OS FUNGICIDAS SISTMICOS 1- O Significado de um Composto Sistmico

Os fungicidas protetores so geralmente fitotxicos s clulas das plantas, e por esse motivo so seletivos, devendo permanecer na superfcie da planta. Quando penetram na cutcula podem causar injria. Os fungicidas sistmicos devem co-existir com as clulas do hospedeiro, requerendo, portanto, um tipo diferente de seletividade, que deve discriminar entre as clulas do hospedeiro e do patgeno. Estes fungicidas, ento, penetram na planta e so txicos, seletivamente, aos processos vitais inerentes aos fungos. O processo da seletividade , geralmente, to especfico que entre centenas de diferentes fungos que atacam as plantas, somente certos grupos taxionmicos so afetados particularmente por cada fungicida sistmico. Uma caracterstica importante dos compostos sistmicos a translocao ao longo da rota de transpirao das plantas. As folhas so rgos primrios de transpirao, e o movimento dentro da planta no sentido do sistema radicular para as folhas em expanso. Folhas muito jovens, flores e frutos, por no transpirarem quantidades significantes de gua, recebem pequena quantidade de fungicida aplicado ao solo ou s sementes. de se esperar tambm que os frutos no recebam resduos desses produtos. Os fungicidas sistmicos so, portanto, produtos qumicos orgnicos absorvidos e transportados dentro da planta. Pouco so os produtos qumicos considerados sistmicos no sentido estrito da palavra, isto , aqueles cujo ingrediente ativo move-se intacto dentro da planta. No interior da planta esses produtos podem mover-se para stios metablicos ou translocar-se para rgos de transpirao da planta. 2- As Propriedades dos Fungicidas Sistmicos a) Penetrao - No primeiro passo da translocao o fungicida deve penetrar dentro da planta, seja por via foliar, radicular, atravs do caule ou da semente. A cutcula foliar atua impedindo que muitos fungicidas penetrem na planta, como ocorre no caso dos protetores. Devido a isto, o fungicida deve ser dissolvido em um solvente; o mais usado gua. b) Movimento dentro da planta - Os fungicidas sistmicos podem difundir-se passivamente atravs da membrana celular. Aps a penetrao na planta, os fungicidas obrigatoriamente penetram no xilema ou floema do sistema vascular para serem transportados tanto por via foliar como radicular. Dependendo de suas propriedades, o fungicida pode transportar-se pelo floema. Os fungicidas, a princpio, pode ser transportado no apoplasto e no simplasto, embora o movimento no simplasto no tem sido convincente, a despeito de vrios trabalhos publicados, tentando provar este fato. O transporte no apoplasto raramente especfico a uma planta em particular. Em geral, o sucesso no tratamento de uma planta herbcea, indica que se pode ter o mesmo efeito no tratamento de outras plantas herbceas. Se o produto move-se no apoplasto, isto envolve a aplicao ao solo; mas os produtos qumicos distribudos no simplasto poderiam ser

