Cationes

ndice general
I
0.1. 0.2. 0.3. 0.4. 0.5.

Reactivos Generales.

Hidrxidos de sodio y de potasio. . . . . . . . . . . . . Amonaco. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Carbonatos de Sodio, Potasio y Amonio. . . . . . . . . Cianuros de sodio y potasio. . . . . . . . . . . . . . . . Reconocimiento del perxido de hidrgeno. . . . . . . 0.5.1. Reacciones basadas en su propiedad oxidante. . 0.5.2. Reacciones basadas en su propiedad reductora.

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3
4 5 6 7 9 9 9

II

0.6. Ion Aluminio: Al(III). . . . . . . . . . . . . . . . . 0.7. Ion Amonio: NH+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 0.8. Ion Antimonio: Sb(III) y Sb(V). . . . . . . . . . . 0.9. Ion Bario: Ba2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.10. Ion Bismuto: Bi(III). . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.11. Ion Cadmio: Cd2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.12. Ion Calcio: Ca2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.12.1. Carbonato de Calcio: CaCO3 . . . . . . . . . 0.12.2. Sulfato amonaco clcico: (SO4 )2 Ca(NH4 )2 . 0.12.3. Oxalato de Calcio: C2 O4 Ca. . . . . . . . . 0.13. Ion Zinc: Zn2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.14. Ion Cobalto: Co2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.14.1. Hidrxido cobltico: Co(OH)3 . . . . . . . . 0.15. Ion Cobre: Cu2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.16. Ion Cromo: Cr(III). . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.16.1. Hidrxido de Cromo: Cr(OH)3 . . . . . . . . 0.17. Ion Estannoso: Sn2+ ; Ion Estnnico: Sn(IV). . . . 0.17.1. Ion Hexacloroestannato (IV): SnCl2- . . . . . 6 0.18. Ion Estroncio: Sr2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.18.1. Sulfato de estroncio: SrSO4 . . . . . . . . . . 0.19. Ion Frrico: Fe(III). . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.19.1. Hidrxido frrico: Fe(OH)3 . . . . . . . . . . 0.20. Ion Magnesio: Mg2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Caractersticas Generales de los Cationes.

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0.20.1. Fosfato amnico-magnsico: PO4 NH4 Mg6H2 O. 0.21. Ion Manganoso: Mn2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.22. Ion Mercurioso: Hg2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 0.22.1. Cloruro mercurioso: Hg2 Cl2 . . . . . . . . . . . 0.22.2. Accin de los reactivos generales. . . . . . . . . 0.23. Ion Mercurio: Hg2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.24. Ion Nquel: Ni2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.24.1. Hidrxido niqueloso: Ni(OH)2 . . . . . . . . . . 0.25. Ion Plata: Ag+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.25.1. Cloruro de plata: AgCl. . . . . . . . . . . . . . 0.26. Ion Plomo: Pb2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.26.1. Cloruro de Plomo: PbCl2 . . . . . . . . . . . . . 0.26.2. Yoduro de Plomo: PbI2 . . . . . . . . . . . . . . 0.26.3. Sulfato de Plomo: PbSO4 . . . . . . . . . . . . . 0.27. Ion Potasio: K+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.28. Ion Sodio: Na+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.29. Ion Talioso: Tl+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.30. Ion Titnico: Ti(IV). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.31. Ion Vanadio: V(V). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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III

0.32. Aluminio. . . . . 0.33. Amonio. . . . . . 0.34. Antimonio. . . . 0.35. Bario. . . . . . . 0.36. Bismuto. . . . . . 0.37. Cadmio. . . . . . 0.38. Calcio. . . . . . . 0.39. Zinc. . . . . . . . 0.40. Cobre. . . . . . . 0.41. Cromo. . . . . . 0.42. Estao. . . . . . 0.43. Estroncio. . . . . 0.44. Hierro. Cobalto. . 0.45. Magnesio. . . . . 0.46. Manganeso. . . . 0.47. Mercurio (I). . . 0.48. Mercurio (II). . . 0.49. Nquel. . . . . . . 0.50. Plata. . . . . . . 0.51. Plomo. . . . . . . 0.52. Potasio. . . . . . 0.53. Sodio. . . . . . . 0.54. Talio. . . . . . . 0.55. Titanio. Vanadio.

Reacciones de Identicacin.
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23 23 24 24 25 26 26 28 28 29 30 30 31 31 32 33 33 34 34 35 36 37 38 38

Parte I

Reactivos Generales.

Los reactivos generales reaccionan con un gran nmero de iones. Carecen de selectividad o son poco selectivos. Los reactivos generales se utilizan en los ensayos preliminares para establecer la probable presencia de un determinado ion o grupo de iones, o se emplean en la separacin de grupos de iones en la sistemtica del anlisis.

0.1.

Hidrxidos de sodio y de potasio.

Proporcionan, en solucin acuosa, gran cantidad de OH (anin hidrxido) por tratarse de bases fuertes, dando lugar a equilibrios cido-base ligados a procesos de precipitacin o complejacin. Todos los cationes, excepto el NH+ , 4 los alcalinos y los alcalinos trreos (menos el Mg2+ ), precipitan con la solucin de NaOH, slo unos pocos se redisuelven en exceso de hidrxido dando aniones y son los cationes anfteros. La accin del OH depende de la acidez del catin reaccionante. Puede formar: 1. Hidrxido estable no anftero con los cationes no muy cidos y no nobles: Ni(III), Cd(II), Co2+ , Fe(III), Fe(II), Mn2+ , Ni(II), Mg2+ . Ejemplo: N aOH Bi(III) + 3OH N a+ + OH Bi(OH)3

2. Hidrxido anftero con los cationes muy cidos: Pb(II), Sn(II), Sn(IV), Sb(III), Sb(V), Al(III), Zn(II), Cr(III). Ejemplo: N aOH P b(II) + 2OH En exceso de reactivo: P b(OH)2 + OH P b(OH) 3 N a+ + OH P b(OH)2

El Cu(II) en exceso de lcali y en caliente puede originar CuO2 H- : Cu(OH)2 + OH CuO2 H

3. Hidrxido que por calentamiento se transforma en xido, con los metales seminobles:

Cu2+ + 2OH Cu(OH)2

Cu(OH)2 CuO +H2 O

4. No precipitan aquellos cationes que por su valencia elevada y ser excesivamente cidos forman aniones estables: As(III), As(V), Cr(VI), Mo(VI), W(VI) y V(V), los que incluso son estables en medio cido donde slo precipita WO4 H2 (cido tngstico). Esto es de inters porque puede haber muestras que contengan, simultneamente, en medio cido, aniones que sean bases fuertes y cationes que, al neutralizar o disminuir la acidez originan precipitados. Ejemplos: Solucin de cido oxlico y Ca2+ en medio de acidez mineral; al neutralizar o disminuir la acidez aadiendo acetato se forma precipitado. Solucion de AsO4 H3 (medio cido) y Ag+ . Al neutralizar o aadir acetato, precipita AsO4 Ag3 .

0.2.

