Diseño de Un Proceso para La Obtención de Piretro A Partir de Chrysanthemum Parthenium A Usarse Como Insecticida Doméstico en Mosquitos

SECRETARA DE EDUCACIN PBLICA
DIRECCIN GENERAL DE INSTITUTOS TECNOLGICOS INSTITUTO TECNOLGICO DE VERACRUZ
Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica

PROYECTO
DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS PRESENTAN: EDDIE BOLAOS MELENDEZ MAUREL VIRIDIANA MEDINA MORALES RUDDY MURRIETA FILOBELLO
MATRICULA E07021150 E07020623 E07020635
ASESORES M.C. JORGE BAUTISTA NARANJOS M.C. YOLANDA F. DIAZ VIVEROS DR. FRANCISCO CALDERN CERVANTES M.C. CARMEN YOLANDA HERNANDEZ CARDONA H. VERACRUZ, VER. ENERO 2011
NDICE CONTENIDO Resumen Abstract Introduccin Antecedentes Plaguicidas E Insecticidas Clasificacin De Plaguicidas De Acuerdo Al Organismo Que Controlan Actividad Insecticida Efectos Txicos Y Su Tratamiento Efectos Ambientales Extraccin De Piretrinas Con Disolventes Hiptesis Objetivos Objetivo General Objetivo Especfico Material Y Mtodos Capitulo 1. Chrysanthemum Parthenium. Descripcin de la flor Condiciones de cultivo Capitulo 2. Las piretrinas Caractersticas de las piretrinas. 12 14 15 17 17 23 23 23 23 24 24 24 25 27 27 PGINA 1 3 5 9 12
DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS
Caractersticas fsicas y qumicas
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Capitulo 3. Proceso de obtencin de las piretrinas 31 Captulo 4. Diagrama de flujo Diseo del proceso de obtencin de piretrinas Sistema de seleccin para flores de Crisantemo Reduccin de tamao primaria Dimensionamiento del sistema de secado Secuencia de clculo para dimensionamiento de un Secador de lecho fluidizado. Etapas necesarias para llevar a cabo la extraccin Seleccin del equipo para extraccin Separacin de slidos agotados de la solucin extracto Dimensionar un tanque de almacenamiento para 58 59 61 62 70 74 76 40 46 53 54 32 33 33 34 37
recuperacin de solvente y obtencin de producto final Clculo de presin dentro del tanque Diagrama de bloques Seleccin de equipo Discusiones Conclusiones Referencias
II
RELACIN DE TABLAS Tabla 1. Patentes registradas de procesos de extraccin con solventes Tabla 2. Radicales Que Forman Parte De La Estructura De Las Piretrinas. Tabla 3. Caractersticas De Las Propiedades Del Chrysanthemum Parthenium Tabla 4. Propiedades Fsicas Y Qumicas Tabla 5. Equipo De Reduccin De Uso General En Las Industrias De Procesos Qumicos. Tabla 6. Tamao, Peso Flores Del Crisantemo (Chrysanthemum Parthenium). Tabla 7. Criterios Establecidos Para La Seleccin Del Equipo De Secado.
PGINA 19
27
28 30
34
63
66
III
RELACIN DE FIGURAS Figura 1: Clasificacion De Insecticidas De Acuerdo A Su Origen Figura 2: Estructura Del Butxido De Piperonilo. Figura 3. Diagrama De Flujo Para La Extraccin De Piretro Con Solventes. Figura 4. Chrysanthemum Parthenium Figura 5. Estructura de las piretrinas. Figura 6. Estructura de los cidos crisantmico y pirtrico Figura 7. Flujo De Proceso Para Lixiviacin A Contracorriente En Etapas Mltiples. Figura 8. Nmero De Etapas Para Lixiviacin A Contracorriente En Etapas Mltiples. Figura 9. Diagrama De Equilibrio Hexano-Piretrinas. Figura 10. Tanque Batch Para Extraccin Solido-Liquido. Figura 11. Filtro Prensa Acs Modelo - Capacidad - rea De Filtracin. Figura 12. Cortadora De Cuchillas Rotatorias.
PGINA 13 14
20 26 27 28
48
50 52 54
55 64
IV
RESUMEN
Los mosquitos son fauna nociva para el hombre puesto que lejos de ser molestos, pueden ser dainos para la salud. El uso de productos insecticidas para combatirlos ha ido en aumento, sobre todo de tipo sinttico. El Piretro, es una mezcla de seis steres formados por la combinacin de los cidos crisantmico y pirtrico, y los alcoholes piretrolona, cinerolona y jasmolona, llamadas piretrinas que se encuentran de manera natural en flores de crisantemo, que poseen propiedades insecticidas. Se trabaj con Chrysanthemum Parthenium, que es una especie de crisantemo que crece en el estado de Veracruz en las regiones como: Crdoba, Fortn y Orizaba. Disear un proceso para la extraccin de Piretro es una alternativa importante para obtener un producto que ayuda al combate a los mosquitos, siendo a la vez de origen natural, el cual no genera daos ni al hombre ni al ambiente. La extraccin se llev a cabo, previa a una seleccin de las flores, pasando las mismas a molienda, para reducir su tamao, aumentando as la superficie de contacto en operaciones posteriores, como el secado y la extraccin. El secado se realiz por lecho fluidizado debido a la sensibilidad del Piretro a altas temperaturas y largos tiempos de exposicin a la misma. La extraccin se efectu utilizando hexano e isopropanol como solventes a un mismo tiempo de operacin. Consecuentemente, los slidos agotados se separan de la solucin-extracto mediante filtracin, luego as se concentra la solucin-extracto por evaporacin.
El rendimiento ms alto se obtuvo con isopropanol (15%) no as con el hexano (11%), siendo el primero el ptimo para obtener mayor cantidad de Piretro posible de las flores.
PALABRAS CLAVE: Chrysanthemum Parthenium, Piretro, Pelitre, extraccin, repelente, solventes.
ABSTRACT
Mosquitos are a fauna harmful to the man since far from being troublesome, they can be harmful for the health. The use of insecticide products to attack them has gone in increase, especially of synthetic type. Pyrethrum is a mixture, this is compounded by six esters: chrysanthemic acid and pyrethric acid and the alcohols pyrethrolone, cynerolone and jasmolone, also known together under the name of pyrethrins which refer to Chrysanthemum grinded flower powder with insecticidal properties. One worked with Chrysanthemum Parthenium, which is a species of chrysanthemum that grows in the condition of Veracruz in the regions as: Cordoba, Fortin and Orizaba. To design a process for Piretro's extraction is an important alternative to obtain a product that helps to the combat to the mosquitos, being simultaneously of natural origin, which generates hurts neither to the man nor to the environment. Extraction was carried out, before a selection of the flowers, spending the same ones to grinding, to reduce his size, increasing this way the surface of contact in later operations, as the dried one and the extraction. The dried one carried out for bed fluidizado due to the sensibility of the Piretro to high temperatures and long times of exhibition to the same one. The extraction was effected using hexano and isopropanol as solvents to the same time of operation. Consistently, solid exhausted they separate of the solution - extract by means of filtration, then this way the solution - extract centers for evaporation.
The highest performance was obtained by isopropanol (15 %) not this way by the hexano (11 %), being the first one the ideal one to obtain major quantity of possible Piretro of the flowers.
Keywords: Chrysanthemum Parthenium, Pyrethrum, extraction, insecticide.
1.- INTRODUCCIN
Desde pocas antiguas la necesidad del hombre de protegerse de las diversas clases de insectos ha ido en aumento. Esta necesidad, acompaada de los avances de la ciencia, lo dio a la tarea de desarrollar algo que le brindar dicha proteccin, y como respuesta a ello, lograr diversas herramientas con la capacidad de mitigar a estos insectos, los cuales lejos de ser molestos, pueden ser causante de enfermedades peligrosas, como el dengue. Entre los medios, algunos descubiertos y otros desarrollados por el hombre, encontramos a las sustancias denominadas insecticidas. Estas sustancias pueden ser de origen natural o sinttico. Estos ltimos han adquirido a lo largo del tiempo suma importancia en la vida cotidiana del hombre en el combate a insectos, tales como los mosquitos, siendo que muchos de estos productos pueden ser una fuente de contaminacin para el ambiente, y de igual manera al desechar los excipientes que los contienen, aumenta de manera importante el volumen de desechos[1]. Ante la presencia de estos mosquitos, una alternativa a considerar es la utilizacin de productos naturales que ayuden a combatirlos de manera efectiva, y que a su vez no generen daos al hombre, ni mucho menos al ambiente. Por ello, se presenta una alternativa para la reduccin en la utilizacin de productos sintticos y/o contaminantes para combatir mosquitos, al utilizar uno de 5
origen natural que cumpla con dicha tarea, y que a su vez no sea daino al ambiente. Esto mediante un proceso de extraccin de Piretro, que es una mezcla de seis sustancias qumicas individuales llamadas piretrinas, que se utilizan como insecticidas naturales, las cuales poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calienteposeen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y son de baja residualidad y no son txicas para las personas ni fauna de sangre caliente [2] numerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calientenumerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calientenumerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calientenumerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calientenumerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima 6
residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calientenumerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calientenumerosos insectos y caros, poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente, son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre calienteLas piretrinas son una mezcla de compuestos orgnicos presentes en las plantas del gnero [3]. En el caso particular de este proyecto, la materia prima utilizada es el Chrysanthemum Parthenium, puesto que es una especie que crece en diversas regiones del pas como los estados de Puebla, Morelos, Edo de Mxico y Veracruz [4]. El proceso de extraccin inicia con la reduccin de tamao de las flores de crisantemo, esto con el propsito de hacer ms eficientes operaciones posteriores como el secado y la extraccin. El secado de las flores se lleva a cabo a temperaturas inferiores a 60 C puesto que las piretrinas contenidas en ellas pierden su actividad insecticida al ser expuestas a temperaturas superiores a la anteriormente mencionada, as como a tiempos prolongados de exposicin, esto con la finalidad de reducir la humedad de la flor. Posterior al secado, se realiza la extraccin, la cual se realizar con solvente (hexano), el cual posterior a la extraccin, ser recuperado de la solucin obtenida; mediante procesos mecnicos, los slidos disueltos son separados de la solucin de inters. 7
El proceso diseado permite la obtencin de un producto de origen natural, el cual no es txico para el hombre, siendo as una alternativa para la disminucin de productos sintticos que provocan dao al ambiente.
2. ANTECEDENTES
El Piretro es una mezcla de sustancias qumicas que se encuentran de manera natural en flores de crisantemos [5]; a esta mezcla de sustancias tambin se le conoca como polvo de Persia, cuyas propiedades como propiedades insecticidas se descubrieron en Asia alrededor de 1800, el cual se ha usado desde hace muchos aos como insecticida en la regin del Cucaso, donde fue exportado en el siglo XIX a Dalmacia (Croacia) y despus introducido a Japn y algunas regiones de frica, Europa y Amrica, aunque la actividad de este extracto ya era conocida en China desde el 1000 a.C; se us para matar garrapatas y varios tipos de insectos, tales como pulgas, piojos y mosquitos [6]. Su rpida descomposicin por la luz solar asegura la formacin de residuos de baja toxicidad, pero esto significa que la eliminacin de insectos se debe efectuar en un tiempo corto. Para alargar su vida til, se emplean los compuestos sinergistas o activadores, como el piperonil [7]. En el extracto de piretro hay seis sustancias qumicas individuales llamadas piretrinas, que se utilizan como insecticidas naturales (seis steres, formados por la combinacin de los cidos crisntemico y pirtrico, y los alcoholes piretrolona, cinerolona y jasmolona) [8].
Las piretrinas son poco solubles en agua, pero se disuelven en solventes orgnicos, tales como alcohol, hidrocarburos clorados (dicloruro de etileno) y querosn y se condensa por destilacin al vaco [9]. Las piretrinas se usan para controlar una amplia variedad de insectos (mosquitos, orugas, escarabajos, etc.) en el mbito domstico o en invernaderos. Tambin se emplean como principios activos en productos fitosanitarios para tratar los animales domsticos o el . Estas sustancias no se pueden usar en el exterior porque se degradan con relativa facilidad por la accin de la luz y del calor [10]. Las piretrinas son los nicos insecticidas exentos de lmites de residuos, por lo que se utilizan en agricultura orgnica y en cultivos de exportacin que tienen alto valor econmico.El uso de insecticidas tambin est relacionado con el control de plagas que puedan afectar a la salud humana, sobre todo en pases con climas tropicales, con el fin de prevenir contagios de enfermedades tales como la malaria, el dengue o el clera. Entre sus mltiples campos de aplicacin podemos citar su uso sistemtico tanto a nivel agrcola, cmo industrial, domstico, en jardinera o en veterinaria. Los beneficios obtenidos del uso de pesticidas son sin duda numerosos, pero la difusin de grandes cantidades de estos compuestos al entorno ha dado origen a problemas que afectan tanto al medioambiente, como a la salud humana. Adems de la acumulacin de estos compuestos persistentes en el medioambiente (aire, agua o suelo), los plaguicidas entran en la cadena alimentaria de animales, llegando en ltimo trmino a alcanzar la cadena
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alimenticia humana, donde se acumulan en algunos rganos vitales y provocan el desarrollo de intoxicaciones de distinta gravedad [11].
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2.1.-PLAGUICIDAS E INSECTICIDAS En los pases desarrollados, los organismos que son responsables de la seguridad en el manejo de plaguicidas para uso agrcola, domstico, hospitalario e industrial han prohibido o limitado el uso de algunos de estos productos por su alto riesgo a la salud humana, animal y ambiental. Segn la legislacin de los Estados Unidos de Amrica [12] y que comparten muchos otros pases del mundo, incluido Mxico [13], el trmino plaguicida puede significar: a) Cualquier sustancia o mezcla de sustancias con el propsito de prevenir, destruir, repeler o mitigar insectos, roedores, nematodos, hongos, hierbas u otras pestes. b) Cualquier sustancia o mezcla de sustancias con el propsito de ser usadas como reguladoras de plantas, defoliantes o desecantes.
2.2.-CLASIFICACION DE PLAGUICIDAS DE ACUERDO AL ORGANISMO QUE CONTROLAN. Algicidas. Bactericidas. Fungicidas. Herbicidas. Insecticidas. Virucidas
En el listado anterior podemos detectar a los insecticidas, que como su nombre lo indica, sirven para prevenir o repeler el ataque por insectos [14].
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Para la definicin de INSECTICIDA, consideramos la siguiente: Los insecticida son compuestos qumicos (naturales, sintticos o xenofbicos) usados para el control de daos o molestias causadas por los insectos [10]. Los insecticidas pueden clasificarse bajo los criterios: Por su origen, su modo de accin.
BOTNICOS BIOLGIOS
AZARIDACTINA NICOTINA PIRETRINAS ROTENONA
De Bacillus thruringiesis (bacteria) MICROBIANOS De Beauveria bassiana (hongo) GRUPO QUMICO:
AMIDINAS SINTTICOS CARBAMATOS ORGANOCLORADOS
Figura 1. CLASIFICACION DE INSECTICIDAS DE ACUERDO A SU ORIGEN [15]