usados no controle de doenas vasculares e de raiz, se aplicadas s folhas. Os fungicidas que se movessem no simplasto poderiam abrir um novo campo de controle de doenas, uma vez que seriam translocadas para os tecidos jovens em crescimento, com possibilidades de reduo do nmero de aplicaes do fungicida, alm de atingir locais inacessveis aos pulverizadores. Tem-se, ainda, observado que o produto ativo dos fungicidas apresenta a tendncia de acumular-se nas leses de parasitas obrigatrios, tais como as ferrugens ou os odios, nos tecidos afetados e no miclio fngico. c) Toxicidade seletiva - A toxicidade seletiva condio requerida aos fungicidas sistmicos, pois estes devem co-existir, em ntimo contato, com as organelas e os sistemas bioqumicos das plantas. Esta propriedade varia com a espcie de planta envolvida. Por exemplo, o Oxicarboxin quando usado em cultivar de feijo Pinto III, produz fitotoxidez, e na prtica no utilizado. As vezes a fitotoxidez acontece devido a elevaes na dosagem do fungicida sistmico. Dessa forma o uso do triadimefon contra a ferrugem do gladolo (Uromyces transversalis), provoca queima das folhas se usado em dosagens superiores a 800g/ha. A seletividade entre os sistemas do patgeno e da planta devido a vrios fatores, entre os quais se destacam a sensibilidade diferencial das organelas dos dois sistemas. Alm dos fungicidas sistmicos apresentarem seletividade entre planta e fungo, podem ser seletivos tambm para fungos. Esta propriedade no evidente para os fungicidas protetores, mas marcante entre os sistmicos. Os fungicidas sistmicos podem ser especficos para determinados grupos taxionmicos de patgenos e/ ou doenas. O metalaxyl, por exemplo, tem uma especificidade maior do que qualquer fungicida, contra Phytophthora infestans. d)Estabilidade Metablica - Quando o fungicida penetra nas clulas da planta, est sujeito a degradao por muitas enzimas, devendo resistir a degradao para que seja efeito. Isto quer dizer que o fungicida sistmico, para ter sucesso na ao contra uma doena, deve possuir uma estrutura qumica que permita sua entrada e translocao na planta, sua penetrao nas clulas da mesma, onde dever seletivamente inibir ou matar o patgeno, sem afetar a planta. Finalmente, seu efeito na planta deve ser duradouro, sem se degradar, para manter a planta sadia.

3- Partes de Penetrao do Fungicida Sistmico

As principais partes envolvidas na absoro do fungicida sistmico so as folhas, caule, razes e sementes. A maioria dos fungicidas sistmicos foram desenvolvidos para pulverizao da folhagem. Da o movimento translaminar ou transcuticular constituir fato vital para o sucesso dos compostos sistmicos. Se aceitarmos o fato de que uma das funes da cutcula reduzir a perda de gua da superfcie da planta, entenderemos que os fungicidas que so pulverizados em soluo aquosa, possuem baixa eficincia de penetrao.

Experimentos com a grande maioria dos compostos sistmicos demonstram que a penetrao mais rpida atravs da cutcula da face inferior da folha do que na cutcula da face superior. Esta diferena em absoro pelas duas faces explicada pela presena de maior quantidade de estmatos na face inferior. H evidncias, tambm, que a penetrao do fungicida, nos tecidos da folha, via estmatos, influenciada pela tenso superficial dos lquidos, do ngulo de contato e de qualquer outro fator que influencie a abertura dos estmatos, tais como luz, umidade relativa, temperatura, adubaes potssicas. A formulao, adquire, neste caso, uma importncia fundamental. As formulaes de fungicidas sistmicos em concentraes emulsionveis( CE) ou disperso em leo (DO), podem aumentar a penetrao atravs da cutcula. Uma explicao seria a alterao na estrutura da camada de cera, causada pelo leo, que representa a principal barreira entrada dos fungicidas na planta. Outro stio de absoro de fungicidas sistmicos atravs das razes. Vrios inconvenientes surgem quando compostos qumicos so aplicados ao solo: a) Problemas de disperso; b) adsoro e decomposio no solo. Sempre que o produto aplicado ao solo, somente pequena poro do ingrediente ativo absorvido pelas razes para ser transportado para as partes superiores da planta. A regio de maior absoro ocorre nas reas mais jovens das razes. Nas partes mais velhas das razes a epiderme torna-se suberizada ou forma-se a casca.