Amonaco.
+ N H4 + OH

Electrolito dbil poco disociado: N H3 + H2 O

Equilibrio poco desplazado hacia la derecha. En la solucin se encuentra elevada concentracin de NH3 y escasa de NH+ e OH- . 4 Fundamentalmente acta: 1. Por la dbil pero denida concentracin de OH- . 2. Por la capacidad complejante de la molcula de NH3 libre en alta proporcin. Puede formar: a) Hidrxido soluble en sales de amonio cuando el Kps del hidrxido es elevado: Mg(II), Fe(II), Mn(II). Ejemplo: N H3 + H2 O M g 2+ + 2OH
+ N H4 + OH

M g(OH)2

En presencia de exceso de sales de amonio:

+ M g(OH)2 + 2N H4

M g 2+ + 2H2 O + 2N H3

b) Hidrxido insoluble en sales de amonio y en exceso de reactivo con los cationes muy cidos: Pb(II), Bi(III), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV), Fe(III), Al(III), Cr(III). Ejemplo: Al(H2 O)3+ + H2 O 6 H3 O + N H3 Al(H2 O)5 (OH)2+ + H2 O N H3 + H3 O+ Al(H2 O)4 (OH)+ + H2 O 2
+

Al(H2 O)5 (OH)2+ + H3 O+

+ N H4 + H2 O

Al(H2 O)4 (OH)+ + H3 O+ 2

+ N H4 + H2 O

Al(H2 O)3 (OH)3 +H3 O+

c) Hidrxido soluble en exceso de reactivo por formacin de complejos amoniacales: Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II). Ejemplo: N H3 + H2 O Cu2+ + 2OH en exceso de reactivo: Cu(OH)2 + 4N H3 Cu(N H3 )2+ + 2OH 4
+ N H4 + OH

Cu(OH)2

d ) Formacin de complejo amoniacal (sin formacin del hidrxido): Ag + + 2N H3 Ag(N H3 )+

e) No reaccionan: Na+ , K+ , Ca2+ , Sr2+ , Ba2+ y Tl+ .

0.3.

Carbonatos de Sodio, Potasio y Amonio.

Dan soluciones incoloras y de reaccin alcalina, en virtud de la hidrlisis del anin carbonato: CO3 N a2
2 CO3 + H2 O

2 CO3 + 2N a+

CO3 H + OH CO3 H2 + OH

CO3 H + H2 O

Especies fundamentales: CO2- , OH- , CO3 H- . 3 El efecto del NH+ disminuye [OH- ] y [CO2- ]. 3 4 El carbonato de amonio proporciona menor cantidad de CO2- y de OH- que 3 la solucin de los carbonatos de las sales alcalinas. Adems en exceso de reactivo forma complejos amoniacales. 6

1. Precipitan hidrxidos (con liberacin de CO2 y la solucin queda con pH cido) con los cationes muy cidos cuyos hidrxidos son ms insolubles que los carbonatos: Fe(III), Cr(III), Al(III), Sn(II), Sn(IV), Sb(III), Sb(V). Ejemplo: Cr(H2 O)3+ + H2 O 6 Cr(H2 O)5 (OH)
2 CO3 + 2+

Cr(H2 O)5 (OH)2+ + H3 O+ CO3 H + H2 O Cr(H2 O)4 (OH)+ + H3 O+ 2 CO3 H2 + H2 O CO2 + H2 O Cr(H2 O)3 (OH)3 +H3 O+

H3 O

+ H2 O

CO3 H + H3 O+ H2 CO3 Cr(H2 O)4 (OH)+ + H2 O 2

2. Precipitan carbonatos bsicos de composicin variable con los cationes menos cidos que los anteriores: Pb(II), Cu(III), Bi(III), Cd(II), Zn(II), Mg(II), Co(II) y Hg(II). 3. Precipitan carbonatos normales o neutros con los cationes de poca acidez: Ca2+ , Sr2+ , Ba2+ , Fe2+ , Mn2+ , Ni2+ , Hg2+ , Ag(I). 2 Ejemplo:
2 CO3 + Ca2+

CO3 Ca

4. Los carbonatos de cationes seminobles, por calor se descomponen dando xidos: Ag+ y Hg2+ . CO3 Ag2 + OAg2 +CO2

0.4.

Cianuros de sodio y potasio.

Al disolver un cianuro alcalino en agua ocurre, en gran proporcin la siguiente reaccin de hidrlisis: KCN CN + H2 O CN + K + HCN + OH

1. Precipitan hidrxidos con liberacin de HCN con los cationes muy cidos: Bi(III), Al(III), Cr(III), Fe(III). Ejemplos:

Al(H2 O)3+ + H2 O 6 CN

Al(H2 O)5 (OH)2+ + H3 O+ HCN HCN + H2 O + H2 O Al(H2 O)4 (OH)+ + H3 O+ 2 Al(H2 O)3 (OH)3 +H3 O+

+ H3 O

Al(H2 O)5 (OH)

2+

+ H2 O + H2 O

CN + H3 O+ Al(H2 O)4 (OH)+ 2

2. Precipitan cianuros metlicos sin transformacin posterior: P b2+ + 2CN P b(CN )2

3. Precipitan cianuros metlicos con transformacin posterior: Cu2+ + CN Cu(CN )2 precipitado amarillo

El Cu(CN)2 es inestable y se transforma en CuCN ppdo. blanco y diciangeno. 2Cu(CN )2 2CuCN +(CN )2

El CuCN se disuelve en exceso de CN- para formar un complejo incoloro. CuCN + 2CN Cu(CN )2 3

Es un mtodo de separacin de Cu2+ y Cd2+ que permite identicar Cd2+ con SH. 4. Precipita cianuro metlico soluble en exceso de CN- : Ag(I), Hg(II), Cd(II), Fe(II), Ni(II), Co(II), Zn(II) y Mn(II). Cd2+ + 2CN en exceso de reactivo: Cd(CN )2 + 2CN Cd(CN )2 4 Cd(CN )2

Como puede apreciarse el CN- es ms importante como reactivo complejante y tiene uso muy extendido en analtica para efectuar separaciones. Adems, sirve para anular la interferencia de los cationes que forman complejo en ciertas reacciones.

0.5.
0.5.1.

Reconocimiento del perxido de hidrgeno.

Reacciones basadas en su propiedad oxidante.

1. En medio cido: 1 mL de la muestra, se acidica con HCl 3F, se agrega I de KI 0,1F y I de solucin de almidn: color azul. 3I H2 O2 + 2H + + 2e 3I + H2 O2 + 2H +
I3 + 2e

2H2 O I3 + 2H2 O

2. En medio alcalino: 1 mL de la muestra se alcaliniza con NaOH 3F, se agrega II de solucin de Cr(III) y se calienta en bao Mara: color amarillo. Cr(OH)3 + 5OH H2 O2 + 2e 2Cr(OH)3 + 4OH + 3H2 O2
2 CrO4 + 4H2 O + 3e

2OH 2 2CrO4 + 8H2 O

0.5.2.

Reacciones basadas en su propiedad reductora.

1. En medio cido: 1 mL de la muestra, se acidica con H2 SO4 3F, se agrega II de KMnO4 0,1F: decoloracin.
M nO4 + 8H + + 5e 2M nO4

M n2+ + 4H2 O O2 + 2H + + 2e 2M n2+ + 5O2 + 8H2 O

H2 O2 + 5H2 O2 + 6H +

2. En medio alcalino: 1 mL de muestra, se alcaliniza con NaOH 3F, se agrega II de Au3+ : precipitado negro. Au3+ + 3e 2Au
3+

Au O2 + 2H2 O + 2e 2Au + 3O2 + 6H2 O

H2 O2 + 2OH + 3H2 O2 + 6OH

Parte II

Caractersticas Generales de los Cationes.

