I.

INTRODUCCION La marcha analtica de cationes es una tcnica de anlisis cualitativo que permite la separacin e identificacin de los cationes presentes en una muestra. Consiste en una serie de pasos sistemticos basados en reacciones qumicas las cuales permiten en primer lugar separar cada catin constituyente de la muestra aprovechando ciertas propiedades particulares como lo es la solubilidad y el pH, y en segundo lugar identificarlos mediante reacciones especficas de cada catin. Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento frente a ciertos reactivos, principalmente frente al cido clorhdrico, sulfuro de hidrogeno, sulfuro de amonio y carbonato de amonio. La clasificacin se basa en si la reaccin entre los cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en si la reaccin entre los catin y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en la diferencia de solubilidades de los cloruros, sulfuros y carbonatos formados. El grupo que constituye la marcha analtica a realizarse es: El cuarto grupo de cationes comprende los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+. Estos iones forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As, los sulfatos, los fosfatos los oxalatos y os carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles.

El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos: BaCO3, SrCO3, CaCO3 .En efecto, los productos de solubilidad de estas sales son bastantes pequeos (de orden 10-9) y por eso es posible precipitar prcticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacin del precipitado obtenido que es necesaria para le analizis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un cido dbil y se disuelven bien en cidos. Por fin el exceso de los iones precipitantes, CO32-, se elimina fcilmente por acidificacin debido a la descomposicin del cido carbnico que se forma en CO2 y H2O.

II.

OBJETIVOS Separar e identificar los cationes del sub grupo IV (Ca+2, Sr+2, Ba+2), y que el alumno conozco las reacciones caractersticas de stos cationes. Distinguir los distintos precipitados, colores, formas y factores que ayudan al reconocimiento de los compuestos formados, que se obtienen mediante reactivos que producen reacciones con los iones de calcio, estroncio y bario. Reconocer la presencia de calcio en una muestra, observando las caractersticas fsicas del precipitado que forma un color blanco. Reconocer la presencia de estroncio en una muestra, observando las caractersticas fsicas del precipitado que tiene un color blanco. Reconocer la presencia de bario en una muestra, observando las caractersticas fsicas del precipitado que tiene un color amarillo.

III.

FUNDAMENTO TEORICO

3.1. Reacciones de los iones Ba+2

BARIO Nombre BARIO Numero atmico 56 Propiedades electrnicas Valencia 2 electronegatividad Radio covalente Radio inico (estado de oxidacin) Radio atmico Estructura atmica Potencial primero de ionizacin (eV) 0.9 1.98 1.35(+2) Smbolo Ba Peso atmico 137.34 Propiedades fsicas Densidad (g/ml) 3.5 Punto de 1640 ebullicin C Punto de fusin C 714 Estructura cristalina Carcter de sus combinacin oxigenadas Calor especifico (cal/gC) Estado normal Cubico

2.22 [Xe]6s2 5.24

Bsico 0.068 Solido

Los compuestos de bario se obtienen de la minera y por conversin de dos minerales de bario. La barita, o sulfato de bario, es el principal mineral y contiene 65.79% de xido de bario. El metal reacciona con el agua ms fcilmente que el estroncio y el calcio, pero menos que el sodio; se oxida con rapidez al aire y forma una pelcula protectora que evita que siga la reaccin, pero en aire hmedo puede inflamarse. El metal es lo bastante activo qumicamente para reaccionar con la mayor parte de los no metales. El metal es dctil y maleable; los trozos recin cortados tienen una apariencia gris-blanca lustrosa. El bicromato potsico K2Cr2O7 forma con el on Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sera de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solucin de K2Cr2O7 adems de los

Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la interaccin de los con el agua: Cr2O7-2 + H2O 2HCrO4-1 2H+ + 2CrO4-2

K (HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1] = 3,2.10-7 La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado: 2CrO4-2 + 2Ba+2 2BaCrO4 Si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin general de la reaccin que estamos analizando: CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O 2BaCrO4 + 2H+

El precipitado de BaCrO4, es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido actico. Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta ltima no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de Ba+2,si; adems de K2Cr2O7,aadimos a la solucin CH3COONa;el cido fuerte se reemplaza por un cido dbil, el actico, en el que BaCrO4 es insoluble: CH3COO- + H+ CH3COOH En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora actica que mantenga prcticamente

constante, a pesar de la formacin de los iones H+ durante la

reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacin completa de BaCrO4. Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K2Cr2O4 y no ponen obstculos para la identificacin de Ba2+. La reaccin analizada se emplea no solo para identificar el on Ba2+ , sino tambin para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+. El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en cido actico. Para prevenir la formacin de SrCrO4 hace falta efectuar la reaccin en presencia de CH3COOH o mejor todava de una mezcla amortiguadora actica. Los iones H+ del cido actico fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la concentracin de CrO42- en la solucin disminuye tanto el producto inico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado tambin en presencia de cido actico, el cual, de este modo, no obstaculiza su precipitacion.

