Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
AGENDA - PARTE 1 POLMEROS Consideraes tericas. Cronograma de desenvolvimento. Concluses iniciais. Terminologias e definies. Funcionalidade Peso molecular POLIMERIZAO Polimerizao por condensao. Polimerizao por adio.
AGENDA - PARTE 1
LEOS GLICRIDOS Frmula qumica. Classificao. Composio. Grupos funcionais Modificao de leos.
AGENDA PARTE 1 POLISTERES SATURADOS Perfil das resinas polisteres. Principais reaes envolvidas. Formulao de um polister usando a Planilha de Clculo.
BIBLIOGRAFIA Martinho, Luiz. DNA O PROLONGAMENTO DA VIDA DE UMA REA TCNICA Artigo publicado na Revista Paint Pintura Edio Setembro / Outubro 2008.
Este tema teve como referncias: Um artigo publicado em 21/5/2008, na Revista VEJA, edio 2061, pgina 18. O autor deste artigo Stephen Kanitz. E a letra da msica - Another Brick in the Wall pt 2 (Roger Waters). The Wall Columbia CBS Records Pink Floyd.
BIBLIOGRAFIA Martinho, Luiz. VINYL TOLUENE MODIFIED POLYMERS TO FORMULATE PAINTS LATIN COAT - 2007 Martinho, Luiz. UTILIZAO DE POLMEROS MODIFICADOS COM VINIL TOLUENO NA FORMULAO DE TINTAS EM GERAL FEITINTAS 2007
E O S O ER A M RIZ OL E P IM OL P
Substncias Substncias Qumicas Qumicas dede alto alto peso peso molecular molecular Unidades Unidades Estruturais Estruturais ligadas ligadas entre si si entre por Ligaes por Ligaes Covalentes. Covalentes. Obtidas Obtidas pela pela reao reao denominada denominada Polimerizao Polimerizao
POLMEROS POLMEROS
Onde Onde Compostos Qumicos Compostos Qumicos de baixo peso de baixo peso molecular molecular (Monmeros) (Monmeros) reagem entre si reagem entre si para formar uma para formar uma Macromolcula Macromolcula
Condensao Condensao
POLMEROS POLMEROS
1907 RESINAS FENLICAS 1913 FENLICAS MODIFICADAS COM BREU 1920 LACAS NITRO 1923 ALQUDICAS E MALEICAS 1934 TINTAS EMULSIONADAS LEOS VEGETAIS 1936 ACRLICOS TERMOCURVEIS 1937 RESINAS POLIURETNICAS 1940 MELAMINAS 1942 LEOS VEGETAIS ESTIRENADOS E ACRILADOS 1947 RESINAS EPXI 1948 EMULSES AQUOSAS (ACETATO DE POLIVINILA) 1950 POLISTERES INSATURADOS 1952 EMULSES ACRLICAS AQUOSAS 1955 SISTEMAS AQUOSOS TERMOCURVEIS 1956 LACAS E ESMALTES ACRLICOS 1960 TINTA EM P TERMOCURVEL 1961 ELETRODEPOSIO ANDICA 1966 SISTEMAS DE CURA POR UV E POR FEIXE ELETRNICO. 1970 ELETRODEPOSIO CATDICA 1975 OLIGMEROS (ACRLICOS,POLISTERES, URETANOS) PARA ALTO SLIDOS 1975 SISTEMAS DUPLA CAMADA Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
HOMOPOLMERO Polmero resultante de uma nica espcie monomrica. Cadeia constituda por uma nica unidade estrutural repetitiva. Exemplos: Polietileno Poli(cloreto de vinila) Poliestireno
COPOLMERO Obtido pela polimerizao de duas espcies monomricas. Exemplos: Copolmero de estireno acrilato de butila Copolmero de acetato de vinila acrilato de etila.
- A B A B A B A B A B A B A B
(b) Estrutura alternada Raro na indstria de tintas
- A A A A A A A A A A | | B B | | B B | | B B | |
(d) Estrutura ramificada polmero de enxerto Alqudicas Estirenadas: Epox - Acrilados
TERMINOLOGIAS E DEFINIES
TERPOLMERO Resultante da polimerizao de trs espcies monomricas. Exemplos: Terpolmero de metacrilato de metila- acrilato de butila cido acrlico. Terpolmero de acetato de vinila etileno cido acrlico.
Responsvel Responsvel por uma por uma propriedade propriedade especfica. especfica.