4- As Conseqncias do Uso dos Fungicidas Sistmicos

O uso de produtos sistmicos indiscriminadamente, contra determinadas doenas , com o tempo, causa aparecimento de novas raas da populao do patgeno, que se tornam resistentes ao fungicida empregado. Um organismo adquire resistncia, quando mostra reduo na sensibilidade ou mesmo quando se torna insensvel a um determinado agrotxico, nas concentraes nas quais outras raas do mesmo organismo se mostram sensveis. A resistncia adquirida pelos organismos na populao explicada, em parte, como conseqncia de mudanas genticas na clula fngica. Fatores no genticos tambm tem sido observados. As mudanas genticas fngicas que se originam de mutaes, podem ser distribudas na populao. Em alguns casos a resistncia governada por genes recessivos e, em outros casos, por genes dominantes. Uma das razes do aparecimento de formas resistentes na populao de organismos sensveis aos fungicidas sistmicos est relacionado com o modo de ao destes compostos. Os fungicidas protetores atuam de maneira generalizada, interferindo em vrios pontos do metabolismo do patgeno, tornando a resistncia mais difcil de se processar, pois isto implicaria em mudanas ou mutaes em vrios stios do metabolismo do fungo. Os produtos sistmicos possuem modo de ao especfico, isto , atuam em somente um stio do metabolismo do patgeno. Devido a este fato, facilmente os organismos adquirem resistncia aos fungicidas sistmicos. Desta forma

comum em fitossanidade, chamar os fungicidas protetores de inibidores de stios mltiplos e os sistmicos de inibidores especficos.

5- Mecanismos de Resistncia

a) Decrscimo na permeabilidade da membrana celular - Fenmeno que ocorre em certos grupos de compostos como os antibiticos, onde o produto qumico no atinge o local de ao, devido aos decrscimos na permeabilidade da membrana do protoplasma do organismo resistente.

b) Aumento na desintoxicao - A desintoxicao pode ocorrer por modificaes na molcula com concomitante perda da ao fungicida aps a entrada na clula fngica. Em alguns casos pode ocorrer o inverso da desintoxicao, isto , o organismo pode converter um composto inativo num produto ativo, com ao fungicida. Este tipo de fenmeno denominado de sntese letal.

c) Decrscimo da afinidade do stio de ao - Quando o fungicida alcana o local de ao, sem ser metabolizado pelo organismo, a resistncia pode ser explicada baseando-se na falta de afinidade do inbidor no stio reativo. Quando um fungicida atua primariamente sobre uma enzima em particular, por exemplo, pequena mudana nessa enzima como resultado de mutao gentica, pode causar perda de afinidade ao fungicida e, conseqentemente surgir a resistncia.

d) Adaptao por evitamento - Este fenmeno ocorre quando um fungicida bloqueia a reao num determinado stio de ao do metabolismo fngico e o fungo se adapta a esta situao mudando seu metabolismo de tal modo que o local bloqueado no seja utilizado.

e) Adaptao por compensao - Em determinados organismos a resistncia adquirida pelo fenmeno da compensao. Este mecanismo ocorre quando uma enzima essencial ao metabolismo do organismo bloqueada por um fungicida; neste caso o organismo aumentaria a quantidade da enzima inibida. Em sntese, a aquisio de resistncia de um organismo a um produto qumico um fato comprovado, que varia grandemente com os diferentes grupos de fungicidas, com o mecanismo de resistncia e o tipo de organismo. A forma de evitar o surgimento da resistncia, em um programa de pulverizaes, consiste em alternar o uso de fungicidas sistmicos com protetores.