3.2. Reacciones de los iones Sr 2+

ESTRONCIO Nombre Smbolo Estroncio Sr Numero atmico Peso atmico 38 87.62 Propiedades electrnicas Propiedades fsicas Valencia Densidad (g/ml) 2 2.6 Punto de electronegatividad 1.0 1380 ebullicin C Radio covalente Punto de fusin C 1.92 1380 Radio inico Estructura 1.13(+2) Cubico

(estado de oxidacin) Radio atmico Estructura atmica Potencial primero de ionizacin (eV) 2.15 [Kr]5s2 5.73

cristalina Carcter de sus combinacin oxigenadas Calor especifico (cal/gC) Estado normal

Bsico 0.176 Solido

El nitrato de estroncio se emplea en pirotecnia, sealamiento de vas frreas y en frmulas de balas trazadoras. El hidrxido de estroncio forma con cierto nmero de cidos orgnicos jabones y grasas de estructura estable, resistentes a la oxidacin y a la descomposicin en una amplia gama de temperaturas. El estroncio es divalente en todos sus compuestos, que son, al igual que el hidrxido, el fluoruro y el sulfato, totalmente solubles. El estroncio es un formador de complejos ms dbiles que el calcio, formando unos cuantos oxicomplejos dbiles con tartratos, citratos, etc El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4, prcticamente insoluble en cidos (por qu?); se puede solubilizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio en carbonato es incomparable ms fcil que en el caso de BaSO4. 3.3. Reacciones de los iones Ca2+
CALCIO Nombre Smbolo Calcio Ca Numero atmico Peso atmico 20 40.08 Propiedades electrnicas Propiedades fsicas Valencia Densidad (g/ml) 2 1.55 Punto de electronegatividad 1.0 1440 ebullicin C Radio covalente Punto de fusin C 1.74 838 Radio inico Estructura 0.99(+2) Cubico

(estado de oxidacin) Radio atmico Estructura atmica Potencial primero de ionizacin (eV) 1.97 [Ar]4s2 6.15

cristalina Carcter de sus combinacin oxigenadas Calor especifico (cal/gC) Estado normal

Bsico 0.149 Solido

Al igual que el berilio y el aluminio, pero a diferencia de los metales alcalinos, no causa quemaduras sobre la piel. Es menos reactivo qumicamente que los metales alcalinos y que los otros metales alcalinotrreos. La distribucin del calcio es muy amplia; se encuentra en casi todas las reas terrestres del mundo. Este elemento es esencial para la vida de las plantas y animales, ya que est presente en el esqueleto de los animales, en los dientes, en la cscara de los huevos, en el coral y en muchos suelos. El cloruro de calcio se halla en el agua del mar en un 0.15%. El calcio forma una pelcula fina de xido y nitruro en el aire, la cual lo protege de un ataque posterior. Se quema en el aire a temperatura elevada para producir principalmente nitruro. El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, tiene muchas aplicaciones en donde elinhidroxilo es necesario. En el proceso de apagado del hidrxido de calcio, el volumen de cal apagada [Ca(OH)2] se expande al doble que la cantidad de cal viva inicial (CaO), hecho que lo hace til para romper roca o madera. La cal apagada es un absorbente excelente para el dixido de carbono, al producir el carbonato que es muy insoluble.