ORGANOESTANOSOS PIRETROIDES 13
ORGANOFOSFATADOS
2.3. - ACTIVIDAD INSECTICIDA La actividad insecticida de las piretrinas se debe a su accin sobre la bomba de sodio de las neuronas en los insectos. Mediante un proceso fisicoqumico stas molculas inhiben el cierre del canal de sodio de la membrana celular, de manera que producen una transmisin continua del impulso nervioso [16,17] Las consecuencias de esta transmisin continua son los temblores, la parlisis muscular (llamado "efecto derribo" o "knock-down", caracterstico de las piretrinas II) y, eventualmente, la muerte (especfica de las piretrinas I). Esta actividad insecticida, que afecta especialmente a los insectos voladores [15], depende de la estructura qumica. [18] Tambin se emplean como principios activos en productos fitosanitarios para tratar los animales domsticos o el , por no ser considerados fitotxicos. Estas sustancias no se pueden usar en el exterior porque se degradan con relativa facilidad por la accin de la luz y del calor. Para aumentar su efectividad como insecticidas los preparados de piretrinas se acompaan de sustancias sinrgicas como el butxido de piperonilo el sulfxido de piperonilo. [19]
O O
O O
Figura 2. Estructura Del Butxido De Piperonilo [20]

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El butxido de piperonilo es un sinergista de plaguicidas. No lo hace por s mismo ya que no tiene propiedades plaguicidas. Sin embargo, cuando se aade a las mezclas de insecticidas, por lo general piretrinas, piretroides y carbamatos insecticidas, su potencia aumenta considerablemente [17]. El Butxido de piperonilo es moderadamente estable, y es un derivado semisinttico de safrol.
2.4 EFECTOS TXICOS Y SU TRATAMIENTO Su impacto sobre las especies animales es variable: apenas es txico para los mamferos o pjaros, pero es altamente nocivo para ciertos peces, insectos e invertebrados acuticos [21]. La incorporacin de las molculas de piretrinas a un organismo animal (incluido el humano) puede realizarse por tres vas: drmica, pulmonar (tras rociar la atmsfera con un producto que las contenga) y gstrica (por ingestin de comidas y bebidas contaminadas con estas sustancias). La absorcin de piretrinas es ms alta por las dos ltimas vas. Una vez en el organismo, y segn estudios realizados en modelos animales, parece que se eliminan con relativa facilidad ya que se dispone de enzimas hepticas, pulmonares e intestinales para su degradacin [22,23].
15
No obstante, cuando se produce una exposicin prolongada o excesiva a las piretrinas y sus anlogos, se han sealado efectos indeseables por su accin sobre el sistema nervioso central y, en menor medida, sobre el sistema nervioso perifrico y muscular [21]. Algunos de estos efectos, que dependen de la va de entrada, son hormigueo, picor, calor, dolor de cabeza, dificultad respiratoria, etc. Tales sntomas son ms acusados en nios que en adultos y su severidad depende de la presencia de otras enfermedades en el sujeto afectado. Por otro lado, aunque se ha sealado que altas dosis de piretrinas inducen el desarrollo de tumores hepticos en ratas, no se tienen pruebas de que exista tal riesgo en humanos [24, 20]. As como tampoco se tiene evidencia de que las piretrinas produzcan algn otro tipo de cncer en seres humanos o en animales [20]. Para el tratamiento de la intoxicacin por piretrinas se recomienda [1]: 1. Uso de antihistamnicos para controlar las reacciones alrgicas. 2. Apoyo respiratorio para las reacciones de anafilaxis. 3. Aplicacin de cortico esteroides tpicos para la dermatitis por contacto. 4. Enjuagado de los ojos en el caso de contaminacin ocular.
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2.5- EFECTOS AMBIENTALES Las piretrinas son inestables en el agua, hidrolizndose en medios alcalinos, adems se adhieren firmemente al suelo y eventualmente son degradados por microorganismos en el suelo y el agua [1]; generalmente no se mueven del suelo al agua subterrnea. Pero se ha estimado que poseen una semivida que vara entre las 1-2 horas hasta 12 en exteriores. En espacios interiores cerrados puede persistir hasta 2 meses. [2]
2.6. - EXTRACCIN DE PIRETRINAS CON DISOLVENTES El extracto de piretro de las flores de Crisantemo, se obtiene generalmente por extraccin (lixiviacin) con disolventes a partir de las flores molidas. Los disolventes ms usados para la extraccin de piretrinas son el hexano y el ter de petrleo. [11] An cuando las piretrinas son solubles en varios disolventes, ciertas
consideraciones prcticas limitan la seleccin a unos cuantos. Los siguientes criterios fundamentan a una evaluacin y seleccin correctas del disolvente [11]:
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I.
Debe ser lo ms selectivo posible hacia las piretrinas, o sea, debe disolver todas las piretrinas sin disolver cantidades significativas de los dems constituyentes naturales como: Agua, pigmentos, cera, cidos grasos, etc.; los cuales representan contaminantes y deben ser eliminados tan pronto como sea posible en los respectivos procesos de purificacin, as evitndonos algn inconveniente en las dems operaciones del proceso de extraccin.
II.
Deber ser lo suficientemente voltil de tal forma que pueda eliminar del extracto concentrado, a una temperatura en la cual no resulten daadas las piretrinas y por lo tanto la actividad insecticida.
III. IV.
No debe ser costoso y debe ser disponible en volmenes considerables. El disolvente debe ser seguro para el personal y para el ambiente, preferentemente no debe ser txico, corrosivo, reactivo e inflamable.
Existen patentes registradas en la Oficina de Patentes y Marcas de los estados Unidos de Amrica, Inglaterra y Japn que incluyen procesos de extraccin por disolventes, que a continuacin se muestran:
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Tabla 1. Patentes registradas de procesos de extraccin con solventes [11].