10

0.6.

Ion Aluminio: Al(III).

Incoloro, fcilmente hidrolizable; anftero; no forma complejos amoniacales, no posee propiedades redox; el CO2 precipita como Al(OH)3 y no como Al2 (CO3 )3 . 3 Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: hidrxido, Al(OH)3 : blanco, gelatinoso, anftero.

0.7.

Ion Amonio: NH+ . 4

Por razones obvias debe ser investigado preliminarmente. Ion incoloro, contrariamente a los cationes alcalinos es un catin cido segn Brnsted y se hidroliza, apreciablemente, en solucin:
+ N H4 + H2 O

N H3 + H3 O+

No obstante, si el anin no es bsico (ejemplo: Cl , NO , SO2 ) la solucin 3 4 no huele a amonaco, lo que sucede en sales tales como el carbonato. Si se pretende que se libere y desprenda NH3 es necesario quitar el protn del equilibrio aadiendo una fuerte concentracin de hidrxido, sea de sodio o de calcio, etc. Debido a la igualdad de capas y tamao con el potasio, el NH+ da com4 puestos de solubilidad similar.

0.8.

Ion Antimonio: Sb(III) y Sb(V).

En solucin cida (HCl), como complejos ms o menos hidratados, hasta formar Cl4 Sb y Cl6 Sb . Cationes incoloros, hidrolizables, anfteros, no forman complejos amoniacales. El Sb(V) oxida al I- (redox), con los haluros forma complejos poco estables. Solubilidad: Las sales se hidrolizan con facilidad, salvo en complejos con el cido tartrico, que son estables en agua. Solubles: cloruros en medio cido. Insolubles: S3 Sb2 : anaranjado; Cl3 SbO: blanco; Sb(OH)3 y Sb(OH)3 O: blancos.

0.9.

Ion Bario: Ba2+ .

Incoloro, no se hidroliza, no anftero, no forma complejos amoniacales, no presenta propiedades redox. Solubilidad: 11

Es parecida a la de las sales de calcio, excepto la mayor insolubilidad del sulfato y mayor solubilidad del oxalato. CrO4 Ba es un precipitado amarillo, insolubles en HAc, pero soluble en HCl o HNO3 .

0.10.

Ion Bismuto: Bi(III).

Incoloro, fcilmente hidrolizado, no anftero, no forma complejos amoniacales, pero forma complejos inestables con los haluros; reacciones redox con reductores u oxidantes de suciente potencial. Solubilidad: La mayor parte de las sales son insolubles en agua. Solubles: en presencia de cantidad suciente en HCl, HNO3 o H2 SO4 los cloruros, nitratos y sulfatos, respectivamente. Insolubles: sulfuro, S3 Bi2 : negro; hidrxido, BiO(OH): blanco; cloruro o nitrato bsicos, (ClBiO, NO3 BiO): blancos; carbonato bsico, CO3 Bi(OH): blanco.

0.11.

Ion Cadmio: Cd2+ .

Incoloro, hidroliza algo unido al nitrato, pero no hidroliza unido al cloruro (Cl2 Cd), molcula covalente; no anftero; complejos amoniacales, cianurados, etc; no presenta redox. La mayor parte de las sales de cadmio son insolubles. Solubles: nitrato, cloruro, sulfato yoduro. Insolubles: carbonato, CO3 Cd: blanco; sulfuro, SCd: amarillo; hidrxido, Cd(OH)2 : blanco.

0.12.

Ion Calcio: Ca2+ .

Lo mismo que para el Sr2+ y el Ba2+ ; catin incoloro, no se hidroliza, no anftero, no forma complejos amoniacales, aunque el Ca2+ puede formar complejos algo ms estables que los correspondientes al Sr2+ y Ba2+ , con ciertos reactivos; no presenta propiedades redox. Solubilidad: Con pocas excepciones, el Ca2+ , Sr2+ y Ba2+ dan los mismos tipos de compuestos: Solubles: nitrato, cloruro, acetato. Insolubles: carbonato, CO3 Ca: blanco; sulfato (yeso), SO4 Ca 2H2 O: blanco; oxalato, C2 O4 Ca: blanco; fosfato, Ca3 (PO4 )2 : blanco. 12

0.12.1.

Carbonato de Calcio: CaCO3 .

Precipitado blanco, soluble en HAc con desprendimiento de CO2 .

0.12.2.

Sulfato amonaco clcico: (SO4 )2 Ca(NH4 )2 .

Soluble en agua donde libera suciente concentracin de Ca2+ para precipitar como oxalato de calcio al agregar oxalato amnico.

0.12.3.

Oxalato de Calcio: C2 O4 Ca.

Insoluble en agua y en cido actico, pero soluble en los cidos minerales (HCl y HNO3 ).

0.13.

Ion Zinc: Zn2+ .

Incoloro, hidroliza algo; anftero; forma complejos amoniacales; no presenta propiedades redox. Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: carbonato, ZnCO3 : blanco; ferrocianuro (hexacianoferrato II), Fe(CN)6 Zn2 : blanco; sulfuro, SZn: blanco.

0.14.

Ion Cobalto: Co2+ .

Color rosado, ligeramente hidrolizable, no anftero; forma complejos amoniacales; con el CO2 da lugar a carbonatos de composicin variable y de color 3 rojo. Posee propiedades redoxm pero no tiene accin sobre el sistema I /I . 3 Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: sulfuro, SCo: negro; hidrxido, Co(OH)2 : rosado (en caliente), Co(OH)Cl: celeste (en fro).

0.14.1.

Hidrxido cobltico: Co(OH)3 .

Negruzco, el H2 O2 en medio HNO3 lo reduce a Co2+ .

0.15.

Ion Cobre: Cu2+ .

Azul, hidrlisis poco acentuada, no anftero; forma complejos amoniacales, posee propiedades redox. Solubilidad: Presenta muchas sales insolubles en agua. 13

Solubles: cloruro, nitrato, sulfato, acetato. Insolubles: cloruro, ClCu: blanco; sulfuro, SCu: negro; carbonato bsico, 2CO3 Cu (OH)2 Cu: azul; xido, CuO: negro, etc.

0.16.

Ion Cromo: Cr(III).

Solucin verde o violeta; hidroliza; anftero; forma complejos amoniacales en condiciones especiales; no acta sobre el I /I pero tiene propiedades re3 dox frente a ciertos oxidantes transformndose en CrO2 o Cr2 O2 . El CO2 4 7 3 precipita Cr(OH)3 y no Cr2 (CO3 )3 . Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: hidrxido, Cr(OH)3 : verde; como cromato, CrO4 Ag2 : rojo pardo; PbCrO4 : amarillo; BaCrO4 : amarillo.

0.16.1.

Hidrxido de Cromo: Cr(OH)3 .

Precipitado gris verdoso o violceo, gelatinoso, soluble en exceso de NaOH y en los cidos (anfoterismo).

0.17.

Ion Estannoso: Sn2+ ; Ion Estnnico: Sn(IV).

Incoloros, hidrolizables, anfteros; no forman complejos con el amonaco. El Sn2+ decolora la solucin de I- (redox). 3 Solubilidad: La mayor parte de las sales hidroliza en solucin acuosa. Solubles: cloruro, sulfato, nitrato, (agregar cido para mantenerlos en solucin). Insolubles: sulfuro estannoso, SSn: pardo; sulfuro estnnico, S2 Sn: amarillo; hidrxido estannoso, Sn(OH)2 : blanco; hidrxido estnnico, SnO(OH)2 : blanco.