El siliciuro de calcio, CaSi, preparado en horno elctrico a partir de cal, slice y agentes reductores carbonosos, es til como agente desoxidante del acero. El carburo de calcio, CaC2, se produce al calentar una mezcla de cal y carbn a 3000C (5432F) en un horno elctrico y es un acetiluro que produce acetileno por hidrlisis. El acetileno es el material base de un gran nmero de productos qumicos importantes en la qumica orgnica industrial. Los iones de los elementos anteriores tiene en comn como agente precipitante la TIOACETAMIDA en medio ALCALINO. El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato de calcio soluble en cidos minerales, pero insoluble en cido actico: Ca2+ + C2O42 CaC2O4

Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa ms importante del in Ca2+, es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados anlogos. Los sulfuros solubles (los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio: Ca2+ + SO42 CaSO4

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez

con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+). IV. MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES * 4 tubos de ensayo * 2 vasos de vidrio de 150 ml * 2 matraces de 150ml * 1 embudo de vidrio * 1 gradilla * 1 pipeta con agua destilada * 1 pinza * 1 baqueta de vidrio * Papel de filtro * Papel de tornasol * Cocinilla elctrica * Mechero bunsen

REACTIVOS * cido clorhdrico HCL diluido y concentrado * Cloruro de amonio NH4 Cl 4M * Hidrxido de amonio NH4OH 15M * cido ntrico HNO3 concentrado * Hidrxido de Sodio NaOH concentrado * cido actico CH3 COOH 6M * Carbonato de amonio (NH4)2CO3 2M * Cromato de potasio K2CrO4 0.5M * Sulfato de amonio (NH4)2SO4 0.2M * Oxalato de amonio (NH4)2C2O4 0.3M

V.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.1. Eliminacin del exceso de iones amonio Aunque los iones amonio son necesarios para controlar la concentracin de iones carbonatos, los pasos anteriores han causado una acumulacin del ion amonio (NH4+1). Por lo tanto, para controlar con precisin la concentracin de NH4+1, es deseable (a menos que la muestra contenga solo iones del grupo IV), eliminar todos los iones amonio y luego agregar la cantidad necesaria para producir la concentracin requerida. Si la muestra contiene nicamente iones de los grupos IV y V se emite la eliminacin de los iones NH4+1. La solucin problema proveniente de la separacin de los grupos I, II, y III se pone en un pequeo vaso de precipitacin o en una capsula, se agrega unas 15 gotas de HNO3 concentrado, se coloca el vaso o capsula sobre una malla de asbesto, dentro de una campana extractora de gases y se hierbe moderadamente la solucin hasta que todo e liquido este evaporado, se eleva lentamente la temperatura hasta que empiece la formacin de humos blancos y el calentamiento se continua, pero sin llegar al rojo, hasta que los humos blancos cesen. Los humos blancos son sales de amonio que se estn sublimando. El recipiente se en fra al aire hasta llegar a una temperatura inferior a la ebullicin del agua, se aaden de 3 a 5 gotas de solucin 6M de HCL y 1ml de H2O destilada, se agita, si aparece turbiedad de solucin se centrifuga y el slido separado se descarta, de esta forma se obtiene la solucin problema lista para su reconocimiento respectivo.

La ecuacin qumica de eliminacin de loa iones amonio es NH4+1+ NO3- -> N2O + 2 H2O Al proseguir el calentamiento (baking), despus de llevar a sequedad, sublima las sales de amonio remanente y de haberlo, evapora el HNO3. 5.2. reconocimiento del bario la identificacin del bario queda confirmada al separarlo del calcio y estroncio, cuando se forma un precipitado amarillo de BaCrO 4 pero, pero si en la muestra habra una gran cantidad de Sr +2 el precipitado amarillo puede indicar tambin presencia de SrCrO4, en tal caso, el ensayo decoloracin a la llama nos sacara de las dudas, ya que el estroncio de una llama toja, en el caso de que exista una mezcla de Ba y Sr, el verde del bario aparecer despus de que el rojo del estroncio se haya desvanecido. Para realizar este ensayo de coloracin a la llama al precipitado amarillo de BaCrO4 proveniente de la separacin del Sr y Ca se lava con un poco de agua caliente, luego se disuelve el precipitado con 3 gotas de HCl concentrado y se lleva a sequedad a continuacin se efectua el ensayo de coloracin a la llama, la aparicin de una llama verde lechuga (verde claro), indica la presencia de bario: aunque el talio produce una llama de color verde intenso y las sales de cobre producen una flama azul-verde, con experiencia es posible aprender a establecer la diferencia entre cada uno de estos tres elementos. El cambio qumico importante en este paso es la reduccin en solucin acida de los iones cromato por los iones por los iones

cloruros, al mismo tiempo se liberan iones bario del cromato de bario slido, los cuales quedan en libertad para evaporarse mucho ms rpidamente como iones cloruros en el calentamiento a la llama. La reaccin qumica es: 2BaCrO4+16H3O++6Cl- -> 2Cr+3+3Cl2+2Ba+2+24H2O