Numero de Patente Pas y fecha de registro Nombre Proceso para la 3083136 E.U.A 26/III/63 extraccin de Piretrinas a partir de las flores de Piretro. Inventor(es) Asignada a: Disolvente(s) utilizados: ter de Petrleo. Hexano Acetona Agua Metanol Proceso para la 1071557 G.B. 7/V/67 extraccin de Piretrinas a partir de las flores de Piretro Isopropanol Luis Werner Levy (Ecuador) Acetato de Etilo Propilen glicol 1,4-Dioxabo Alcohol Tetrahidrofurfural Acetona La extraccin de 1332962 G.B 10/X/73 piretrinas de materiales que las contienen D.G Alexander A.G Forster (Inglaterra) D.G 3894073 E.U.A 8/VII/75 Extraccin de Piretro Alexander A.G Forster (Inglaterra JAPN 26/IV/76 Mtodo para la produccin de extracto concentrado de Piretro Masuo Matsumoto (Japn) Rose, Downs &Thompson, Ltd. Inglaterra
Luis Werner Levy (Ecuador)
Hexano ter de Petrleo
Rose, Downs &Thompson, Ltd. Inglaterra Piretro de Dainipon, S.A. Japn
Isohexano Metanol
51-482425
Acetonitrilo Hexano
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A continuacin se presenta un diagrama de flujo, que de manera general muestra el proceso a seguir para lograr la extraccin del piretro, utilizando solventes:
FLORES DE CRISANTEMO
DISOLVENTE
EXTRACTO CRUDO
EXTRACCIN CON METANOL
EXTRACTO DE PIRETRO CRUDO AL 20 %
EXTRACCIN CON HEXANO
Figura 3. Diagrama de Flujo para la extraccin de Piretro con Solventes [11].
En la mayora de las patentes, el proceso de extraccin es el mismo; es una lixiviacin de varios pasos, con un disolvente designado, por lo que el diagrama anterior puede sufrir modificaciones en cuanto al uso de solventes. Una vez que se obtiene el extracto de Piretro, se debe agregar un agente sinergizante, que como anteriormente ya se mencion, ser el compuesto encargado de brindar estabilidad qumica a el extracto del piretro, porque si no, ste puede perder el principio activo, antes de ser aplicado para el fin perseguido [11].
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El Chrysanthemum Parthenium es una variante de las flores de crisantemo que puede crecer bajo el sol o en la sombra y no requiere muchos cuidados para su crecimiento, adems se sabe que el rendimiento aproximado de piretrinas por kilogramo de dicha flor seca va de un 15 hasta un 20%. En Mxico, la flor del Chrysanthemum Parthenium no slo se encuentra en grandes cantidades de manera silvestre sino que adems se cultiva en lugares como: Puebla, Morelos, el Estado de Mxico y Veracruz [11]. El estado de Mxico es productor importante de flores de Crisantemo; cifras indican que para el ao 2007 el volumen fsico de produccin de dichas flores fue de 2366.19 toneladas, de las cuales, 989 toneladas son de Chrysanthemum Parthenium y el resto se refiere a flores de otras especies tambin de crisantemo [25]; teniendo un precio aproximado al pblico de $30.00 la docena de crisantemos (Chrysanthemum Parthenium) [26]. En el estado de Veracruz se desarrolla zonas como Crdoba, Fortn y Orizaba; segn datos recabados, en nuestra entidad en 2008 hubo una produccin de 49 toneladas en 140 hectreas cultivadas, habiendo un rendimiento de 0.35 ton/Ha [27]. Una informacin importante es que, en nuestro pas no se sintetizan ingredientes activos nuevos; la mayor parte de los ingredientes activos para la formulacin de productos plaguicidas se importan de otros pases, sin embargo la cantidad de plaguicidas formulados en Mxico es mnima, ya que estos, al igual que los ingredientes activos, son importados. Por lo anterior, la evaluacin de la peligrosidad de dichos plaguicidas se realiza en el pas de origen.
21
Solo los estudios de eficacia se efectan en Mxico en las condiciones previstas para su uso [28]. De esta manera, con el proceso que se plantea, puede llevarse a cabo el diseo de una planta que, no slo empleara un recurso natural para obtener un producto que ayude en el combate a un problema de salud importante: Los mosquitos, los cuales lejos de ser molestos para las personas, son transmisores de muchas enfermedades. Sino que puede considerarse como una alternativa que contribuye en la disminucin en el uso de productos insecticidas y/o repelentes sintticos que pueden generan no slo daos al ambiente, sino a nosotros mismos en un largo plazo. Por lo anterior, es de inters disear un proceso para obtener insecticida a partir de la flor crisantemo (Chrysanthemum Parthenium) como una herramienta ms para el combate a los mosquitos.
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3. - HIPTESIS. Con el diseo de un proceso a base de la extraccin de piretro de las hojas de las flores de crisantemo (Chrysanthemum Parthenium) se obtendr un insecticida para combatir los mosquitos.
4.- OBJETIVOS 4.1.- OBJETIVOS GENERAL. Diseo de la ingeniera basica para la obtencin de extracto de piretro a partir de la flor de crisantemo (Chrysanthemum Parthenium).
4.1.1.- OBJETIVOS ESPECFICOS. Diseo del proceso para la obtencin de extracto de piretro a partir de la flor de crisantemo (Chrysanthemum Parthenium). Seleccin del equipo para la obtencin de extracto de piretro a partir de la flor de crisantemo (Chrysanthemum Parthenium).
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5.- MATERIAL Y MTODOS. CAPITULO 1. CHRYSANTHEMUM PARTHENIUM. La planta de crisantemo es un arbusto perenne que se adapta a una extensa variedad de condiciones climticas. Cuando se destinan a la produccin de piretro, se secan y se muelen. La planta se cultiva con estos fines principalmente en Japn, Brasil y en escala ms reducidas, en algunas otras partes del mundo. En cuanto a su exposicin biolgica, se sabe que las piretrinas son muy txicas para los mosquitos, produciendo en ellos una accin rpida de parlisis conocida como efecto derribe. Las piretrinas se han venido identificando como insecticidas de uso domstico, particularmente rociados y en aerosoles. DESCRIPCIN DE LA FLOR: Es una flor pequea y plana de color blanco, con el centro de color amarillo y con un tallo grande; las hojas se presentan en forma alternada de un color verde que an en invierno se puede apreciar; la flor se ocupa normalmente como flor de ornato. Una caracterstica particular de la flor, es que presenta un olor fuerte y penetrante, lo que mantiene alejadas a las abejas. Esta flor puede crecer bajo el sol o en la sombra y no requiere muchos cuidados. En Mxico, se encuentra en grandes cantidades de manera silvestre y adems es conocida por sus propiedades curativas para dolor de estmago y cabeza. Tambin se le conoce como pediculicida.
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En nuestro pas se produce en lugares con baja temperatura, por ejemplo: En Veracruz en las regiones de Crdoba y Orizaba; en los estados de Puebla,
Morelos y Mxico [11].
CONDICIONES DE CULTIVO [29] La Santa Mara es una flor perenne y herbcea. Una vez sembrada florece al ao; despus del ao provee abundantes flores. La siembra de las semillas se puede hacer en otoo, pero la mejor temporada es finalizando abril. Cualquier tierra bien abonada es suficiente, pero se obtienen mejores resultados cuando dicha tierra est bien drenada, plana, libre de hierba y enriquecida con un buen abono. El escarbado del lugar de sembrado se debe hacer a mano, se debe tener cuidado de que el tallo de las plantas salga, haciendo una pequea presin para que quede bien enterrado. Hay cuatro mtodos de propagacin: Por la semilla. Por la divisin de races. Por cortes. Por micropropagacin.
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Si es sembrado por la semilla, debe ser sembrada en febrero o marzo, los tallos deben ser cortados hasta alcanzar un tamao de 2 a 3 pulgadas entre las planta, y ser plantada en junio, dejando un espacio de un pie o ms entre columnas y 2 pies entre las filas. Se establecern rpidamente. Para propagar la flor por la divisin, retire de la tierra las flores en marzo, o siempre que las races estn en condiciones ptimas; y con un cuchillo, divdalas en tres cinco pedazos bastante grandes. Los cortes se deben hacer de los tallos jvenes que empiezan en la base de la planta y se deben tomar con un taln de la vieja planta, que ayudar fuertemente a su re-siembra.
Figura 4. Chrysanthemum Parthenium [11].
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CAPITULO 2. LAS PIRETRINAS. CARACTERSTICAS DE LAS PIRETRINAS
O O H
R2
Figura 5. Estructura de las piretrinas [11].
Tabla 2. Radicales que forman parte de la estructura de las piretrinas [11]. R1 PIRETRINA I PIRETRINA II
O R
R2
-CH3
O
Las piretrinas (figura 5) son una mezcla de compuestos orgnicos que se encuentran de modo natural en las de plantas del gnero , como Chrysanthemum cinerariaefolium (denominado o pelitre) o Chrysanthemum coronarium. [3]
Aproximadamente de un 25-30% del extracto seco de estas flores est formado por piretrinas, cuyos constituyentes se clasifican en dos grupos: las piretrinas I (CnH28O3) y las piretrinas II (CnH28O5), donde n puede ser 20, 21 22.
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Cuando se hace referencia al trmino Piretrinas I, nos referimos a la mezcla de: Piretrina I, Jasmolina I y Cinerina I; de igual modo al decir Piretrinas II, se hace referencia a la mezcla de: Piretrina II, Jasmolina II y Cinerina II [18]. Todas estas sern esquematizadas ms adelante.
CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS. Dentro de las piretrinas se conocen seis sustancias biolgicamente activas con propiedades insecticidas. Estas molculas se clasifican en los dos grupos antes sealados y sus propiedades se recogen en la tabla 3 (presentada en la pgina siguiente). Las molculas del grupo piretrinas I son steres del cido crisantmico y las del grupo piretrinas II son steres del cido pirtrico [5], los cuales se muestran a continuacin:
O OH O
CIDO CRISANTMICO
OH O O
CIDO PIRTRICO
Figura 6. Estructura de los cidos crisantmico y pirtrico [11].
28
Tabla 3. Caractersticas de las propiedades del Chrysanthemum Parthenium [11]. PROPIEDAD EFECTO No son sustancias corrosivas ni inflamables. CORROSIVIDAD Son prcticamente insolubles en agua. Pero son solubles en solventes SOLUBILIDAD nitrometano, queroseno. orgnicos: Alcoholes, hidrocarburos clorados,
MODO DE ACCION
Por contacto.
29
Tabla 4. Propiedades fsicas y qumicas de las piretrinas.
30
Capitulo 3. Proceso de obtencin de las piretrinas. El proceso propuesto para la obtencin de piretrinas a partir de la flor de crisantemo, esta descrito del siguiente modo: Primero se reducir el tamao de las flores, es decir, se cortaran todo el cuerpo de la flor a utilizar como bien ser el botn que forma el cuerpo de la flor, as como los tallos de las flores, esto con la finalidad de aumentar la eficiencia en la operacin de procesos posteriores. Se secara todas las flores ya cortadas, para separar agua en un tanto por cierto para facilitar el proceso de extraccin, esto con la finalidad de que sea menor el contenido de agua a la cual deba de emigrar la solucin, para as despus pasar al solvente y por ultimo obtener el soluto disuelto en el solvente. Mediante procesos mecnicos, se pretende separar las piretrinas disueltas en el solvente, esta mencionada etapa incluye filtrar el producto de la extraccin para separar los slidos agotados de las piretrinas de la solucin extracto o solucin de inters. Por se empleara el uso de un tanque, que tendr el propsito de cumplir de alguna manera, el lograr sedimentar a las piretrinas, esto aprovechando el beneficio de la alta densidad que tienen las piretrinas contra la baja densidad que tiene el solvente; el solvente usado ser hexano. Se estableci una base de clculo para realizar el diseo del equipo, siendo as se emplearan 800 kilogramos de flores.
31
DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS Capitulo 4. Diagrama de flujo.
Materia prima (Base de clculo)
Seleccin de flores. (Segregacin).
Flor hmeda. F = 800 Kg (alimentacin) A = 560 Kg (Agua) S = 240 Kg (Slidos) 70 % Agua contenida en la flor Flor hmedo molida. F = 800 Kg TF1 = 28 C 70 % Agua contenida en la flor Aire (a) T= 60C
Molienda
Aire (a) T=60C
Secado
A = ? (salida de agua) Solido seco 10 % Agua contenida en la flor A = ? Kg S = ? Kg TF2 = 60C Solucin extracto (Piretro-solvente) S = ? A = ? Solv = ? P = ? (Piretro). Solucin extracto P ? Kg Solv = ? L
Solvente orgnico (Hexano) (Solv) ? Litros
Extraccin
Solucin extracto (Piretro-solvente) S = ? A = ? Solv = ? P = 0.150 Kg (Piretro) Hexano ? L
Filtrado
Almacenamiento
Solucin concentrada (Piretrinas) 32
6.1. DISEO DEL PROCESO DE OBTENCIN DE PIRETRINAS. 6.1.1 SISTEMA DE SELECCIN PARA FLORES DE CRISANTEMO
(Chrysanthemum Parthenium). La seleccin de las flores se realizara de forma manual. Se recibe al material en los patios donde personal seleccionara sin ayuda de ningn dispositivo mecnico; donde dicha seleccin se llevara a cabo bajo los siguientes criterios:
Que la flor no se encuentre marchita, es decir que la flor se encuentre fresca. Consultar con el proveedor que el tiempo de corte de la flor no sea mayor a cuatro das, con fines de no afectar el tiempo de vida de los componentes activos contenidos en la flor, en este caso las piretrinas.
Asegurar que la flor este libre
suciedad, con el propsito de evitar
complicaciones en partes posteriores del proceso. La flor entrara al proceso sin tallo, para cual el personal encargado de la seleccin as como tambin retirar el tallo con unas tijeras.
33
6.1.2. REDUCCIN DE TAMAO PRIMARIA
Con la finalidad de hacer ms eficiente del proceso de secado, se opt por una reduccin de tamao de las flores de crisantemo (con la finalidad de aumentar la superficie de contacto, evitando a la vez que el material de inters adquiriera una consistencia pastosa, complicando o haciendo menos eficiente el proceso antes mencionado) desde su tamao original (12 cm aproximadamente de dimetro) hasta un tamao promedio de partcula de 10 mm aproximadamente. Todo lo anterior, la seleccin del equipo ms apropiado para realizar la reduccin de tamao quedara detallado de la siguiente manera: Tabla 5. Equipo de reduccin de uso general en las industrias de procesos qumicos [30]. Material Asbesto Cemento Arcilla Carbn Pigmentos Equipo Triturador de rodillo, triturador de martillos. Triturador de quijadas, triturador de rodillo. Molino de granos. Triturador de rodillos, de bolas, pulverizadores. Triturador de martillos.
Cosmticos Molinos de granos. Algodn Harina Grafito Caucho Cortador de cuchillas rotatorio. Triturador de martillos. Triturador de bolas. Triturador de bolas.
34
Material Minerales
Equipo Triturador de quijadas.
Papel, Materia orgnica. Cortador de cuchillas rotatorio. Fosfatos Triturador de bolas.
De acuerdo a la tabla 5, el equipo indicado para reduccin de tamao de las flores de crisantemo es una cortadora de cuchillas. Para definir la potencia del motor necesaria para el triturador, se empleara la ecuacin final de Bond, en trminos de unidades inglesas. Ecuacin para determinar la potencia para triturar del motor, a partir de la teora de bond [31]. = 1.46 1 1
Donde para la ecuacin las variables quedan expresadas de cmo sigue: P = Potencia en Hp T= Velocidad de alimentacin en Ton/min Df = Tamao de la alimentacin en ft Dp = Tamao del producto en ft Ei = ndice de trabajo (work index).
35
Consideraciones para determinar la potencia necesaria para el motor son:
Dimetro promedio aproximado: 12 cm = 120 mm Un tercio del dimetro real aproximado: 4 cm = 40 mm