TERPOLMERO TERPOLMERO
Responsveis Responsveis pelas pelas propriedades propriedades mais mais caractersticas caractersticas
Terceiro Terceiro Monmero Monmero (em menor (em menor quantidade) quantidade)
O ER LM PO ER T
ACRLICO ACRLICO TERMOTERMOCURVEL CURVEL HPMA HPMA GRUPO GRUPO OH OH REATIVO REATIVO
BA BA MONMERO MONMERO PLASTIFICANTE PLASTIFICANTE
POLIMERIZAO POLIMERIZAO Atravs Atravs dos dos Grupos Grupos Funcionais Funcionais
CH2 = CH COOH ACIDO ACRLICO POLIMERIZA POR ADIO (RADICAIS LIVRES) ATRAVS DA DUPLA E POR CONDENSAO ATRAVS DO GRUPO OH
FUNCIONALIDADE FUNCIONALIDADE
POLIMERIZAO POLIMERIZAO por por ADIO ADIO atravs atravs da insaturao da insaturao entre entre CARBONOS CARBONOS
Conceito Conceito muito muito importante importante na na POLIMERIZAO POLIMERIZAO por por CONDENSAO CONDENSAO ACRILATO DE GLICIDILA POLIMERIZA POR ADIO ATRAVS DA DUPLA E POR CONDENSAO ATRAVS DO GRUPO GLICIDILA.
Unidades Unidades Estruturais Estruturais Iguais Iguais mas em mas em quantidades quantidades diferentes. diferentes.
PESO MOLECULAR MDIO NUMRICO POLMEROS USADOS EM TINTAS POLMERO ALQUDICAS EPXI ACRLICAS TERMOPLSTICAS EM SOLUO ACRLICAS TERMOPLSTICAS EM EMULSO AQUOSA ACRLICA TERMOCURVEL /OLIGMERO Mn 2.500 5.000 350 4.000 25.000 350.000 500.000 2.000.000 1.000 2.000
REAO BSICA POLICIDOS + POLILCOOIS URIA + FORMOL MELAMINA + FORMOL POLIISOCIANATOS + POLIOIS BISFENOL + EPICLORIDINA FENOL + FORMOL
(10) Qualquer instante da polimerizao: Alta concentrao de cadeias em crescimento. Baixa concentrao de monmeros.
(9) Reao qumica com alta energia de ativao: Reao feita em altas temperaturas
(7) Pesos moleculares moderados : Inferiores a 20.000 (8) Cadeia polimrica forma-se vagarosamente: Horas ou dias
Dmero Dmero pode reagir pode reagir com outro com outro Dmero Dmero formando formando Tetrmero Tetrmero
Tetrmero Tetrmero pode reagir pode reagir com qualquer com qualquer das espcies das espcies presentes presentes
Dmero Dmero pode reagir pode reagir com um com um Monmero Monmero formando formando Trmero Trmero
HO R OH POLISTER -C|| O
+ HOCO R - COOH
POLIURETANO
-OCN || | O H
HO R OH + OCN R NCO
H2C = O
Polimerizao por radical livre = veculos (sistemas) para: Indstria automotiva Repintura Tintas ao latex (produtos arquitetnicos).
A polimerizao por radical livre ocorre atravs C = C localizada na extremidade do monmero. A velocidade da polimerizao depende do tipo de substituinte em um dos carbonos ligados a dupla ligao. X / H2C = C \ Y Na maioria dos monmeros X ou Y hidrognio.
O estireno polimeriza mais rapidamente que o alfa-metil estireno. H2C = CH | H2C = C CH3 |
( Grupo fenila)
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
INICIAO INICIAO
FORMA FORMA SIMPLIFICADA SIMPLIFICADA DO DO MECANISMO DE MECANISMO DE POLIMERIZAO POLIMERIZAO POR RADICAIS POR RADICAIS LIVRES LIVRES
PROPAGAO PROPAGAO
Terminao por combinao e no por desproporcionamento: X X X | | | Polmero -H2C C C CH2 - Polmero Polmero - H C C2 2 | | | Y Y Y
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
O RE A I Z LI V R ME CAL I OL ADI P R R PO
Terminao por desproporcionamento e no por combinao: X X X | | | Polmero - H2C CPolmero -H2C CH + Polmero CH = C 2 | | | Y Y Y
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
H H Polmero C C H + RSH H H H RS C CH X
INIBIO E RETARDAMENTO
DIMINUIO DA VELOCIDADE DE POLIMERIZAO POR ADIO: Pode ser diminuda drasticamente Atravs de inibidores Substncias que reagem com os radicais iniciadores e propagadores. Tornando-os espcies inativas. Monmero . + Z -> O radical formado Z Monmero + Z. - no tem capacidade de reagir com o monmero.