5.3. reconocimiento del estroncio el precipitado formado en la separacin del calcio nos indica la presencia de estroncio en forma de Sr(NO3)2, en caso de no existir precipitado, el Sr est ausente pero en caso de que exista Sr, es necesario hacer pruebas adicionales, para ello al precipitado proveniente de la separacin del Ca(NO3)2, se agregan de 10 a 15 gotas de agua destilada, se lleva a ebullicin, en este punto la solucin en suspensin se divide en dos porciones: una para el anlisis a la llama y la otra porcin para la reaccin con (NH4)2SO4. a. La porcin para le anlisis a la llama se lleva a sequedad, se enfra y adiciona 4 gotas de HCl, se lleva a sequedad nuevamente y se efecta el ensayo de coloracin a la llama, donde la aparicin de un rojo carmn indicara la presencia del Sr. b. A la segunda porcin para la identificacin del Sr, se adiciona 3 a 4 gotas de la solucin 0.2M de (NH4)2SO4, se caliente y se deja reposar por 5min la formacin de un precipitado blanco de SrSO 4, es una indicacin de que el estroncio estaba presente en la muestra problema. La ecuacin qumica es: Sr+2+SO-24 -> SrSO4 pp. Blanco

5.4. Reconocimiento del calcio Esta prueba se basa en el hecho de que el oxalato de calcio, es un slido muy insoluble, que precipita en un medio alcalino a base de amoniaco. Tambin puede identificarse mediante el ensayo a la llama, donde se obtiene un color rojo ladrillo caracterstico del calcio. La solucin proveniente de la separacin del Sr, contiene al Ca como Ca (NO3)2. Esta se pasa a un pequeo vaso de precipitacin, como esta solucin se encuentra fuertemente acida debido al HNO 3, se adiciona por las paredes del vaso y lentamente acidas la solucin concentrada de amoniaco, agitando con cierta rapidez (ten cuidado de las salpicaduras), hasta que la solucin sea alcalina (comprobar con papel de tornasol), se agrega una gota ms de amoniaco y luego 15 gotas de solucin 0.3M de oxalato de amonio, se hierve y se deja en reposo durante 5 min, la aparicin de un precipitado blanco de CaC2O4, H2O (oxalato de Ca) insoluble en cido actico inidca la presencia del calcio. Las reacciones qumicas son: H3O++NH3 -> NH4++H2O Ca+2+C2O4-2 -> CaCr2O4 pp. Blanco El calcio puede identificarse tambin mediante el ensayo a la llama, esto se realiza primero llevando a sequedad la suspensin de CaCr2O4, luego se adiciona 2 o 3 gotas de HCl concentrado disolviendo todo el precipitado y se lleva nuevamente a sequedad, con esta muestra seca se realizara el ensayo de coloracin a la llama, donde una llama roja ladrillo indicara la presencia de calcio. CaCr2O4+2H2O -> Ca+2+H2C2O4+2H2O

La identificacin de los elementos del grupo IV, cuando se tiene experiencia se hace por ensayos a la llama, para lo cual, basta con llevar a sequedad la muestra problema, una vez seca se adicionan de 3 a 4 gotas de HCl concentrado y nuevamente se lleva a sequedad y se prueba a la llama, donde: Bario -> verde lechuga Estroncio -> rojo carmn Calcio -> rojo ladrillo 5.5. Pasos experimentales La solucin filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es la solucin entregada. Aada a la solucin entregada gotas (3-4) de NH4Cl, luego alcalinice con NH4OH 15M (use papel de tornasol como indicador) Caliente la solucin (no observara cambios significativos) Aada hasta completa precipitacin gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos segundos luego filtre y deseche la solucin pasante Se obtiene un precipitado blanco Lave el precipitado con solucin que contenga (H2O + NH4OH), (la solucin de lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con H2O destilada y unas gotas 10 gotas de NH4OH, la solucin filtrada proveniente del lavado se desecha) H2O + NH4OH.