1 1
Df = 120 mm si = 120 10 30.48 = 0.3937 Dp = 40 mm si = 10 10 30.48 = 0.0328 T = 50 kg/min si = 50

1 1
1000
= 0.050
El ndice de trabajo de este tipo de material (work index) donde la fuente tomada: Wallas, S. M. (1987). Chemical Process Equipment, Selection and Design, Tabla 12.2 Valores tpicos del ndice de trabajo se tiene que: = = 13.81 Sustituyendo y resolviendo la ecuacin de la ley de bond. 1 1
= 1.46
= 1.46 13.81
1 0.0328
1 0.3937
0.050
= 3.96 4
36
De acuerdo a esto la potencia necesaria del motor para reducir de tamao las flores de crisantemo es de 4 HP. La potencia mnima requerida del motor para trituracin es baja, debido a los tamaos aproximados de partcula (Dimetro promedio de las flores de crisantemo). Si la produccin diaria esperada es cortar 800 Kg diarios como parte del pre tratamiento la reduccin de tamao esperada se alcanzara en un tiempo menor a una hora. 6.1.3 DIMENSIONAMIENTO DEL SISTEMA DE SECADO Como en prrafos anteriores se mencion, previo a este proceso se opt por una reduccin de tamao para aumentar la superficie de contacto del producto de inters. Por lo tanto se debe hacer un dimensionamiento del equipo adecuado para retirar la cantidad de agua necesaria de la flor, preparndola as para tratamientos posteriores. Para un apropiado dimensionamiento y eleccin del equipo a utilizar, deben considerarse algunos puntos, tales como: Capacidad del equipo Caractersticas fisicoqumicas del producto a secar, en este caso las flores de crisantemo. Condiciones de operacin del equipo.
37
Estableciendo Criterios de Seleccin para equipo de secado Tomando como base la tabla 9.1 (a) Classification of Dryers by Several Criteria [32], para un proceso tipo bacth de secado por conveccin y de acuerdo a las caractersticas fsicas de la alimentacin (se puede considerar que la consistencia del material es fibrosa), se tiene que, a primera vista, aplica un secador de lecho fluidizado. Ahora, para acercar ms el criterio de seleccin, se considera lo establecido en la tabla 9.1 (c) Classification of dryers by scale of production [1]. Ya que en el proceso establecido se har un secado de aproximadamente 50 kg/h, entonces la tabla indica que para una escala pequea (20-50 kg/h), en un proceso tipo Batch se presentan tres opciones diferentes:

Secador de tanque agitado Secador con circulacin Secador de lecho fluidizado
De esta manera se sabe entonces que, para este segundo criterio de seleccin, tambin cabe un secador de lecho fluidizado. Ahora, de acuerdo con la consistencia del material a la entrada al secador, que como anteriormente se defini, se considerar de tipo fibroso; se acude a la tabla 9.1 (b) Classification of dryers based on physical form of feed [1], en la cual se brindan opciones convenientes de secadores a utilizar para los diferentes materiales.
38
Para este caso, se presentan las siguientes opciones de secadores a utilizar para este material:

Secado por lecho fluidizado. Secador de bandejas al vacio. Secado neumtico. Secado por lotes a travs de la circulacin.
Y como se puede observar, la consulta de esta tabla, vuelve a generar la tendencia a que el secado se efecte mediante un secador de lecho fluidizado. Finalmente, otro criterio importante a considerar
es, la fragilidad del
material sometido a secado, es decir, si el material debido a su naturaleza, debe ser tratado con condiciones especiales; para ello, se cuenta con la tabla 9.1 (d) Classification of dryers by suitability for special features [1]. Para este caso, este tabular, maneja materiales que posean las caractersticas siguientes: Productos peligrosos Productos sensibles Productos con formas especiales Productos con bajo costo por unidad producida
Puesto que el material que se est manejando, no es peligroso, tampoco posee alguna peculiaridad en su morfologa, y slo es considera como material sensible
39
DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS a condiciones de temperaturas altas y prolongados tiempos de exposicin a las mismas, entonces, las opciones que presenta la tabla 9.1 (d) son las siguientes:

Secador con agitacin tipo batch Secador de banda de vaco Secador neumtico Secador de lecho fluidizado.
Al igual que los tres criterios de seleccin anteriores, ste tambin da la tendencia, por influencia de los anteriores, a que el secado se lleve a cabo con un secador de lecho fluidizado. 6.1.3.1 SECUENCIA DE CLCULO PARA DIMENSIONAMIENTO DE UN SECADOR DE LECHO FLUIDIZADO Consideraciones de Diseo Un mtodo simple y conciso para estimar un tamao preliminar del secador de lecho fluidizado, ha sido propuesto por Clark (Richardson, 2002), el cual ser considerado para realizar el diseo del secador para este proceso. El dimetro mnimo del lecho es funcin de la velocidad de operacin, las caractersticas de la partcula y la humedad del gas para el secado. A continuacin se anota un balance de materia, el cual nos proporcionar la cantidad desean:
40
de aire requerido para alcanzar las condiciones de secado que se
Balance de Materia [2]:
+ 1 + = + 0.625 + 1 +
Donde: R= Humedad relativa del gas a la salida. (por ciento) Pw = Presin de vapor del agua a la temperatura de salida del gas (Pa) P= Presin esttica total del gas al abandonar el lecho (Pa) W= Capacidad de evaporacin. (kg/s) G= Flujo de entrada del aire (kg/s) H= Humedad del aire a la entrada (kg/kg aire seco) De la ecuacin anterior, se desea conocer el parmetro G que nos dar la cantidad de aire que debe entrar al secador para retirar el agua que se desea de las flores de crisantemo. Se conoce: Material a secar material= 1520 kg/m3 Dp= 10 mm
41
F= 50 kg/h (0.014 kg/s) TF= 30 C (303.15 K) Tm1= 60 C (333.15 K)
Aire Tm1= 60 C (333.15 K) Tamb=28 C (301.15 K)
Agua a evaporar W= 7.77 x10-3 kg/s (28 kg/h)
Con los datos anteriores, se pueden determinar algunas otras propiedades necesarias para el dimensionamiento del secador, requeridas a su vez, dentro del balance de materia:
Puesto que dentro del balance de materia se solicita el valor de la Presin de Vapor del agua a la Temperatura de Salida del Gas (P w), sta se obtiene a una T de 60 C (333. 15 K) ya que a esa temperatura el aire abandonar el secador. PW(60C)=19.92 kPa
42
Para determinar la Humedad Relativa del gas a la salida (R) se puede utilizar la siguiente ecuacin: = 100
El valor de PA se puede conocer mediante la Humedad Absoluta (H), siendo despejada de la ecuacin siguiente
18 29
Donde el valor de la Humedad Absoluta (H) se conoce mediante el uso de la figura 16.28 [2] resultado: Fuente: Coulson and Richardsons (2002), CHEMICAL ENGINEERING Vol. 2: Particle Technology and Separation Processes. Fig. 16.28. Contenido de Humedad en el Aire de Entrada
0.013
y con la temperatura del aire (60C) obteniendo el siguiente
Si este valor lo sustituimos en la ecuacin anterior y consideramos una presin atmosfrica (101.325 kPa) despejamos el valor de:
= 2.0787
Ya con este valor, se sustituye en la ecuacin Inicial de R quedando como sigue:

= 2.0787 100 19.92
43
= 10.43 % (0.1043)
Con todas estas variables definidas, se puede hacer la sustitucin en el balance Msico, para conocer el flujo de aire que entrar al secador, quedando:
7.77 103 0.1043 19.92 = 101.325 +
1 + 0.013
0.013 0.625 + 0.013
1 + 0.013
Simplificando trminos, y resolviendo la ecuacin, se obtiene que:
= 18.427
De igual manera, se asume que, la temperatura mxima que puede alcanzar el lecho es la mxima con que entra el aire al lecho, es decir, 60C, por tanto:
= 60 = 333.15
Ahora, para conocer la velocidad con que esa masa de aire se mover en el secador (Vf), de acuerdo a la figura 16.26 [2], y con el dimetro promedio de la partcula (Dp), as como la gravedad especfica de la misma:
44
Fuente: Coulson and Richardsons (2002), CHEMICAL ENGINEERING Vol. 2: Particle Technology and Separation Processes. Fig. 16.26 Velocidad de Operacin superficial en secadores de lecho fluidizado.
= 8
Para determinar el dimetro del equipo, se puede conocer mediante la ecuacin 16.41 [2], la cual establece que:
2 =
+ 1.58 278
Sustituyendo:
18.427 =
3 + 1.58 7.77 10
333.15
278 8
Siendo entonces el dimetro:

= 1.662
45
6.1.4.- ETAPAS NECESARIAS PARA LLEVAR A CABO LA EXTRACCIN Al realizar la extraccin del Piretro contenido en la flor seca y triturada de crisantemo se requiere realizar una operacin en la cual se tenga como producto al soluto bien la sustancia de inters (Piretro) en el solvente. Para analizar una lixiviacin en una etapa y en etapas a contracorriente se requiere, una ecuacin de lnea de operacin o relacin de balance de materia y las relaciones de equilibrio entre ambas corrientes. Supone ser que el slido libre de soluto es insoluble. Si hay suficiente disolvente presente para que todo el soluto del slido de entrada pueda disolverse en el lquido, el equilibrio de la lixiviacin se alcanza cuando se ha disuelto el soluto. Por tanto, todo el soluto se disuelve por completo en la primera etapa. En general, existe suficiente tiempo para que esto ocurra en la primera etapa. Tambin se supone que no hay adsorcin del soluto en el slido durante la lixiviacin. Esto significa que la solucin de la fase lquida que sale de una etapa es la misma que la que permanece con la matriz slida en la suspensin sedimentada que abandona la etapa. No es posible (ni prctico) separar todo el lquido del slido en el sedimentador de una etapa; por consiguiente, el slido sedimentado que sale de una etapa siempre contiene algo de lquido en el cual hay presente soluto disuelto. La corriente slido-lquido se llama flujo inferior o corriente de la suspensin. En consecuencia, la concentracin de aceite o soluto en el lquido o corriente de
46
DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS derrame, es igual a la concentracin del soluto en el lquido que acompaa a la suspensin o flujo inferior. Los datos de equilibrio se pueden graficar en un diagrama rectangular como fracciones de peso de los tres componentes: soluto (A), solido inerte o lixiviado (B) y disolvente (C).Las dos fases son la de derrame (lquido) y la de flujo inferior (suspensin) [33]. La concentracin del slido insoluble o inerte B en la mezcla de la solucin o en la mezcla de la suspensin, se expresa en unidades de kg (lbm). = = +
Hay un valor de N para el derrame en el que N = 0 y, en el caso del flujo inferior, N tendr valores diferentes que dependern de la concentracin del soluto en el liquido. Las composiciones del soluto A en el lquido se expresan como fraccin en peso: = ( ) +
= ( ) +
Donde, XA en la fraccin en peso del soluto A en el liquido de derrame, y YA es la fraccin en peso de A libre de solido B en el liquido asociado con la suspensin o flujo inferior.
47
Para la alimentacin del solido de entrada que se va a lixiviar N es Kg de solido inerte/ Kg de soluto A, y YA = 1.0. Para la entrada del disolvente puro N=0 y XA=0. Las etapas ideales se numeran en la direccin de la corriente de slidos o flujo inferior. La fase disolvente (C) soluto (A) o fase V, representa la fase lquida de derrame continuo de una etapa a otra a contracorriente con la fase slida y que disuelve soluto al recorrer el sistema. La fase de suspensin L constituida por slidos inertes (B) y una fase lquida de A y C, representa el flujo inferior continuo de una etapa a otra [29]. La composicin de la fase V se denota como x y la de L como y. De todo lo anterior el flujo de proceso para la lixiviacin a contracorriente en etapas mltiples, es presentado de la siguiente manera. Por todo lo anterior, se establecieron las siguientes condiciones para definir el nmero de etapas necesarias, para llevar a cabo la extraccin, con base al siguiente diagrama:
Figura 7. Flujo de proceso para lixiviacin a contracorriente en etapas mltiples [29].
48
Cada trmino corresponde a lo siguiente: V1= Corriente de extracto (Solvente mas piretrinas). Lo= Corriente de solido seco (Inertes y piretrinas). LN= Corriente que exhibe al solido agotado. VN+1= Corriente que exhibe al solvente a la entrada.
De acuerdo con los datos de rendimientos obtenidos de piretro utilizando al hexano como solvente se tiene que:
0.063 100
0.1 1
Para realizar esta operacin se tiene como base de entrada 240 Kg de flor seca mismo que decir 240 000 gr de flor seca, por lo tanto
0.1 0.1 = 240 000
Siendo as los valores para las condiciones de entrada y salida para efectuar el proceso de extraccin son las siguientes: V1= 2400 L Hex = 660 kg/m3 V1=1584 Kg Lo= 239.85 Kg LN= 240 Kg VN+1= 2400 L + 0.15 Kg piretrinas VN+1= 1584.15 Kg
49
Figura 8. Nmero de etapas para lixiviacin a contracorriente en etapas mltiples. [29]
50
Para establecer las fracciones de entrada y salida de acuerdo a las masas alimentadas y masas de salida consideradas, son las siguientes: Fraccin en la alimentacin
YAo= ? YAo = Kg de Piretrinas Kg de Piretrinas + Kg de hexano YAo = XA1= ? X Ao = Kg de Piretrinas Kg de Piretrinas + Kg de hexano 0.15 Kg = 0.001 0.15 Kg + 1584 Kg 0.15 Kg =1 0.15 Kg + 0 Kg
X Ao =
YAN= ? YAN = Kg de Piretrinas Kg de Piretrinas + Kg de hexano 0 Kg =0 0 kg + 1.854 Kg
YAN =
XAN+1= ? X AN +1 = Kg de Piretrinas Kg de Piretrinas + Kg de hexano 0 Kg =0 0 Kg + 1584 Kg
X AN +1 =
51
Para realizar el mtodo sugerido para determinar el nmero de etapas necesarias haciendo uso del diagrama de equilibrio, es necesario fijar un punto pivote con los puntos coordenados y , que vienen dados por las siguientes ecuaciones:
0 1 1 +1 +1 0 = 0 1 +1
0 0 = 0 1 0 1
Sustituyendo para cada ecuacin, las coordenadas del punto pivote sern:
240 1 1584.15 0.001 = 0.178 240 1584.15
239.85 = 0.1784 240 1584.15
-0.2
-0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Curva de equilibrio Piretrina-Hexano
Figura 9. Diagrama de equilibrio hexano-piretrinas [3].