0.17.1.

Ion Hexacloroestannato (IV): SnCl2- . 6

Anin incoloro, estable en presencia de suciente cantidad de Cl- .

0.18.

Ion Estroncio: Sr2+ .

De propiedades anlogas a las del Ca2+ . Solubilidad: Las sales tienen semejanzas con las de Ca2+ , salvo el cromato, sulfato, etc. 14

0.18.1.

Sulfato de estroncio: SrSO4 .

Precipitado blanco que se forma lentamente en fro, pero rpidamente en caliente. Elevadas cantidades de Ca2+ intereren esta reaccin analtica.

0.19.

Ion Frrico: Fe(III).

El hierro forma tambin compuestos ferrosos (Fe2+ ). El catin frrico tiene color amarillo parduzco. No es anftero ni compleja con el NH3 , pero libera el I2 del I- . El CO2 forma Fe(OH)3 y no Fe2 (CO3 )3 . 3 Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: hidrxido, Fe(OH)3 : rojo pardo; sulfuro, SFe: negro; hexacianoferrato (II), Fe(CN)6 KFe: azul.

0.19.1.

Hidrxido frrico: Fe(OH)3 .

Precipita gelatinoso, rojo pardo, insoluble en los lcalis y en el NH3 , soluble en cidos diludos.

0.20.

Ion Magnesio: Mg2+ .

Incoloro, no hidrolizable, no anftero; no forma complejos con el NH3 ; no tiene reacciones redox; con el CO2 separa carbonato de magnesio bsico. 3 Solubilidad: Solubles: cloruro, sulfato, nitrato, perclorato. Insolubles: Fosfato, Mg3 (PO4 )2 : blanco, amorfo. Fosfato amnico, MgPO4 NH4 : blanco cristalizado. Hidrxido, Mg(OH)2 : blanco, gelatinoso. Carbonato bsico, 3MgCO3 Mg(OH)2 : blanco, voluminoso.

0.20.1.

Fosfato amnico-magnsico: PO4 NH4 Mg6H2 O.

Precipitado blanco, cristalino, soluble en los cidos. Se forma en medio amoniacal con elevada concentracin de ClNH4 .

15

0.21.

Ion Manganoso: Mn2+ .

Color rosado dbil, no hidroliza en solucin; su hidrxido (blanco) no es anftero; no forma complejos amoniacales; el CO2 precipita MnCO3 : blanco. 3 Tiene propiedades redox, pero no con el sistema I /I . Se identica corriente3 mente transformndolo en MnO . 4 Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: hidrxido, Mn(OH)2 : blanco; sulfuro, SMn: existen en dos formas: rosada (la usual) y la verde.

0.22.

Ion Mercurioso: Hg2+ . 2

Es uno de los dos tipos de iones que forma el mercurio (el otro es Hg2+ ). Catin incoloro, diatmico divalente, muy hidrolizable, anftero; forma complejos; por accin del NH3 dismuta formando Hg2+ y Hg. Solubilidad: La mayor parte de las sales mercuriosas son insolubles en el agua. Solubles: nitrato mercurioso Hg2 (NO3 )2 al disolverla forma una sal bsica, la que puede disolverse acidicando con HNO3 diludo. Insolubles: Hg2 Cl2 , calomel: blanco; I2 Hg2 : verde; Hg2 CO3 : amarillo.

0.22.1.

Cloruro mercurioso: Hg2 Cl2 .

Precipitado blanco, polvo denso, soluble en HNO3 concentrado caliente, el 2+ Hg2 es oxidado a Hg2+ . Insoluble en NH3 pero reacciona con el mismo para formar una mezcla negra de cloroamiduro mercrico, HgClNH2 (blanco) y Hg namente dividido (negro). Cl2 Hg2 + 2N H3
+ HgClN H2 (blanco) + Hg (negro) + Cl + N H4

0.22.2.

Accin de los reactivos generales.

1. NaOH: precipita el xido y luego dismuta. N aOH

2+ Hg2

N a+ + OH Hg2 O (negro) + H2 O HgO +Hg

+ 2OH

Hg2 O

16

2. NH3 : forma las amidas mercricas y dismuta:

NaCN: precipita cianuro mercurioso que luego dismuta.

2+ Hg2 + 2CN

Hg2 (CN )2 Hg(CN )2 + Hg 4

Hg2 (CN )2 + 2CN

1. Na2 CO3 : precipita el carbonato y luego dismuta a HgO y Hg.

2 2+ CO3 + Hg2

Hg2 CO3 (amarillo) HgO +Hg +CO2

Hg2 CO3

0.23.

Ion Mercurio: Hg2+ .

Incoloro, como nitrato hidroliza algo, como cloruro la hidrlisis es nula (molcula covalente); no anftero; da un compuesto blanco con el NH3 (cloroamiduro de mercurio); forma complejos con los haluros. Con NH3 reacciona formando amidas mercricas (ver mercurioso). Solubilidad: La mayor de las sales de mercurio (II) son insolubles en agua. Solubles: cloruro (covalente), nitrato, acetato. Insolubles: carbonato, HgCO3 3HgO, amarillo; sulfuro, SHg: negro; xido, HgO: amarillo o rojo; yoduro, I2 Hg; cloroamiduro, ClNH2 : blanco.

0.24.

Ion Nquel: Ni2+ .

Color verde; catin ligeramente cido; no anftero; forma complejo amoniacal azul; el CO2- precipita NiCO3 : verde; no reacciona con el I /I . 3 3 Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. Insolubles: sulfuro, SNi: negro; hidrxido, Ni(OH)2 : verde claro.

0.24.1.

Hidrxido niqueloso: Ni(OH)2 .

Precipitado verde; no anftero; no se oxida al aire (diferencia con el Co(OH)2 ). 17

0.25.

Ion Plata: Ag+ .

Incoloro, monovalente, hidroliza poco (catin dbilmente cido, segn Brnsted); no anftero, forma complejos (amoniacales, cianurados, etc), presenta propiedades redox. Solubilidad: Solubles: nitrato, acetato, clorato, etc. Insolubles: cloruro (blanco), bromuro (amarillo cremoso), yoduro (amarillo), sulfuro (negro), carbonato (blanco), xido (pardo).

0.25.1.

Cloruro de plata: AgCl.