6- Os Principais Fungicidas Sistmicos Usados no Mercado

a) Grupo dos Benzimidazis- Constituem, possivelmente, o mais importante grupo de fungicidas sistmicos utilizados comercialmente, incluindo os fungicidas benomyl, carbendazim, tiofanato metilico e thiabendazole. Destes, sabe-se que o thiabendazole, aplicado ao solo, absorvido pelas razes e translocado para o caule e folhas sem sofrer hidrlise, concentrando mais na raiz, em soja, e sendo menos translocvel do que o carbendazim e o benomyl, em algodoeiro. Benomyl e tiofanato metlico transformam-se no princpio fungitxico comum, o carbendazim ou MBC (Carbamato de metil 2-benzimidazol), motivo porque o espectro de ao anti-fngica dos trs muito semelhante. Entretanto, de um modo geral, o benomyl tem-se mostrado mais eficiente. Supe-se que o benomyl e o tiofanato metlico quando absorvidos pelas razes, liberem gradualmente o MBC a ser translocado para folhas. O amplo espectro de ao valoriza muito os benzimidazis, porque abrange doenas que ocasionam prejuzos enormes, em um grande nmero de culturas: odios, antracnoses, cercosporioses, sarnas, mofos cinzentos e bolores. Benomyl - Fungicida em p, de cor branca, com Dl50 de 10000mg/kg de peso vivo; txico a peixes, decompondo-se em presena de umidade, devendo por isto ser armazenado hermeticamente. Quimicamente o benomil o metil 1(butil-carbomoil)-2-benzimidazole carbamato; foi introduzido em 1967 com o nome comercial de benlate. Certos solventes, quando misturados ao benomyl, formam o carbendazim, fungicida do mesmo grupo qumico. O benomyl um dos fungicidas que mais relatos de resistncia tem sido apresentados: Cercospora beticola, C.arachidicola,C.Musae,Botrytis cinerea( cucurbitceas), Colletotrichum coffeanum, Penicillium italicum, P.digitatum, Venturia inaequalis, V. pyrina (pereira),Verticillium dahliae (tomate),Sclerotinia fruticula (cerejeira),Erisiphe cichocearum (berinjela), entre outros. Possui ao ovicida em caros, no permitindo a ecloso de ovos. H relatos de ao contra nematides. No efetivo contra Helminthosporium, Alternaria, Rhizopus, Phytophthora, alm de ferrugens. eficiente contra os gneros Fusarium( tratamento de sementes e damping-off),Cercospora, Septoria, Colletotrichum, Mycosphaerella, Venturia, Ustilago, Erisiphe, Tilletia, Thielaviopsis, Botryodiplodia, Rhizoctonia, alm das ascomycotinas, de uma forma geral. Carbendazim -( 2- metoxicarbonilaminobenzimidazol) - Apresenta todas as caractersticas do grupo benzimidazol mas se mostra, no campo, menos eficiente no controle das mesmas doenas controladas pelos demais fungicidas do grupo. Os produtos comerciais encontrados no mercado so o Derosal 500 SC e o Delsene 750. Tiofanato Metlico (1,2-(3-etoxicarbonil-2-toureido)benzeno) - Introduzido em 1970, um produto muito semelhante ao benomyl em todas as suas propriedades, pois converte, na planta, por hidrlise, no princpio fungitxico comum, MBC. Thiabendazole (2-(4-triazolil)-benzimidazol) - Usado, originariamente, como anti-helmntico na medicina humana, foi introduzido em 1964. Apresenta um amplo espectro de ao antifngica, semelhante ao do benomyl, porm quantitativamente menos eficiente nas doenas que ambos controlam. um dos poucos produtos permitidos em tratamento ps-colheita de muitas frutas,

como mamo e banana. Amplamente utilizado em tratamento de sementes. Os produtos comerciais so o tecto 10, tecto 450 e tecto 600. O primeiro contm 100g de ingrediente ativo/kg, o segundo 450g de i.a por litro e o terceiro 600g de i.a por litro.

b) Grupo das Carboxamidas - Todos os fungicidas do grupo so mais ou menos seletivos para doenas causadas por basidiomicetos. Seu espectro de fungitoxidade inclui, primariamente, carves, cries, ferrugens e Rhizoctonia solani. Carboxin ( 5,6-dihidro-2-metil-1,4-oxathiin-3-carboxanilida) - Produto recomendado para tratamento de sementes de cereais( contra carves e cries), de amendoim e de hortalias( Rhizoctonia solani). Apesar de sua maior fungitoxicidade inerente contra ferrugens do que oxicarboxin, na planta rapidamente oxidado a sulfxido, no fungitxico, motivo porque perde muito em eficincia. Apresenta baixa toxicidade aguda a mamferos e no fitotxico nas dosagens recomendadas. O nome comercial vitavax. Oxicarboxin ( 5,6-dihidro-2-metil-1,4-oxathiin-4,4-dixido-3-carboxianilida) - Produto muito semelhante ao carboxin, diferindo pela fungitoxicidade inerente mais baixa, mas com a vantagem de ser mais estvel, podendo ser utilizado no controle de ferrugens, particularmente a ferrugem do feijoeiro, em que o oxicarboxin o mais eficiente entre todos os fungicidas. Neste caso, fazemse duas aplicaes do produto: uma no incio dos sintomas, que coincide, mais ou menos, com 7 dias aps a florao; e a segunda aps a queda das flores. O nome comercial plantvax. Pyracarbolid (5,6-dihidro-2-metil-4H-pirano-3-carboxianilida) - Produto com espectro antifngico semelhante ao dos outros componentes do grupo, porm com potncia levemente maior. Formulaes 4oleosas tendem a ser fitotxicas em algumas variedades de feijo e de cravo. O produto comercial Sicarol 150.