52
La lnea de operacin trazada desde el punto pivote no permite seguir trazando mas lneas hasta un siguiente punto, considerando que el primer punto enlazado con la lnea de origen al punto pivote es L o con la concentracin de 0.0001, dado esto se determinar que para este proceso se utilizaran solo una etapa para realizar la extraccin que alcance el rendimiento previamente indicado. Con relacin al tiempo de extraccin, se asume un promedio del tiempo alcanzado con base al rendimiento obtenido de manera experimental, siendo as el tiempo fue de cuatro horas de extraccin.
6.1.4.2 Seleccin del equipo para extraccin. Como se determin anteriormente a partir de la curva de equilibrio hexano piretrinas, solo se pueden producir 0.15 Kg de piretrinas con 2400 L de hexano como solvente (asumiendo la relacin obtenida en laboratorio) el proceso puede realizarse en una sola etapa, esto puede ser debido a la relacin que existe entre ambos compuesto y el rendimiento que se alcanza. Siendo as, la extraccin se va a llevara a travs de un equipo de lixiviacin de lecho fijo; el equipo empleado comnmente para realizar este tipo de extraccin es un tanque de percolacin o tanque tipo batch.
53
Figura 10. Tanque batch para extraccin solido-liquido [34].
6.1.5.-
SEPARACIN
DE
SLIDOS
AGOTADOS
DE
LA
SOLUCIN
EXTRACTO. En esta etapa del proceso, donde el producto de inters aun se encuentra disuelto en conjunto con los slidos agotados o las flores de crisantemo cortadas, es necesario realizar una separacin de estos slidos agotados y la solucin liquida que contiene piretrinas y el solvente en este caso el hexano. Para realizar esta separacin fsica de ambas fases que comprenden la mezcla, dado esto se opto por una filtracin de la solucin. La seleccin del equipo indicado para realizar esta separacin es con un filtro tipo prensa debido, al factibilidad que ofrece para retener los slidos agotados.
54
Para dimensionar al filtro prensa, as como tambin el nmero de placas necesarias para realizar el filtrado y el volumen que tendr como capacidad para retener, se tomaron variables como: la cantidad en galones que procesara en un ciclo de 8 horas, el contenido de slidos en peso por galn expresado en libras y se determin el peso por ft3 base seca en libras [32]. Haciendo estas consideraciones las variables quedaran definidas del siguiente modo: Galones que procesara en un ciclo de 8 horas (A). Contenido de slidos en peso por galn expresado en libras (B). Peso por pi cbico (ft3) base seca en libras (C). Peso del agua en lbm por galn por ft3 (D).
Figura 11. Filtro prensa ACS modelo - Capacidad - rea de filtracin [35].
55
La ecuacin que expresa la capacidad del filtro prensa est establecida como sigue: = 3 Se deben procesar 2400 L mas los 0.15 Kg de piretrinas, si la densidad promedio de las piretrinas es de 1520 Kg/m3, el volumen corresponde a una cantidad de 0.0987 L de piretrinas, entonces si el volumen total refiere a una sumatoria de 2400.0987 L total y cada ciclo comprende 8 horas, se procesaran 1200.0493 L por ciclo misma cantidad que 634.0819 gal (1 gal = 3.785 L). El contenido de slidos en peso por galn son equivalentes a los 240 Kg (157.89lbm) contenidos en 2400 L (634.0819 gal) de hexano mismo que 1584 Kg si la densidad del hexano es 660 Kg/m3, siendo as, el peso de slidos por galn viene dado como sigue:
634.0819 108.8623 = = 0.069 % 1
De acuerdo a tablas el valor comn peso por ft3 base seca en libras para mezcla de materiales de este tipo es 15 lbm. Peso del agua en lbm por galn por ft3, se calcula de la manera siguiente, si hay contenido a la salida de la extraccin 160 kg de agua (72.5749lbm).
56
637 72.5749 = 1
= 0.1139
Sustituyendo en la ecuacin para determinar la capacidad 634.0819 0.069 0.1139 = 0.3322 3 15 Ahora bien si la capacidad del filtro es 0.3322 ft 3, el equipo tendr las caractersticas de dimensin mostradas en la figura 11, con esto las dimensiones del filtro son: rea (ft2) Cmaras Largo (pulgadas) 7 2 48
57
6.1.6.-
DIMENSIONAR
UN
TANQUE
DE
ALMACENAMIENTO
PARA
RECUPERACIN DE SOLVENTE Y OBTENCIN DE PRODUCTO FINAL. Finalizado el proceso de filtracin, en el cual se logr separar a la solucinextracto de los slidos agotados, as como del agua que an permaneci despus del secado; el producto de inters ser dispuesto en un tanque de almacenamiento que poseer las siguientes dimensiones. De antemano se conoce la cantidad de solucin que saldr del proceso de Filtrado, la cual es de un volumen aproximado de 2560 litros. Se asumir que el tanque es de forma cilndrica, por tanto, para el clculo del volumen del tanque ser mediante: 2 = 4 Se supone una altura para el tanque, para que ste no sea tan elevado; y se hace la consideracin de que el volumen ser de 2660 L para dejar un margen. h=2.5 Sustituyendo y despejando a D de la ecuacin anterior, tenemos:
4
58
= 1.16 De esta manera, tendremos un tanque de: D=1.16 m h=2.5m
6.1.6.1. CALCULO DE PRESION DENTRO DEL TANQUE: = Donde: Ph= Presin Hidrosttica (Pa) = Densidad (kg/m3) h=Altura (metros) g= Aceleracin Gravitacional (9.81 m/s) Puesto que se requiere de la densidad de la mezcla, a continuacin se har el clculo de la densidad del Hexano, ya que la cantidad de Piretrinas en comparacin al Hexano es mucho menor. Para determinar la densidad del hexano, se utiliza la ecuacin proporcionada por Perry: 1 2
4 1+ 1 3
59
Donde los valores de C1,C2,C3 y C4 son contantes experimentales, los cuales para el Hexano son los siguientes: C1=0.70824 C2=0.26411 C3=507.6 C4=0.27537 Si se sustituye en la ecuacin de densidad, a una Temperatura de 60C que es la temperatura mxima de operacin, tenemos:
= 0.26411
0.70824
333.15 0.27537 1+ 1 507.6
= 7.227
= 622.8 /3 3
Ya con el dato de densidad, se determina la Presin dentro del tanque: = 622.8 /3 2.5 9.81 / = 15,274
60
DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS DIAGRAMA DE BLOQUES
Materia prima (Base de clculo)
Seleccin de flores. (Segregacin).
Flor hmeda. F = 800 Kg (alimentacin) A = 560 Kg (Agua) S = 240 Kg (Slidos) 70 % Agua contenida en la flor Flor hmedo molida. F = 800 Kg TF1 = 28 C 70 % Agua contenida en la flor Aire (a) T= 60C
Molienda
Aire (a) T=60C
Secado
A = 14 kg (salida de agua) Solido seco 10 % Agua contenida en la flor A = 160 Kg S = 240 Kg TF2 = 60C Solucin extracto (Piretro-solvente) S = 239.85 Kg A = 160 Kg Solv = 2400 L P = 0.150 Kg (Piretro) Solucin extracto P = 0.150 Kg Solv = 2280 L
Solvente orgnico (Hexano) (Solv) 2400 L
Extraccin
Solucin extracto (Piretro-solvente) S = 239.85 Kg A = 160 Kg Solv = 120 L P = 0.150 Kg (Piretro) Hexano 2280 L
Filtrado
Almacenamiento
Solucin concentrada P = 0.150 Kg
61
6.2 SELECCIN DE EQUIPO Las flores seleccionadas al iniciar el proceso cumplieron con las caractersticas de tener una aspecto fresco, que la flores no estuvieran sucias a primera vista con motivo de que no se planteo una etapa en el proceso que implicara el lavado, as tambin se debi cortar el tallo de las flores, esta etapa del proceso se planteo hacerla de manera manual por el personal que la recibe en patios las flores. Una vez que la flores han pasado por la etapa de segregacin, las flores sin tallo, pasaron a un reductor de tamao, con el propsito de facilitar operaciones posteriores en el proceso como lo son el secado y el corte de las flores; se tomaron 10 de flores para tener un estimado de cul era el dimetro promedio de las flores tomando en consideracin el botn y los ptalos que la conforman. Las medidas realizadas se llevaron a con una balanza analtica y la medicin se realizo de manera manual.
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Tabla 6. Tamao, peso flores del crisantemo (Chrysanthemum Parthenium). Nmero de flor de crisantemo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Peso (gr) 59 57 61 60 65 58 60 60 64 56 Dimetro (cm) 12 11.5 12.2 12 12..5 11.8 12.2 12 12 11.8
De tal modo se calculo el valor del peso y el dimetro promedio de las flores de crisantemos de tal modo los resultados fueron los siguientes: Peso promedio aproximado de flor de crisantemo: 60 gr Tamao promedio de flor de crisantemo: 12 cm
De tal manera, para realizar la trituracin o ms bien siendo este caso corte de la flores, se seleccin un cortador de cuchillas rotario que ofrece la opcin de tratar del modo ms adecuado a las flores, debido a que de entre los equipos disponibles para la reduccin de tamao una cortadora de cuchillas no tiene complicaciones como pueden ser aglomeracin del las flores de cortadas en el interior o de baja eficiencia, es decir, que se puedan obtener toda la masa de flores cortadas al salir del equipo.
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As pues, el equipo se selecciono en base al tamao de flor partcula, es decir, el dimetro promedio de las flores de crisantemo hasta el tamao necesario para seguir con las etapas necesarias del proceso. Siendo as se empleo la ley de bond, con dicha ecuacin se determino la potencia del motor y en base a dicha potencia se determino en base a fabricante el tipo de cortador indicado para realizar esta operacin. Ahora bien, la potencia calculada quedo en 6 HP de potencia, para realizar un corte de las flores de 12 cm de dimetro hasta un cm de dimetro. La potencia requerida fue de 6 HP debi evaluarse en base a la potencia del motor que dispone la empresa en este caso SIPEC teniendo como mnimo un motor de 7 HP, el equipo seleccionado es el mostrado en la figura 11, mismo equipo que consta con 36 cuchillas para efectuar el cortado. [36]
Figura 12. Cortadora de cuchillas rotatorias [33].