Formado por la accin de los cloruros solubles (HCl, NaCl, etc) sobre las sales de plata. Aspecto caseoso o cuajoso, blanco, oscurece por la luz (efecto fotoqumico). Soluble en NH3 , de cuya solucin precipita AgCl por agregado de protones (HNO3 , HClO4 , etc) o IAg, por agregado de un yoduro soluble. El AgCl es soluble tambin en solucin de cianuro, forma Ag(CN)- . 2 AgCl + 2N H3 Ag(N H3 )+ + Cl 2

Si a la solucin amoniacal de AgCl se la trata con: 1. Protones (H+ ): Si se agrega HNO3 gota a gota se observa un precipitado blanco: AgCl. En la solucin amoniacal de AgCl el complejo diamino plata (I) presente se encuentra parcialmente disociado. Ag(N H3 )+ 2 Ag + + 2N H3 (1)

El NH3 capta los protones agregados: N H3 + H +

+ N H4

y el equilibrio (1) se desplaza hacia la derecha (principio de Le Chatelier Braun). Aumenta, entonces, la concentracin de Ag+ . Cuando esta concentracin molar multiplicada por la concentracin molar del Cl- presente en la solucin (proveniente de la disolucin del precipitado original de AgCl) supera el valor del Kps del AgCl, precipitar nuevamente el halogenuro de plata mencionado. Reuniendo ahora las ecuaciones, se tiene, en denitiva: Cl + Ag(N H3 )+ 2 2N H3 + 2H + Cl + Ag + Cl +

Cl + 2N H3 + Ag +
+ 2N H4 (sumando y simplif icando)

AgCl
+ AgCl + 2N H4

Ag(N H3 )+ 2

+ 2H

18

2. Ioduro (I- ): Si se agregan unas gotas de KI se observa la aparicin inmediata de un precipitado amarillo ms o menos claro de AgI. La concentracin de Ag+ en la solucin es sucientemente elevada como para exceder el valor del Kps del AgI y por ello el compuesto citado precipita. Ag(N H3 )+ + I 2 AgI(amarillo) + 2N H3

Al igual que el AgCl el AgI y el AgBr se forman por accin de ioduros y bromuros solubles en medio neutro o en acidez mineral (HNO3 ). El AgBr es de color blanco amarillento soluble parcialmente en NH3 . El AgI es de color amarillo insoluble en NH3 . Los tres halogenuros de plata son solubles en KCN por formacin del Ag(CN)- . 2

0.26.

Ion Plomo: Pb2+ .

Incoloro, divalente, hidrolizable (las soluciones tienen reacciones cida al tornasol), anftero, precipita con el NH3 , pero no se disuelve en exceso de reactivo, pues no forma complejos amoniacales; propiedades redox con oxidante en medio alcalino (hipocloritos, etc) pasando a Pb(IV). Solubilidad: La mayor parte de las sales de prlomo son insolubles. Muchas de las que son insolubles en cido actico diludo, se disuelven en los acetatos alcalinos (acetato de sodio, acetato de amonio, etc). Solubles: nitrato y acetato, que son las ms comunes. Insolubles: PbSO4 (blanco); PbCl2 (blanco); PbI2 (amarillo); SPb (negro); CO3 Pb(OH)2 Pb: abayalde (blanco); Pb(OH)2 (blanco).

0.26.1.

Cloruro de Plomo: PbCl2 .

Copos blancos o cristales, ligeramente solubles en agua fra, ms solubles en agua caliente y en HCl concentrado (forma PbCl2- ). La formacin del PbCl2 , por 4 agregado de un cloruro soluble no es inmediata con las soluciones algo diludas de sales de plomo. P bCl2 + 2N H3 + 2H2 O
+ P b(OH)2 + 2Cl + 2N H4

0.26.2.

Yoduro de Plomo: PbI2 .

Menos soluble en agua que el PbCl2 , soluble en agua caliente.

19

0.26.3.

Sulfato de Plomo: PbSO4 .

Poco soluble en agua, an menos soluble en presencia de H2 SO4 o alcohol. El H2 SO4 , HNO3 o HCl concentrados lo disuelven por formacin de Pb(HSO4 )2 . Con NaOH forma trihidroxiplumbato (II) soluble, Pb(OH)- . Soluble en tartrato 3 o acetato de amonio.

0.27.

Ion Potasio: K+ .

Incoloro; no hidrolizable; no anftero: no forma complejos; no presenta reacciones redox. Solubilidad: Todas las sales de potasio son solubles, excepto algunas pocas (perclorato, tartrato cido, hexanitroscobaltato (III), tetrafenilborato).

0.28.

Ion Sodio: Na+ .

Incoloro; no hidrolizable; no anftero; no forma complejos; no tiene reaccin redox. Solubilidad: Todas las sales de sodio son solubles, excepto muy pocas: ortoantimoniato; acetato triple de uranilo zinc (tambin Mg2+ o Co2+ ) y sodio.

0.29.

Ion Talioso: Tl+ .

Incoloro, no anftero; es menos cido y mucho ms estable que el Tl3+ ; es un reductor dbil y slo los oxidantes fuertes (bromo, cloro, agua regia) pero no el HNO3 lo oxidan al ion tlico (Tl3+ ). En medio alcalino su poder reductor aumenta por la insolubilidad del Tl(OH)3 . Su hidrxido es una base fuerte. Solubilidad: Solubles: carbonato, nitrato, sulfato. Insolubles: TlCl (blanco); STl2 (blanco); TlI (amarillo); CrO4 Tl2 (amarillo).

0.30.

Ion Titnico: Ti(IV).

Incoloro; muy cido, probablemente como TiO2+ ; hidrolizable; tiene carcter ligeramente anftero; forma complejos con el H2 O2 ; uoruros; tartratos y oxalatos. Tambin existe como Ti3+ el cual es de color violeta, muy reductor e inestable al aire. Solubilidad: Solubles: cloruro, nitrato, sulfato. 20

Insolubles: Ti(OH)4 (blanco); TiO2 (blanco); Ti(HPO4 )2 (blanco).

0.31.

Ion Vanadio: V(V).

Puede actuar con valencias positivas 5, 4, 3 y 2. La valencia ms importante y la que origina los iones ms estables es la 5 con la que forma el catin VO+ , 2 amarillo claro en medio muy cido. En medio cido son estables diversos policidos de V5+ siendo el ms importante el V2 O7 H . En medio alcalino su acidez 3 slo permite la existencia de aniones incoloros como el VO (metavanadato) 3 y HVO (ortovanadato). Con valencia 4 forma el catin vanadilo VO2+ de 4 color azul estable en cido pero no en medio alcalino porque aumenta su poder reductor. El V5+ forma complejos con el cido fosfrico.

21

Parte III

Reacciones de Identicacin.

22

El anlisis cualitativo clsico de cationes consiste en efectuar separaciones, basadas en la precipitacin, en grupos cada vez ms pequeos hasta que se pueda identicar cada catin en el grupo sin interferencias. Sin embargo poniendo en juego numerosos factores: formacin de complejos, inuencia del pH, xido-reduccin, accin de disolventes no acuosos, extraccin, intercambio inico, etc, es posible eliminar las interfencias y reducir al mnimo las precipitaciones con lo cual se logra un mtodo de anlisis ms rpido. Por otra parte la gran variedad de reactivos orgnicos asegura reacciones sensibles y a menudo selectivas para la mayora de los cationes.

0.32.

Aluminio.

Colocar V de solucin en un microcono, agregar I de HAc 3F, I de Alizarina-S (o de Aluminn) y I de NH3 3F. Agitar. Aparicin de un precipitado rojo: Al(III) presente. En medio aceto-actico el Al(III) precipita como Al(OH)3 que forma una laca roja con los reactivos aluminn y alizarina-S. Ciertas sustancias de naturaleza coloidal o con tendencia a formar geles presentan la particularidad de adsorber sustancias orgnicas coloreadas dando precipitados intensamente coloreados. Estos compuestos de adsorcin en que la unin de ambos productos es tan fuerte que se mantienen unidos an por tratamiento con agua (lavado), se denominan lacas. La adsorcin se produce en la supercie del precipitado, como en el caso del Cd(OH)2 con el reactivo cadin 2B; el Mg(OH)2 y el reactivo magnesn, etc. Puede servir de ejemplo la laca que se origina en la reaccin del Al(III) y la alizarina-S.

0.33.

Amonio.