c) Grupo das Dicarboxamidas - Apresentam alta atividade antifngica contra Botrytis, Monilinia , Sclerotinia, Corticium, Rhizoctonia, Ustilago, Mucor, Rhizopus, Alternaria, Phoma, Helminthosporium. Iprodione ( isopropilcarbomoil-1-(dicloro-3,5-fenil)-3-hidantoina) - Introduzido em 1976, tem sido indicado no tratamento de sementes, do solo e de partes areas de um grande nmero de culturas: alface (podrido de Sclerotinia), alho ( podrido branca, Sclerotium cepivorum), batata e tomate ( pinta preta, Alternaria solani), cebola ( mancha prpura, Alternaria porri), cenoura( queima das folhas, Alternaria dauci), pssego( podrido parda,Monilia fructicola), crisntemo, morango e videira ( mofo cinzento). o melhor fungicida contra o gnero Alternaria. Pode ser indicado contra Phoma, em cafeeiro. Os produtos comerciais so Rovral e Rovrin.

Vinclozolin( Ronilan) e Procymidone tem as mesmas caractersticas do iprodione. d)Grupo dos Inibidores de biossntese de esteris - Constitui o maior e o mais importante grupo de compostos j desenvolvidos para o controle de doenas fngicas de plantas e animais, exibindo vrios graus de sistemicidade e, freqentemente, altssima potncia antifngica. Controla um amplo espectro de doenas causadas por ascomicetos, basidiomicetos e deuteromicetos, no tendo atuao sobre Pythium e Phytophthora, que no sintetizam esteris( qualquer lcool no saturado, com uma estrutura com diversos anis, encontrado nos organismos vivos, vegetais e animais, onde exercem importantes funes fisiolgicas). A grande vantagem desse grupo de fungicidas sistmicos, alm das consideradas, a dificuldade de os patgenos sensveis tornaremse resistentes, sem serem afetados em sua adaptabilidade. Incluem compostos qumicos estruturalmente muito diversificados( triazis, imidazis, morfolinas, piperazinas), sendo os triazis os mais importantes. Os principais fungicidas deste grupo so: Birtetanol( baycur), indicado contra a ferrugem do gladolo (Uromyces transversalis) e a sarna da macieira ( Venturia inaequalis); Propiconazole( Tilt) - usado no controle da ferrugem do caf ( Hemileia vastatrix),Mal de Sigatoka, em bananeira, alm de helminthosporioses, septorioses, ferrugens e odios, na cultura do trigo, onde um dos produtos mais usados. Possui faixa amarela. Triadimefon (Bayleton)- O melhor fungicida contra a ferrugem do caf. Podendo ser usada, ainda, contra Pucccinia alli e Uromyces transversalis, dentre outras. Apresenta boa eficincia contra odios. Triforine ( saprol) - Usado contra a sarna da macieira, ferrugem da roseira( Pharagmidium mucronatum), ferrugem do crisntemo ( Puccinia horiana) e odios em geral.

