DETERMINACION DE ALCOHOLES POR CROMATOGRAFIA DE GASES Gonzlez V, Oscar F; Umensa, Cristian Laboratorio de Anlisis Instrumental Facultad de Ciencias Universidad

del Valle RESUMEN En el desarrollo y posterior anlisis de esta prctica de laboratorio se determino el contenido de etanol en una muestra de aguardiente blanco del valle, mediante la utilizacin de un patrn interno (1-butanol), se prepararon cinco estndares para realizar la curva de calibracin y posteriormente se trato la muestra siguiendo las indicaciones de la gua. Al final se determino la concentracin de etanol por el mtodo de cromatografa de gases, dando una concentracin de 26,73 4.86 % (V/V) con un error del 7,82%

DATOS
Tabla 1: rea de los picos obtenidos por cromatografa de gases para los estndares de etanol con su respectiva concentracin

ANALISIS DE RESULTADOS La cromatografa es una tcnica para separar sustancias qumicas que se basa en las diferencias en conductas partitivas de una fase mvil y de una fase estacionaria para separar los componentes en la mezcla. La muestra es transportada por una corriente de gas a travs de una columna empacada con un slido o tal vez recubierta con una pelcula de un lquido. Debido a su simplicidad, sensibilidad y efectividad para separar los componentes de mezclas, la cromatografa de gas es una de las herramientas ms importantes en qumica. Es ampliamente usada para anlisis cuantitativos y cualitativos de mezclas, para la purificacin de compuestos, para la determinacin de constantes termoqumicas tales como calores de solucin y vaporizacin, presin de vapor y coeficientes de actividad. La cromatografa de gas es tambin usada para monitorear los procesos industriales en forma automtica: se analizan las corrientes de gas peridicamente y se realizan reacciones en forma manual o automtica para contrarrestar variaciones no deseadas1. En el laboratorio se determino la concentracin de etanol en una muestra alcohlica, mediante un cromatgrafo de gases; el cual lo forman una serie de elementos, es

Concentracin etanol (%v/v)

0,4 0,8 1,2 1,6 2

rea etanol 174,65 375,84 693,09 705,47 1056,6

rea butanol 587,89 587,89 587,89 587,89 587,89

rea etanol/butanol

0,30 0,64 1,18 1,20 1,80

Tabla 2: rea de los picos obtenidos en la cromatografa de gases para la muestra por duplicado.

Muestra de Aguardiente Blanco del Valle (5 mL) en 100 mL de solucin

rea del Pico 682,56 662,77

1 2

un aparato sencillo. Consiste en una corriente de gas, que recordemos debe ser inerte, el Helio (He) como fase mvil. La salida del gas a unas 150-180 atm requiere de una serie de mano-reductores, 2, 3, en todo caso suficiente para que la presin no supere las 4 o 5 atm al llegar a la siguiente pieza, el inyector. ste es el encargado de introducir la muestra en la columna. Hay que resear que el volumen muerto del inyector debe ser el menor posible, con el fin de compactar lo ms posible la muestra gaseosa y hacer que entre en la columna lo mas junta posible, para as lograr una separacin mucho ms exacta. La columna puede ser de vidrio, pero se confecciona ms habitualmente de otros materiales (cobre, aluminio, acero inoxidable) con un recubrimiento interno, el cual posee la fase estacionaria necesaria para realizar la separacin de la mezcla; en nuestro caso usamos un recubrimiento de (5% fenil)-metilpolisiloxano, el cual es una pelcula polimrica en la que el 5% de los tomos de silicio se encuentran enlazados con un anillo fenilo, obtenindose una fase no polar que separa por interacciones de London. La columna se encuentra dentro de un horno, cuya funcin consiste en mantener la temperatura deseada, que dependiendo del programa nos puede interesar que permanezca constante, o bien que vare de una forma u otra con el tiempo. A la salida de la columna se encuentra el detector, que es el encargado de mostrarnos la salida de los componentes, normalmente en grficas en forma de picos conformando el cromatograma2.el detector usado fue un detector FID (detector de ionizacin en llama) usado principalmente para compuestos orgnicos, el cual mezcla la muestra con hidrgeno y aire para luego quemar la composicin y producir iones que se separan por una diferencia de potencial, detectando el numero de tomos de carbono por unidad de tiempo3 El cromatograma obtenido mostro dos picos para cada estndar, as como para la muestra; esto se debe a que todos se prepararon con cierta cantidad de butanol con el fin de obtener una referencia y evitar cualquier incertidumbre inducida por la manera en que se inyecta la muestra. As pues el primer pico obtenido es de etanol, puesto a que

este es de ms bajo peso molecular y de mayor movilidad, mientras que el butanol es el ltimo en salir por ser ms pesado. Otra explicacin es su nmero de carbonos, ya que la cadena carbonada del butanol es ms larga que la del etanol, y por tanto incrementa el carcter no polar de la molcula e igualmente la interaccin con la fase estacionaria. Para la determinacin de etanol en la muestra alcohlica, adems del cromatgrafo es necesario la preparacin de estndares con los cuales se halla la lnea promedio de la curva, reas de picos etanol/butanol vs concentracin de etanol, de acuerdo a cada estndar (ver tabla 1 y figura 1) la cual es generada tras someter cada uno de los estndares a la cromatografa de gases y obtener sus respectivos valores de rea para cada pico.