En un tubo de hemlisis aadir al sobrenadante XX de NaOH 3F y calentar. En la boca del tubo de hemlisis colocar el papel de ltro con una gota de reactivo de Nessler A y una gota de reactivo de Nessler B. Precipitado amarillopardo: NH+ presente. Hacer un blanco. 4

23

El reactivo de Nessler, en presencia de iones amonaco, se descompone formando yoduro de dimercuriamonio que permite la determinacin colorimtriaca de los iones amonios. El amonio en madio alcalino desprende amonaco.

0.34.

Antimonio.

En un microcono colocar I de solucin, II de HCl concentrado y I de KI 0,1F. Aadir X de benceno y agitar. Color prpura: Sb(V) presente. El Sb(III) puede ser investigado previa oxidacin a Sb(V) con nitrito de sodio en medio clorhdrico. El ioduro reduce al Fe3+ eliminando as su interferencia. 2(1e + F e3+ 2I 3+ 2F e + 2I

F e2+ ) I2 + 2e I2 + 2F e2+

El nitrito oxida el Sb(III) a Sb(V). No se debe aadir exceso de NO y 2 adems debe esperarse el tiempo necesario para que se eliminen los xidos de nitrgeno, pues podran dar reaccin positiva (interferencia) con el reactivo. La acidez debe ser elevada. La rodamina-B en medio de HCl forma el ion tetraetilrodiminio que con el SbCl origina un compuesto de asociacin inica de color prpura (RH+ SbCl ) 6 6 extrable en benceno.

0.35.

Bario.

1. En un microcono colocar I de solucin y II de EDTA. Calentar en bao de agua 15 segundos. Aadir I de cloruro de magnesio, IV de acetato de amonio y II de cromato de potasio. Calentar 1 2 minutos en bao de agua. Precipitado amarillo: Ba2+ presente. Hacer un blanco.

24

El BaCrO4 , amarillo, precipita en medio regulado actico. Los iones susceptibles de precipitar a este pH como hidrxidos, se mantienen en solucin formando complejos con EDTA por adicin de exceso de Mg2+ . 2. Colocar I (pequea) de solucin en un trocito de papel de ltro, aadir I (pequea) de rodizonato. Mancha roja: Ba2+ presente. El Ba2+ forma un quelato de color rojo con el rodizonato. El rodizonato de bario no se decolora por la accin del HCl pero s por la accin del H2 SO4 ya que se forma BaSO4 muy insoluble.

0.36.

Bismuto.

1. Colocar en un microtubo I de solucin y I de reactivo de Lger. Precipitado anaranjado: Bi3+ presente. Los ioduros reaccionan con Bi3+ dando BiI3 , precipitado negro, que se disuelve en exceso de reactivo. BiI3 + I
BiI4

es un anin voluminoso que precipita con cationes voluminosos por formacin de pares inicos. Con ciertas bases orgnicas, como los alcaloides protonados, originan precipitados coloreados; con la cinconima forma un precipitado rojo naranja de frmula:
BiI4 BH +

(donde B = alcaloide)

2. En un microcono colocar II de solucin, I de hipoclorito de sodio y calentar en bao de agua 1 minuto. Centrifugar. Colocar I del centrifugado en una placa de toque y II de estannilo. Precipitado negro: Bi3+ presente. El Bi3+ y el Hg2+ dan la misma reaccin, luego debe reducirse el Hg2+ con H2 PO- . 2 El estannilo se logra tratando la solucin de cloruro estannoso con exceso

25

de NaOH. La reaccin para el bismuto es la siguiente: 3(Sn(OH) + 2OH 3 2(Bi(OH)3 + 3e 3Sn(OH) + 2Bi(OH)3 3

Sn(OH) + 2e ) 5 Bi + 3OH ) Sn(OH) + 2Bi 5

0.37.

Cadmio.

1. Colocar I (pequea) de solucin en un trocito de papel de ltro, agregar otra gotita de HAc 3F, I de Cadin 2B y I de KOH 2N. Mancha rosa violcea: Cd2+ presente. 2. Colocar en un microtubo II de solucin, aadir I de NH3 concentrado y III de ditizona clorofrmica. Color rosado: Cd2+ presente. El Cd2+ da con la ditizona un complejo rosado, estable en medio fuertemente alcalino extrable en cloroformo.

La ditizona es un reactivo poco selectivo pero muy sensible. Reacciona tambin con el Hg2+ y Pb2+ . Puede aumentarse la selectividad controlando el pH y utilizando agentes complejantes. Se utiliza disuelta en Cl3 CH Cl4 C pues los quelatos formados se concentran mediante extraccin con solvente y as se aumenta la sensibilidad.

0.38.

Calcio.

1. En un microcono a I de solucin agegar, sucesivamente, I de EDTA, I de Al3+ , IV de solucin reguladora HAc/Ac- (pH=4) y II de oxalato de amonio. Calentar 5 minutos en bao de agua. Precipitado blanco o turbiedad: Ca2+ presente. 26

La reaccin con oxalato es muy accesible pero interere Ba2+ y Sr2+ aunque el OxCa es el menos soluble. La precipitacin se efecta a pH 4. Los elementos susceptibles de precipitar en estado de hidrxido o de oxalato son mantenidos en solucin con EDTA. En exceso de Al(III) impide que el propio Ca2+ permanezca complejado con el EDTA. Todos los oxalatos son solubles en medio de acidez mineral de acuerdo al equilibrio cido-bsico siguiente:

Si el cido empleado es el actico slo el oxalato de calcio permanece insoluble. 2. En un microtubo a I de solucin se aaden II de glioxal-bis (2 hidroxianilo), I de NaOH 3F y I de Na2 CO3 . Extraer con IV de cloroformo. Color rojo intenso: Ca2+ presente. Hacer un blanco. Reactivo ampliamente selectivo para el Ca2+ pero reacciona con los tres cationes alcalino trreos. El uranio da la misma reaccin. Se obtiene un quelato. El reactivo requiere fuerte alcalinidad para forzar la prdida de los 2 protones de los grupos -OH. Adems, se aade carbonato de sodio con lo que precipitan los tres carbonatos, pero como el calcio forma un quelato ms estable con el reactivo, la reaccin resulta positiva pese a la baja concentracin de Ca2+ que deja el carbonato precipitado. Es una reaccin que se emplea para la valoracin de vestigios de Ca2+ , por ejemplo, en productos biolgicos.

27

0.39.

Zinc.

En una cavidad de la placa de toque colocar III de solucin, I de reactivo de Montequi A y I de Montequi B. Agitar con varilla. Precipitado celeste casi instantneo: Zn2+ presente. En presencia de Fe3+ aadir a la solucin una pizca de FNa antes de efectuar la reaccin. Hacer un blanco.

El mercuriotetratiocianato da con el Zn2+ (solo) un precipitado blanco y con el Co2+ (solo) un precipitado azul oscuro que se forman muy lentamente debido a que forman soluciones sobresaturadas. Sin embargo en presencia de varios iones (simultneos) se obtienen cristales mixtos coloreados que evitan la sobresaturacin. Zn2+ + Co2+ + 2Hg(SCN )2 4 (Hg(SCN )4 )2 ZnCo (precipitado azul)

Y Solucin Montequi A: Ac Co Y Solucin Montequi B: Hg(SCN )

2

2 4

0.40.

Cobre.

1. En un microtubo colocar I de solucin, V de EDTA, II de NH3 concentrado y III de dietildiotiocarbamato de sodio. Aadir X de acetato de etilo. Agitar. Color amarillo a pardo: Cu2+ presente. La mayora de los iones que intereren se encuentran complejados con EDTA.