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Pasado de la trituracin, la etapa siguiente del proceso fue el secado, esta operacin tuvo la finalidad de realizarse para reducir la cantidad de la humedad contenida en las flores. Dicha humedad tiene un valor aproximado al 70 % contenido en la flor, mientras que para el proceso de extraccin mientras menos agua se encuentre dispuesta en las flores, mejor ser, ya que de alguna manera se obtendrn mejores rendimientos, es decir, menor cantidad de agua implica que el soluto (piretrinas), debern migrar primero hacia el agua, ya contenidas en el agua migrar al solvente, por lo tanto menor cantidad de agua implica un extraccin ms rpida ya que habr menores cantidad de agua como sustancia frontera entre las piretrinas y el solvente. Siendo as, el equipo de secado se selecciono en base criterios que poseen las flores, la consistencia que presentaron, la carga msica con las que se opero, la sensibilidad a la cual presenta el producto de inters sometido al secado quedando estas tales puntos se presenta a continuacin:
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Tabla 7. Criterios establecidos para la seleccin del equipo de secado [28]. CRITERIO En base escala SELECCIN O CARACTERSTICA REQUERIDA. de Pequea escala entre 20 Secador en operacin y 50 Kg/hr tipo batch. del
produccin. Mtodo de operacin.
Secador en operacin Consistencia tipo batch. material fibrosa. Consistencia material fibrosa. Producto sensible a la oxidacin.
En base la forma fsica al Material molido. alimentar. Caractersticas especiales.
del
Considerando estos aspectos mostrados con los que debe de cumplir el secador, el equipo seleccionado fue un secador de lecho fluidizado, mismo que brinda todas las posibilidades necesarias para operar con las flores de crisantemo. Hay que tomar en cuenta que la operacin de secado no se realizo a una temperatura mayor a los 60 C, debido a la sensibilidad que tienen las piretrinas, es decir, el compuesto activo en este caso al ser sometidas al secado. Pendiente poner consideraciones de diseo para el secador. Descripcin. En la extraccin de las piretrinas, primero se defini el tipo de operacin necesaria o ms bien el numero de etapas necesarias para llevar a cabo la extraccin de las piretrinas, usando como solvente al hexano; el hexano se empleo como solvente
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DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS para realizar la extraccin debido a que a nivel laboratorio fue seleccionado como el mejor para realizar este tipo de extraccin. La extraccin se realizo en base a los rendimientos obtenidos a nivel laboratorio, es decir que se considero para la determinacin del nmero de etapas que por cada gr de piretrinas obtenidas se utilizo un mililitro de hexano. Con estos datos se establecieron las condiciones iniciales para esta operacin y las condiciones finales esperadas debido a este dato rendimiento. Los resultados presentados al inicio tanto como al final fueron los aqu presentados: V1= 1584 Kg --- Corriente de extracto (Solvente mas piretrinas). Lo= 239.85 Kg --- Corriente de solido seco (Inertes y piretrinas). LN= 240 Kg --- Corriente que exhibe al solido agotado. VN+1= 1584.15 Kg --- Corriente que exhibe al solvente a la entrada. Estos datos son los que se utilizaron para determinar el nmero de etapas necesarias para hacer la extraccin a contracorriente, adems de estos datos fue necesario el diagrama de equilibrio que mostrara la relacin hexano-piretrinas. Se realizaron los trazos presentados con anterioridad indicados en bibliografa y se obtuvieron resultados tales como no puede realizarse la extraccin en ms de una etapa, hay factores que estn a favor de mostrar cual es la causa de esto y concurre a decir que la relacin experimental alcanzado entre el hexano con la piretrinas esta aproximadamente 10:1, mismo situacin que afecta directamente al
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proceso debido a la cantidad en masa necesaria de solvente contra las piretrinas obtenidas en base seca. Los resultados de la extraccin revelan que a partir de 240 Kg de piretrinas solidas a la entrada se obtuvieron 0.150 Kg de piretrinas o pelitre, estimando que se usaron 2400 litros de solvente para llegar a este rendimiento con tiempo d extraccin aproximado a las 4 horas. El equipo seleccionado para completar la extraccin en una sola etapa, adems de tomar en consideracin que se emplearan un equipo batch o discontinuo, siendo el equipo indicado un tanque para extraccin de percolacin. La confirmacin de aparicin de piretrinas es que se mostro una coloracin azul obscuro en la solucin extracto. Para poder obtener el producto final o de inters fue necesario separar toda la materia con ausencia de piretrinas o slidos agotados, debi realizarse una
separacin fsica de ambas fases, donde el equipo utilizado para completar esta operacin deber presentar rendimiento altos, debido a la baja concentracin de piretrinas contenidas en la solucin extracto. El equipo seleccionado para dicha operacin fue un filtro prensa, de entre las opciones de equipos disponibles para filtrar este tipo de materiales , que a pesar del tamao de partcula ofrece la posibilidad de retener en tiempo comprendido de 8 horas todos los slidos agotados.
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Para determinar el diseo del filtro prensa, se habr que determinar la capacidad que debe tener el mismo, de tal manera se ocuparon variables calculadas como Galones que procesara en un ciclo de 8 horas, contenido de slidos en peso por galn expresado en libras, peso por pi cbico base seca en libras, peso del agua en lbm por galn por ft3, mismo donde la capacidad calculada fue de 0.03322 ft2, de acuerdo a la empresa, las dimensiones del filtro prensa son que el rea transversal es de 7 ft2, adems de tener una longitud de 48 pulgadas.
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7.-DISCUSIONES El uso de productos insecticida para combatir mosquitos ha ido en aumento, siendo que muchos de estos productos son de origen sinttico, los cuales son una fuente de contaminacin para el ambiente, y de igual manera al desechar los excipientes que los contienen, aumenta de manera importante el volumen de desechos. Por los daos que causan los insecticidas domsticos al hombre y al ambiente, est resurgiendo el uso de insecticida de origen vegetal, principalmente las piretrinas, que controlan numerosos insectos y caros; poseen efecto rpido, inducen poca resistencia en organismos tratados, no son inflamables, son de mnima residualidad, y principalmente son de baja toxicidad al hombre y animales de sangre caliente. Disear un proceso industrial para la extraccin de Piretro o pelitre de un producto natural genera una alternativa importante que ayuda a reducir la presencia de los mosquitos que pueden ser transmisores de enfermedades, as como reducir el consumo de los productos que pueden generar problemas de salud y contaminacin importantes. Pruebas realizadas en laboratorio han demostrado que trabajando con Flores Chrysanthemum Parthenium obtenidas en Tecamachalco, Puebla, en una cantidad de 20 kg, con un peso promedio por flor de 65 g, fueron puestas en condiciones idneas para el tratamiento como:
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DISEO DE UN PROCESO PARA LA OBTENCIN DE PIRETRO A PARTIR DE Chrysanthemum Parthenium A USARSE COMO INSECTICIDA DOMSTICO EN MOSQUITOS Desprovistas de impurezas y materiales extraos Almacenadas en bolsas de plstico a una temperatura de 4 C Previo al procesamiento, las flores fueron secadas en un secador de charolas a temperaturas menores de 60C, para retirar la humedad natural de la flor de un 80% hasta un 20%, esto en un tiempo de 30 horas. Una vez secas las flores, stas son molidas de manera manual hasta obtener tamaos de partcula promedio de 10 mm. Para la extraccin, las flores se colocaron en un extractor soxhlet, utilizando como disolvente acetato de etilo en un tiempo de extraccin de 4 horas, se obtuvo un rendimiento de 10 %; los extractos obtenidos se concentran en un rotavapor hasta retirar la totalidad del solvente. Basados en los datos experimentales se dise un proceso industrial, considerando ciertas condiciones de operacin iguales que la metodologa antes mencionada, pero modificando otros. Al igual que en le metodologa expresada en literatura, las flores antes de entrar a proceso se le retiran impurezas o suciedad. Las flores aptas se hacen entrar en una cortadora de cuchillas con el fin de reducir el tamao incrementando as la superficie de contacto y hacer ms eficientes procesos posteriores; a diferencia que en el procedimiento convencional primero se realiz el secado y posteriormente la reduccin de tamao.
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Despus de la reduccin de tamao, las partculas se sometieron a un secado en un equipo de lecho fluidizado, en el cual el secado se efecta en un tiempo estimado de 210 minutos, siendo este menor comparado con el convencional. Con el producto a un 20% humedad, se realiza la extraccin, que se llev a cabo mediante una lixiviacin de lecho fijo en un tanque percolador; el tiempo empleado para la extraccin en este equipo es de 4 horas, empleando hexano como disolvente, en una relacin de 0.1 g de slidos/100 mL de disolvente, obteniendo un rendimiento en la extraccin de piretrinas de un 15%. Realizada la extraccin, la solucin-extracto, junto con los slidos agotados, se separan en un filtro-prensa, retirando en este proceso 160 kg de agua y 2400 litros de solvente, quedando una torta de 240 kg. El filtrado, se lleva almacenar a un tanque cilndrico de un volumen aproximado de 2560 L, y de dimensiones de 2.5 m de altura y 1.16 m de dimetro. Puede establecerse que el proceso establecido para la extraccin de Piretro de las flores de crisantemo, siguiendo la metodologa establecida en el laboratorio, es un proceso en el que existe un mayor control sobre las variables, como lk es la presin, ya que durante la extraccin que se realiza en el laboratorio, no existe un control riguroso de la Temperatura en el proceso, siendo sta una variable importante, ya que si sta llega a aumentar puede verse afectadas las piretrinas, siendo degradadas.
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La cantidad de solvente utilizado es mucho mayor comparada con la utilizada a nivel laboratorio, generando esto mayor requerimientos de espacios, puesto que aumentan las dimensiones de los equipos.
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8.-CONCLUSIONES El uso de una dosis de Piretrinas a partir de un porcentaje de 0.1% ejerce accin exitosa como insecticida en mosquitos. Una dosis considerada letal para mosquitos es una concentracin 0.4% de piretrinas. Concentraciones del 0.10 % de piretrinas ejerce accin insecticida residual hasta por 25 das siendo utilizada en espacios cerrados. Con base en la dosis letal para la accin insecticida de Piretrinas en mosquitos se propone utilizar estas condiciones para ser utilizada dicha solucin como un insecticida domstico, puesto que es un producto de origen natural que no es daino para el hombre ni para otro tipo de fauna domstica. Un proceso para la obtencin de Piretro de las flores de crisantemo, permite tratar mayor cantidad de materia prima para obtener mayor cantidad de Piretrinas a ser utilizadas como insecticidas, ya que las dosis requeridas de piretrinas son muy bajas; es decir, para combatir mosquitos en un espacio de 300 m 3 se requieren 2 mg de piretrinas. Aplicando una reduccin de tamao previa a un secado permite que sea ms eficiente ste ltimo, ya que se genera una superficie de contacto mayor.
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El tiempo de secado se ve reducido utilizando un secador de lecho fluidizado, y se conservan de igual manera en buen estado las piretrinas puesto que se trabaja en temperaturas inferiores a 60 C. La extraccin que se realiza en un tanque percolador permite un control adecuado de la temperatura, puesto que en un laboratorio, no es tan riguroso ste control; aunque los requerimientos de solventes son mucho mayores, pudiendo hacer ms costoso el proceso. De esta manera, si el proceso que se ha establecido se analiza desde un punto de vista ambiental proceso para extraer la piretrinas es conveniente ya que el uso del producto no genera consecuencias de tipo ambiental; pero contraponiendo lo anterior desde un punto de vista ingenieril ste resultara inoperante, ya que los rendimientos de Piretrinas son bajos en la extraccin, as como las cantidades tan altas de solvente requerido para llevar a cabo dicha extraccin. Es conveniente hacer un balance en el cul se establezca qu resulta ms costoso a la larga: si seguir utilizando productos insecticidas sintticos que producen daos al ambiente, aunque el producirlos en grandes cantidades o establecer un proceso que monetariamente puede ser costoso, pero que el producto de inters permita ya no sanear la problemtica actual de contaminacin del medio, si no al menos contribuir en pequea proporcin a la reduccin del mismo.
75
9. REFERENCIAS
NIELSEN
COMPANY
MEXICO.
Tomado
de
la
pagina:
http://mx.nielsen.com/press/acn200510_2.shtml 2 Miyamoto J. 1976. Degradation, metabolism and toxicity of synthetic pyrethroids. Environmental Health Perspectives. 3 Pascual-Villalobos MJ. 1996. Evaluacin de la actividad insecticida de extractos vegetales de Chrysanthemum coronarium. 4 Trujillo-M, Lzaro. (2000) Diseo de una planta productora de un bioinsecticida a partir del Chrysanthemum Parthenium por extraccin con co2 profesional de Tesis. Instituto Tecnolgico de Veracruz. 5 Agency for Toxic Substances & Disease Regestry. (11 de Febrero de 2009). Obtenido de http://www.atsdr.cdc.gov 6 Ponce, G., & C. Cant, P. a. (2006). Modo de Accin de los Insecticidas. Revista Salud Pblica Nutricin , VII (4). 7 Montalvo R, E. e. (1996). Determinacin de Rendimientos de Extraccin de Piretrinas en Residuos de Cultivo de Crisantemo. Tecnol. Ciencia , XII (1-2), 3-4. 8 De Santiago Sntiago, A., & Rodrguez Maciel, J. C. (2005). Produccin de Inflorescencias y Tallos Florales de Piretro (Tanacetum Coccineum) en Montecillo, Mxico. Revista Fitotecnia Mexicana , XXVIII (003), 279-285.
76
liquido
trabajo
9 Pascual Villalobos, M. J. (1996). Evaluacin de la actividad insecticida de extractos vegetales de Chrysanthemum coronarium L. Boletn de Sanidad Vegetal y Plagas. , XXII, 411-420. 10 A. A. Goldberg, S. H. (2006). Action of heat on pyrethrum extract: The isomerisation of pyrethrins to isopyrethrins. Journal of the Science of Food and Agriculture , XVI (1), 43-51. 11 Esteve Turrillas, F. A. (2007). Preparacin De Muestras Para El Anlisis De Plaguicidas Mediante Microondas Y Fluidos Presurizados. Servei De
Publicaciones , 2. 12 A. J, E. (1987). Patente n 4798825. Estados Unidos de Amrica. 13 Nielsen Company Mxico. (2007). Recuperado el Septiembre de 2009, de Nielsen: http://www.nielsen.com 14 Lilia de Arce, M. (27 de Agosto de 2009). Aumento en casos de dengue. El Universal . 15 Trujillo M., L. (2000). Diseo de una planta productora de un bioinsecticida a partir del Chrysanthemum Parthenium por extraccin con CO2 lquido. Publicacin de Tesis . Veracruz, Veracruz: ITV. 16 Narahashi, T. (2000). Mode of action of pyrethroids. Bulletin of Word Health Organization , 337-35.
77
17 Yamamoto, I. (2001). Mode of action of pyrethroids, nicotinoids and rotenoids. Annual Reviews of Etimology , 257. 18 J.E., Casida. (1990). Pyrethrum flowers and pyrethroind insecticides. Environmental Health Perspectives , XXXIV, 189-202. 19 Kitamura, Y. (2000). Pyrethrins. Tokyo,Japan: Agricultural Chemicals Inspection Station. 20 Agency, E. P. (2009). Pesticidas Diversos, Solventes y Adyuvantes. Estados Unidos de Amrica: FAO. 21 Kitamura, Y. (2000). Pyrethrins. Tokyo,Japan: Agricultural Chemicals Inspection Station. 22 MK, R. &. (2006). Hydrolytic metabolism of pyrethroids by human and other mammalian carboxylesterases. PubMed , V (71), 657-659. 23 Reigart., R. R. (2000). Insecticidas de origen biolgico (Quinta edicin ed., Vol. VII). Estados Unidos de Amrica: Office of Pesticide Programs. 24 BG, O. T. (2009). Mode-of-action analysis for induction of rat liver tumors by pyrethrins: relevance to human cancer risk. Critical reviews in toxicology , 501-511. 25 Secretaria de Agricultura, Ganadera, Desarrollo Rural, Pesca y Alimentacin. (2008). Recuperado el Septiembre de 2009, de SAGARPA:
http://www.sagarpa.gob.mx
78
26 Filobello Garca, N. (3 de Septiembre de 2009). Precio de flores en el mercado. (R. Filobello Murrieta, Entrevistador). 27 Campo Mexicano. (2008). Recuperado el 5 de Septiembre de 2009, de OEIDRUS: http://www.campomexicano.gob.mx 28 Asociacin Mexicana de la Industria Fitosanitaria, A.C. (AMIFAC), . (2007). Recuperado el 2009, de AMIFAC: http://www.amifac.org.mx 29 INFOJARDIN. (2005). Recuperado el Septiembre de 2009, de INFOJARDIN: http://www.infojardin.net 30 Wallas. (1987). Chemical Process Equipment. Estados Unidos de America: Butterworth-Heinemann series in chemical. pg. 342-344. 31 Geankoplis, C. J. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. Mxico: Contiental S.A. de C.V.,pg. 931 32 Wallas, S. M. (1987). Chemical Process Equipment, selection and desing. Estados Unidos de Norteamrica: BUTTERWORTH-HEINEMANN SERIES IN CHEMICAL ENGINEERING. Pg(s) 241-243 33 Geankoplis, C. J. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. Mxico: Contiental S.A. de C.V.,pg. 805-815.
79
30
Obtenido
de
la
pgina
http://www.acsmedioambiente.com/equipos/filtro_prensa.htm 31 Obtenido de la pgina
http://www.sipecsl.com/entrar/maquinaria/azul/azul2/index.htm
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SECRETARA DE EDUCACIN PBLICA