El precipitado obtenido est formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Aada sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolucin del precipitado sea total (si es necesario refiltre); CH3COOH

Aada

la

solucin

obtenida

gotas

(10

12)

de

(NH4)2C2H3O2. Caliente la solucin unos segundos luego aada gotas de K2CrO4 hasta observar la formacin de un precipitado. Precipitado amarillento K2CrO4 Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4. La solucin filtrada debe ser alcalinizada con NH4OH 15N, Calentarla unos segundos luego aada gotas de (NH4)2CO3 hasta completa precipitacin. Filtrar en caliente y desechar la solucin. Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N; Alcalinice la solucin con NH4OH 15N, Caliente la solucin (no observar cambios significativos) luego aada gotas de (NH4)2SO4 hasta completa precipitacin. Precipitado crema (NH4)2SO4

Filtrar. Alcalinice la solucin de 4) con NH4OH luego aada gotas de (NH4)2C2O4,

Calentar la solucin unos segundos. Se observa la formacin de un precipitado blanco que nos indica la presencia del catin Ca+2

VI.

RESULTADOS

El ion Ba+2 lo encontramos en forma de BaCrO4 (cromato de bario) en un medio cido. Este cromato se emplea en pigmentos amarillos y fsforos de seguridad El ion Sr+2 lo encontramos en forma de SrSO4 (sulfato de estroncio) en un medio bsico. Este sulfato sal de estroncio, es blanco, polvo inodoro, cristalino. Como muchos compuestos del estroncio, el sulfato del estroncio producir una llama roja brillante cuando est quemado. Por esta razn se utiliza adentro pirotecnia. El ion Ca+2 lo encontramos en forma de CaC2O4 (oxalato de calcio) en un medio bsico. Este compuesto est ligado directamente con los clculos renales ya que se encuentra en muchos productos que consumimos en nuestra vida y si se llega al exceso produce clculos. Para que los cationes, se puedan identificar por la prueba de la llama, estos tienen que estar presentes como sales voltiles. Barioverde lechuga Estronciorojo carmes Calciorojo ladrillo

VII.

CONCLUSIONES Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en agua a temperatura normal (T = 25C) y tambin en soluciones alcalinas como por ejemplo en NH4 (OH). Los cationes del cuarto grupo son solubles en solucin cida de CH3COOH cuando se encuentran en forma de carbonatos. De los cromatos de Ba, Sr y Ca ; el BaCrO4 es el que tiene menor valor de Kps y adems es insoluble en cido actico. En el caso de los sulfatos de Ca+2 y Sr+2; el SrSO4 es insoluble en medio alcalino como por ejemplo en solucin de NH4 (OH) (ac) mientras que el sulfato de calcio es soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4. De lo observado en el ltimo paso podemos decir que el CaC2O4 es insoluble en tanto en solucin caliente de medio alcalino como tambin en presencia de iones de cido actico

6.- CUESTIONARIO 1.- Explique brevemente y con toda claridad Cmo se separa cualitativamente el 4to grupo de cationes? A la solucin problema se le aade gotas de NH4Cl, para luego alcalinizar con NH4OH (utilizando papel tornasol como gua) se realiza luego la reaccin de precipitacin con el (NH4)2CO3 formando los respectivos carbonatos de los cationes de ste grupo Ca+2, Sr+2, Ba+2, el precipitado se lava con una mezcla de NH4OH+H2O para eliminar cualquier residuo. Luego se disuelve el precipitado con CH3COOH (17N), despus a la solucin se le agregan gotas de (NH4)2C2H3O2, calentamos la solucin para luego agregar el cromato de potasio (K2CrO4) para observar la formacin de un precipitado que evidencia la presencia del catin en la muestra bajo la forma de cromato (BaCrO4), que es de color amarillo. Despus se filtra la solucin para alcalinizar con NH4OH, se calienta la solucin unos momentos para luego agregarle gotas de (NH4)2CO3 que permite de nuevo la precipitacin de los cationes restantes Ca+2, Sr+2 en forma de carbonatos, continuamos el procedimiento disolviendo el precipitado nuevamente con CH3COOH, luego alcalinizamos con el NH4OH, calentamos la solucin y agregamos el NH4SO4 que formar un precipitado que evidencia la presencia del catin Sr+2 en forma de sulfuro SrSO4. Ntese que la solucin filtrada fue decreciendo en tonalidad amarilla que se produjo con la adicin del K2SO4 para la precipitacin del Ba+2. Por ltimo repetiremos el procedimiento mostrado con el fin de evidenciar la presencia del catin Ca+2. Filtramos la solucin, alcalinizamos con NH4OH, aadimos gotas de (NH4)2C2H3O2, calentamos y decantamos para luego observar la presencia del CaC2O4 que seala el contenido de Ca+2 en la muestra.