2. A I de solucin en placa de toque aadir I de NH3 3F y I de ditioxamida. Precipitado negro: Cu2+ presente. 28

Se obtiene un quelato que es ms estable que el complejo amoniacal. El NH3 capta los protones de los grupos tiol el equilibrio se desplaza hacia la formacin del quelato.

0.41.

Cromo.

Colocar en un microcono II de solucin de Cr(III), aadir V de NaOH 6M y II de H2 O2 3 %. Calentar en bao de agua 3 minutos. Si se forma precipitado centrifugar. El H2 O2 tiene efecto oxidante y la solucin ser amarilla en este punto si el cromo est presente. Colocar el centrifugado en bao de agua hasta que no se observe desprendimiento gaseoso. Enfriar y acidicar con H2 SO4 3F. Con esta solucin se realizan los siguientes ensayos: 1. Colocar IV de solucin en un microtubo, aadir V de acetato de etilo y I de H2 O2 . Agitar. Color azul en la fase orgnica: Cr3+ presente. El calentamiento destruye el exceso de H2 O2 , con lo cual se impide la formacin prematura de pentxido de cromo lo que malograra la identicacin.

2. En un microtubo colocar I de solucin, aadir II de agua y I de difenilcarbazida. Color rojo violceo: Cr(III) presente. Hacer un blanco.

29

El CrO2 en medio cido se dimeriza dando Cr2 O2 4 7

2 2Cr2 O7 + 2H +

2CrO4 H

2 Cr2 O7 + H2 O

El Cr2 O2 se reduce a Cr2+ y oxida la difenilcarbazida a difenilcarbazona. 7 El Cr2+ forma un quelato con la forma enlica de la difenilcarbazona.

0.42.

Estao.

En una placa de toque colocar I de solucin y I de azul de metileno. Decoloracin: Sn2+ presente. El azul de metileno es un indicador redox que se reduce por la accin de reductores sucientemente enrgicos con formacin de la leucobase incolora.

0.43.

Estroncio.

En un microtubo colocar II de solucin y I de rodizonato. Color rojo que decolora al aadir I de HCl 3F: Sr2+ presente. Si en la solucin hay Ba2+ se proceder as: a II de solucin aadir I de HAc 3F y II de K2 CrO4 . Centrifugar y en el centrifugado efectuar la reaccin con 30

rodizonato. En medio actico precipita BaCrO4 pero el Sr2+ permanece en solucin. El rodizonato de estroncio se destruye por el HCl diludo pues es ms soluble que el rodizonato de bario y responde al equilibrio cido-bsico por el aadido de protones:

0.44.

Hierro. Cobalto.

En un microcono colocar I de solucin y I de tiocianato de potasio. Color rojo: Fe3+ presente. Aadir una pizca de FNa (hasta decoloracin) y III IV de acetato de etilo. Color azul en el solvente orgnico: Co2+ presente.

F e3+ + SCN F eSCN 2+ + 6F

F eSCN 2+
3 F eF6 + SCN

El monotiocianato de hierro (III) de color rojo, interere la observacin de color azul que corresponde al tetratiocianocobalto (II). El F destruye el color rojo y permite la apreciacin neta de color rojo y permite la apreciacin neta de color azul del complejo de cobalto. La reaccin del Co2+ con SCN forma un complejo poco estable en medio acuoso: Co2+ + 4SCN Co(SCN )2 4

Si se extrae el complejo con un disolvente, el color azul aparece con intensidad mxima, sensibilizndose extraordinariamente la reaccin.

0.45.

Magnesio.

Colocar II de solucin en un microtubo, aadir II de EDTA y II de Na2 HPO4 , agitar con varilla, esperar 2 minutos. Precipitado blanco cristalino: Mg2+ presente. ( )

31

( ) El precipitado no se forma rpidamente a menos que est presente el magnesio en concentracin elevada. La tcnica descripta es para romper la sobresaturacin. La reaccin puede interpretarse:
2 HP O4 + M g 2+ + N H3

M gP O4 N H4 (blanco cristalino)

Es necesario regular cuidadosamente las concentraciones inicas para observar el precipitado correcto: MgPO4 NH4 6H2 O cristalino, caracterstica importante que lo diferencia de otros fosfatos (ejemplo, alcalinos trreos). Se requiere: 1. Una dbil, pero neta alcalinidad, provista por la mezcla reguladora NH+ /NH3 . 4 Obsrvese que se requiere la presencia de iones PO3 , lo que se logra aa4 diendo amonaco, pero la alcalinidad no debe ser grande pues precipitara hidrxido de magnesio por eso se aade NH+ para regularlo. 4 2. Moderada concentracin NH+ . 4 3. Elevada concentracin de Mg2+ y HPO2 . 4
+ 3 M g 2+ . N H4 . P O4 = Kps

Centrifugar y descartar el sobrenadante. Disolver el precipitado en I de HAc 3F, aadir I de Magnesn y I de NaOH 3F. Precipitado azul: Mg2+ presente.

M g(OH)2 HAc H + + OH

M g 2+ + 2OH Ac + H + H2 O

0.46.

Manganeso.

1. En un microtubo colocar I de solucin, II de HNO3 1:1 y una pizca de pentxido de bismuto (bismutato de sodio). Color violeta: Mn2+ presente.

32

El Bi2 O5 (llamado comnmente bismutato) es un oxidante fuerte (elevado potencial) y oxida al manganeso a MnO , violeta. 4 5(Bi2 O5 + 10H + + 4e 4(M n2+ + 4H2 O 5Bi2 O5 + 18H + + 4M n2+ 2Bi(III) + 5H2 O)
M nO4 + 8H + + 5e ) 10Bi(III) + 9H2 O + 4M nO4

2. En un microtubo colocar I de solucin, II de nitrato de plata, I de HNO3 3F y un cristalito de persulfato de amonio. Calentar en bao de agua 2 minutos. Color violeta: Mn2+ presente. Hacer un blanco. Los iones Mn2+ no reaccionan en solucin dbilmente cida (H2 SO4 ), en fro, con persulfato de amonio y potasio. Por calentamiento, parte del manganeso se separa como MnO2 . En presencia de pequeas cantidades de Ag+ la oxidacin procede hasta MnO , de modo que se forma color 4 violeta. Los iones Ag+ catalizan la reaccin de oxidacin del S2 O2 an a tempe8 ratura ambiente. La catlisis incluye la formacin de Ag(II) muy reactiva que a su vez lleva a cabo la oxidacin del Mn2+ a MnO y se regenera Ag+ , la cual es con4 vertida de nuevo en Ag(II) por el persulfato y as sucesivamente. En el medio no debe haber Cl , Br I puesto que la Ag+ sera eliminada en forma de haluro.
2 S2 O8 + 2e 2 S2 O8 2 2SO4

H2 O + Ag + + 2Ag + + 2H2 O

AgO + 2H + + 1e 2 2SO4 + 2AgO + 4H + Ag + + H2 O

M nO4 + 8H + + 5e 5Ag + + H2 O + M nO4

AgO + 2H + + 1e 4H2 O + M n 5AgO + 2H + + M n2+

2+

0.47.

Mercurio (I).

Recordar las reacciones de precipitacin como cloruro y su dismutacin con NH3 . (Seccin 0.22 pgina 16 y Seccin 0.23 pgina 17).