DIRECCIN GENERAL DE INSTITUTOS TECNOLGICOS INSTITUTO TECNOLGICO DE VERACRUZ

Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica

MATRICULA E07021150 E07020623 E07020635

Caractersticas fsicas y qumicas

PALABRAS CLAVE: Chrysanthemum Parthenium, Piretro, Pelitre, extraccin, repelente, solventes.

Keywords: Chrysanthemum Parthenium, Pyrethrum, extraction, insecticide.

AZARIDACTINA NICOTINA PIRETRINAS ROTENONA

De Bacillus thruringiesis (bacteria) MICROBIANOS De Beauveria bassiana (hongo) GRUPO QUMICO:

AMIDINAS SINTTICOS CARBAMATOS ORGANOCLORADOS

Figura 1. CLASIFICACION DE INSECTICIDAS DE ACUERDO A SU ORIGEN [15]

Figura 2. Estructura Del Butxido De Piperonilo [20]

Tabla 1. Patentes registradas de procesos de extraccin con solventes [11].

Luis Werner Levy (Ecuador)

Hexano ter de Petrleo

Rose, Downs &Thompson, Ltd. Inglaterra Piretro de Dainipon, S.A. Japn

EXTRACCIN CON METANOL

EXTRACTO DE PIRETRO CRUDO AL 20 %

EXTRACCIN CON HEXANO

Figura 3. Diagrama de Flujo para la extraccin de Piretro con Solventes [11].

Morelos y Mxico [11].

Figura 4. Chrysanthemum Parthenium [11].

CAPITULO 2. LAS PIRETRINAS. CARACTERSTICAS DE LAS PIRETRINAS

Figura 5. Estructura de las piretrinas [11].

Figura 6. Estructura de los cidos crisantmico y pirtrico [11].

Tabla 4. Propiedades fsicas y qumicas de las piretrinas.

Materia prima (Base de clculo)

Seleccin de flores. (Segregacin).

Aire (a) T=60C

Solvente orgnico (Hexano) (Solv) ? Litros

Solucin extracto (Piretro-solvente) S = ? A = ? Solv = ? P = 0.150 Kg (Piretro) Hexano ? L

Solucin concentrada (Piretrinas) 32

Asegurar que la flor este libre

suciedad, con el propsito de evitar

6.1.2. REDUCCIN DE TAMAO PRIMARIA

Equipo Triturador de quijadas.

Papel, Materia orgnica. Cortador de cuchillas rotatorio. Fosfatos Triturador de bolas.

Consideraciones para determinar la potencia necesaria para el motor son:

Dimetro promedio aproximado: 12 cm = 120 mm Un tercio del dimetro real aproximado: 4 cm = 40 mm

Df = 120 mm si = 120 10 30.48 = 0.3937 Dp = 40 mm si = 10 10 30.48 = 0.0328 T = 50 kg/min si = 50

Secador de tanque agitado Secador con circulacin Secador de lecho fluidizado

es, la fragilidad del

de aire requerido para alcanzar las condiciones de secado que se

Balance de Materia [2]:

F= 50 kg/h (0.014 kg/s) TF= 30 C (303.15 K) Tm1= 60 C (333.15 K)

Aire Tm1= 60 C (333.15 K) Tamb=28 C (301.15 K)

Agua a evaporar W= 7.77 x10-3 kg/s (28 kg/h)

y con la temperatura del aire (60C) obteniendo el siguiente

Ya con este valor, se sustituye en la ecuacin Inicial de R quedando como sigue:

7.77 103 0.1043 19.92 = 101.325 +

0.013 0.625 + 0.013

Simplificando trminos, y resolviendo la ecuacin, se obtiene que:

Siendo entonces el dimetro:

Figura 7. Flujo de proceso para lixiviacin a contracorriente en etapas mltiples [29].

0.1 0.1 = 240 000

Figura 8. Nmero de etapas para lixiviacin a contracorriente en etapas mltiples. [29]

YAN= ? YAN = Kg de Piretrinas Kg de Piretrinas + Kg de hexano 0 Kg =0 0 kg + 1.854 Kg

XAN+1= ? X AN +1 = Kg de Piretrinas Kg de Piretrinas + Kg de hexano 0 Kg =0 0 Kg + 1584 Kg

240 1 1584.15 0.001 = 0.178 240 1584.15

239.85 = 0.1784 240 1584.15

Curva de equilibrio Piretrina-Hexano

Figura 9. Diagrama de equilibrio hexano-piretrinas [3].

Figura 10. Tanque batch para extraccin solido-liquido [34].