Principais inibidores: BENZOQUINA NITROBENZENO HIDROQUINONA T- BUTIL CATECOL Casos classicos de inibio: Polimerizao de polisteres insaturados e estireno. Estocagem de monmeros
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
COMENTRIOS RESINAS PARA TINTAS BASE SOLVENTE CONTROLE EFICIENTE DA POLIMERIZAO REPRODUTIBILIDADE PROCESSO RPIDO EMULSES AQUOSAS. VECULOS BSICOS PARA LATEX. PROCESSO RPIDO. PERMITE OBTENO DE POLMEROS DE ALTO PM CONTROLE EFICIENTE DA POLIMERIZAO
POLIMERIZAO EM EMULSO.
6.
OS LE
OS ID R LIC G
dos Matria prima usada na preparao de vrias resinas para uso em tintas. Alqudicas leos modificados steres de Epxi Tintas Esmaltes Sintticos secagem ao ar. Esmaltes Emulsionados Lacas Nitro leos Uretanizados Esmaltes Alqudico - Melamina
GLICERINA = 10%
C18H30O2 C18H34O2 C18H32O2 C18H30O2 C18H28O3 C18H32O2 C18H32O2 C18H32O2 C18H34O2 C18H32O2 C18H34O2 C12H24O2 C14H28O2 C16H32O2 C18H34O3 No secativo 81 -91 No secativo 7,5 - 10,5 Semi secativo 125-136 Semi secativo 135-145 Secativo Secativo 160-175 140-160 Secativo 155-205
SOJA
Semi secativo
120-141
ACIDOS GRAXOS LAURICO MERSTICO PALMTICO ESTERICO OLEICO RICINOLEICO (a) DIENO CONJ LINOLEICO -DNC LINOLNICO DNC LICNICO (b) -DC ELEOSTERICO DC OUTROS NDICE IODO
SOJA 11 4 25 50
LINHAA 4 15 26
TUNGUE 4 1 8 4
DCO 8 3 25 60
OITICICA 7 5 6 -
CASTOR CRU 1 3 6 86 3
BABASS 45 16 9 3 12 2
ARROZ 0,4 18 3 50 28
OLIVA 14 2 64 16
18 18
3 3
9 -
66 -
3 -
78
18 -
3 -
1 130
1 180
80 170
1 135
3 150
1 85
11 15
0,6 100
4 90
CH2 O C R 1 || O CH - O - C R2 || O + 3 H2O
CH2 OH
HO C - R1 || O + HO C R2 || O
CH OH
HIDRLISE DO GLICRIDO
CH2 - O C R3 CH2 OH HO C - R3 || || O O HIDRLISE DO GLICRIDO = REAO OPOSTA A ESTERIFICAO BASE PARA OBTENO CIDOS GRAXOS E GLICERINA
R CH2 CH = CH CH = CH - CH2 R1 + HC C = 0 \ O / HC C = O
1 2 3 4 5 6
O CA S S I IF LEO IDO O D R M C LI G
DE
Anidrido Maleico
cido Fumrico
Incorporao de VT: Horas: 3 + 1 +1 4% TB sobre VT Adio recipientes separados Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
Incorporao de VT: Horas: 3 + 1 +1 4% TB sobre VT Adio recipientes separados Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
CH2 - OH Glicerina
Mono-glicrido -OH
Mono-glicrido - O C - N R N C - O Mono-glicrido || | | || O H H O
leo Uretanizado
Composio Soja Glicerina Neocat Ltio TDI 80/20 Aguarrs Total ESPECIFICAO Solidos Viscosidade Excesso OH % em peso 46,4502% 6,6479% 0,0328% 18,1467% 28,7224% 100,00% VALORES 71,27% Z6 2,8
1923 1923
Amarelecimento. Amarelecimento.
Secativo ou semi
60 ou mais
Linhaa, soja
Secativo ou semi
45 a 60
No secativo
40 a 60
No secativo
40 ou menos
S I NA S RES ICA D QU AL
CH2 O - C R || O CH - O C R || O CH2 - O C R || O Tri-glicrido
CH2 - OH
Glicerina
OOC
- CO - + H2O
S ESINA S R CA QUDI AL
ETAPAS DE PREPARAO Alcolise: monoglicrido (grupo reativo -OH) CH2 O C - R || CH2OH O | CH OH + R C OH2C C CH2O C - R || | || O CH2OH O 2 - OH CH
Mono-glicrido
Di -glicrido
RESINAS ALQUDICAS
ETAPAS DE PREPARAO PENTA VERSUS GLICERINA Maior viscosidade Secagem mais rpida Maior dureza Brilho inicial mais alto e superior reteno do mesmo Melhor resistncia qumica Menor tendncia ao amarelamento Maior resistncia ao intemperismo Alqudicas com maior comprimento de leo maior evidncia de uso
MATRIAS PRIMAS Glicridos: J visto anteriormente. Poliis mais usados: Glicerina Alqudica partindo de glicridos. Penta Alqudica partindo de glicridos. TMP/ TME Alqudicas especiais curadas com melamina NPG/TMPD (Trimetilpentanodiol) Tinta em p termocurvel e acabamentos automotivos (original e repintura).
