es de pirmide trigonal con el N en un vrtice y por tanto existe un momento dipolar resultante. El dipolo del amonaco tiene su lado negativo en el vrtice de la pirmide (N) y el positivo en el centro de la base donde se hallan los tres hidrgenos. 21.- S2-, Mg2+, Cl-, Rb+, P3-, Sn2+, Ag+, Cd2+ y O2-.

22.Ion Al3+ Cu
2+

Configuracin completa 1s2 2s2p6 1s 2s p 3s p d

2 2 6 2 6 9

C. abreviada [Ne] [Ar] 3d9 [Ar] 3d10 [Ar] [Ne]

Zn2+ ClO2P
3-

1s2 2s2p6 3s2p6d10 1s2 2s2p6 3s2p6 1s2 2s2p6 1s 2s p 3s p

2 2 6 2 6

[Ar]

23.- Cuanto menor es la distancia entre los iones y mayor es la carga, mayor es el punto de fusin. El orden es entonces: RbI < RbF < KF < CaF2 24.- El % de carcter inico est directamente relacionado con la diferencia de electronegatividades, por tanto el momento dipolar ser menor en el yoduro de hidrgeno. 25.- Cl2 < CCl4 < Cl2O3 < LiCl El cloro es una molcula con un nico enlace apolar por ser los dos tomos iguales. Entonces la molcula es apolar. El cloruro de litio es una molcula con enlace casi totalmente inico dada la elevada diferencia de electronegatividad que hay entre sus tomos. El tetracloruro de carbono y el trixido de cloro son molculas que poseen enlaces covalentes entre sus tomos de diferente electronegatividad. Estos enlaces son pues algo polares. Entonces es la geometra de la molcula la que determina la polaridad de la misma. En el tetracloruro hay 4 pares de electrones compartidos rodeando al tomo central. Su distribucin alrededor de ste es tetradrica y dada la simetra que existe se anulan los momentos dipolares de los enlaces y la molcula es apolar. Sin embargo esta distribucin totalmente simtrica no se da en el trixido de dicloro y esto la hace una molcula polar. 26.- Se trata de una molcula angular, en la que al igual que la de agua la hibridacin del tomo central es sp3 tetradrica y la repulsin de los pares de electrones no compartidos cierra el ngulo terico de 109.

27.- No puede existir el NCl5 porque en la estructura externa (2s22p3) no tiene orbitales d vacos, y adems el tomo de nitrgeno es muy pequeo para albergar alrededor de l a 5 tomos de cloro. 28.- Hay enlace cuatro enlaces covalentes entre S y O, de los que dos son dativos, en los que el S pone los dos electrones. El enlace tambin es covalente entre el O y el H. Entre unas molculas y otras hay enlaces por puentes de hidrgeno dado que la molcula posee enlaces OH.

Entre O e H el enlace covalente est tan polarizado que tiende a romperse muy fcilmente para dar aniones SO42- e iones H+ que se unirn con enlace dativo al disolvente en el que se halle el cido sulfrico. El cido sulfrico es una sustancia lquida por lo que no participa de las caractersticas generales del enlace inico. 29.- Para fundir el NaCl hay que vencer fuerzas electrostticas de un enlace inico. Para fundir el hierro hay que romper un enlace metlico que surge de la atraccin entre una nube de electrones de valencia deslocalizados y los cationes de hierro que ocupan los nudos de la red cristalina. Para vaporizar el agua hay que romper enlaces por puentes de hidrgeno. 30.- a) CO2 b) BCl3 c) CH4 d) NH3.