e) Grupo dos inibidores de Oomicetos - Fungos oomicetos, abrangendo importantes fitopatgenos, como os do mldio da videira e da requeima da batata e do tomate, constituem um grupo de sensibilidade diferenciada a fungicidas de atuao seletiva, como os sistmicos. Assim, por exemplo, no so afetados pelos primeiros sistmicos descobertos, como as carboxamidas e os benzimidazis. Os oomicetos so tambm altamente insensveis ao importante grupo dos fungicidas inibidores da biossntese de esteris. Conseqentemente, foi necessrio esperar o desenvolvimento de produtos seletivos, com outros modos de ao, para que essas doenas, alm das causadas por espcies de Pythium e Phytophthora, habitantes do solo, pudessem ser controladas com maior eficincia. H, hoje, comercialmente, 4 tipos de fungicidas sistmicos seletivos para oomicetos: Propamocarb( Previcur N) - Foi lanado comercialmente em 1978. Indicado para tratamento erradicante do solo e protetor de sementes e plntulas, contra fungos dos gneros Pythium e Phytophthora, somente na floricultura. Exibe boa atividade em rega, contra mldios de cucurbitceas, alface, crucferas e cebola. Mais eficiente contra Phytophthora do que contra Pythium. Cymoxanil( Curzate M + Zinco( associado a maneb) - Desenvolvido na dcada de 1970, indicado no controle da requeima da batata e do tomateiro( Phytophthora infestans ), mldio da videira ( Plasmopara viticola). Contra este ltimo apresenta notveis efeitos curativos. Devido ao baixo poder residual e ao perigo do surgimento de linhagens resistentes do patgeno visado, o produto formulado junto com o fungicida protetor ( como o mancozeb ) ou com um sistmico ( como o oxadixyl, um anlogo qumico do metalaxyl). Metalaxyl - desenvolvido na

dcada de 1970, indicado no controle de requeima da batata e do tomate, mldio e da roseira. Tem forte ao protetora e curativa,sendo rapidamente absorvido por folhagens, hastes e razes e translocado apoplasticamente. o melhor fungicida contra Phytophthpra infestans, podendo ser aplicado na dosagem de 200 a 250g de ingrediente ativo por hectare. Entretanto, trata-se de um produto altamente vulnervel ao surgimento de populaes resistentes do patgeno, motivo porque formulado junto com um fungicida protetor( mancozeb, cprico ou chlorothalonil ). Em formulaes apropriadas para cada finalidade, hoje pode ser aplicado tambm em tratamento do solo e de sementes, visando o controle principalmente de Pythium e Phytophthora do solo, contra os quais apresenta alta eficincia. Efosite ou Fosetyl-Al ( Aliete, Trill) - Descoberto em 1977, o primeiro fungicida comercial verdadeiramente sistmico, translocando-se tanto pelo xilema como pelo floema. Em vista de sua pequena atividade in vitro, apesar da boa eficincia in vivo, supunhase haver uma via indireta de atuao, supostamente, a induo de produo de substncias protetoras nas plantas tratadas. Hoje, sabe-se que, na planta, o produto transformado em cido fosforoso que, isoladamente, in vitro, apresenta alta fungitoxicidade e in vivo controla to eficientemente quanto o produto comercial doenas causadas por Phytophthora em abacaxi, abacate e citrus. Nesta ltima cultura o melhor fungicida contra a gomose, conseguindo recuperar plantas prximas morte. No apresenta boa atividade contra a requeima da batata e do tomateiro, mofo azul do fumo e podrido radicular da soja, doenas causadas pelo gnero Phytophthora.

Um outro grupo seria o dos Inibidores da biossntese de melanina, usados na cultura do arroz, contra Pyricularia oryzae. Supe-se que os apressrios sem melanina falhem como estruturas de penetrao porque perdem a rigidez necessria para perfurao mecnica da cutcula. Essa suposio explicaria porque o controle completo da bruzone do arroz conseguido em concentraes foliares 25 a 35 vezes menores do que o requerido para inibio micelial in vitro. O Bim e Pyroquilon, so exemplos de fungicidas deste grupo.