RESINAS ALQUDICAS
MATRIAS PRIMAS Policidos mais usados: AF Alqudicas partindo de glicridos cidos isoftlicos e tereftlicos - polisteres para tinta em p. cido isoftlico maior comprimento de leo na mesma viscosidade e slidos. cido isoftlico baixa solubilidade na poliesterificao maior tempo de processo. Anidrido maleico e cido fumrico casos especiais pequenas quantidades. Reagem com as insaturaes dos leos. Anidrido trimeltico funcionalidade 3; alqudicas e polisteres diluveis em gua.
MATRIAS PRIMAS Solventes mais usados: Aromticos Toluol, Xilol, Solvesso 100 Alifticos (N PARAFINAS) AGUARRS e NAFTA ALIFTICA. Iniciadores de reao mais usados: Octoato de ltio catalisador Soda caustica catalisador cido fosfrico catalisador Trifenil fosfito
RESINAS ALQUDICAS
TESTES MAIS COMUNS Compatibilidade No volteis Acidez Viscosidade Gardner Cor Gardner ndice de OH
FORMULAS DE ALQUDICAS
(8) Descarregar
ALQUDICAS URETANIZADAS Polimerizao em dois estgios: Resina alqudica com excesso de hidroxilas - (grupo reativo -OH) Enxerto de TDI: Tolueno di-isocianato Enxerto de H12MDI: Ciclo-aliftico di-isocianato Resina Alqudica -OH + OCN R NCO + HO- Resina Alqudica
Resina Alqudica - O C - N R N C - O Resina Alqudica || | | || O H H O Enxerto do TDI = 2 horas a 80C reao de alta exotermia.
Incorporao de VT: Horas: 3 + 1 +1 4% TB sobre VT Adio recipientes separados Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
ALQUDICAS MODIFICADAS
MODIFICAES COM BREU: O breu participa da poliesterificao. Constituinte do breu o cido abitico - C19H29COOH. Vantagens: Secagem mais rpida Maior dureza Desvantagens: No pode ser usado em tintas brancas
2 CH - OH CH2 - OH
Glicerina
A IC A D U CAD Q AL IFI EU OD M BR M O C
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
+ Di-glicrido
A IC A D AD +2H 0 QU FIC EU AL DI BR MO OM C n
2
PROPORCIONA: Revestimentos com superior resistncia qumica. Melhor dureza DESVANTAGEM: Amarelecimento FORMA DE MODIFICAO Geralmente com tipo RESOL Fenol + formol (excesso) Obtidas a partir de fenis alquilados em para: P-t-butil fenol P-t-amil fenol P-t-nonil fenol Modificao feita durante a esterificao Ainda no esclarecido se h algum tipo de ligao qumica nesta modificao .
C19H29COOH + HO - CH2 CH - CH2 OH + - OOC | O | C=O | R cido Abitico + Mono-glicrido + Anidrido Ftlico C6H4(CO)2O
+ Di-glicrido
+ 2 H 20
CH2OH
CH3 CH
CH3
HO
C(CH3)3
CH3 BREU CH3 COOH CH2 GRUPO METILOL EM ORTO DERIVADO DO PTBF
CH3
CH2OH
% EM PESO 20,022 21,959 0,161 8,773 9,634 1,292 3,714 9,150 8,934 16,361 100,000
ESPECIFICAO % Slidos Peso Especfico Viscosidade ndice de Acidez Cor 1. 2.
3.
PENTA (c)
Anidrido Ftlico (d) Anidrido Maleico (d)
XAROPE FENLICO (e)
4. 5.
Carregar A e deixar fundir com mexedor parado. Ligar mexedor e adicionar B e C. Aquecer lentamente para 240C. Manter at alcolise. Alcolise OK, adicionar D e E e com +- 180C adicionar F. Subir para 240C e fazer refluxo at especificaes. Especificaes OK, esfriar e diluir com G.
Indstria de Indstria de Tintas: Tintas: Resinas Resinas FENLICAS FENLICAS modificadas modificadas com BREU com BREU
Laminados Laminados
Agente Agente Reticulao Reticulao para outros para outros Polmeros Polmeros (Epoxi) (Epoxi)
Adesivos Adesivos
Tintas: Tintas: Modificao Modificao de outros de outros Polmeros Polmeros (Alqudicas) (Alqudicas)
FENOL (excesso)
FORMOL
RM = 1:2
RM = 1,25 :1
pH cido
RESOL Reativa
Calor e/ou catalisador cido
NOVOLAC No reativa
Calor + agente de cura
RESINA RETICULADA
DO RA TU SA ER S T OL I P