2,00 1,80 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 0

Area Pico etanol / Area pico butanol

y = 0,89x - 0,05 R = 0,9539

0,5 1 1,5 2 Concentracin de Etanol (%V/V)

2,5

Figura 1: Grfica de (rea de pico vs concentracin de etanol) obtenida para cada estndar en el cromatgrafo de gases.

A partir de los datos de las tablas 1,2 y usando la recta de regresin se calcul la concentracin de etanol en el aguardiente con su desviacin estndar, adems de otros parmetros estadsticos registrados en las tabla 3 y 4.

Tabla 3: Concentracin de etanol encontrada en el aguardiente por CG con su desviacin y su porcentaje de error

BIBLIOGRAFIA 1. http://hiq.aga.com.co/International/Web/LG/C O/likelgspgco.nsf/docbyalias/anal_gaschrom visitado 19/10/2009 2. http://www.elergonomista.com/tecnicas/cg.ht m visitado 19/10/2009 3. SKOOG, D. Principios De Anlisis Instrumental. 5ta Edicin, McGraw-Hill, interamericana de Espaa, 2001. pp. 765-766.

Concentracin Etanol en el Aguardiente (%V/V Valor Terico (%V/V) % Error

26.73 4.86 29 7.82

Tabla 4: Parmetros estadsticos determinados a partir de la recta de regresin y la eficiencia de la columna usada

Ec. Recta Regresin y = 0,89x - 0,05 Coef. Correlacin (R) 0.9767 2 Coef. Correl. Cuadrado (R ) 0.9539 IC pendiente al 95% 0.890.36 IC intercepto al 95% -0.050.48 Lmite de deteccin CD (%V/V) 0.48 Platos Tericos 142314.17 Platos por Metro (m-1) 4743,81 Altura del Plato terico (mm) 0.21

CONCLUSIONES La cromatografa de gases (GC), es una de las tcnicas analticas de separacin de mayor importancia, la cual ofrece mejor poder de resolucin para compuestos orgnicos voltiles. El cromatgrafo de gases, se caracteriza por ser una tcnica de separacin que tiene incorporado un sistema de deteccin, generalmente continuo (tipo on-line), ya que realiza tanto la separacin como la determinacin cualitativa y cuantitativa de los solutos. La principal limitacin se encuentra en la labilidad trmica de los solutos, los cuales deben ser estables a la temperatura requerida para su volatilizacin; de all, la importancia de la temperatura en esta tcnica de separacin. Las seales del detector se registran adecuadamente obtenindose una serie de picos que constituyen el cromatograma; la posicin de dichos picos es el denominado tiempo de retencin, el cual se utiliza con fines cualitativos; mientras que el tamao de los mismos se relaciona con la concentracin de los solutos.

CLCULOS ANEXOS Promedio de areas de tabla 2. (682,56 + 662,77)/2 = 672,66 Relacin pico etanol/butanol para la muestra 672.66/587.89 = 1.14 De la ecuacin de la lnea promedio en la figura 1 se obtiene fcilmente la concentracin de etanol en la muestra alcohlica y luego a partir del factor de dilucin la concentracin total en el aguardiente blanco del valle. Y=m x + b
=

=>

1.14 = 0.89 X 0.05

1.34% =

1.14 + 0.05 = 1.34% / 0.89 0.100 0.005 + = 26.73% + 0.24 1.34

= 1.14 0.1 100 | 0.1 3 0.01 + 0.15 1.19 + 0.113 0.89 = 0.24 %

Desviacin estndar de la concentracin de la muestra

Desviacin estndar de la concentracin total de etanol

[ ]

= 26.73 = |

100

= 4.86 % =

El clculo de la regresin se realiz por Excel obtenindose: Desviacin de la pendiente = 0.11

|29 26.73 | 100 = 7.82% 29

Pendiente = 0.89

Intercepto = -0.05

Desviacin del intercepto = 0.15

Coef. Correlacin R = 0.9767

Desviacin de R = 0.1428

A partir de esto se calcul Intervalo de confianza de la pendiente al 95% (t = 3.18) = . = 0.89 3.18 0.11 = 0.89 0.36

Intervalo de confianza del intercepto al 95% = . = 0.05 3.18 Lmite de deteccin (k = 3) = . = 3 0.1428 0.89 = 0.48 %

0.15

= 0.89 0.48

Altura equivalente a un plato terico (H) 30000 = = = 0.21 142314.17

# De platos por metro (N/L) (longitud de la columna (L)=30 m) 142314.17 = = = 4743.81 30

Platos tericos (N) (tr = tiempo de retencin y w = ancho de pico) se us el estndar de 1.2% V/V de etanol 1.575 = 16 = 16 = 142314.17 0.0167 /