0.48.

Mercurio (II).

1. Colocar II de solucin en una placa de toque y sumergir el extremo de un alambre de cobre (previamente lavado con HNO3 diludo), secarlo con 33

papel de ltro. Depsito gris brillante: Hg2+ presente. Esta reaccin est de acuerdo con los potenciales de los elementos en la escala de tensiones: 0,34V para el sistema Cu2+ /Cu y 0,80V para el sistema Hg2+ /Hg. 2. En un microtubo colocar I de solucin y aadir I de EDTA, I de HCl 0,5F y IV de solucin clorofrmica de ditizona. Agitar. Color amarillo en la fase orgnica: Hg2+ presente. Hacer un blanco. Se efecta la reaccin a pH cido y en presencia de EDTA obtenindose un quelato de color anaranjado. La estructura del ditizonato de mercurio es igual a la del ditizonato de cadmio. (Ver Seccin 0.27, pgina 26).

0.49.

Nquel.

En un microcono colocar V de solucin, I de acetato de sodio solucin, I de acetato de sodio solucin saturada y I de dimetilglioxima. Precipitado rosado: Ni2+ presente. La reaccin con la dimetilglioxima se cumple as:

0.50.

Plata.

1. Recordar las reacciones de precipitacin de los haluros y su posterior disolucin. 2. Se coloca I (pequea) de Rodanina (p-metil-amino-benciliden-rodanina) sobre un trocito de papel de ltro, I de KCN y I de la solucin problema dbilmente ntrica. Color rojo violceo: Ag+ presente. El KCN elimina las interferencias de Hg2+

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0.51.

Plomo.

1. Colocar I (pequea) de solucin en un trocito de papel de ltro, agregar I de H2 SO4 3F, lavar y secar. Aadir I de rodizonato de sodio. Color violeta: Pb2+ presente. Se agrega H2 SO4 para precipitar el Pb2+ como PbSO4 , que queda retenido en la trama del papel de ltro. El lavado tiene por objeto eliminar el exceso de cido. El sulfato de plomo cede Pb2+ a la solucin en cantidad suciente para que se forme el quelato, el cual est mucho menos disociado que el sulfato de plomo.

2. En un microtubo colocar I de solucin, I de NH3 3F, I de KCN, luego aadir IV de ditizona clorofrmica y agitar. Color rojo en la fase orgnica: Pb2+ presente. La reaccin se efecta a pH neutro o alcalino y el OH compleja otros iones que intereren, se obtiene un color rojo en la fase orgnica. La estructura del quelato es la misma que la del cadmio.

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0.52.

Potasio.

1. Colocar II de solucin en un microcono y aadir II de tartrato cido de sodio. Agitar suavemente con una varilla (no raspar!). Precipitado blanco cristalino: K+ presente. No es aconsejable raspar la pared del tubo porque con ello se desprenden nas partculas que enturbian la solucin y crean dicultades para la correcta visualizacin de la reaccin. K + + C4 H4 O6 H C4 H4 O6 HK (tartrato acido de potasio) blanco cristalino 2. En un microtubo colocar I de solucin, aadir I de EDTA, I de HAc 3F y IV de cobaltinitrito de sodio. Precipitado amarillo: K+ presente. El K+ puede ser reconocido con el reactivo de Koninck, Co(NO2 )6 Na3 . Para utilizarlo se prepara cada vez una disolucin en un medio regulado de acetato de sodio y cido actico; la reaccin requiere de dbil acidez. Co(N O2 )3 + N a+ + 2K + 6 Co(N O2 )6 N aK2

La composicin del precipitado vara con las cantidades relativas del reactivo y del ion K+ . Interferencias: a) La acidez mineral destruye al nitrito. b) Los lcalis precipitan Co(OH)3 . c) El OH compleja al Co(III). d ) Ciertos reductores (ejemplo: I ) destruyen el reactivo. 36

e) Ciertos oxidantes tambin destruyen el reactivo. Ejemplo: MnO . 4 El NH+ da la misma reaccin, puede eliminarse por ebullicin previa en medio 4 alcalino.

0.53.

Sodio.

1. Colocar I de solucin en un portaobjetos, aadir II de reactivo acetato de uranilo y cobalto. Agitar suavemente con una varillita. Observar al microscopio cristales octadricos amarillos: Na+ presente. 2. Colocar: a) I (pequea) de solucin sobre papel de ltro Whatman 42. Dejar secar. b) Agregar I de acetato de uranilo y cobalto que cubra una supercie tres veces mayor que la gota de la muestra. Dejar secar. c) Hacer un blanco. d ) Observar la mancha con la luz natural. e) Observar la mancha con luz UV a 254 nm. Fluorescencia verde: Na+ presente. El Na+ precipita con el acetato de uranilo y mejor con el acetato de cobalto (zinc o magnesio). Se obtiene, en medio regulado (actico), precipitado cristalino de color amarillo verdoso que constitucionalmente son sales triples. 3(CH3 COO)2 (U O2 )+(CH3 COO)2 Co+N a+ +H2 O+CH3 CO2 H (CH3 COO)9 (U O2 )3 CoN a9H2 O+H +

Como el precipitado es apreciablemente soluble en agua se aade un exceso de reactivo para que por efecto homoinico se aumente la sensibilidad. El precipitado observado al microscopio se presenta en forma de octaedros regulares de color amarillo plido. Si la reaccin se efecta sobre papel y se deseca, el compuesto uoresce y es ms sensible. Interferencias: Acidez mineral libre que disminuye la concentracin de acetato. Iones hidrxido u otros aniones que precipiten el uranilo y el catin divalente. El potasio no precipita si su concentracin es menor del 0,5 %.

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0.54.

Talio.

1. En un microtubo a I de solucin aadir I de tartrato de sodio, I de cianuro de potasio y I de KI 0,1F. Precipitado amarillo: Tl+ presente.
2+ Ag+ , Hg2 , Pb2+ precipitan tambin con I . 2+ El Cu entra en redox: precipita CuI y se libera I2 .

2I 2(Cu2+ + I + 1e 4I + Cu2+

I2 + 2e ICu) I2 + 2ICu

2. En un microtubo colocar V de solucin, aadir I de HCl concentrado y II de agua de bromo, luego de 1 minuto, aadir II de cido sulfosaliclico, V de benceno y I de violeta de metilo. Agitar. Color azul vilaceo en la fase orgnica: Tl(I) presente. Se basa en la reaccin que se produce entre el Cl4 Tl y el catin orgnico violeta de metilo. El Tl+ se oxida a Tl(III) con agua de bromo y el HCl concentrado compleja el Tl(III). El complejo se extrae con un solvente no polar. Se elimina el exceso de bromo, que interere en la reaccin, con cido sulfosaliclico.

0.55.

Titanio. Vanadio.

Colocar I de solucin sobre una placa de toque y aadir I de HCl 3F y II de H2 O2 . Esperar 30 segundos. Color anaranjado que al aadir una pizca de FNa se decolora: Tl(IV) presente. Si el color anaranjado no se decolora: V(V) presente. En medio cido se produce una coloracin rojiza debido a la formacin del ion peroxovandico (VO3+ ): 2

Pero el titanio da la misma reaccin:

Sin embargo el color del complejo peroxo de titanio desaparece con F por formarse un complejo incoloro muy estable. 38

2+ T iO2 + 6F + 2H +

2 T iF6 + 2H2 O2

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